CN1984949B - 用缩醛基化合物使聚烯烃组合物成核的方法 - Google Patents

用缩醛基化合物使聚烯烃组合物成核的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了用作成核剂、胶凝剂、增稠剂或澄清剂的缩醛基组合物。组合物可以由不同的形式合成或提供，包括由碳水化合物形成的多碳二缩醛(multicarbon diacetal)。一经合成，化合物可以用作塑料组合物如(例如)聚丙烯共聚物的添加剂。也可以使用共添加剂。烃链主链骨架上可能存在有多种芳基结构。这种缩醛基组合物的一种结构是链碳端用一个或多个芳基基团和至少一个取代基修饰的山梨糖醇。

Description

用缩醛基化合物使聚烯烃组合物成核的方法
相关申请的交叉引用
本申请是2004年4月26日提交、名称为“缩醛基组合物”、申请号为10/831,920的申请的部分继续申请(CIP)。
背景技术
多元醇的缩醛衍生物可用于许多应用中，包括，例如，用作聚合物树脂的成核剂、和用作有机液体的胶凝剂和增稠剂。已知二亚苄基山梨糖醇型(DBS)化合物可用于这些应用中。
使用成核剂减少由结晶聚烯烃树脂制造的制品的浊度是本领域公知的。已经用作澄清剂的代表性山梨糖醇和木糖醇缩醛描述于几个专利中，其包括，例如：Hamada等人，美国专利第4,016,118号，dibenzylidene sortbitols(二亚苄基山梨糖醇)；Kawai等人，美国专利第4,314,039号，di(alkylbenzylidene)sorbitols(二(烷基亚苄基)山梨糖醇)；Mahaffey，Jr.，美国专利第4,371,645号，di-acetals of sorbitolhaving at least one chlorine or bromine substituent(具有至少一个氯或溴取代基的山梨糖醇二缩醛)；Kobayashi等人，美国专利第4,954,291号，distribution of diacetals of sorbitol and xylitol made from a mixture ofdimethyl or trimethyl substituted benzaldehyde and unsubstitutedbenzaldehyde(由二甲基或三甲基取代的苯甲醛和未取代苯甲醛的混合物制成的山梨糖醇和木糖醇二缩醛的分布)。另一篇文献，Rekers等人的美国专利第5,049,605号公开了双(3，4-二烷基亚苄基)山梨糖醇，其包括形成碳环的取代基。
DBS基化合物的苄基环部分上不同基团的取代可能对这些化合物作为成核剂或澄清剂的适用性有显著的影响。过去，在对亚苄基环取代基的修饰方面已经进行了大量工作。但是，当用作聚合物组合物中的塑料添加剂时，人们仍在努力开发可能降低浊度(并相应使澄清度更高)的其他化合物。
化学领域经常是无法预测的。改变这些特定类型化合物中的任何部分或取代基对化合物的性能和用途可能会产生显著的影响。本发明认识到以前未知的重要的新组合物，它可以十分有用地用作塑料添加剂，或者用作胶凝剂、增稠剂、或其他用途。
发明内容
现在参考本发明的实施方式，下文阐明一个或多个实施例。提供的每个实施例是为了解释本发明，而不是限制本发明。对于本领域专业技术人员显而易见的是，可以在不偏离本发明范围或精神的前提下对本发明进行各种修改和变化。
本文公开了聚烯烃添加剂组合物。在一些应用中，当加入到这种组合物中时，聚烯烃添加剂组合物可提高其透明度。在一些应用中，添加剂组合物与聚丙烯一起使用时将很有优势，尽管与其他聚合物一起使用的各种应用也在本发明的范围之内。
可以由这些组合物成核(并且实施本发明可以提高其透明度)的烯烃聚合物包括含有2至大约6个碳原子的脂肪族单烯烃的聚合物和共聚物，其平均分子量为大约10,000至大约2,000,000，优选为大约30,000至大约300,000，例如聚乙烯，包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、和高密度聚乙烯，聚丙烯，结晶乙烯/丙烯共聚物(无规或嵌段)，聚(1-丁烯)和聚甲基戊烯。
