CN205159373U - 薄型蓄电装置 - Google Patents

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南谷广治
南堀勇二
永田健祐
斋藤俊介
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Showa Denko KK
Showa Denko Packaging Co Ltd
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Abstract

本实用新型涉及一种薄型蓄电装置。所述薄型蓄电装置包括:正极部,其包含第一金属箔层和层合于该第一金属箔层的一面中的一部分区域的正极活性物质层;负极部,其包含第二金属箔层和层合于该第二金属箔层的一面中的一部分区域的负极活性物质层;和隔膜,其配置于正极部与负极部之间。在第一金属箔层与隔膜之间配置有正极活性物质层,在第二金属箔层与隔膜之间配置有负极活性物质层,正极部的第一金属箔层的所述一面中的未形成正极活性物质层的周缘部区域和负极部的第二金属箔层的所述一面中的未形成负极活性物质层的周缘部区域,经由含有热塑性树脂而成的周缘密封层接合。通过形成该结构,能够提供一种轻量化及薄型化的薄型蓄电装置。

Description

薄型蓄电装置
技术领域
本实用新型涉及一种实现了轻量化、薄壁化、省空间化的薄型蓄电装置。
需要说明的是,在本说明书中,术语“铝”以包含Al及Al合金的含义来使用,术语“铜”以包含Cu及Cu合金的含义来使用,术语“镍”以包含Ni及Ni合金的含义来使用,术语“钛”以包含Ti及Ti合金的含义来使用。此外,在本说明书中,术语“金属”以包含金属单质及合金的含义来使用。
背景技术
近年来,随着智能手机、平板电脑终端等便携式设备(portableequipment)的薄型化、轻量化,作为搭载于上述便携式设备的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池的外包装材料,使用将树脂膜贴合在金属箔的两面而得的层合外包装材料来代替以往的金属罐。探讨了对电容(condenser)、电容器(capacitor)等也同样地使用层压外包装材料、将其作为备用电源并搭载于IC卡、电子设备。
作为在层合外包装材料(其通过将树脂膜贴合在金属箔的两面而得到)内收纳有电池主体部的电池,例如,已知有下述薄型电池:其为一种片状(cardtype)电池,在由柔软的膜形成的密闭外包装材料内收纳有电池构成物质(包括层合的正极、隔膜、负极及电解液),作为所述外包装材料,使用层合膜,所述层合膜具有依次层合热塑性树脂、金属箔及热塑性树脂的结构(参见专利文献1)。
专利文献1:日本特开2005-56854号公报
实用新型内容
然而,对于专利文献1中记载的薄型电池而言,电极主体部和层合外包装材料分别构成,作为利用层合外包装材料进行外包装的蓄电装置的整体厚度为电极主体部的厚度和层压外包装材料的厚度的总和,因此,难以搭载于有厚度限制、重量限制的用途(IC卡、智能手机等)。
此外,由于必须设置从电极导出的极耳(tablead)线(导线),所以存在相应地部件数量变多的问题。而且,由于必须通过层合外包装材料的周缘的热封部分使所述极耳线固定,所以存在相应地制造时的工时变多、费功夫的问题,还存在作为薄型电池的重量(质量)也进一步变大的问题。
本实用新型是鉴于上述技术背景而完成的,目的在于提供一种轻量化且薄型化的薄型蓄电装置及其制造方法。
为了实现上述目的,本实用新型提供以下方案。
[1]一种薄型蓄电装置,其特征在于,包括:
正极部,包含第一金属箔层和层合于该第一金属箔层的一面中的一部分区域的正极活性物质层;
负极部,包含第二金属箔层和层合于该第二金属箔层的一面中的一部分区域的负极活性物质层;和
隔膜,配置于所述正极部与所述负极部之间,
在所述第一金属箔层与所述隔膜之间配置有所述正极活性物质层,在所述第二金属箔层与所述隔膜之间配置有所述负极活性物质层,
所述正极部的第一金属箔层的所述一面中的未形成正极活性物质层的周缘部区域和所述负极部的第二金属箔层的所述一面中的未形成负极活性物质层的周缘部区域,经由含有热塑性树脂而成的周缘密封层接合。
[2]如前项1所述的薄型蓄电装置,其中,
在所述第一金属箔层的另一面,以残留有第一金属露出部的状态层合有第一绝缘树脂膜,所述第一金属露出部露出了该第一金属箔层,
并且,在所述第二金属箔层的另一面,以残留有第二金属露出部的状态层合有第二绝缘树脂膜,所述第二金属露出部露出了该第二金属箔层。
[3]如前项2所述的薄型蓄电装置,其中,所述第一绝缘树脂膜及所述第二绝缘树脂膜由耐热性树脂拉伸膜形成。
[4]如前项1~3中任一项所述的薄型蓄电装置,其中,在所述第一金属箔层的所述一面上隔着粘合剂层层合有所述正极活性物质层,在所述第二金属箔层的所述一面上隔着粘合剂层层合有所述负极活性物质层,所述粘合剂层由选自聚偏氟乙烯(polyvinylidenefluoride)、丁苯橡胶(styrene-butadienerubber)、羧甲基纤维素钠盐及聚丙烯腈中的至少1种粘合剂材料形成。
[5]如前项1~4中任一项所述的薄型蓄电装置,其中,所述周缘密封层由热塑性树脂未拉伸膜形成。
[6]如前项1~5中任一项所述的薄型蓄电装置,其中,在所述隔膜和所述正极活性物质层之间封入有电解液,在所述隔膜和所述负极活性物质层之间封入有电解液。
[7]如前项1~6中任一项所述的薄型蓄电装置,其中,
所述第一金属箔层由铝箔形成,
所述第二金属箔层由铝箔、铜箔、不锈钢箔、镍箔或钛箔形成。
[8]如前项1~7中任一项所述的薄型蓄电装置,其中,在所述第一金属箔层中的至少层合有所述正极活性物质层的一侧的面上形成有化学转化薄膜,在所述第二金属箔层中的至少层合有所述负极活性物质层的一侧的面上形成有化学转化薄膜。
[9]一种薄型蓄电装置的制造方法,其特征在于,包括下述工序:
准备正极侧片体的工序,所述正极侧片体包括:第一金属箔层;正极活性物质层,其层合于该第一金属箔层的一面中的一部分区域;和第一热塑性树脂层,其设置于所述第一金属箔层的所述一面中的未形成正极活性物质层的周缘部;
准备负极侧片体的工序,所述负极侧片体包括:第二金属箔层;负极活性物质层,其层合于该第二金属箔层的一面中的一部分区域;和第二热塑性树脂层,其设置于所述第二金属箔层的所述一面中的未形成负极活性物质层的周缘部;
准备隔膜的工序;和
热封接合的工序,即,在使所述正极侧片体和所述负极侧片体通过彼此的热塑性树脂层接触、并且在所述正极活性物质层和所述负极活性物质层之间夹持所述隔膜的状态下,将所述正极侧片体的第一热塑性树脂层和所述负极侧片体的第二热塑性树脂层热封接合。
[10]如前项9所述的薄型蓄电装置的制造方法,其中,所述第一热塑性树脂层由热塑性树脂未拉伸膜形成,所述第二热塑性树脂层由热塑性树脂未拉伸膜形成。
实用新型的效果
在[1]的实用新型中,构成正极部的第一金属箔层及构成负极部的第二金属箔层也发挥作为蓄电装置的外包装材料的功能,也就是说,第一、第二金属箔层发挥电极及外包装材料这两方面的功能,因此,由于本结构不需进一步地设置外包装材料(由于外包装材料变得没有必要),所以作为蓄电装置,能够实现轻量化、薄型化、省空间化,并且也能够降低成本。
