CN1989161B - 成形用活性能量射线固化型树脂组合物、成形用片以及成形物 - Google Patents

成形用活性能量射线固化型树脂组合物、成形用片以及成形物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及的成形用活性能量射线固化型树脂组合物含有数均分子量(Mn)为1000以上8000以下的聚酯树脂(R)和可聚合的乙烯基类化合物(V)，并且，除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上，频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下。

Description

成形用活性能量射线固化型树脂组合物、成形用片以及成形物
技术领域
本发明涉及成形用活性能量射线固化型树脂组合物和成形用树脂片、以及由该成形用片形成的成形物，该活性能量射线固化型树脂组合物可以适宜地用于光学透镜、投影屏幕、建筑装修材料用轧花片材等成形物的制造中。
背景技术
作为光学透镜或投影屏幕等中所使用的光学片的制造方法，已知有注射成型法、挤压成型法、压制成型法等制造方法。但是，在这些制造方法中存在以下问题：大尺寸的片的成型困难、为了大量生产需要数量众多的模具等。
为此，已知使用紫外线固化型树脂等活性能量射线固化型树脂组合物，通过圆筒形的透镜模具等，在片状基材的单面或两面上连续形成透镜的制造方法，作为在此所用的树脂组合物，提出了活性能量射线固化型树脂组合物，其含有热塑性聚合物、分子内具有一个以上不饱和双键的单体以及光聚合引发剂(例如，参考专利文献1。)。
但是，在所述专利文献1所公开的活性能量射线固化型树脂组合物中，为了得到机械物性良好的光学透镜等成形物，使用聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸类树脂的单一树脂作为热塑性聚合物，结果，制成溶于溶剂的均匀溶液再在片状基材上流延后蒸发除去溶剂而层叠到片基材上时，存在由于溶剂蒸发导致容易产生发泡、难以形成均匀涂膜的问题。相反，即使层叠到片基材上时可以防止由于溶剂蒸气导致的发泡，之后利用圆筒形模具成形时，所述活性能量射线固化型树脂组合物的粘度高，并且，即使通过升温在高温下成形，在使用聚甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸类树脂作为热塑性聚合物而形成的活性能量射线固化型树脂组合物中，在片状树脂基材不受到热变形的影响的温度区域内，加热引起的粘度降低很小，因此无法期望成形性的提高，不能正确地复制圆筒形的模具的形状。为了防止这些情况而使用低分子量的丙烯酸树脂等作为热塑性聚合物时，由于容易防止发泡、加热引起的粘度降低适度变大，可以制成成形性优良的活性能量射线固化型树脂组合物，但存在最终的固化物变脆、成为机械物性差的固化物的问题，并且存在难以获得成形性与固化物的机械物性的平衡良好的活性能量射线固化型树脂组合物的问题。
专利文献1：日本特开平7-128503号公报(第2-5页)
另外，作为对保护膜和涂布材料适宜的树脂复合体的制造方法，例如已知包括以下2个照射工序的树脂复合体的制造法：第1照射工序，对(A)能量射线聚合性化合物和(B)链状聚合物均匀混合而成的能量射线固化性组合物的成形物照射能量射线，使该成形物变成无流动性的透明固体状的半固化物；和第2照射工序，以比第1照射工序照射时的温度更高的温度、并且在该半固化物的玻璃化转变温度以上的温度，再次对该半固化物照射能量射线(例如，参考专利文献2。)。
作为在所述专利文献2中得到成形物时优选使用的能量射线固化性组合物，例如，公开有使用聚酯类聚合物作为(B)链状聚合物的组合物，具体而言，例如专利文献2的实施例中，使用高分子全芳香族聚酯作为(B)链状聚合物的能量射线固化型树脂组合物.但是，在专利文献2优选的能量射线固化性组合物中，(A)能量射线聚合性化合物和(B)链状聚合物的混合是困难的，成形性不充分.另外，还存在以下问题：溶剂溶解性也差；必须使用对人体和环境产生强烈影响的强溶解性的溶剂例如二氯甲烷等卤素类烃等.