其他可以由所公开的缩醛化合物成核的热塑性聚合物树脂的例子包括聚酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)和聚(对苯二甲酸丁二酯)、和聚酰胺，包括尼龙6和尼龙6，6，聚(亚苯基硫醚)，间同立构聚苯乙烯、和主链上具有羰基的聚酮。的聚合物
该组合物可以包括选自脂肪族聚烯烃，和含有至少一种脂肪族烯烃和一个或多种烯属不饱和共聚单体、至少一种取代糖醇(如烯丙基-山梨糖醇、丙基-山梨糖醇、烯丙基-木糖醇、丙基-木糖醇和类似物)的单、双、或三缩醛的共聚物的聚合物。
取代糖醇的单、双、或三缩醛可以包括如下所述的组合物。例如，不作为限制，如结构式(I)中的取代糖醇，其与至少1摩尔选自具有结构式(II)的化合物的苯甲醛结合，如下文所示。
Figure S05813297420061030D000031
对于结构式(I)：n为0、1、或2；且
R独立地选自非氢基团，包括烯基(如烯丙基)、烷基、烷氧基、羟烷基、卤代烷基。
Figure S05813297420061030D000032
对于结构式(II)，R1、R2、R3、R4、和R5单独地选自氢、氟碳化合物、烯基、烷基、炔基、烷氧基、羧基、卤素、和苯基，或者在本发明的一些实施方式中，任意两个相邻基团可以合并形成环状基团，其中所述的环状基团可以由亚甲二氧基、环戊基、环己基或其他相似的环状基团组成。
在本发明的一个具体实施方式中，可以通过下列方法形成缩醛化合物：(a)使多元醇与烯基分子反应，形成第一种化合物；和(b)使所述的第一种化合物与芳香醛发生缩合反应，形成缩醛化合物。但是，本发明也可以通过其他方式实施。由此形成的缩醛化合物可以是单、双、或三缩醛，但是在许多情况下，已经发现二缩醛特别有用。在本发明的一个具体实施方式中，缩醛化合物可以包括烯丙基，如下文进一步所述。
在一些应用中，这种反应产物或得到的组合物是二缩醛(因此是糖醇和苯甲醛以1∶2的摩尔比反应的结果)。下面提供具有结构式(III)结构的组合物。实施本发明还可以提供单缩醛、或三缩醛，但是以下显示出一种具体的二缩醛组合物：
在组合物中，n可以是0、1或2；Ar1和Ar2独立地选自取代或未取代的含芳基基团。而且，R可以选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基、和卤代烷基。R可以包括烯基，在本发明的一些具体实施方式中，发现烯丙基对R基团来说作用非常好。
应该理解的是，R基团的立体化学不加限定，本发明不限于任何具体的R基团立体化学，使得本文提供的所有化学结构均包括由于R所连接的碳原子的立体异构形成的任何异构体。
对于上文所提及的组合物，应该理解的是，尽管仅仅显示出1，3；2：4异构体(即，山梨糖醇链上该编号的碳原子形成两个缩醛)，提供该结构仅仅是为了方便和进行说明，本发明并不限于1，3：2，4型异构体，而是还可以包括任何和所有其他的异构体，例如，还包括1：3；4：6和2，4：3，5型异构体。
本发明的二缩醛、三缩醛和单缩醛可以是取代糖醇的缩合产物，例如(但不限于)：烯丙基-山梨糖醇、丙基-山梨糖醇、1-甲基-2-丙基山梨糖醇、烯丙基-木糖醇、丙基-木糖醇、和(取代)苯甲醛。合适的(取代)苯甲醛类的例子包括苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛亚苄基、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛、和2-氯苯甲醛。本发明优选的二缩醛包括1，3：2，4-双(4-乙基亚苄基)-1-烯丙基-山梨糖醇、1，3，2，4-双(3′-甲基-4′-氟-亚苄基)-1-丙基-山梨糖醇、1，3，2，4-双(5′，6′，7′，8′-四氢-2-萘甲醛亚苄基)-1-烯丙基-木糖醇、双-1，3，2-4-(3′，4′-二甲基亚苄基)-1″-甲基-2″-丙基-山梨糖醇、1，3，2，4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)-1-丙基-木糖醇。