在[2]的实用新型中,为下述结构:在第一金属箔层的另一面,以残留有第一金属露出部(露出该第一金属箔层)的状态层合有第一绝缘树脂膜,并且,在第二金属箔层的另一面,以残留有第二金属露出部(露出该第二金属箔层)的状态层合有第二绝缘树脂膜。通过在装置的两侧层合有这些绝缘树脂膜,(不包括金属露出部)能够充分确保绝缘性,并且也能够确保物理强度。因此,即使将本薄型蓄电装置搭载于要求具备绝缘性的部位、存在凹凸的部位,也能充分应对。
此外,通过存在与正极电导通的第一金属露出部及与负极电导通的第二金属露出部,能够经由这些金属露出部进行电的传送与接收,因此,具有可以不需要以往的导线的优点。因此,能够减少薄型蓄电装置的部件数量,进一步地实现轻量化。
而且,由于不需要以往的导线,所以也不会产生如蓄电装置在充放电时所放出的热量集中在导线周围那样的现象,由于能够经由构成正极部的第一金属箔层及构成负极部的第二金属箔层使所放出的热量沿着薄型蓄电装置的整体(面上的)扩散,所以能够延长蓄电装置的寿命(能够得到长寿命的蓄电装置)。此外,由于不需要导线,所以能够相应地降低制造成本。
此外,也可以如干电池那样、采用将蓄电装置嵌入支架这样的简单的安装方法。
在[3]的实用新型中,由于第一绝缘树脂膜及第二绝缘树脂膜由耐热性树脂拉伸膜形成,所以能够提高强度及成型性。
在[4]的实用新型中,由于设置有由选自聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠盐及聚丙烯腈中的至少1种粘合剂材料形成的粘合剂层,所以能够提高第一金属箔层和正极活性物质层的粘结性,并且能够提高第二金属箔层和负极活性物质层的粘结性。
在[5]的实用新型中,由于周缘密封层由热塑性树脂未拉伸膜形成,所以能够提高耐化学品性(包括对电解液的耐受性),并且能够提高周缘密封层的热封性能,从而能充分防止电解液发生漏液等。
在[6]的实用新型中,由于是在隔膜与正极活性物质层之间封入有电解液、在隔膜与负极活性物质层之间封入有电解液的结构,所以即使隔着隔膜也能够通过电解液使正极、负极间的电荷移动。
在[7]的实用新型中,由于第一金属箔层由铝箔形成,所以正极活性物质的涂布性良好,并且能够容易地将含有热塑性树脂而成的周缘密封层层合到第一金属箔层上。此外,由于第二金属箔层由铝箔、铜箔、不锈钢箔、镍箔或钛箔形成,所以能够广泛用于电池、电容器等各种各样的蓄电装置。
在[8]的实用新型中,能够提高第一金属箔层及第二金属箔层的耐腐蚀性,并且能够提高两金属箔层的密合性。
在[9]的方案中,能够高效地制造轻量化、薄型化、省空间化的高品质的薄型蓄电装置。
在[10]的方案中,由于第一及第二热塑性树脂层由热塑性树脂未拉伸膜形成,所以能够提高薄型蓄电装置的周缘密封层的耐化学品性(包括对电解液的耐受性),而且能够提高周缘密封层的热封性能,从而能充分防止电解液发生漏液等。
附图说明
图1是表示本实用新型的薄型蓄电装置的一实施方式的立体图。
图2是沿着图1中的A-A线的剖面图。
图3是表示本实用新型的薄型蓄电装置的其他实施方式的立体图。
图4是沿着图3中的B-B线的剖面图。
图5是表示使用多个本实用新型的薄型蓄电装置而构成的蓄电装置组件的一实施方式的立体图。
图6是沿着图5中的C-C线的剖面图。
图7是表示本实用新型中的薄型蓄电装置的制造方法的一个例子的剖面图。
图8是表示实施例中的制造方法的俯视图,(A)是表示在粘合剂层(其层合于铝箔的一面)的表面的3处形成有正极活性物质层的状态的俯视图,(B)是表示了用于得到正极侧片体的切断位置(双点划线)的俯视图,(C)是并列地示出切断后的3片的俯视图。
图9是表示本实用新型的蓄电装置组件的一实施方式的图,(A)是从正面侧观察的立体图,(B)是从背面侧观察的立体图。
图10是表示比较例1中的制造方法的俯视图,(A)是表示通过正极和负极夹持隔膜的状态的立体图,(B)是表示利用外包装材料从两侧夹持电池主体部的状态的立体图,(C)是表示将一对外包装材料的周缘部彼此热封而得到的比较例1的薄型蓄电装置的立体图。
符号说明
1…薄型蓄电装置
2…第一金属箔层
3…正极活性物质层
4…第一热塑性树脂层
5…电解液
8…第一绝缘树脂膜层
9…第一金属露出部
12…第二金属箔层
13…负极活性物质层
14…第二热塑性树脂层
15…电解液
18…第二绝缘树脂膜层
19…第二金属露出部
21…隔膜
22…正极部
23…负极部
31…周缘密封层
61…正极侧片体
62…负极侧片体
具体实施方式
本实用新型中的薄型蓄电装置的第一实施方式示于图1、2。所述薄型蓄电装置1包括正极部22、负极部23和隔膜21(参见图2)。在所述正极部22和所述负极部23之间配置有隔膜21(参见图2)。
所述正极部22包含第一金属箔层2、和层合于该第一金属箔层2的一面(隔膜侧的面)中的一部分区域的正极活性物质层3。在本实施方式中,在所述第一金属箔层2的一面(隔膜侧的面)中的中央部(不包括周缘部的区域)层合有正极活性物质层3。此外,在本实施方式中,在所述第一金属箔层2的一面(隔膜侧的面)的整面上层合有粘合剂层7。即,在本实施方式中,在所述第一金属箔层2的一面(隔膜侧的面)隔着所述粘合剂层7层合有所述正极活性物质层3(参见图2)。
所述负极部23包含第二金属箔层12、和层合于该第二金属箔层12的一面(隔膜侧的面)中的一部分区域的负极活性物质层13。在本实施方式中,在所述第二金属箔层12的一面(隔膜侧的面)中的中央部(不包括周缘部的区域)层合有负极活性物质层13。此外,在本实施方式中,在所述第二金属箔层12的一面(隔膜侧的面)的整面上层合有粘合剂层17。即,在本实施方式中,在所述第二金属箔层12的一面(隔膜侧的面)隔着所述粘合剂层17层合有所述负极活性物质层13(参见图2)。
在所述第一金属箔层2与所述隔膜21之间配置有所述正极活性物质层3,在所述第二金属箔层12与所述隔膜21之间配置有所述负极活性物质层13(参见图2)。
在所述正极部22的第一金属箔层2的所述一面(隔膜21侧的面)的周缘部,存在有未形成正极活性物质层的区域,在所述负极部23的第二金属箔层12的所述一面(隔膜21侧的面)的周缘部,存在有未形成负极活性物质层的区域。而且,所述正极部22的第一金属箔层2的所述一面中的未形成正极活性物质层的周缘部区域、和所述负极部23的第二金属箔层12的所述一面中的未形成负极活性物质层的周缘部区域,经由含有热塑性树脂而成的周缘密封层31接合并密封(参见图2)。形成下述形态:所述隔膜21的周缘部侵入所述周缘密封层31的内周面的高度方向(厚度方向)上的中间部并与之卡合(参见图2)。
在本实施方式中,采用下述结构:在粘合剂层7(其层合于所述正极部22的第一金属箔层2的所述一面)中的未形成正极活性物质层的周缘部区域,层合有第一周缘粘接剂层6,在粘合剂层17(其层合于所述负极部23的第二金属箔层12的所述一面)中的未形成负极活性物质层的周缘部区域,层合有第二周缘粘接剂层16,这两层粘接剂层6、16彼此之间经由所述周缘密封层31接合并密封(参见图2)。