专利文献2：日本特开2002-200623号公报(第2页、第17页)
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明要解决的问题是提供一种成形性与固化物的机械物性的平衡优异的成形片用活性能量射线固化型树脂组合物、在片状树脂基材的单面或双面层叠有该成形用活性能量射线固化型树脂组合物的成形片，以及提供将该成形用片成形后，通过照射活性能量射线进行固化而形成的成形物。
解决问题的方法
本发明人们为了解决上述课题而进行积极研究，结果发现以下(1)～(5)的认识。
(1)在所述专利文献2优选的能量射线固化性树脂中，作为(B)链状聚合物所使用的全芳香族聚酯的数均分子量大，为16000左右，这是成形性和溶剂溶解性不充分的原因之一。
(2)在含有聚酯树脂和可聚合的乙烯基类化合物、且除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度为30℃以上的活性能量射线固化型树脂组合物中，层叠在片状树脂基材上的成形用活性能量射线固化型树脂组合物所形成的树脂层在到成形工序之前，不易发生由流动导致的膜厚的变化。
(3)在含有聚酯树脂和可聚合的乙烯基类化合物、且在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度为100℃以下的活性能量射线固化型树脂组合物中，加热熔融而层叠在片状树脂基材上时的加热温度低，例如为40～110℃左右，在该加热温度下，组合物中的可聚合的乙烯基类化合物不易凝胶化，可以均匀地层叠。
(4)具有上述(2)和(3)的性能的活性能量射线固化型树脂组合物，即，除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度为30℃以上、并且频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度为100℃以下的树脂组合物可以通过使用数均分子量为1000～8000的聚酯树脂作为聚酯树脂而容易地得到。
(5)一种活性能量射线固化型树脂组合物，其含有数均分子量(Mn)为1000～8000的聚酯树脂(R)和可聚合的乙烯基类化合物(V)，并且，除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上，频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下，该树脂组合物的固化物的机械物性优异。并且，即使不使用溶剂，也可以通过适度加热而在片状树脂基材上流延。使用溶剂制成溶液时，不使用强溶解性的溶剂也可溶解，并且，由于溶剂的使用量可以是少量，因此蒸发除去在片状基材上流延后的溶剂时，不易产生发泡。另外，由于在片状树脂基材不受热变形的影响的温度区域内，加热引起的粘度降低适当大，因此容易提高利用加热的成形性(即使细微的模具的形状也正确地再现、并维持其形状的性能)，成形性与固化物的机械物性的平衡良好。
本发明是基于上述认识完成的。
即，本发明提供一种成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有数均分子量(Mn)为1000～8000的聚酯树脂(R)和可聚合的乙烯基类化合物(V)，并且，除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上，频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下。
并且，本发明提供一种成形用片，其特征在于，在片状树脂基材的单面或两面上层叠有所述成形用活性能量射线固化型树脂组合物，以及，提供一种成形物，其特征在于，在对该成形用片进行成形之后，通过照射活性能量射线进行固化而形成。
另外，本说明书中，统称“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”为“(甲基)丙烯酸”，统称“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”为“(甲基)丙烯酸酯”。
发明效果
本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其固化物的机械物性优异。另外，即使不使用溶剂，也可通过适度加热而在片状树脂基材上流延。使用溶剂制成溶液时，不使用强溶解性的溶剂也可溶解，并且，由于溶剂的使用量也可以少量，因此流延后蒸发除去溶剂时，不易产生发泡。并且，容易提高利用加热的成形性，成形性与固化物的机械物性的平衡良好，可以容易地得到正确地复制以透镜图案为首的模具形状的机械物性良好的固化物。
具体实施方式
下面详细说明本发明。
作为本发明使用的聚酯树脂(R)，必须是数均分子量(Mn)为1000～8000的聚酯树脂，其中，由于在片状树脂基材不受热变形的影响的温度区域、例如30～100℃的加热所带来的粘度降低适当大，可以得到成形性与固化物的机械物性的平衡更加良好的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，另外，溶剂溶解性也良好，因此优选数均分子量(Mn)为1500～5000的聚酯树脂。进一步，作为本发明使用的聚酯树脂(R)，优选为利用环球法测定的软化点为80～150℃的聚酯树脂。另外，数均分子量(Mn)不足1000的聚酯树脂，由于固化物的机械物性降低而变脆，因此不优选，数均分子量(Mn)超过8000的聚酯树脂，难以与具有不饱和双键的单体(M)等其它成分混合，并且成形性降低，因此不优选。另外，数均分子量(Mn)不足1000的聚酯树脂和数均分子量(Mn)超过8000的聚酯树脂，由于难以控制活性能量射线固化型树脂组合物除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上、频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下，因此不优选。
作为所述聚酯树脂(R)，具有不饱和双键的物质在通过照射活性能量射线固化后，可以得到充分的交联密度，因此优选。另外，也可以是支链状聚酯树脂。
作为所述聚酯树脂(R)，可以列举出例如，使用多羧酸成分和多元醇成分作为必须成分得到的聚酯树脂。
作为所述多羧酸成分，没有特别的限定，可以列举出例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等二羧酸、或其酸酐；偏苯三酸、苯均三酸、均苯四酸等三官能团以上的羧酸、或其酸酐等.另外，也可以使用碳原子数1以上4以下的低级烷基羧酸酯类作为多羧酸成分.这些多羧酸成分可以单独使用或组合2种以上使用.这些当中，使用马来酸和/或富马酸作为多羧酸成分的部分或全部时，可以在所得的聚酯树脂中导入不饱和双键，并且，可以得到与可聚合的乙烯基类化合物(V)的相容性优异的聚酯树脂，因此更优选.另外，也可以根据需要组合使用苯甲酸、对甲苯甲酸、对叔丁基苯甲酸等一元羧酸.