本发明的二缩醛和单缩醛可以通过多种技术制备，其中一些是本领域所公知的。通常，这些方法采用在酸催化剂(无机酸如盐酸或有机酸如对甲苯磺酸(pTSA))的存在下1摩尔取代糖醇(如烯丙基-山梨糖醇、丙基-山梨糖醇、烯丙基-木糖醇、丙基-木糖醇和类似物)和2摩尔醛(对于二缩醛)、1摩尔醛(对于单缩醛)、或3摩尔醛(对于三缩醛)的反应。另外，采用的有机溶剂在室温下可与水混溶(如低级烷醇、N-N-二甲基甲酰胺、或乙酸)。
在本发明的实施中，结构上可能具有任何数量的DBS部分。烃主链上通常具有1个、2个或3个DBS(即，含芳基的)部分。以下是使聚烯烃组合物成核的方法中采用的几个例子。即，可采用一种或多种以下的结构：
其中：
Ar、Ar1和Ar2独立地选自取代或未取代的含芳基基团；且
R选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基、卤代烷基、及其衍生物。
此外，共添加剂也可与所述的聚烯烃组合物组合在一起。可以使用的共添加剂的例子如下文(1)-(3)所示。下文中的实施例21还显示了可以使用的共添加剂的另一个例子十二烷基硫酸钠。可以采用许多其他的例子，下文中的共添加剂可以与基本上任何本文所公开的成核剂结构或组合物一起使用。此外，可以使用以下所示的一种以上的共添加剂，使用的量或浓度可以根据指定的应用而变化。
(1)抑制气味和味道迁移的共添加剂。
氨基酸的碱金属盐(氨基酸选自下面的至少一种：甘氨酸、L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-异亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸、L-脯氨酸、L-精氨酸、L-天冬氨酸、L-胱氨酸、L-谷氨酸、L-丝氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸、L-赖氨酸、L-苏氨酸、L-蛋氨酸、DL-乙硫氨酸、L-半胱氨酸、L-酪氨酸、L-天冬酰胺、L-谷氨酰胺、L-正缬氨酸、和L-a-氨基丁酸)和0.1至100重量份的至少一种具有8-32个碳原子的脂肪酸(辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸、油酸、亚油酸、ereo-硬脂酸、蓖麻油酸和芥酸)。
(2)抑制气味和味道散发并降低DBS熔点的共添加剂：A：至少一种具有6-32个碳原子的饱和或不饱和脂肪醇(例如：月桂醇)。B：和至少一种具有8-32个碳原子、分子中具有至少一个羟基的饱和或不饱和脂肪族羧酸(例如：12-羟基硬脂酸)，C：选自下列集合中的至少一种类型：具有8-32个碳原子、分子中具有至少一个羟基的饱和或不饱和脂肪酸的锂盐、钠盐、或钾盐，或D：选自下列结合中的至少一种类型的硫酸酯盐：月桂基硫酸盐、硬脂基硫酸盐、油烯基硫酸盐、和聚氧乙烯硬脂基醚硫酸盐。
(3)具有颗粒状或粉末状二缩醛组合物的共添加剂：其中粘合剂选自一元羧酸、多元羧酸、多元羧酸的部分盐、磷酸和选自C1-C30一元脂肪醇和C2-C30多元脂肪醇的至少一种的酯、亚磷酸和选自C1-C30一元脂肪醇和C2-C30多元脂肪醇中的至少一种的酯、磷酸和选自C6-C30一元芳香醇和C6-C30多元芳香醇中的至少一种的酯、亚磷酸和选自C6-C30一元芳香醇和C6-C30多元芳香醇中的至少一种的酯、牛磺酸、硫酸酯的盐、磺酸盐、磷酸酯的盐、和单、双、和三(C6-C30脂肪酸)铝盐，其每一种在分子中均可以具有至少一个选自醚键、酯键、硫醚键、酰胺键、卤素原子、氨基、羟基、杂环基、和羰基的键或官能团。
二缩醛的合成方法
Gardlik等人的美国专利第5,106,999号中描述了一种可以用来制备本发明的二缩醛的方法，在此引入该专利作为参考文献。