在所述隔膜21和所述正极活性物质层3之间封入有电解液5。此外,在所述隔膜21和所述负极活性物质层13之间封入有电解液15(参见图2)。由于所述第一金属箔层2中的未形成正极活性物质层的周缘部区域和第二金属箔层12中的未形成负极活性物质层的周缘部区域经由所述周缘密封层31接合并密封,所以能够防止电解液5、15的漏出。也就是说,在由所述周缘密封层31、第一周缘粘接剂层6及第二周缘粘接剂层16(它们位于所述第一金属箔层2内面侧的粘合剂层7与所述第二金属箔层12内面侧的粘合剂层17之间)所包围的密封空间内,从第一金属箔层2侧依序配置并封入有正极活性物质层3、电解液5、隔膜21、电解液15、负极活性物质层13(参见图2)。
在上述结构的薄型蓄电装置1中,构成正极部22的第一金属箔层2及构成负极部23的第二金属箔层12也发挥作为蓄电装置的外包装材料的功能,也就是说,第一、第二金属箔层发挥电极及外包装材料这两方面的功能,因此,由于本结构不需要进一步地设置外包装材料(由于外包装材料变得没有必要),所以作为蓄电装置,能够实现轻量化、薄型化、省空间化,并且也能够降低成本。
本实用新型中的薄型蓄电装置的第二实施方式(优选的实施方式)示于图3、4。所述薄型蓄电装置1不仅具备上述第一实施方式的结构,还包括如下结构。
即,在所述第一金属箔层2的另一面(与隔膜侧的面为相反侧的面),以残留有第一金属露出部9(其露出了该第一金属箔层)的状态层合有第一绝缘树脂膜8,并且,在所述第二金属箔层12的另一面(与隔膜侧的面为相反侧的面),以残留有第二金属露出部19(其露出了该第二金属箔层)的状态层合有第二绝缘树脂膜18。在本实施方式中,在所述第一金属箔层2的另一面(与隔膜侧的面为相反侧的面),以残留有第一金属露出部9(其露出了该第一金属箔层)的状态隔着第三粘接剂层41层合有第一绝缘树脂膜8,并且,在所述第二金属箔层12的另一面(与隔膜侧的面为相反侧的面),以残留有第二金属露出部19(其露出了该第二金属箔层)的状态隔着第四粘接剂层42层合有第二绝缘树脂膜18。此外,在本实施方式中,所述第一金属露出部9设置于第一金属箔层2的另一面中的中央区域,所述第二金属露出部19设置于第二金属箔层12的另一面中的中央区域(参见图3、4)。
对于所述第二实施方式的薄型蓄电装置1而言,与所述第一实施方式同样地,第一、第二金属箔层发挥电极及外包装材料这两方面的功能,因此,由于本结构不需要进一步地设置外包装材料(也就是说,由于外包装材料变得没有必要),所以作为蓄电装置,能够实现轻量化、薄型化、省空间化,并且也能够降低成本。
此外,通过将绝缘树脂膜8、18层合于装置的两侧,(不包括金属露出部)能够充分确保绝缘性,并且也能够充分确保物理强度。因此,即使将本实用新型的薄型蓄电装置1搭载于要求具备绝缘性的部位、存在凹凸的部位,也能充分应对。
此外,通过存在与正极电导通的第一金属露出部9及与负极电导通的第二金属露出部19,能够经由这些金属露出部9、19进行电的传送与接收,因此,具有不需要以往的导线(图10所示的极耳131、141等)(不使用也没问题)的优点。因此,能够减少薄型蓄电装置的部件数量,进一步地实现轻量化。
而且,由于不需要以往的导线,所以不会产生蓄电装置在充放电时所放出的热量集中在导线周围那样的现象,由于能够经由构成正极部的第一金属箔层2及构成负极部的第二金属箔层12使所放出的热量沿着薄型蓄电装置1的两面的整体进行扩散,所以能够延长蓄电装置1的寿命(即能够得到长寿命的蓄电装置)。此外,由于不需要导线,所以能够相应地降低制造成本。
除此之外,也可以如干电池那样地、采用在支架中嵌入本实用新型的薄型蓄电装置1这样的简单的安装方法。
在本实用新型中,所述第一金属箔层2没有特别限定,优选由铝箔形成。所述第一金属箔层2的厚度优选设定为7μm~150μm。特别是在用作薄型锂2次电池的情况下,第一金属箔层2优选由厚度为7μm~50μm的硬质铝箔形成。
所述正极活性物质层3没有特别限定,例如由下述混合组合物等形成,所述混合组合物为在聚偏氟乙烯(PVDF)、丁苯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素钠盐(CMC)、聚丙烯腈(PAN)等粘合剂中添加了盐(例如,钴酸锂、镍酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂等)而得的混合组合物。所述正极活性物质层3的厚度优选设定为2μm~300μm。
也可以使所述正极活性物质层3进一步含有炭黑、碳纳米管(CNT)等导电辅助剂。
作为所述粘合剂层7,没有特别限定,例如可举出由聚偏氟乙烯(PVDF)、丁苯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素钠盐(CMC)、聚丙烯腈(PAN)等形成的层,例如,能够通过涂布在第一金属箔层2的所述一面(隔膜21侧的面)而形成。
为了提高第一金属箔层2和正极活性物质层3之间的导电性,可以在所述粘合剂层7中进一步添加炭黑、碳纳米管(CNT)等导电辅助剂。
所述粘合剂层7的厚度优选设定为0.2μm~10μm。通过使其为10μm以下,能够尽可能地抑制粘合剂本身使蓄电装置1的内部电阻增大的情况。
还可以不设置所述粘合剂层7,但为了提高第一金属箔层2和正极活性物质层3的粘结性,优选在第一金属箔层2和正极活性物质层3之间设置所述粘合剂层7。
作为所述第一周缘粘接剂层6,没有特别限定,例如可举出由聚氨酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、聚烯烃系粘接剂,弹性体系粘接剂,氟系粘接剂等形成的粘接剂层。其中,优选使用丙烯酸系粘接剂、聚烯烃系粘接剂,这种情况下,能够提高耐电解液性及水蒸气阻隔性。此外,特别优选为由双液固化型的烯烃系粘接剂形成的层。在使用双液固化型的烯烃系粘接剂的情况下,能够充分防止由电解液导致的溶胀所引起的粘接性降低。需要说明的是,在构成电池作为蓄电装置1的情况下,所述第一周缘粘接剂层6优选使用酸改性聚丙烯粘接剂、酸改性聚乙烯粘接剂。所述第一周缘粘接剂层6的厚度优选设定为0.5μm~5μm。
在本实用新型中,所述第二金属箔层12没有特别限定,优选由铝箔、铜箔、不锈钢箔、镍箔或钛箔形成。所述第二金属箔层12的厚度优选设定为7μm~50μm。
作为所述负极活性物质层13,没有特别限定,例如由下述混合组合物等形成,所述混合组合物为在聚偏氟乙烯(PVDF),丁苯橡胶(SBR),羧甲基纤维素钠盐(CMC),聚丙烯腈(PAN)等粘合剂中添加了添加物(例如,石墨、钛酸锂、Si系合金、锡系合金等)而得的混合组合物。所述负极活性物质层13的厚度优选设定为1μm~300μm。
也可以使所述负极活性物质层13进一步含有炭黑、碳纳米管(CNT)等导电辅助剂。
在通过涂布该活性物质来形成所述负极活性物质层13及所述正极活性物质层3的情况下,预先利用遮蔽胶带(maskingtape)对无需涂布活性物质的部分(周缘部等)进行遮蔽后再进行涂布,由此能够不使活性物质附着在无需涂布活性物质的部分(周缘部等),而在规定区域中形成活性物质层。作为所述遮蔽胶带,可以使用在聚酯树脂膜、聚乙烯树脂膜、聚丙烯树脂膜等膜上涂布粘着剂而得的胶带。
作为所述粘合剂层17,没有特别限定,例如可举出由聚偏氟乙烯(PVDF)、丁苯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素钠盐(CMC)、聚丙烯腈(PAN)等形成的层,例如,能够通过涂布在第二金属箔层12的所述一面(隔膜侧的面)而形成。