作为所述多元醇成分，没有特别限定，可以列举出例如，乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、氢化双酚A、双酚类的环氧烷烃加成物等2元醇类；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟乙基异氰脲酸酯、季戊四醇等三元以上的醇类等。这些多元醇成分可以单独使用或组合2种以上使用。这些当中，使用双酚类和/或其环氧烷烃加成物作为多元醇成分的部分或全部时，可以得到一种聚酯树脂，其容易控制除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上、并且频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下，因此更优选。
因此，作为所述聚酯树脂(R)，尤其优选使用例如马来酸和/或富马酸作为多羧酸成分的部分或全部、并且使用双酚类和/或其环氧烷烃加成物作为多元醇成分的部分或全部而得到的聚酯树脂。
并且，使用这些多羧酸成分和多元醇成分制造聚酯树脂时，可以适宜地使用二丁基氧化锡等酯化催化剂。
作为本发明使用的可聚合的乙烯基类化合物(V)，没有特别的限定，可以列举出各种可聚合的乙烯基单体或可聚合的乙烯基低聚物，例如，(甲基)丙烯酸-β-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-β-羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、β-羟乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯等(甲基)丙烯酸酯类单体；聚酯(甲基)丙烯酸酯、双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类低聚物等。这些可聚合的乙烯基单体和可聚合的乙烯基低聚物可以分别单独使用，但通常优选单独使用可聚合的乙烯基单体、组合使用可聚合的乙烯基单体和可聚合的乙烯基低聚物，其中特别优选组合使用可聚合的乙烯基单体和可聚合的乙烯基低聚物。另外，作为可聚合的乙烯基低聚物，优选数均分子量在200以上2000以下、并且比聚酯树脂(R)的数均分子量(Mn)还小的低聚物。
另外，在这些可聚合的乙烯基类化合物(V)中，由于照射活性能量射线进行固化后可以得到充分的交联密度，因此优选使用下述分子中具有2～6个不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯类化合物作为必须成分：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯.
本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，必须是含有所述聚酯树脂(R)和所述可聚合的乙烯基类化合物(V)，且除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上，频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下。所述温度(T4)小于30℃时，由层叠在片状树脂基材上的成形用活性能量射线固化型树脂组合物形成的树脂层，在到成形工序之前，容易发生由流动导致的膜厚的变化，因此不优选。所述温度(T6)大于100℃时，不得不提高通过加热熔融而层叠到片状树脂基材上时的加热温度，结果，成形用活性能量射线固化型树脂组合物中的可聚合的乙烯基类化合物凝胶化，难以均匀地层叠，并且成形时也需要提高加热的温度，结果，有可能产生软化点低的聚对苯二甲酸乙二醇酯等的片状树脂基材热变形的问题，因此不优选。
本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物的温度(T4)优选为40℃以上、更优选为55℃以上。另外，温度(T6)优选为80℃以下、更优选为60℃以下。其中，优选温度(T4)为40℃以上、并且温度(T6)为80℃以下的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，更优选温度(T4)为55℃以上、并且温度(T6)为60℃以下的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。
作为本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，可以列举以所述聚酯树脂(R)和所述可聚合的乙烯基类化合物(V)作为必须成分，进一步根据需要含有所述聚酯树脂(R)以外的其它树脂、光聚合引发剂、其它添加剂、溶剂等形成的树脂组合物。
另外，成形用活性能量射线固化型树脂组合物对温度的粘度变化过于剧烈时，不能忽视成形工序中细微的温度偏差对成形性产生的影响，因此，作为本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，更优选显示适当的感温性的树脂组合物，具体而言，优选所述温度(T4)与温度(T6)的温度差(T4-T6)为20℃以上，更优选为20～50℃。此时，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)显示1×105dPa·s时的温度(T5)优选为30～100℃，更优选为40～80℃。
所述聚酯树脂(R)和所述可聚合的乙烯基类化合物(V)，只要是欲得到的成形用活性能量射线固化型树脂组合物中除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为30℃以上、在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为100℃以下的范围，就可以以任意比例混合，其中，其重量比(R/V)为40/60～90/10的范围时，由于容易得到所述温度差[温度(T4)-温度(T6)]为20℃以上、并且所述温度(T5)为30～100℃的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，因此优选。另外，虽然聚酯树脂(R)与可聚合的乙烯基类化合物(V)的组合可以自由选择，但作为最终产品所得到的成形物的用途为光学物品时，优选可以得到透明性组合物的组合。
另外，本发明中成形用活性能量射线固化型树脂组合物除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)，是使用HAAKE公司制造的流变仪RS500、在测定频率：6.28rad/sec.(1Hz)、测定初始温度：25℃、测定结束温度：150℃、升温速率：2℃/min.的条件下，对不含溶剂的成形用活性能量射线固化型树脂组合物进行测定而得到的.另外，温度(T4)、温度(T5)以及温度(T6)可以分别通过所述复数粘度(η＊)随温度变化的测定结果图表求得。
本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物中，如上所述可以根据需要含有所述聚酯树脂(R)以外的其它树脂、光聚合引发剂、其它添加剂等，作为所述聚酯树脂(R)以外的其它树脂，例如可以列举出丙烯酸树脂、尿烷树脂、环氧树脂、聚碳酸酯等。这些其它树脂的使用量，通常相对于100重量份所述聚酯树脂(R)为100重量份以下，优选为50重量份以下。