制备和合成不同链长的碳水化合物的方法公开于Kim，Gordon，Schmid，和Whitesides，Tin and Indium Mediated Allylation in AqueousMedia：Application to Unprotected Carbohydrates(锡和铟介导水介质中的烯丙基化：对未保护的碳水化合物的应用)，J.Org.Chem.，5500-5507，58(1993)和Whiteside，Journal of the American Chemical Society，113，6674-6675(1991)。Whiteside提出用烯丙基溴/锡进行葡萄糖的反应。
下面显示了一种可以用于制备合成实施本发明所需组合物的起始原料的反应方法，其中将烯丙基加到碳水化合物中。图示的反应路线图仅仅是一个例子，对于链中具有更多或更少碳基团的碳水化合物可进行类似的反应。
1，2，3-三脱氧-D-glycero-D-ido-nonenitol
                                          1，2，3-三脱氧-D-glycero-D-gulo-nonenitol
Figure S05813297420061030D000072
1，2，3-三脱氧-D-ido-octenitol
                           1，2，3-三脱氧-D-gulo-octenitol
在本发明的实施中，通过以下方法形成缩醛化合物：(a)使碳水化合物和烯基反应，形成第一种化合物；和(b)使所述的第一种化合物与芳香醛进行缩合反应，形成缩醛化合物。在一些应用中，烯基包括烯丙基。
在进行本发明一个实施方式的过程中已经发现，上文所示的烯丙基溴/锡化学作用是合成碳水化合物烃链的一种方式，其可作为反应顺序中的一个步骤，出乎意料地提供显著的优势和有价值的组合物。在制造本发明组合物的过程中，该通用反应途径可以多种形式用于合成碳水化合物。本发明的一个实施方式涉及将碳水化合物合成反应与其他缩醛形成反应组合使用，以制备本发明的组合物。
可以制备取代的山梨糖醇二缩醛、三缩醛和单缩醛。这些结构包含任何相关类型缩醛的混合物(如目标缩醛的相关双、三和/或单缩醛)。尽管在将二缩醛、三缩醛或单缩醛加入到目标聚烯烃中之前通常不需要除去这些杂质(特别是如果它们的存在比例非常低)，但是这样去做可能是合意的，这种纯化可以用来提高由此制成的树脂的透明度。
在本发明的一个实施方式中，二缩醛的纯化可以通过用相对非极性的溶剂对其进行萃取除去任何存在的三缩醛来完成。作为一个非限制性的例子，通过除去杂质，根据应用情况，产物可以纯化成添加剂组合物中二缩醛含量为至少大约95％，甚至达到98％或更高。
下面显示了更完整的合成途径，其仅仅是说明性的，并不限于所示的这些物种或反应：
合成途径
合成的缩醛基组合物的通式结构
Figure S05813297420061030D000092
在本发明的实施中，Ar1和Ar2可以采用许多不同的取代苄基，如表1中几个代表性例子所示，它们如本文列举的实施例所示进行合成和检测。Ar1和/或Ar2的取代基并不限于表1所示的那些基团。例如，表1报告了对于各种取代的Ar1和Ar2基团，当n＝0和n＝1时的各种组合物。当n＝0时，使用木糖醇部分。当n＝1时，使用山梨糖醇部分。尽管在表1中没有报告n＝2的化合物，但是这些化合物也在本发明的范围之内，在本文的教导之内。这些组合物中那些可以被取代没有实际限制，只要它们在化学上是可能的。但是，已经发现该化合物上的某些取代基使其性能得以提高。
在本发明的实施中，R可以选自很宽范围的化合物，其包括但不限于，例如：
-CH3；-CH2CH3；
-CH2CH2CH3；-CH2CH2CH2CH3；
-CH2CH＝CH2；-CH(CH3)CH＝CH2；
-CH2CH-X-CH2-X′；-CH2CH2-X″-CH2-CH3；
-CH2CH-X
Figure 058132974_4
-CH2OH；-CH-OH-CH-OH-CH2-OH。
