CN1031413C - 从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法 - Google Patents

Abstract

本发明是由锰银矿直接生产硫酸锰和提取银的方法，先用硫酸-二氧化硫浸出锰，并采用氧化-中和法除去杂质，直接生产出硫酸锰，再二次氰化浸出提取银。从锰银矿直接获得硫酸锰和银成本低，投资少，锰、银回收率高，且有利于环境保护，生产规模可大可小，灵活方便，适于不同规模锰银矿的综合利用开发。

Description

从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法

本发明涉及一种锰银矿冶炼方法，更具体地说是由锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法。

目前，有采用湿法，即水冶方法处理锰矿的，如中南矿冶学院曾实验连二硫酸法处理软锰矿，美国矿物局用连二硫酸法处理阿利桑那州贫锰矿。产品都是氢氧化锰，没有能直接生产硫酸锰的方法。意大利试验了用亚硫酸盐堆浸法浸出锰，但周期长，要15天[Hysrometallnrgy25，85-87(1990))。

锰银矿处理较难，锰和银的分离是难题，通常以磁选和浮选获得含锰银的精矿，再加铅进行火法熔炼，得铅银合金和富锰的矿渣，达到锰、银分离，分别提取锰和银的目的。此外，也有先对原矿进行还原焙烧，再用湿法，如用硫酸浸出锰，氰化浸出银等方法，但上述这些方法能耗高，提取率低，一般锰回收80％，银小于80％，工艺繁琐，且污染环境，增加了铅和其他的污染。完全采用水冶法处理的，如秘鲁克罗姆矿公司(CiaMinera Caglloma)用二步浸出法处理锰银矿(《含金矿石选冶技术集锦》P215-220，冶金工业部长春黄金研究所)，该方法第一步在酸性条件下用二氧化硫浸矿石，再用石灰中和含锰的浸出液，产品为氢氧化锰，产品中伴有铁等贱金属杂质，还需进一步处理，若生产硫酸锰，要再用硫酸处理氢氧化锰精矿，酸碱中和，再加酸处理，还要增加除杂质的处理程序，使工艺过程复杂，成本大大提高。

本发明的目的是提出一种成本低，工艺简单，由锰银矿直接生产硫酸锰和提取银的方法。

本发明提出的由锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，采用二次浸出法，第一次浸出为酸性条件下用二氧化硫浸出，再用氧化一中和法处理，即在浸出液中加入氧化剂和碱，使浸出液中的锰转化为硫酸锰；同时把浸出液中的二价铁氧化为三价铁，在中和条件下形成氢氧化物沉淀与溶液中产品分离，达到除去杂质的目的。滤液经蒸发结晶生产硫酸锰，氧化剂为氧化锰或高锰酸钾，碱为石灰或氢氧化钠；第二次浸出为碱性条件下，对浸出锰后的矿渣用氰化钠浸出，再用锌粉置换出银渣，经酸洗后回收银泥，碱性条件为先加入氢氧化钠使浸出液转化为碱性后，再加石灰，防止生成硫酸钙沉淀包裹矿渣表面，有利氰化浸出银，从而提高银的浸出率。

第一次浸出，即酸性条件下用二氧化硫浸出的参数为：液固比2∶1至3∶1(体积比，液相指水和硫酸体积之和)，每吨原矿石加入工业浓硫酸40公斤至100公斤，加入二氧化硫20公斤至300公斤，浸出温度30℃至50℃，浸出时间为3小时至5小时。

氧化－中和法处理浸出液的条件是：加入含锰30％的氧化锰矿粉和石灰，加入量为氧化锰矿粉2％至8％，石灰为2％至6％(相对于原矿石的重量百分比)。

第二次浸出是对于浸出锰后的矿渣，经水洗后，加入氢氧化钠、石灰和氰化钠，常温浸出，浸出液固体积比为3∶1至4∶1。每吨原矿石加入氢氧化钠5公斤至20公斤，石灰为20公斤至40公斤；氰化钠0.5公斤至2.5公斤。常温浸出24-40小时后，对含银的浸出液以每升浸出液加入2.5克-6.5克的比例加入锌粉进行置换，提取银。