为了提高第二金属箔层12和负极活性物质层13之间的导电性,可以在所述粘合剂层17中进一步添加炭黑、碳纳米管(CNT)等导电辅助剂。
所述粘合剂层17的厚度优选设定为0.2μm~10μm。通过使其为10μm以下,能够尽可能地抑制粘合剂本身使蓄电装置1的内部电阻增大的情况。
还可以不设置所述粘合剂层17,但为了提高第二金属箔层12和负极活性物质层13的粘结性,优选在第二金属箔层12和负极活性物质层13之间设置所述粘合剂层17。
作为所述第二周缘粘接剂层16,没有特别限定,例如可举出由聚氨酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、聚烯烃系粘接剂、弹性体系粘接剂、氟系粘接剂等形成的粘接剂层。其中,优选使用丙烯酸系粘接剂、聚烯烃系粘接剂,这种情况下,能够提高耐电解液性及水蒸气阻隔性。此外,特别优选为由双液固化型的烯烃系粘接剂形成的层。在使用双液固化型的烯烃系粘接剂的情况下,能够充分抑制由电解液导致的溶胀所引起的粘接性降低。需要说明的是,在构成电池作为蓄电装置1的情况下,所述第二周缘粘接剂层16优选使用酸改性聚丙烯粘接剂、酸改性聚乙烯粘接剂。所述第二周缘粘接剂层16的厚度优选设定为0.5μm~5μm。
在上述实施方式中,所述周缘密封层(含有热塑性树脂而形成的周缘密封层)31通过下述方式形成:将层合于第一金属箔层2的一面的周缘部的第一热塑性树脂层4、和层合于第二金属箔层12的一面的周缘部的第二热塑性树脂层14叠合,通过热进行熔接。作为所述第一热塑性树脂层4,优选由热塑性树脂未拉伸膜形成。此外,作为所述第二热塑性树脂层14,优选由热塑性树脂未拉伸膜形成。
所述热塑性树脂未拉伸膜4、14没有特别限定,优选由下述未拉伸膜构成,所述未拉伸膜由选自聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物、它们酸改性物及离子交联聚合物(ionomer)中的至少1种的热塑性树脂形成。
所述热塑性树脂未拉伸膜4、14的厚度分别优选设定为20μm~150μm。
作为所述隔膜21,没有特别限定,例如可举出
·聚乙烯制隔膜,
·聚丙烯制隔膜,
·由复层膜(其由聚乙烯膜和聚丙烯膜形成)形成的隔膜,
·由湿式或干式的多孔质膜(其在上述任一种隔膜上涂布陶瓷等耐热无机物)构成的隔膜等。
所述隔膜21的厚度优选设定为5μm~50μm。
作为所述电解液5、15,没有特别限定,优选使用混合非水系电解液,所述混合非水系电解液含有:选自碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯及二甲氧基乙烷中的至少2种电解液;和锂盐。作为所述锂盐,没有特别限定,例如可举出六氟磷酸锂、四氟硼酸锂等。作为所述电解液5、15,可以使用上述混合非水系电解液与聚偏氟乙烯(PVDF)、聚环氧乙烷(PEO)等进行凝胶化而得的电解液。
由于所述隔膜21与所述电解液5、15在所述第一金属箔层2与所述第二金属箔层12之间的空间内被周缘密封层31等包围其周围而以密闭状态被封入其中(参见图2、4),所以可以防止电解液漏出。
作为所述第一绝缘树脂膜8及第二绝缘树脂膜18,没有特别限定,优选使用拉伸聚酰胺膜(拉伸尼龙膜等)或拉伸聚酯膜。其中,特别优选使用双轴拉伸聚酰胺膜(双轴拉伸尼龙膜等)、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。需要说明的是,所述第一绝缘树脂膜8及第二绝缘树脂膜18均可以以单层的形式形成,或者,可以以例如由拉伸聚酯膜/拉伸聚酰胺膜形成的复合层(由拉伸PET膜/拉伸尼龙膜形成的复合层等)的形式形成。
在所述第一绝缘树脂膜8上,部分地设置有用于确保第一金属露出部9的开口部8X(参见图4)。在上述实施方式中,开口部8X设置于第一绝缘树脂膜8的中央部,但并不特别限定于这样的位置。所述开口部8X在俯视下的形状也不限定于矩形。
同样地,在所述第二绝缘树脂膜18上,部分地设置有用于确保第二金属露出部19的开口部18X(参见图4)。在上述实施方式中,开口部18X设置于第二绝缘树脂膜18的中央部,但并不特别限定于这样的位置。所述开口部18X在俯视下的形状也不限定于矩形。
所述第一绝缘树脂膜8的厚度及所述第二绝缘树脂膜18的厚度均优选设定为0.02mm~0.1mm。
在设置所述第三粘接剂层41、所述第四粘接剂层42的情况下,作为这些粘接剂41、42,没有特别限定,优选使用选自聚酯氨基甲酸酯(polyesterurethane)系粘接剂及聚醚氨基甲酸酯(polyetherurethane)系粘接剂中的至少1种的粘接剂。作为所述聚酯氨基甲酸酯系粘接剂,例如可举出由作为主剂的聚酯树脂和作为固化剂的多官能异氰酸酯化合物形成的双液固化型聚酯氨基甲酸酯系树脂粘接剂。作为所述聚醚氨基甲酸酯系粘接剂,例如可举出由作为主剂的聚醚树脂和作为固化剂的多官能异氰酸酯化合物形成的双液固化型聚醚氨基甲酸酯系树脂粘接剂。所述第三粘接剂层41的厚度、所述第四粘接剂层42的厚度均优选设定为0.5μm~5μm。可以在所述第一金属箔层2的另一面(与隔膜侧为相反侧的面)上涂布上述第三粘接剂41后,贴合第一绝缘树脂膜8并将两者进行粘接一体化。此外,可以在所述第二金属箔层12的另一面(与隔膜侧为相反侧的面)上涂布上述第四粘接剂42后,贴合第二绝缘树脂膜18并将两者进行粘接一体化。
即使通过绝缘树脂膜(耐热性树脂拉伸膜等)从外观察,所述第三粘接剂层41及所述第四粘接剂层42中的粘接剂未涂布部(与开口部8X、18X对应的区域)与粘接剂涂布区域的光泽度也不同,因此,即使在贴合了无开口部的绝缘树脂膜的状态下,也能够从外侧辨别粘接剂未涂布部的位置及形状。而且,通过将所述贴合在一起的绝缘树脂膜中的与粘接剂未涂布部对应的部分除去,能够使所述开口部8X、18X形成,从而形成使所述金属露出部9、19露出的结构。例如,通过对所述贴合在一起的绝缘树脂膜中的粘接剂未涂布部的周缘照射激光,切断与粘接剂未涂布部对应的部分的绝缘树脂膜,能够使所述开口部8X、18X形成,从而形成使所述金属露出部9、19露出的结构。
此外,对于所述第三粘接剂层41及所述第四粘接剂层42而言,为了容易辨别粘接剂未涂布部,可以在上述粘接剂中以相对于树脂成分100质量份为0.1质量份~5质量份的范围添加有机系颜料、无机系颜料、色素等着色剂。作为所述有机系颜料,没有特别限定,例如可举出色淀红(lakered)、萘酚(naphthol)类、汉萨黄(Hansayellow)、双偶氮黄(DisazoYellow)、苯并咪唑酮(benzimidazolone)等偶氮系颜料;喹酞酮(quinophthalone)、异吲哚啉(isoindoline)、吡咯并吡咯(pyrrolopyrrole)、二噁嗪(dioxazine)、酞菁蓝(phthalocyanineblue)、酞菁绿(phthalocyaninegreen)等多环式系颜料;色淀红C(lakeredC)、颜料红(Watchungred)等色淀颜料等。此外,作为所述无机系颜料,没有特别限定,例如可举出炭黑、氧化钛、碳酸钙、高岭土、氧化铁、氧化锌等。此外,作为所述色素,没有特别限定,例如可举出三钠盐(黄色4号)等黄色色素类、二钠盐(红色3号)等红色色素类、二钠盐(蓝色1号)等蓝色色素类等。