对于上述化合物，这些所选的化合物中，如果使用的话，X、X′、X″、和X包括独立选择的卤素基团。
烯丙基物种(-CH2CH＝CH2)有时特别有优势，合成了几种这样的物种，并在表1中与其他一起报告。
表1：具有基团的取代及相应的熔点
在此报告   n         R        Ar1，   Ar2      熔点(℃)
的实施例
2          1     -CH2CH＝CH2                 244-246
3          1     -CH2CH＝CH2 
Figure S05813297420061030D000112
                237-239
4          1     -CH2CH＝CH2 
Figure S05813297420061030D000113
                275-280
5          1     -CH2CH＝CH2                 190-192
6          1     -CH2CH＝CH2                 295-300
7          1     -CH2CH＝CH2 
Figure S05813297420061030D000116
                247-249
8          1     -CH2CH＝CH2 
Figure S05813297420061030D000117
                286-288
10         0     -CH2CH＝CH2 
Figure S05813297420061030D000118
                210-212
11         0     -CH2CH＝CH2                 274-276
表1(续)
在此报告  n    R   Ar1，Ar2熔点(℃)
的实施例
12    0    -CH2CH＝CH2
Figure S05813297420061030D000121
217-219
13    0    -CH2CH2CH3
Figure S05813297420061030D000122
255-257
14    1    -CH2CH2CH3
Figure S05813297420061030D000123
252-254
15    1    -CH(CH3)CH＝CH2
Figure S05813297420061030D000124
233-235
Figure S05813297420061030D000125
实施例21的合成
Figure S05813297420061030D000126
Figure S05813297420061030D000131
实施例1
1-烯丙基山梨糖醇
装有加热套/搅拌器/氮气进气口和冷凝器的3L三颈圆底烧瓶中装入900mL乙醇、150mL水、180g(1.00摩尔)D-葡萄糖、119g(1.00摩尔)锡粉(-100目)、和121g(1.00摩尔)烯丙基溴。将混合物搅拌并缓慢加热回流，在60℃下观察到明显放热和气体逸出。灰色悬液回流搅拌2天，在此期间反应混合物转变成橙/褐色。撤去加热，混合物冷却至室温。加入大约200ml5M NaOH水溶液，将反应物中和至pH＝7。过滤悬液，去掉固体，黄色溶液用活性炭进行多次脱色处理。过滤除去活性碳，通过旋转蒸发去除溶剂，分离出白色浆液。根据GC-MS，典型的产量为200g，苏式-赤式的比例为1∶6。浆液无需进一步纯化。
纯的赤式异构体可以通过对实施例2-8中任一进行水解获得。1HNMR(500MHz，D20，ppm)：2.34-2.37(m，2H)，3.63-3.95(m，7H)，5.13-5.20(m，2H)，5.88-5.89(m，1H)。13C NMR(125MHz，D2O，ppm)：38.32，63.69，70.74，71.14，71.80，71.92，74.58，118.60，135.72。
实施例2