另外，作为所述光聚合引发剂，可以列举1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、苯偶姻乙醚、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、异丙基噻吨酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、[4-(甲基苯硫基)苯基]苯基甲酮、二苯甲酮、对二甲氨基苯甲酸异戊基乙酯等，其中优选1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。相对于100重量份所述聚酯树脂(R)和可聚合的乙烯基类化合物(V)的总量(或以活性能量射线照射固化的树脂成分)，光聚合引发剂的使用量通常为10重量份以下，优选为0.1～6重量份。
另外，作为所述其它添加剂，可以列举出例如，脱模工序中用于提高脱模性的脱模剂、颜料、染料等着色剂、抗氧化剂、光扩散剂、热阻聚剂等。
这些其它添加剂中，为了防止制造本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物时的热聚合、保证贮藏稳定性，期望混合热阻聚剂。作为热阻聚剂，没有特别限定，如果例示出代表性的物质，可以列举出氢醌、氢醌单甲醚、叔丁基邻苯二酚、对苯醌、吩噻嗪等。相对于100重量份所述聚酯树脂(R)和可聚合的乙烯基类化合物(V)的总量(或通过加热固化的树脂成分)，热阻聚剂的使用量通常为2重量份以下，优选为0.05～1重量份。
使用本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物制造成形物时可以使用各种方法。例如，可以列举以下的方法等。
方法1：对以后述方法等得到的成形用片和形成有成形图案的扁平状或辊状的模具分别加热，按照成形用片的活性能量射线固化型树脂组合物层在模具一侧的方式使成形用片与模具紧密贴合，然后，加压进行成形，其后，通过照射活性能量射线使活性能量射线固化型树脂组合物固化，之后脱模。
方法2：对以后述方法等得到的成形用片和形成有成形图案的扁平状或辊状的模具分别加热，按照成形用片的活性能量射线固化型树脂组合物层在模具一侧的方式使成形用片与模具紧密贴合并加压进行成形后脱模，之后，通过照射活性能量射线使活性能量射线固化型树脂组合物固化。
所述方法2中，使成形用片与模具紧密贴合并加压进行成形后，通过冷却，可以提高脱模性。
另外，本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物也可以含有脱模剂。通过含有脱模剂，特别是在所述方法2中使成形用片与模具紧密贴合并加压进行成形后，无需冷却就可提高脱模性，因此，可以省略冷却工序，有助于提高成形片的制造效率。
作为所述脱模剂，可以列举出例如，聚乙烯蜡、酰胺蜡、Teflon(注册商标)粉等固体蜡类；氟类或磷酸酯类的表面活性剂；含氟树脂；硅酮化合物等。其中，优选硅酮化合物。
作为所述硅酮化合物，可以优选使用例如，聚醚改性硅酮化合物、聚酯改性硅酮化合物、聚醚改性及聚酯改性硅酮化合物等聚醚改性和/或聚酯改性硅酮化合物。
作为所述聚醚改性和/或聚酯改性硅酮化合物，可以列举出在聚硅氧烷的末端和/或侧链上导入了聚醚链和/或聚酯链的化合物等，也可以是在聚硅氧烷上结合导入有除聚醚链和/或聚酯链以外的有机基团如环氧基、氨基等的共改性硅酮化合物。另外，如果是分子中具有(甲基)丙烯酰基的硅酮化合物，通过照射活性能量射线进行固化后可以得到充分的交联密度，因此优选。
作为所述聚醚改性硅酮化合物，可以列举出例如，KF-351、KF-352、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-618、KF-6011、KF-6015、KF-6004、X-22-4272、X-22-4952、X-22-6266、X-22-3667、X-22-4741、X-22-3939A、X-22-3908A[以上均由信越化学工业(株)制造]；BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-344、BYK-375、BYK-377、BYK-UV3510、BYK-301、BYK-307、BYK-325、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348(以上均由ビツクケミ一公司制造)；SILWET L-77、SILWET L-720、SILWET L-7001、SILWETL-7002、SILWET L-7604、SILWET Y-7006、SILWETFZ-2101、SILWET FZ-2104、FZ-2105、SILWET FZ-2110、SILWET FZ-2118、SILWET FZ-2120、SILWET FZ-2122、SILWET FZ-2123、SILWET FZ-2130、SILWET FZ-2154、SILWET FZ-2161、SILWET FZ-2162、SILWET FZ-2163、SILWET FZ-2164、SILWET FZ-2166、SILWET FZ-2191、SILWET FZ-2203、SILWET FZ-2207、SILWET 2208、SILWETFZ-3736、SILWET Y-7499、SILWET FZ-3789、SF8472、BY16-004、SF8428、SH3771、SH3746、BY16-036、SH3749、SH3748、SH8400、SF8410(以上均由東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制造)；L032、L051、L066[以上均由旭化成ワツカ一シリコ一ン(株)制造]等。另外，特别是作为分子中具有一个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举出例如，BYK-UV3500、BYK-UV3570、BYK-UV3530(以上均由ビツクケミ一公司制造)等。
另外，作为所述聚酯改性硅酮化合物，可以列举出例如，BYK-310、BYK-315、BYK-370等，另外，特别是作为分子中具有一个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举出例如，BYK-UV3570(ビツクケミ一公司制造)等。这些聚醚改性或聚酯改性硅酮化合物(S)，可以分别单独使用或组合2种以上使用。
所述聚醚改性或聚酯改性硅酮化合物，可在维持活性能量射线固化型树脂组合物的相容性的范围内使用，以确保也适于光学部件用途的透明性，作为其混合量，优选在活性能量射线固化型树脂组合物的不挥发成分中的含有率为1～15重量％的范围，更优选为3～10重量％的范围.该混合量与通常的浇铸聚合等中所使用的硅酮类化合物等脱模剂的情况相比用量较多.这是因为以下的缘故：按照粘度提高到维持成形性且成形前后树脂层不流动的程度的方式进行混合的活性能量射线固化型树脂组合物的情况下，由于这样的情况与通常的浇铸聚合的情况相比，脱模剂缺乏渗出性(树脂中的低分子成分渗出到表面的性质)，因此即使在这样的低渗出性条件下也要可以呈现出脱模性.
