CN85105036B

CN85105036B - 一种氮锌复肥的制取工艺

Info

Publication number: CN85105036B
Application number: CN85105036A
Authority: CN
Inventors: 朱培基; 潘君谦; 张�荣
Original assignee: GUIYANG SMELTERY
Current assignee: GUIYANG SMELTERY
Priority date: 1985-06-27
Filing date: 1985-06-27
Publication date: 1988-05-11
Also published as: CN85105036A

Abstract

本发明提供一种氮锌复肥的制取工艺，该工艺以含锌锗烟尘或含锌废料为原料，经硫酸浸出，在浸液中加硫酸铵直接析出氮锌复肥，沉锌后液用柠檬酸＋Ｎ２３５萃取锗，可获得含锗大于１５％的锗精矿。残液经中和氧化、净化后返回浸出工序循环使用。如原料含锗、砷、镉低，则工艺更为简单。本工艺能耗低，回收率高，无污染，产品为白色粉状结晶，不吸水结块，便于使用，对农作物有良好的增产效果。

Description

一种氮锌复肥的制取工艺

本发明涉及一种简单的，能耗低的氮锌复肥的制取工艺。

锌是植物生长必不可少的营养元素，国内施用锌肥主要是七水硫酸锌。现有以含锌、锗烟尘为原料制取七水硫酸锌（锌肥）的工艺为硫酸浸出，浸液用丹宁+烤胶沉锗，分离锗后的含锌溶液经中和氧化、净化、净后液再进行加温蒸发浓缩，使锌以七水硫酸锌结晶析出，得到产品。据生产实践证明，该工艺需加温蒸发浓缩，使七水硫酸锌从大量的水溶液中结晶析出，不仅时间长，而且更主要的是需要消耗大量的能源，如每生产一吨含锌产品，就要消耗4吨标准煤，工序复杂，浸液中之锌需经历整个流程的六道工序，最后蒸发浓缩，结晶得产品，锌损失大，回收率低;另外分离锗的操作烦琐，中和氧化渣量大，时间长，环境污染严重。本发明便是针对上述缺点，对农用锌肥的生产工艺作了改进，制取了一种新型的氮锌复肥。

附图1是以锌锗烟尘为原料制取氮锌复肥的流程示意图。

附图2是以锌渣含锌废料为原料制取氮锌复肥的流程示意图。

本发明的要点：

1.在摄氏50-70度的硫酸锌溶液中，加硫酸铵，溶液中硫酸铵与锌克分子比为1.15-1.2∶1，使锌生成硫酸锌铵在室温结晶析出，获得氮锌复肥，结晶率可达90～95%，工序简单，操作简便，不仅可提高锌的回收率，更重要的是省去浓缩蒸发工序，节约能源，每生产一吨含锌产品可节约标准煤3吨。

2.复肥晶体中的砷、镉、锗等杂质，可用0.3M的硫酸铵洗液逆流洗涤除去，洗液体积和洗涤次数视原液杂质浓度和产品纯度而定。

3.分离锌后的含锗溶液，可用溶剂萃取法分离富集锗，采用柠檬酸+N235体系萃取，有机相由20%N235+10%TBP+70%煤油组成，柠檬酸∶锗＝12，萃取pH1.8-2，萃取温度室温，有机相用20%工业碳酸钠溶液从萃，反萃液按锌，锗＝2加入锌盐，调节pH为12左右，锗沉淀率大于99%，经过滤、洗涤烘干，可得含锗15-20%的锗精矿。从而使锗的分离易于实现生产连续化、自动化、且使提锗的成本每公斤降低100元。

4.分离锌后，锗也可沿用丹宁+烤胶的老工艺沉淀，不需洗涤，即可获得含锗大于15%的锗精矿。

5.分离锌、锗后之溶液进行中和氧化处理，中和剂由石灰改用碳酸氢铵，溶液pH可提高到5.8-6.0，加入适量的硫酸铜和硫酸亚铁后，空气氧化，氧化时间由2小时缩短至30-40分钟，去铁、砷、锑，中和渣量由原为加入原料量的10%降为2%，减少了渣对环境的污染，中和氧化后液用常规法加锌粉净化，净后液返回浸出，循环使用。