双-1，3：2，4-(4′-乙基亚苄基)1-烯丙基山梨糖醇
装有搅拌器和氮气进气口的2L反应釜中装入含111g(0.50摩尔)1-烯丙基山梨糖醇浆(实施例1的产物)的100mL 6N HCl溶液。将含134g(1.0摩尔)4-乙基苯甲醛的800mL甲醇加入至反应容器中。将清亮溶液搅拌48小时，在此期间形成显著量的白色沉淀。过滤分离出粉末，并用250ml 1M NaOH水溶液洗涤。将粉末悬浮在水中，并进一步用少量NaOH中和至pH＝7。将悬液加热至沸腾，然后过滤。白色粉末用7×500ml沸水洗涤。洗涤的粉末干燥过夜。然后将粉末在500mL环己烷中搅拌，加热至沸腾，过滤，用2×250ml沸腾的环己烷洗涤。分离出的白色粉末在真空干燥箱中干燥，得到107g产物，m.p.244-246℃。根据GC-MS，纯度为99％以上。1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：1.14-1.19(t，6H)，2.39-2.44(t，2H)，2.56-2.63(q，4H)，3.41-4.10(m，7H)，4.38-4.42(t，1H)，4.81-4.83(d，1H)，5.07-5.19(q，2H)，5.60-5.64(d，2H)，5.84-5.89(m，1 H)，7.19-7.23(t，4H)，7.34-7.38(t，4H)。
实施例3-8
使用与上面实施例2中所述类似的方法合成基于多种烯丙基取代的二亚苄基(DBS)的分子。结构和熔点测量值在表1中显示。所有衍生物的NMR均符合指认的结构，根据GC-MS，纯度至少为95％。
实施例9
1-烯丙基木糖醇
装有加热套、搅拌器、氮气进气口和冷凝器的5L三颈圆底烧瓶中装入1.8升乙醇、0.3升水、300g(2.00摩尔)D-木糖、242g(2.04摩尔)锡粉(-325目)、和242g(2.00摩尔)烯丙基溴。将混合物搅拌并缓慢加热回流，在60℃下观察到明显的放热和气体逸出。灰色悬液回流搅拌三天，在此期间反应混合物转变成橙/褐色。撤去加热，混合物冷却至室温。加入大约400ml 5M NaOH水溶液，将反应混合物中和至pH＝7。将悬液过滤，除去固体，黄色溶液用活性炭进行多次脱色处理。过滤除去活性碳，通过旋转蒸发去除溶剂，分离出白色浆液。根据GC-MS，典型的产量为320g。1 HNMR(300MHz，D2O，ppm)：2.33-2.39(m，2H)，3.55-3.89(m，6H)，5.14-5.23(m，2H)，5.89(m，1H)。浆液无需进一步纯化。
实施例10
双-1，3：2，4-(5′，6′，7′，8′-四氢-2-萘甲醛亚苄基)1-烯丙基木糖醇
装有搅拌器和氮气进气口的2L反应釜中装入144g(0.75摩尔)1-烯丙基木糖醇浆(实施例9的产物)、300mL水和100mL浓(12N)HCl。混合物加以搅拌，直至1-烯丙基木糖醇完全溶解。向反应容器中加入含240g(1.50摩尔)5′，6′，7′，8′-四氢-2-萘甲醛亚苄基的400mL甲醇。将清亮溶液搅拌两天，在此期间形成大量白色沉淀。过滤分离出粉末，并用250ml 1M NaOH水溶液洗涤。将粉末悬浮在水中，并进一步用少量NaOH中和至pH＝8。将悬液加热至沸腾，然后过滤。用7×500ml沸水洗涤白色粉末。将洗涤的粉末干燥过夜。然后将粉末在0.5升环己烷中搅拌，加热至沸腾，过滤，用2×250ml沸腾的环己烷洗涤。分离出的白色粉末在真空干燥箱中干燥，得到47.8g产物，m.p.210-212℃。根据GC-MS，纯度为99％。1H NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：1.72(m，8H)，2.36-2.51(t，2H)，2.71(m，8H)，3.54-4.03(m，6H)，4.76-4.80(t，1H)，5.07-5.17(q，2H)，5.56-5.77(d，2H)，5.80-5.90(m，1H)，7.02-7.06(m，2H)，7.11-7.17(m，4H)。