本发明的成形用片是前述成形用活性能量射线固化型树脂组合物层叠在片状树脂基材的单面或两面而形成的。作为用于该成形用片的片状树脂基材，没有特别的限定，例如是以聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的聚酯类树脂所形成的片状树脂基材、以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的丙烯酸类树脂所形成的片状树脂基材、聚碳酸酯树脂所形成的片状树脂基材这样的透射活性能量射线的基材，由于对层叠在这些基材的两面或单面上并被成形的活性能量射线固化型树脂组合物的树脂层照射活性能量射线时，可通过从片的一侧照射进行固化，因此优选。片状树脂基材的厚度没有特别的限定，可根据用途决定，优选38～500μm的厚度，更优选50～250μm的厚度。另外，片状树脂基材为了提高与树脂层的紧密贴合性，优选对其表面施加电晕放电处理、等离子体处理、底漆处理等易粘着性处理。
层叠在片状树脂基材的单面或两面上的不含溶剂的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层的厚度，没有特别限定，可根据其用途决定，通常为10μm～1mm，优选为50～500μm，优选制成模具的最大深度的1～5倍。
在片状树脂基材的单面或两面上层叠成形用活性能量射线固化型树脂组合物的方法，没有特别限定，可列举出例如，将活性能量射线固化型树脂组合物根据需要溶于甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙醇、异丙醇等溶剂中形成均匀溶液，使用各种涂布机在片状树脂基材上流延后，在干燥炉等中挥发除去溶剂的方法；对均匀混合的成形用活性能量射线固化型树脂组合物进行加热而降低粘度后涂布到片状树脂基材上、使其冷却固化的方法等。这些当中的前者，由于特别是在涂布厚膜时难以完全除去溶剂，因此更优选后者。另外，使用溶剂制成溶液时，优选按照树脂成分以形成涂膜的成分计为40重量％以上的量溶解，更优选按照成为50重量％以上的量溶解。
本发明的成形用片可以通过将其成形后利用活性能量射线照射使其固化而制成成形物。成形用片的成形可以通过对层叠在片状树脂基材的单面或两面上的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层进行成形而进行。可以列举出例如，将本发明的成形用片升温至不含溶剂的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104～1×106dPa·s时的温度，优选升温至在频率1Hz下的复数粘度(η＊)为1×105dPa·s左右、例如0.63×105～1.58×105dPa·s时的温度后与平面状的成形模具接触，通过挤压成形，之后照射活性能量射线使之固化，脱模后得到光学透镜片等成形物的方法；和与上述同样将成形用片升温，如所述专利文献1或其它文献(例如，日本特开平1-159627号公报等)所示那样通过使用辊状成形模具的连续挤压进行成形和脱模，之后照射活性能量射线使之固化而得到光学透镜片等成形物的方法等。此时，作为固化中所使用的活性能量射线的光源，可以使用例如，低压或高压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、无极放电灯、炭弧灯等各种光源。
实施例
以下举出合成例、实施例及比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不只限定于实施例。另外，实施例中的“份”，只要没有特别记载即以重量为基准。
实施例1
在1.1份二丁基氧化锡的存在下，使812份双酚A的环氧丙烷加成物[日本乳化剂(株)制造的BAP2グリコ一ル]和272份富马酸在215℃反应8小时，得到分子中具有不饱和双键、数均分子量(Mn)为2300、软化点为100℃的聚酯树脂(R1).