6.对于锗、砷、镉含量很低的锌渣，含锌废料，经硫酸浸出后可直接按比例加入硫酸铵，室温结晶析出氮锌复肥。沉淀锌后液可直接返回浸出工序，其流程极为简单，设备少，操作更简便，成本低。

7.对于含锗、砷低、含镉高的原料，浸出后，可在含氯离子30-50克/升的情况下，直接按比例加入硫酸铵结晶析出氮锌复肥。

本发明成功的关键在于采用直接沉淀结晶和洗涤提纯工艺，省去了蒸发浓缩工序，大大节省了能耗，改善了中和氧化条件，流程短，锌的回收率可提高5%，不产生废水，废渣减少了80%。

氮锌复肥可代替硫酸锌作农用锌肥使用，同时具有氮、锌二元营养成分，对玉米、水稻、花生、大豆、柑桔、刺梨均有良好的增产效果，其物理性能优于硫酸锌，颗粒小，不结块，易溶于水，便于调配使用，深受用户欢迎。

例一：

某硫酸锌溶液3.38升，含锌112.5克/升，砷800毫克/升，镉284毫克/升，锗78.3毫克/升，摄氏70度按每升加入227克硫酸铵，析出的氮锌复盐用0.3M硫酸铵360毫升逆流洗涤三遍，得氮锌复肥2341克，结晶率96.3%，干燥后成分：锌15.62%，氮6.8%，锗0.0002%，砷0.002%，镉0.002%，纯度95.89%。

复肥洗液含锌10.1克/升，砷530毫克/升，镉146毫克/升，锗59.5毫克/升，

含锗母液成分：锌6.26克/升，锗94.2毫克/升，按每升加入2.8克烤胶，0.85克丹宁，锗渣灼烧后，含锗20.22%。

沉锗后液成分：锌6.26克/升，锗＜1毫克/升，铁700毫克/升，砷910毫克/升，按每升加入16.1克碳酸氢铵，0.78克的硫酸铜，2.5克硫酸亚铁，空气氧化40分钟。

中和氧化液成分：锌8.1克/升，砷280毫克/升，铁0.75毫克/升，镉290毫克/升。

中和渣成分：锌16.67%，铁12.3%，砷9.91%。

净化后液成分：锌8.4克/升，镉120毫克/升，硫酸铵137.3克/升。

例二：

某硫酸锌溶液415毫升，含锌166克/升，砷45毫克/升，镉543毫克/升，氯50克/升，温度摄氏62度，按每升加入335克硫酸铵，室温过滤，复盐用0.3M硫酸铵100毫升，逆洗三遍，得氮锌复肥410克，结晶率93%，产品成分锌15.62%，砷0.001%，镉0.002%。

Claims

1、一种氮锌复肥的制取工艺，该工艺以含锌，锗烟尘或含锌废料为原料。经硫酸浸出，其特征在于硫酸浸出液中加一定比例的硫酸铵直接结晶析出氮锌复肥，经逆流洗涤，便可得到符合农用要求的产品，分离锌后的溶液也便于处理，工艺简单，能耗低，锌回收率高，消除了环境污染。

2、按照权利要求1所说的一种锌肥的制取工艺，其特征在于在浸液中加入硫酸铵。浸液中硫酸铵的量与锌量的克分子比为1.15～1.2∶1。

3、按照权利要求1所说的一种锌肥的制取工艺，其特征在于结晶析出的硫酸锌铵中的砷，镉、锗等杂质可用0.3M的硫酸铵洗液逆流洗涤除去，使产品达到农用要求。

4、按照权利要求1所说的一种锌肥的制取工艺，其特征在于提取锌后的溶液可采用拧檬酸+N235体系萃取分离锗，柠檬酸∶锗＝12，萃取DH1.8～2，萃取温度室温。

5、按照权利要求4所说的一种锌肥的制取方法，其特征在于溶液中大量的锌，锗分离以后，用碳酸氢氨中和，pH可控制在5.8～6.0，空气氧化30～40分钟，除去锗铁，砷后之溶液返回浸出循环使用。

6、按照权利要求1所说的一种锌肥的制取工艺，其特征在于当原料含镉高时，浸出后，可在含氯离子30～50克/升的情况下，直接按比例加入硫酸铵沉淀锌，可使产品之镉含量降低，使氮锌复肥杂质含量符合农用要求。