实施例11，12
使用与上面实施例2中所述类似的方法合成多种烯丙基DBX。实施例10和11的结构在表1中显示。所有衍生物的NMR均符合指定的结构，根据GC-MS，纯度至少为95％。
实施例13
双-1，3：2，4-(3′，4′-二甲基亚苄基)1-丙基木糖醇
将58g(0.3mol)1-烯丙基木糖醇浆(实施例8)溶解在60ml水中。加入大约0.6g铂(活性碳上5％重量)，混合物在室温下以60psi的氢气压进行氢化。反应进行至观察不到氢气压的下降。过滤固体。根据NMR，溶液中的烯丙基完全转变为丙基。将100g(0.6摩尔)3，4-二甲基苯甲醛、500ml乙醇、和50mL浓HCl(12N)加入到糖溶液中。将清亮溶液在室温下搅拌过夜，在此期间形成了大量白色沉淀。过滤分离出粉末，并用100ml 1M NaOH水溶液洗涤。将粉末悬浮在水中，并进一步用少量NaOH中和至pH＝7。悬液加热至沸腾，然后过滤。白色粉末用7×500ml沸水洗涤。洗涤的粉末干燥过夜。然后将粉末在500mL环己烷中搅拌，加热至沸腾，过滤，并用2×250ml沸腾的环己烷洗涤。将分离出的白色粉末用甲醇洗涤，在真空干燥箱中干燥，得到21g产物，m.p.255-257℃。根据GC-MS，纯度为98％以上。1HNMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：0.89-0.93(t，3H)，1.30-1.50(m，2H)，1.50-1.70(m，2H)，2.22(12H)，3.50-4.05(m，6H)，4.78(1 H)，5.56-5.59(d，2H)，7.14-7.21(m，6H)。
实施例14
双-1，3：2，4-(3′-甲基-4′-氟-亚苄基)1-丙基山梨糖醇
将大约85g(0.38摩尔)1-烯丙基山梨糖醇浆(实施例1的产物)溶解在85ml水中。加入0.8g铂(在活性碳上5％重量)，将混合物在室温下以60psi的氢气压进行氢化。反应进行至观察不到氢气压的下降。过滤固体。根据NMR，溶液中的烯丙基完全转变为丙基。
将75g(0.54摩尔)3-甲基-4-氟苯甲醛、500ml乙醇、和56mL浓HCl(12N)加入到糖溶液中。将清亮溶液在室温下搅拌过夜，在此期间形成了大量白色沉淀。过滤分离出粉末，并用100ml 1M NaOH水溶液洗涤。将粉末悬浮在水中，并进一步用少量NaOH中和至pH＝7。悬液加热至沸腾，然后过滤。白色粉末用7×500ml沸水洗涤。洗涤的粉末干燥过夜。然后将粉末在500mL环己烷中搅拌，加热至沸腾，过滤，并用2×250ml沸腾的环己烷洗涤。分离出的白色粉末用甲醇洗涤，在真空干燥箱中干燥，得到21g产物，m.p.253℃。根据GC-MS，纯度为98％以上。1H NMR(300MHz，DMSO-d6，ppm)：0.91-0.95(t，3H)，1.40-1.48(m，2H)，1.54-1.67(m，2H)，2.13-2.25(6H)，3.42-4.05(m，7H)，4.40(t，1H)，4.82-4.84(d，1H)，5.60-5.62(d，2H)，7.11-7.16(m，2H)，7.30-7.37(m，4H)。
实施例15
双-1，3：2，4-(3′，4′-二甲基亚苄基)1′-甲基-2′-丙烯基山梨糖醇
装有加热套、搅拌器、氮气进气口和冷凝器的2L三颈圆底烧瓶中装入600mL乙醇、100mL水、126g(0.70摩尔)D-葡萄糖、84g(0.7摩尔)锡粉(-100目)、和131g(0.97摩尔)巴豆基溴。将混合物搅拌并缓慢加热回流，在60℃下观察到明显的放热和气体逸出。将灰色悬液回流搅拌过夜，在此期间反应混合物转变成浅黄色。撤去加热，混合物冷却至室温。将反应物过滤，将溶液与188g(1.4摩尔)3，3-二甲基苯甲醛搅拌过夜，在此期间形成大量沉淀。过滤分离出黄色固体，并用甲醇洗涤，得到白色粉末，m.p.233-235℃。GC-MS和NMR表明所需的化合物是1-甲基-2-丙烯基的两种非对映体(2∶1)的混合物。
实施例16