此外,通过贴合透明的绝缘树脂膜(耐热性树脂拉伸膜等),无论是否添加着色剂,都能够容易辨别粘接剂未涂布部。当在所述第三粘接剂层41、所述第四粘接剂层42的粘接剂中添加所述着色剂、并且形成贴合了透明绝缘树脂膜(耐热性树脂拉伸膜等)的结构时,粘接剂未涂布部的辨别将变得极其容易。
在本实用新型中,优选在所述第一金属箔层2中的至少层合有所述正极活性物质层3一侧的面上形成有化学转化薄膜。此外,同样地,优选在所述第二金属箔层12中的至少层合有所述负极活性物质层13一侧的面上形成有化学转化薄膜。所述化学转化薄膜是通过对金属箔的表面实施化学转化处理而形成的薄膜,通过实施这样的化学转化处理,能够充分防止由内容物(电解液等)导致的金属箔表面腐蚀。例如通过进行如下处理,对金属箔实施化学转化处理。即,在进行脱脂处理后的金属箔的表面上涂布下述1)~3)中的任一种水溶液,然后进行干燥,由此实施化学转化处理,
1)混合物的水溶液,其包含:
磷酸、
铬酸、和
选自氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐中的至少1种的化合物;
2)混合物的水溶液,其包含:
磷酸、
选自丙烯酸系树脂、壳聚糖衍生物树脂及酚醛系树中的至少1种的树脂、和
选自铬酸及铬(III)盐中的至少1种的化合物;
3)混合物的水溶液,其包含:
磷酸、
选自丙烯酸系树脂、壳聚糖衍生物树脂及酚醛系树脂中的至少1种的树脂、
选自铬酸及铬(III)盐中的至少1种的化合物、和
选自氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐中的至少1种的化合物。
对于所述化学转化薄膜而言,作为铬附着量(每一面),优选为0.1mg/m2~50mg/m2,特别优选为2mg/m2~20mg/m2
接下来,对将本实用新型的薄型蓄电装置1用作双电层电容器时的该薄型蓄电装置的优选结构进行说明,但终究只是对优选结构进行的说明,本实用新型并不被这些例示的结构所限定。
即,在用作双电层电容器的情况下,所述第一金属箔层2及所述第二金属箔层12均优选由厚度为7μm~50μm的硬质铝箔形成。
作为所述正极活性物质层3及所述负极活性物质层13,没有特别限定,所有层均优选为例如含有炭黑、碳纳米管(CNT)等导电剂的结构。
作为所述隔膜21,没有特别限定,可适当地使用厚度为5μm~100μm的多孔质的聚纤维素膜(polycellulosefilm),厚度为5μm~100μm的无纺布等。
作为所述电解液5、15,没有特别限定,优选使用包含下述有机溶剂和下述盐的电解液,所述有机溶剂为选自水、碳酸亚乙基酯、碳酸亚丙基酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及乙腈中的至少1种,所述盐为选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂及四氟硼酸季铵盐中的至少1种。作为所述季铵盐,例如可举出四甲基铵盐等。
以上,对用作双电层电容器时的本实用新型薄型蓄电装置的优选结构进行了说明。以下,为还包含全部的除双电层电容器外的其他用途的说明。
本实用新型的薄型蓄电装置1通常设定为0.08mm~0.3mm的厚度。其中,薄型蓄电装置1的厚度优选设定为0.1mm~0.2mm。
接下来,对使用本实用新型的薄型蓄电装置1而构成的蓄电装置组件进行说明。所述蓄电装置组件50的一实施方式示于图5、6。
所述蓄电装置组件50为下述结构:在厚度方向上层合有(堆积并重合)多片本实用新型的薄型蓄电装置1(参见图5、6)。对于本实施方式的蓄电装置组件50而言,在各薄型蓄电装置1中的第一金属露出部9及第二金属露出部19分别涂布有导电性树脂。即,在各薄型蓄电装置1中的第一金属露出部9的表面上形成有正极侧导电层51(其通过含有导电性树脂而形成),并且在第二金属露出部19的表面上形成有负极侧导电层52(其通过含有导电性树脂而形成)(参见图6)。而且,所述蓄电装置组件50形成下述结构:在相邻的薄型蓄电装置1处,一个蓄电装置1的正极侧导电层51与另一个蓄电装置1的负极侧导电层52彼此充分接触,多片薄型蓄电装置1被串联连接(参见图6)。作为所述导电性树脂,没有特别限定,例如可举出含有碳的树脂等。
在上述实施方式中,为在金属露出部9、19涂布有导电性树脂的结构,但并不特别限定于这样的结构,例如,可以采用在金属露出部9、19层合有100μm以下的金属箔(铝箔、不锈钢箔、铜箔、镍箔等)的结构。也就是说,可以为下述结构:在第一金属露出部9的表面上形成有正极侧导电层51(其由金属箔形成),并且在第二金属露出部19的表面上形成有负极侧导电层52(其由金属箔形成)。
通过如上所述那样设置有正极侧导电层51及负极侧导电层52,具有下述优点:仅仅通过重合地层合配置,就能够在各相邻的蓄电装置1之间充分确保电导通状态。
或者,还可以为下述结构:在不设置上述导电层51、52、在厚度方向上相邻的薄型蓄电装置1中,使一个蓄电装置1的第一金属露出部9与另一个蓄电装置1的第二金属露出部19彼此接触,多片薄型蓄电装置1被串联连接。在所述绝缘树脂膜层8、18的厚度小的情况下,即使不设置正极侧导电层51及负极侧导电层52,也能够在各相邻的蓄电装置1之间充分确保电导通状态。
接下来,对所述蓄电装置组件50(参见图5、6)的使用例进行说明,所述蓄电装置组件50通过在厚度方向上层合有多片本实用新型的薄型蓄电装置1而成。
由于所述蓄电装置组件50为层合有多片薄型蓄电装置1的结构,所以能够进行变形。例如,也可以将蓄电装置组件50弯曲并形成圆筒状,进而也可以小幅度弯曲并进行多次卷绕,从而形成圆筒状。利用所述蓄电装置组件50的上述特性,也可以采用以下进行说明的结构(参见图9)。
在图9中,蓄电装置1构成为长矩形形状,并且第一金属露出部9及第二金属露出部19被设置于蓄电装置的长度方向上的端部,其他结构与图5、6的蓄电装置相同。而且,在图9中,在厚度方向上层合有多片薄型蓄电装置1而成的蓄电装置组件50被卷绕,从而构成圆筒状。由于第一金属露出部9及第二金属露出部19被设置于蓄电装置1的长度方向上的端部,所以容易与器具(电子烟、笔形手电筒等)等的端子(正极侧连接端子,负极侧连接端子)进行连接。此外,由于组件50的外表面由绝缘树脂膜8、18形成,所以能够确保充分的绝缘性。
接下来,对本实用新型的薄型蓄电装置1的制造方法的一个例子进行说明。首先,分别准备正极侧片体61、负极侧片体62及隔膜21(参见图7)。
即,准备正极侧片体61,所述正极侧片体61通过下述方式而成:在第一金属箔层2的一面中的一部分区域隔着粘合剂层7层合有正极活性物质层3,在粘合剂层7(其层合于所述第一金属箔层2的所述一面)中的未形成正极活性物质层的周缘部隔着第一周缘粘接剂层6层合有第一热塑性树脂层4,并且,在所述第一金属箔层2的另一面,以残留有露出了第一金属箔层2的第一金属露出部9的状态隔着第三粘接剂层41层合有第一绝缘树脂膜层8(参见图7)。所述第一热塑性树脂层4优选由热塑性树脂未拉伸膜形成。此外,所述第一绝缘树脂膜层8优选由耐热性树脂拉伸膜形成。
此外,准备负极侧片体62,所述负极侧片体62通过下述方式而成:在第二金属箔层12的一面中的一部分区域隔着粘合剂层17层合有负极活性物质层13,在粘合剂层17(其层合于所述第二金属箔层12的所述一面)中的未形成负极活性物质层的周缘部隔着第二周缘粘接剂层16层合有第二热塑性树脂层14,并且,在所述第二金属箔层12的另一面,以残留有露出了第二金属箔层12的第二金属露出部19的状态隔着第四粘接剂层42层合有第二绝缘树脂膜层18(参见图7)。所述第二热塑性树脂层14优选由热塑性树脂未拉伸膜形成。此外,所述第二绝缘树脂膜层18优选由耐热性树脂拉伸膜形成。