其中，聚酯树脂的数均分子量(Mn)是利用東ソ一(株)制造的高效GPC装置HLC-8220GPC和東ソ一(株)制造的柱(TSKgel SuperHZ4000，SuperHZ3000，SuperHZ2000，SuperHZ1000，各1根)，使用四氢呋喃作为溶剂，在流速0.350ml/min.的条件下测定得到的以聚苯乙烯计的数均分子量(以下相同)。
接着，在可分烧瓶中，将65份所得聚酯树脂(R1)、28份尿烷丙烯酸酯低聚物[大日本油墨化学工业(株)制造的ユニデイツクV-4260，数均分子量1700，平均不饱和基团数3个]、二季戊四醇与丙烯酸的反应物[日本化药(株)制造的KAYARAD DPHA，二季戊四醇六丙烯酸酯(官能团数6个)与二季戊四醇五丙烯酸酯(官能团数5个)的混合物]3份、以及4份2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(西巴特殊化学品公司制造的IRGACURE 651)溶解于50份醋酸乙酯中，减压脱泡得到均匀的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为37℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为55℃，除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为72℃，温度差(T4-T6)为35℃。
在厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜[东洋纺织(株)制造的东洋纺酯薄膜A4300]的单面上，使用所得成形用活性能量射线固化型树脂组合物并利用涂布器反复涂布干燥3次，得到厚度100μm的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层层叠在片状树脂基材的单面上的成形用片(S1)。
将所得到的成形用片(S1)和、隔开47μm宽的间隔平行制作有底部宽93μm、上部宽103μm、深40μm的矩形形状沟的平面模具，分别加热到55℃，按照成形用活性能量射线固化型树脂组合物层在模具一侧的方式使成形用片与模具接触，之后施加98kPa的压力2秒钟，进行成形用片的成形。接着冷却到40℃，从模具上剥离片，再用紫外线灯照射1000mJ/cm2的紫外线，得到在活性能量射线固化型树脂组合物上复制有模具图案的固化的成形片(Sc1)。
所得的成形片(Sc1)在脱模和进行其后的处理时无破损、机械物性优异，使用激光显微镜[(株)キ一エンス制造的超深度形状测定显微镜]测定其形状时，确认了与矩形形状沟的底部(宽93μm)相对应的矩形形状的上部的平坦部的宽度为90μm以上，模具形状被正确地复制。
实施例2
在可分烧瓶中，加入37份实施例1所得的聚酯树脂(R1)、56份环氧丙烯酸酯低聚物[大日本油墨化学工业(株)制造的ユニデイツクV-5500，数均分子量520，平均不饱和基团数2个]、3份KAYARAD DPHA以及4份IRGACURE 651，在100℃下加热搅拌，减压脱泡得到均匀的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为32℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为44℃，除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为60℃，温度差(T4-T6)为28℃。
预先将所得到的成形用活性能量射线固化型树脂组合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜A4300和涂布器加热到95℃，在控制为95℃的电热板上，用涂布器在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上涂布成形用活性能量射线固化型树脂组合物，得到厚度100μm的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层层叠在片状树脂基材的单面上的成形用片(S2).
将所得到的成形用片(S2)和、隔开47μm宽的间隔平行制作有底部宽93μm、上部宽103μm、深40μm的矩形形状沟的平面模具，分别加热到45℃，按照成形用活性能量射线固化型树脂组合物层在模具一侧的方式使成形用片与模具接触，之后施加98kPa的压力2秒钟，进行成形用片的成形。接着冷却到30℃，从模具上剥离片，再用紫外线灯照射1000mJ/cm2的紫外线，得到在活性能量射线固化型树脂组合物上复制有模具图案的固化的成形片(Sc2)。
所得的成形片(Sc2)在脱模和进行其后的处理时无破损、机械物性优异，使用激光显微镜测定其形状时，可确认与矩形形状沟的底部(宽93μm)相对应的矩形形状的上部的平坦部的宽为90μm以上，模具形状被正确地复制。
实施例3
在可分烧瓶中，加入74份实施例1所得的聚酯树脂(R1)、19份ユニデイツクV-4260、3份KAYARAD DPHA、4份IRGACURE651以及4份聚醚改性聚二甲基硅氧烷[東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制造的SILWET FZ-2164]，在110℃下加热搅拌，减压脱泡得到均匀的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为42℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为58℃，除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为74℃，温度差(T4-T6)为32℃。