本发明提出的由锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，与已有的二次浸出法相比，省去了先生产出氢氧化锰精矿，再进行石灰中和和硫酸处理，才生产硫酸锰的重复处理过程。本发明是直接对浸出液，以氧化-中和法除去铁等杂质和过量的二氧化硫，使锰转化成硫酸锰，从而简化了流程，降低了成本，也提高了产品的质量。采用氧化锰做氧化剂，不仅使锰连二硫酸盐完全转化成硫酸锰，还氧化浸出液中二价铁等杂质成三价铁，在中和过程中沉淀，便于过滤分离，不引入其他物质，成本也低。第二次的氰化浸出，加入氢氧化钠，再加石灰，防止硫酸钙生成，包裹矿粉表面，有助于提高氰化提银的效率，比只加石灰浸出率高，比完全加入氢氧化钠成本低，用锌粉置换出银，含氰化物的溶液可循环使用，既可提高银的回收率，又有利于含氰化物废液的处理。

采用本发明的方法建厂处理锰银矿，规模可大可小，灵活方便，成本低，投资少，大小矿区均可建厂，有利于综合利用。

附图1和附图2为本发明的工艺流程图。

实施例1

含锰27.5％(重量比)，含银555克/吨的锰银矿，矿粉粒度为-200目，75％，加水调浆，液固比为2∶1(体积比)，第一次浸出，每吨原矿加入工业浓硫酸80公斤，加入二氧化硫300公斤，二氧化硫通入矿浆的流量控制在0.02升/分，在30℃下浸出3小时，浸出液中加入含锰30％(重量比)的氧化锰矿粉60公斤(对于每吨原矿)，补加工业浓硫酸20公斤(对于每吨原矿)，便于加入的氧化锰反应后转化成硫酸锰，再加入石灰，每吨原矿加入40公斤石灰，使铁等杂质沉淀，过滤除去，滤液经蒸发结晶(已有技术)，烘干，粉碎，得硫酸锰产品。

第二次浸出，对于浸锰后的矿渣，用水洗涤、淋洗各一次，液固比2∶1，洗涤10分钟，再加水调节液固比为4∶1，以每吨原矿加入5公斤的比例加入氢氧化钠，再按每吨原矿加入石灰10公斤，再加入固体氰化钠，每吨原矿加入1.33公斤氰化钠，常温浸出，浸出时间为30小时，浸渣用水洗涤、淋洗各一次，液固比为4∶1，洗涤时间为10分钟，氰化浸出液加入用1％(w/v)醋酸铅溶液润湿过的锌粉，进行置换，用量为每升氰化浸出液加入锌粉5克，搅拌置换3小时，使溶液中银沉淀，过滤得银渣。过滤得的含氰化物溶液循环至氰化浸银步骤。

本实施例锰的总回收率为94.02％，银的总回收率为94.45％。产品硫酸锰质量达国家一级品标准。

Claims (3)

1.从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，采用二次浸出法，其特征在于第一次浸出用硫酸和二氧化硫，浸出后，向浸出液中加入氧化锰，和石灰除去浸出液中杂质，石灰加入量以矿料中铁能被完全沉淀的化学剂量为准，滤液经蒸发结晶生产硫酸锰，第二次浸出为对于浸出锰后的矿渣经水洗涤后，加入氢氧化钠调节至碱性，再加石灰，并用氰化钠浸出，再用锌粉置换出银渣，经酸洗后回收银泥。

2.如权利要求1所述的从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，其特征在于第一次浸出用硫酸和二氧化硫的参数为：对于每吨原矿石，硫酸用量是40公斤至100公斤，二氧化硫的用量是20公斤到300公斤，浸出温度为30℃-50℃，浸出时间为3小时至5小时，加入氧化锰和石灰，相对于原矿石的重量百分比是：加入含锰30％(重量百分比)的氧化锰矿粉为2％-8％，石灰为2％-6％，第二次浸出时，对于原矿石的重量比分别为：氢氧化钠0.5％-2％，石灰2％-4％，氰化钠为0.5-2.5公斤/吨原矿，常温浸出24小时-40小时，锌粉置换出银渣，锌粉的用量为每升含银氰化浸出液加入2.5克-6.5克。

3.如权利要求1所述的从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，其特征在于二次浸出后的氰化物的滤液循环至氰化浸银步骤。

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