此外,准备隔膜21。而且,使正极侧片体61与负极侧片体62通过彼此的热塑性树脂层4、14接触,并且在正极活性物质层3和负极活性物质层13之间夹持隔膜21,使用热板等对上述重合在一起的正极侧片体61和负极侧片体62的周缘部进行挤压,由此将第一热塑性树脂层4和第二热塑性树脂层14热封接合。
对于所述热封接合而言,首先将重合在一起的正极侧片体61和负极侧片体62的周缘部的4边中的3边暂时密封,接着从剩余的未密封的1边部向隔膜21与正极活性物质层3之间及隔膜21与负极活性物质层13之间注入电解液5、15,之后,利用一对热板等从上下方对未密封处的剩余1边进行挤压,由此将4边完全密封接合,得到图3、4所示的本实用新型的薄型蓄电装置1。在得到的薄型蓄电装置1中,第一金属露出部9经由第一绝缘树脂膜层8的中央部的开口部8X露出,且第二金属露出部19经由第二绝缘树脂膜层18的中央部的开口部18X露出(参见图3、4)。
上述制造方法只不过是举出了一个例子,本实用新型并不特别限定于上述制造方法。
实施例
接下来,对本实用新型的具体实施例进行说明,但本实用新型并不特别限定于这些实施例。
<实施例1>
(正极侧片体61的制成)
在长20cm、宽30cm、厚15μm的硬质铝箔(以JISH4160进行分类的A1100的硬质铝箔)2的一面(的整面)上,涂布使作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于溶剂二甲基甲酰胺(DMF)而得的粘合剂溶液后,于100℃使其干燥30秒,由此形成了干燥后的厚度为0.5μm的粘合剂层7。
将以钴酸锂为主要成分的正极活性物质60质量份、作为结合剂兼电解液保持剂的聚偏氟乙烯(PVDF)10质量份、乙炔黑(acetyleneblack、导电材料)5质量份、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(有机溶剂)25质量份混炼分散,形成糊剂,将该糊剂以75mm×44mm的尺寸涂布在所述粘合剂层7的表面的3处,然后,于100℃使其干燥30分钟,接着进行热压,由此形成了密度为4.8g/cm3、干燥后的厚度为30.2μm的正极活性物质层3(参见图8(A))。
接下来,通过在3处正极活性物质层3的每一处上分别粘贴相同尺寸的聚酯粘贴胶带,从而将正极活性物质层3遮蔽,然后,在进行了所述遮蔽一侧的面上以2μm的厚度涂布双液固化型的烯烃系粘接剂(第一周缘粘接剂层)6,于100℃使其干燥15秒,接着,进而在该第一周缘粘接剂上贴合厚度为25μm的未拉伸聚丙烯膜4A,在40℃的恒温槽中放置3天并进行熟化后,在与所述聚酯粘贴胶带的外缘(正极活性物质层3的外缘)相应的位置处只对未拉伸聚丙烯膜层4A切入切口,接着与聚酯粘贴胶带一起将未拉伸聚丙烯膜(仅切口的内侧部分;仅与粘贴胶带对应的区域)除去,由此使正极活性物质层3的表面露出(参见图8(B))。
接下来,在从正极活性物质层3的露出面的外缘向外5mm的位置处(图8(B)中双点划线的位置)沿着整周进行剪切,由此制成了3片尺寸为85mm×54mm的正极侧片体61(参见图8(C),参考图:图7)。
通过所述未拉伸聚丙烯膜形成的第一热塑性树脂层4的宽度M为5mm(参见图8(C))。
(负极侧片体62的制成)
在长20cm、宽30cm、厚度15μm的硬质铜箔(以JISH3100进行分类的C1100R的硬质铜箔)2的一面(的整面)上,涂布使作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于溶剂二甲基甲酰胺(DMF)而得的粘合剂溶液后,于100℃使其干燥30秒,由此形成了干燥后的厚度为0.5μm的粘合剂层17。
将以碳粉为主要成分的负极活性物质57质量份、作为结合剂兼电解液保持剂的聚偏氟乙烯(PVDF)5质量份、六氟丙烯和马来酸酐的共聚物10质量份、乙炔黑(导电材)3质量份、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(有机溶剂)25质量份混炼分散,得到糊剂,将所得糊剂以75mm×44mm的尺寸涂布在所述粘合剂层17的表面的3处,然后,于100℃使其干燥30分钟,接着进行热压,由此形成了密度为1.5g/cm3、干燥后的厚度为20.1μm的负极活性物质层13。
接下来,通过在3处负极活性物质层13的每一处上分别粘贴相同尺寸的聚酯粘贴胶带,从而将负极活性物质层13遮蔽,然后,在进行了所述遮蔽一侧的面上以2μm的厚度涂布双液固化型的烯烃系粘接剂(第二周缘粘接剂层)16,于100℃使其干燥15秒,接着,进而在该第二周缘粘接剂上贴合厚度为25μm的未拉伸聚丙烯膜,在40℃的恒温槽中放置3天并进行熟化后,在与所述聚酯粘贴胶带的外缘(负极活性物质层13的外缘)相应的位置处只对未拉伸聚丙烯膜层切入切口,接着与聚酯粘贴胶带一起将未拉伸聚丙烯膜(仅切口的内侧部分;仅与粘贴胶带对应的区域)除去,由此使负极活性物质层13的表面露出。
接下来,在从负极活性物质层13的露出面的外缘向外5mm的位置处沿着整周进行剪切,由此制成了3片尺寸为85mm×54mm的负极侧片体62(参考图:图7)。
通过所述未拉伸聚丙烯膜形成的第二热塑性树脂层14的宽度为5mm。
(薄型蓄电装置1的制成)
接下来,在上述正极侧片体61和负极侧片体62之间配置长85mm×宽54mm×厚8μm的多孔质的湿式隔膜21(参考图:图7)。此时,正极侧片体61以正极活性物质层3存在于隔膜21侧的方式配置,并且负极侧片体62以负极活性物质层13存在于隔膜21侧的方式配置(参考图:图7)。
接着,在将隔膜21挟持于正极侧片体61和负极侧片体62之间的状态下,利用一对200℃的热板以0.2MPa的压力从上下方将俯视下的4边中的3边挤压3秒,进行热密封,由此将3边密封接合。
接下来,在以等体积比配合有碳酸亚乙基酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)的混合溶剂中将六氟磷酸锂(LiPF6)以1mol/L的浓度溶解,得到电解液。从未密封处的1边,使用注射器向上述隔膜21与正极活性物质层3之间及隔膜21与负极活性物质层13之间分别注入0.5mL的上述电解液后,进行真空密封,由此进行暂时密封。
之后,进行充电,直到产生4.2V的电池电压,使来自电极、隔膜等的气体放出后,以3.0V的放电状态且在0.086MPa的减压下,利用一对200℃的热板以0.2MPa的压力从上下方对未密封处的剩余1边进行挤压,进行热密封3秒,由此将4边完全密封接合,得到图1、2所示结构的电池容量为20mAh的片状薄型蓄电装置(薄型模拟电池)1。
<实施例2>
作为负极部的第二金属箔层,使用硬质的不锈钢箔(SUS304)来代替硬质的铜箔,除此之外,与实施例1同样地得到图1、2所示结构的电池容量为20mAh的片状薄型蓄电装置(薄型模拟电池)1。
<实施例3>
在实施例1中得到的正极侧片体61上进一步设置如下的附加结构,除此之外,与实施例1同样地得到图3、4所示结构的电池容量为20mAh的片状薄型蓄电装置(薄型模拟电池)1。