预先将所得到的成形用活性能量射线固化型树脂组合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜A4300和涂布器加热到95℃，在控制为95℃的电热板上，用涂布器在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上涂布成形用活性能量射线固化型树脂组合物，得到厚度200μm的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层层叠在薄膜状树脂基材的单面上的成形用片(S3)。
将所得到的成形用片(S3)加热到55℃，在平行制作有深70μm、节距145μm的柱面透镜图案的沟的辊状模具和加压用辊之间通过而模压成形后，用紫外线灯照射1000mJ/cm2的紫外线，得到在成形用活性能量射线固化型树脂组合物层上复制有模具图案的固化的成形片(Sc3)。
所得的成形片(Sc3)在脱模和进行其后的处理时无破损、机械物性优异，使用激光显微镜测定其形状时，可确认与柱面透镜图案的深度相对应的高度63μm的柱面透镜图案被正确地复制。并且，所得的成形片(Sc3)是透明性高、成形用活性能量射线固化型树脂组合物的固化层与聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的紧密贴合性优异的成形片。
实施例4
在可分烧瓶中，加入42份实施例1所得的聚酯树脂(R1)、51份ユニデイツクV-4260、3份KAYARAD DPHA、4份IRGACURE651以及4份聚醚改性聚二甲基硅氧烷[東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制造的SILWET FZ-2164]，在110℃下加热搅拌，减压脱泡得到均匀的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为9℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为21℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为32℃，温度差(T4-T6)为23℃。
除使用所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物以外，与实施例1同样操作制作成形用片(S4)。
将所得的成形用片(S4)与隔开47μm宽的间隔平行制作有底部宽93μm、上部宽103μm、深40μm的矩形形状沟的平面模具接触，然后施加98kPa的压力2秒钟，进行成形用片的成形。接着从模具上剥离片，再用紫外线灯照射1000mJ/cm2的紫外线，得到在活性能量射线固化型树脂组合物上复制有模具图案的固化的成形片(Sc4)。
所得的成形片(Sc4)，由于复制模具时的压力导致树脂层变得不均匀，结果成形形状变得有些不均匀，但脱模和进行其后的处理时无破损，机械物性优异，使用激光显微镜测定其形状时，可以确认与矩形形状沟的底部(宽93μm)相对应的矩形形状的上部的平坦部的宽平均为90μm以上，可以确认模具形状被正确地复制。
实施例5
加入224g丙二醇、432g环己烷二甲醇、33gエピクロン830[大日本油墨化学工业(株)制造的双酚F型环氧树脂]、45gカ一ジユラE10(シエルジヤパン制品，新癸酸缩水甘油酯)、996g间苯二甲酸以及1.0g二丁基氧化锡，在氮气气流下缓慢升温，在245℃反应18小时，得到数均分子量(Mn)6200、软化点186℃的聚酯树脂(R2)。
接着，在可分烧瓶中，将85份所得的聚酯树脂(R2)、8份ユニデイツクV-5500、3份KAYARAD DPHA以及4份IRGACURE651溶解于100份醋酸乙酯中，减压脱泡得到均匀的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得到的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为95℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为113℃，除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为133℃，温度差(T4-T6)为38℃。
除使用所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物以外，与实施例1同样操作制作成形用片(S5)。
除使用所得的成形用片(S5)以外，与实施例1同样操作进行成形和紫外线照射，得到成形片(Sc5)。所得的成形片(Sc5)在脱模和进行其后的处理时无破损、机械物性优异，使用激光显微镜测定其形状时，可以确认与矩形形状沟的底部(宽93μm)相对应的矩形形状的上部的平坦部的宽为80μm以上，可确认模具形状被正确地复制。
比较例1
在可分烧瓶中，将65份数均分子量(Mn)7300的丙烯酸类树脂[大日本油墨化学工业(株)制造的フアインデイツクA-251]、28份尿烷丙烯酸酯低聚物[大日本油墨化学工业(株)制造的ユニデイツクV-4260]、3份KAYARAD DPHA以及4份IRGACURE651溶解于50份醋酸乙酯中，减压脱泡，得到均匀的比较用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的比较用活性能量射线固化型树脂组合物除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为52℃，除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为70℃，除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为85℃，温度差(T4-T6)为33℃。
除使用所得的比较用活性能量射线固化型树脂组合物以外，与实施例1同样操作制作成形用片(S1’).