如下述那样设置附加结构。即,在实施例1中得到的正极侧片体61的硬质铝箔(第一金属箔层)2的另一面(与形成有正极活性物质层3一侧为相反侧的面)的中央部,粘贴尺寸为5mm×5mm的聚酯粘贴胶带从而进行遮蔽后,在进行了所述遮蔽一侧的面的整面上,以2μm的厚度涂布聚酯氨基甲酸酯系粘接剂(第三粘接剂层)41,于100℃使其干燥15秒,接着在该第三粘接剂层41上贴合厚度为12μm的双轴拉伸聚酯膜(第一绝缘树脂膜层)8,在40℃的恒温槽中放置3天并进行熟化后,在与所述聚酯粘贴胶带的外缘相应的位置处只对双轴拉伸聚酯膜切入切口,接着与聚酯粘贴胶带一起将该部分的双轴拉伸聚酯膜除去,在双轴拉伸聚酯膜的中央部设置开口部8X,由此使硬质铝箔(第一金属箔层)2的另一面的中央部露出尺寸为5mm×5mm的第一金属露出部9,得到图7所示的正极侧片体61。
此外,同样地,在实施例1中得到的负极侧片体62的硬质铜箔(第二金属箔层)12的另一面(与形成有负极活性物质层13一侧为相反侧的面)的中央部,粘贴尺寸为5mm×5mm的聚酯粘贴胶带从而进行遮蔽后,在进行了所述遮蔽一侧的面的整面上,以2μm的厚度涂布聚酯氨基甲酸酯系粘接剂(第四粘接剂层)42,于100℃使其干燥15秒,接着在该第四粘接剂层42上贴合厚度为12μm的双轴拉伸聚酯膜(第二绝缘树脂膜层)18,在40℃的恒温槽中放置3天并进行熟化后,在与所述聚酯粘贴胶带的外缘相应的位置处只对双轴拉伸聚酯膜切入切口,接着与聚酯粘贴胶带一起将该部分的双轴拉伸聚酯膜除去,在双轴拉伸聚酯膜的中央部设置开口部18X,由此使硬质铜箔(第二金属箔层)12的另一面的中央部露出尺寸为5mm×5mm的第二金属露出部19,得到图7所示的负极侧片体62。
使用上述得到的正极侧片体61、负极侧片体62,与实施例1同样地实施薄型蓄电装置的制成工序,由此得到图3、4所示结构的薄型蓄电装置(薄型模拟电池)1。
<比较例1>
首先,如下述那样分别准备层合外包装材料151、152、正极极耳131、负极极耳141。
(层合外包装材料)
在厚度为20μm的软质铝箔(以JISH4160进行分类的A8021的软质铝箔)的一面上,隔着聚酯氨基甲酸酯系粘接剂贴合厚度为12μm的聚酯膜,在所述软质铝箔的另一面上,隔着聚烯烃系粘接剂贴合厚度为25μm的聚丙烯膜,接着在40℃的恒温槽内熟化3天后,进行裁切,由此得到尺寸为85mm×54mm的层合外包装材料151、152。
(正极极耳)
从距离硬质铝板(长40mm、宽3mm、厚500μm)(以JISH4000进行分类的A1050的硬质铝箔)的长度方向上的一端为5mm的位置开始向内侧的部分区域的两面上,通过热封夹持由长10mm、宽5mm、厚50μm的马来酸酐改性聚丙烯膜(熔点140℃、熔体流动速率(meltflowrate;MFR)为3.0g/10分钟)形成的绝缘膜132,得到图10所示的正极极耳131。
(负极极耳)
从距离镍板(长40mm、宽3mm、厚500μm)的长度方向上的一端为5mm的位置开始向内侧的部分区域的两面上,通过热封夹持由长10mm、宽5mm、厚50μm的马来酸酐改性聚丙烯膜(熔点140℃、熔体流动速率(MFR)为3.0g/10分钟)形成的绝缘膜142,得到图10所示的负极极耳141。
(薄型蓄电装置160的制成)
在长20cm、宽30cm、厚15μm的硬质铝箔(以JISH4160进行分类的A1100的硬质铝箔)的一面(的整面)上,涂布使作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于溶剂二甲基甲酰胺(DMF)而得的粘合剂溶液后,于100℃使其干燥30秒,由此形成了干燥后的厚度为0.5μm的粘合剂层。
将以钴酸锂为主要成分的正极活性物质60质量份、作为结合剂兼电解液保持剂的聚偏氟乙烯(PVDF)10质量份、乙炔黑(导电材)5质量份、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(有机溶剂)25质量份混炼分散,形成糊剂,将所得的糊剂涂布在所述硬质铝箔的粘合剂层的表面上后,于100℃使其干燥30分钟,接着进行热压,由此形成了密度为4.8g/cm3、干燥后的厚度为30.2μm的正极活性物质层,然后进行裁切,得到了尺寸为75mm×45mm的正极122。
在所述正极122中的活性物质未涂布面(与形成有正极活性物质层一侧为相反侧的面)的长度方向上的一端部,重叠所述正极极耳131的长度方向上的一端部(安装有绝缘膜132一侧的一端部),利用超声波熔接机将该重叠部分熔接(参见图10(A))。在图10(A)中,133为熔接固定部。
在长20cm、宽30cm、厚15μm的硬质铜箔(以JISH3100进行分类的C1100R的硬质铜箔)2的一面(的整面)上,涂布使作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于溶剂二甲基甲酰胺(DMF)而得的粘合剂溶液后,于100℃使其干燥30秒,由此形成了干燥后的厚度为0.5μm的粘合剂层。
将以碳粉为主要成分的负极活性物质100质量份、作为结合剂兼电解液保持剂的聚偏氟乙烯(PVDF)5质量份、六氟丙烯和马来酸酐的共聚物10质量份、乙炔黑(导电材)3质量份、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(有机溶剂)25质量份混炼分散,形成糊剂,将所得的糊剂涂布在所述硬质铜箔的粘合剂层的表面上后,于100℃使其干燥30分钟,接着进行热压,由此形成了密度为1.5g/cm3、干燥后的厚度为20.1μm的负极活性物质层,然后进行裁切,得到了尺寸为75mm×45mm的负极123。
在所述负极123中的活性物质未涂布面(与形成有负极活性物质层一侧为相反侧的面)的长度方向上的一端部,重叠所述负极极耳141的长度方向上的一端部(安装有绝缘膜142一侧的一端部),利用超声波熔接机将该重叠部分熔接(参见图10(A))。在图10(A)中,143为熔接固定部。
接下来,如图10(A)所示,以在接合有正极极耳131的正极122和接合有负极极耳141的负极123之间夹持隔膜121的方式进行层合配置,从而构成了电极主体部110(参见图10(B))。此时,以正极活性物质层位于正极122的隔膜121侧、且负极活性物质层位于负极123的隔膜121侧的方式进行配置,并使正极极耳131和负极极耳141彼此位于左右相反的位置,以使得上述极耳131、141不重合在一起(参见图10(B))。
接下来,如图10(B)所示,在上下一对层合外包装材料151、152之间配置所述电极主体部110。此时,以层合外包装材料151、152的聚丙烯膜(热封层)位于内侧(电极主体部110侧)的方式进行配置。
之后,在将电极主体部110夹持于上下一对层合外包装材料151、152之间的状态下,利用一对200℃的热板以0.2MPa的压力从上下方将俯视下的4边中的3边夹压3秒,进行热密封,由此将3边密封接合。
接下来,在以等体积比配合有碳酸亚乙基酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)的混合溶剂中,将六氟磷酸锂(LiPF6)以1mol/L的浓度溶解,得到电解液。从未密封处的1边,使用注射器向隔膜121与正极活性物质层之间及隔膜121与负极活性物质层之间分别注入0.5mL的上述电解液后,进行真空密封,由此进行暂时密封。