使用所得的成形用片(S1’)，将成形前的成形用片和模具分别加热到70℃后使用，除此以外，与实施例1同样操作进行成形和紫外线照射，得到成形片(Sc1’)。
所得的成形片(Sc1’)的固化树脂层非常脆，脱模后立即从聚对苯二甲酸乙二醇酯制的片状透明树脂基材剥离时容易破裂。
比较例2
在2升的可分烧瓶中，将65份U-聚合物[ユニチカ株式会社制造的全芳香族聚酯树脂，数均分子量(Mn)16000]、3份ユニデイツクV-4260、3份KAYARAD DPHA以及4份IRGACURE 651溶解于400份醋酸丁酯中，在回流下进行搅拌。但是，由于无法均匀溶解，不能制成成形用活性能量射线固化型树脂组合物，因此放弃制造成形用片。
比较例3
除使用37份聚酯树脂(R1)和56份ユニデイツクV-4260以外，与实施例1同样操作得到成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为3℃，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)为14℃，除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)为26℃，温度差(T4-T6)为23℃。
除使用所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物以外，与实施例1同样操作制作成形用片(S3’)。
将所得的成形用片(S3’)与隔开47μm宽的间隔平行制作有底部宽93μm、上部宽103μm、深40μm的矩形形状沟的平面模具接触后，施加98kP a的压力2秒钟，进行成形用片的成形。接着从模具上剥离片，再用紫外线灯照射1000mJ/cm2的紫外线，得到在活性能量射线固化型树脂组合物上复制有模具图案的固化的成形片(Sc3’)。
所得到的成形片(Sc3’)，由于压力而导致成形用片的树脂层从片状树脂基材局部流出，片状树脂基材与模具连在一起，不能得到具有良好成形图案的成形物。
比较例4
在可分烧瓶中，将93份聚酯树脂(R2)、3份KAYARAD DPHA、4份IRGACURE 651溶解于50份醋酸乙酯中，减压脱泡得到均匀的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。所得的成形用活性能量射线固化型树脂组合物在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×106dPa·s时的温度(T6)为110℃。另外，在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×105dPa·s时的温度(T5)以及除去溶剂后在频率1Hz下的复数粘度(η＊)成为1×104dPa·s时的温度(T4)，由于树脂组合物在测定中凝胶化，无法测定。
在厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面上，使用所得成形用活性能量射线固化型树脂组合物并以涂布器反复涂布干燥3次，得到厚度100μm的成形用活性能量射线固化型树脂组合物层层叠在片状树脂基材的单面上的成形用片(S4’)。
将所得的成形用片(S4’)和、隔开47μm宽的间隔平行制作有底部宽93μm、上部宽103μm、深40μm的矩形形状沟的平面模具，分别加热到120℃(该温度是所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜不产生热变形的临界温度)，按照成形用活性能量射线固化型树脂组合物层在模具一侧的方式使成形用片与模具接触，之后施加98kPa的压力2秒钟，进行成形用片的成形。接着冷却到40℃，从模具上剥离片，再用紫外线灯照射1000mJ/cm2的紫外线，得到在活性能量射线固化型树脂组合物上复制有模具图案的固化的成形片(Sc4’).
所得的成形片(Sc4’)，成形形状不清楚，不能作为成形物实际使用。
工业上的实用性
本发明的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其固化物的机械物性优异，即使不使用溶剂，也可通过适度加热而在片状树脂基材上流延，使用溶剂制成溶液时，不使用强溶解性的溶剂也可溶解，另外，因为溶剂的使用量也可以少量，因此流延后蒸发除去溶剂时不易产生发泡，并且，容易提高利用加热的成形性，成形性与固化物的机械物性的平衡良好，可以容易地得到正确地复制以透镜图案为首的模具形状的机械物性良好的固化物，因此在工业上有用。

Claims (15)

1.一种成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有数均分子量Mn为1000～8000的聚酯树脂R和可聚合的乙烯基类化合物V，所述可聚合的乙烯基类化合物V是具有2～6个不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯类化合物，并且，所述成形用活性能量射线固化型树脂组合物的除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度η＊成为1×104dPa·s时的温度T4为30℃以上，频率1Hz下的复数粘度η＊成为1×106dPa·s时的温度T6为100℃以下，所述温度T4与温度T6的温度差T4-T6为20℃以上。
2.根据权利要求1所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述成形用活性能量射线固化型树脂组合物的除去溶剂的成分在频率1Hz下的复数粘度η＊成为1×105dPa·s时的温度T5为40～80℃。
3.根据权利要求2所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚酯树脂R为具有不饱和双键的聚酯树脂。
4.根据权利要求3所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚酯树脂R为使用多羧酸成分和多元醇成分作为必须成分而得到的聚酯树脂，并且，是使用马来酸和/或富马酸作为多羧酸成分的部分或全部而得到的聚酯树脂。
5.根据权利要求3所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚酯树脂R为使用多羧酸成分和多元醇成分作为必须成分而得到的聚酯树脂，并且，是使用双酚类和/或其环氧烷烃加成物作为多元醇成分的部分或全部而得到的聚酯树脂。
6.根据权利要求1～5任一项所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚酯树脂R为数均分子量Mn为1500～5000的聚酯树脂。
7.根据权利要求1～5任一项所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚酯树脂R与可聚合的乙烯基类化合物V的重量比R/V为40/60～90/10。
8.根据权利要求1所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其还含有聚醚改性和/或聚酯改性硅酮化合物。
9.根据权利要求8所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚醚改性和/或聚酯改性硅酮化合物在除去溶剂的成分中的含有率为1～15重量％。
10.根据权利要求9所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，聚醚改性和/或聚酯改性硅酮化合物为具有(甲基)丙烯酰基的硅酮化合物。
11.根据权利要求1～5任一项所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其还含有光聚合引发剂。
12.根据权利要求1～5任一项所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述温度T4为55℃以上，所述温度T6为60℃以下。
13.一种成形用片，其特征在于，在片状树脂基材的单面或两面上层叠有权利要求1所述的成形用活性能量射线固化型树脂组合物。
14.根据权利要求13所述的成形用片，其中，所述片状树脂基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的片状树脂基材。
15.一种成形物，其特征在于，对权利要求13或14所述的成形用片进行成形之后，通过照射活性能量射线进行固化而形成成形物。
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