之后,进行充电直到产生4.2V的电池电压,使来自电极、隔膜等的气体放出后,以3.0V的放电状态且在0.086MPa的减压下,利用一对200℃的热板以0.2MPa的压力从上下方对未密封处的剩余1边进行夹压,进行热密封3秒,由此将4边完全密封接合,得到图10(C)所示结构的电池容量为20mAh的片状薄型蓄电装置(薄型模拟电池)160。
[表1]
基于下述评价法,对如上述那样得到的实施例1~3、比较例1的各薄型蓄电装置(薄型模拟电池)进行评价。
<轻量性及薄型性的评价法>
测定各薄型蓄电装置的整体质量(g),调查轻量性,并且测定薄型蓄电装置的最厚部分的厚度(μm),调查薄型性。
<放电容量比率的评价法>
针对各薄型蓄电装置,分别准备4个试样。在以10mA的充电电流将各薄型蓄电装置的第1试样充电至4.2V后,测定以10mA的电流值放电至3.0V时的放电容量比率(刚充电后的放电容量比率),并且使用内部电阻测定器来测定薄型蓄电装置的内部电阻值。
需要说明的是,各实施例中的上述“刚充电后的放电容量比率”是通过下述计算式而计算出的值:
放电容量比率(%)=(各实施例的刚充电后的放电容量测定值)÷(比较例1的刚充电后的放电容量测定值)×100
(40℃放置后的放电容量比率)
此外,在以10mA的充电电流将各薄型蓄电装置的第2试样充电至4.2V后,在40℃的恒温槽内放置7天,接着将其取出,测定以10mA的电流值放电至3.0V时的放电容量比率(40℃放置后的放电容量比率)。
需要说明的是,各实施例中的上述“40℃放置后的放电容量比率”是通过下述计算式而计算出的值:
40℃放置后的放电容量比率(%)=(各实施例的40℃放置后的放电容量测定值)÷(比较例1的刚充电后的放电容量测定值)×100
另一方面,比较例1中的“40℃放置后的放电容量比率”是通过下述计算式而计算出的值:
40℃放置后的放电容量比率(%)=(比较例1的40℃放置后的放电容量测定值)÷(比较例1的刚充电后的放电容量测定值)×100
(60℃放置后的放电容量比率)
在以10mA的充电电流将各薄型蓄电装置的第3试样充电至4.2V后,在60℃的恒温槽内放置7天,接着将其取出,测定以10mA的电流值放电至3.0V时的放电容量比率(60℃放置后的放电容量比率)。需要说明的是,“60℃放置后的放电容量比率”的计算式以上述“40℃放置后的放电容量比率”的计算式为基准。
(80℃放置后的放电容量比率)
进而,在以10mA的充电电流将各薄型蓄电装置的第4试样充电至4.2V后,在80℃的恒温槽内放置7天,接着将其取出,测定以10mA的电流值放电至3.0V时的放电容量比率(80℃放置后的放电容量比率)。需要说明的是,“80℃放置后的放电容量比率”的计算式以上述“40℃放置后的放电容量比率”的计算式为基准。
由表1可知,与比较例1的现有类型的蓄电装置相比,实施例1~3的薄型蓄电装置实现了更轻量、更薄型化。在比较例1的蓄电装置中,由于需要极耳(由于存在极耳),所以与实施例1~3的蓄电装置相比质量相当大,并且,利用上下方的外包装材料151、152夹持极耳131、141的热封部分导致厚度大幅度增大,无法实现薄型化。
此外,刚充电后的放电容量比率为100%,80℃放置后的放电容量比率为92%,即使与通常的将金属罐作为外包装的锂离子电池相比,也达到了完全没有问题的水平。此外,也能够将内部电阻值抑制在低水平。
可知本实用新型的薄型蓄电装置能实现轻量化及薄壁化、且作为锂离子电池的基本性能也优异。
[表2]
电压(V) 容量值(mAh)
实施例1 4.192 19.6
组件*1) 11.85 19.8
*1)将3个实施例1的电池进行串联连接而得的组件
接下来,以如图5、6所示的形态将3片实施例1的薄型蓄电装置制成以串联方式层合,制成组件。其中,不设置正极侧导电层51、负极侧导电层52,直接进行串联连接。
由表2可知,所述组件的电压为11.85V,容量值为19.8mAh,如上述那样将多片本实用新型的薄型蓄电装置重叠并进行串联连接而得的组件在作为锂离子电池的基本性能方面优异。
产业上的可利用性
对于本实用新型的薄型蓄电装置而言,作为具体例子,例如可举出:
·薄型锂2次电池(锂离子电池、锂聚合物电池等)等薄型电化学装置
·薄型锂离子电容器
·薄型双电层电容器等。
本实用新型的薄型蓄电装置例如可适合地用作IC卡的备用电源,但并不特别限定于这样的用途。此外,通过将多个本实用新型的薄型蓄电装置进行层合并连接,可适合地用作智能手机、平板型终端等各种便携式电子设备的电源,但并不特别限定于这样的用途。
此外,在厚度方向上层合多片本实用新型的薄型蓄电装置1而成的蓄电装置组件、即如图9所示的构成为圆筒状的蓄电装置组件50,例如可用作电子烟的电池、笔形手电筒的电池、个人计算机的辅助电池等。
本申请主张在2014年8月18日提出申请的日本专利申请特愿2014-165690号及在2015年7月8日提出申请的日本专利申请特愿2015-137011号的优先权,其公开内容直接构成本申请的一部分。
在此所使用的术语及说明是用于说明本实用新型的实施方式而使用的,本实用新型并不受其限制,如果在权利要求范围之内,只要不超出其主旨,则本实用新型允许任何设计变更。

Claims (7)

1.一种薄型蓄电装置,其特征在于,包括:
正极部,包含第一金属箔层、和层合于所述第一金属箔层的一面中的一部分区域的正极活性物质层;
负极部,包含第二金属箔层、和层合于所述第二金属箔层的一面中的一部分区域的负极活性物质层;和
隔膜,配置于所述正极部与所述负极部之间,
在所述第一金属箔层与所述隔膜之间配置有所述正极活性物质层,在所述第二金属箔层与所述隔膜之间配置有所述负极活性物质层,
所述正极部的第一金属箔层的所述一面中的未形成正极活性物质层的周缘部区域和所述负极部的第二金属箔层的所述一面中的未形成负极活性物质层的周缘部区域,经由含有热塑性树脂而成的周缘密封层接合。
2.如权利要求1所述的薄型蓄电装置,其中,
在所述第一金属箔层的另一面,以残留有第一金属露出部的状态层合有第一绝缘树脂膜,所述第一金属露出部露出了所述第一金属箔层,
并且,在所述第二金属箔层的另一面,以残留有第二金属露出部的状态层合有第二绝缘树脂膜,所述第二金属露出部露出了所述第二金属箔层。
3.如权利要求2所述的薄型蓄电装置,其中,所述第一绝缘树脂膜及所述第二绝缘树脂膜由耐热性树脂拉伸膜形成。
4.如权利要求1或2所述的薄型蓄电装置,其中,所述周缘密封层由热塑性树脂未拉伸膜形成。
5.如权利要求1或2所述的薄型蓄电装置,其中,在所述隔膜和所述正极活性物质层之间封入有电解液,在所述隔膜和所述负极活性物质层之间封入有电解液。
6.如权利要求1或2所述的薄型蓄电装置,其中,
所述第一金属箔层由铝箔形成,
所述第二金属箔层由铝箔、铜箔、不锈钢箔、镍箔或钛箔形成。
7.如权利要求1或2所述的薄型蓄电装置,其中,在所述第一金属箔层中的至少层合有所述正极活性物质层的一侧的面上形成有化学转化薄膜,在所述第二金属箔层中的至少层合有所述负极活性物质层的一侧的面上形成有化学转化薄膜。
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