双-1，3，2，4-二亚苄基2′，3′-二溴丙基山梨糖醇/双-1，3，2，4-二亚苄基2′-溴 -3′-羟丙基山梨糖醇
将90g烯丙基山梨糖醇浆(实施例1)/110g甲醇的水溶液用溴滴定至浅黄色溶液。加入少量NaHSO3，得到无色溶液。加入1.9g对甲苯磺酸一水合物。将清亮溶液搅拌过夜，在此期间形成大量白色沉淀。过滤分离出粉末，并用1M NaOH水溶液洗涤。将粉末悬浮在水中，并进一步用少量NaOH中和至pH＝7。将悬液加热至沸腾，然后过滤。将白色粉末用7×500ml沸水洗涤。洗涤的粉末干燥过夜。然后将粉末在50mL环己烷中搅拌，加热至沸腾，过滤，并用2×25ml沸腾的环己烷洗涤。产物在真空干燥箱中干燥，得到7.3g白色粉末，m.p.188-190℃。GC-MS和NMR表明是双-1，3：2，4-二亚苄基2′，3′-二溴丙基山梨糖醇(90％)和双-1，3：2，4-二亚苄基2′-溴-3′-羟丙基山梨糖醇(10％)的混合物。
实施例17
不对称亚苄基/2，4-二甲基亚苄基1-烯丙基山梨糖醇
装有搅拌器和氮气进气口的2L反应釜中装入含111g(0.50摩尔)1-烯丙基山梨糖醇浆(实施例1的产物)的280mL甲醇溶液。将9.5gpTSA、53g(0.5摩尔)苯甲醛和67g(0.50摩尔)2，4-二甲基苯甲醛加入到反应容器中。将清亮的溶液搅拌48小时，在此期间形成了大量白色沉淀。过滤分离出粉末，并用250ml 1M NaOH水溶液洗涤。将粉末悬浮在水中，并进一步用少量NaOH中和至pH＝7。将悬液加热至沸腾，然后过滤。将白色粉末用7×500ml沸水洗涤。将洗涤的粉末干燥过夜。然后将粉末在500mL环己烷中搅拌，加热至沸腾，过滤，并用2×250ml沸腾的环己烷洗涤。分离出的白色粉末在真空干燥箱中干燥，得到38.4g产物，m.p.234-236℃。对该物质的标准分析表明它由1，3-O-(亚苄基)：2，4-O-(2，4-二甲基亚苄基)1-烯丙基山梨糖醇和1，3-O-(2，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-亚苄基1-烯丙基山梨糖醇(85％)、1，3：2，4-双(亚苄基)1-烯丙基山梨糖醇(5％)和1，3：2，4-双(2，4-二甲基亚苄基)1-烯丙基山梨糖醇(10％)的混合物组成。
实施例18
三-1，3：2，4：5，6-亚苄基-1-烯丙基山梨糖醇
将111g(0.50摩尔)1-烯丙基山梨糖醇浆(实施例1的产物)溶解在111g水中。将溶液与50g冰混合。在冰浴冷却下中，缓慢加入90mL 93％硫酸，使温度在20℃以下。加入106g(1.0摩尔)苯甲醛。形成暗红色悬液。反应液在室温下静置过夜。过滤收集生成的黄色固体，并将其用10％NaOH溶液中和。将固体用沸水洗涤，然后用冷甲醇洗涤，得到白色固体，mp为216-218℃。GC-MS检测到两种比例为24∶76的非对映体(区别仅在于烯丙基山梨糖醇部分的碳5和6上氧原子连接的甲烷碳，甲烷碳可以是R或S的构型)。1HNMR(500MHz，DMSO-d6，ppm)：2.43-2.45(t，2H)，3.95-4.52(m，7H)，5.10-5.20(dd，2H)，5.72(s，1H)，5.79(s，1H)，5.89(s，1H)，5.86-5.92(m，1H)，7.36-7.50(m，15H)。13C NMR(125MHz，DMSO-d6，ppm)：34.2，67.0，69.6，70.3，73.3，76.9，77.6，99.0，99.1，102.8，109.3，117.6，126.0，126.6，128.0，128.1，128.2，128.6，128.7，129.2，134.0，137.8，138.2，138.4。
实施例19
双-1，3：2，4-(3′-溴-4′-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇/ 单2，4-(3′-溴-4′-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇
将装有机械搅拌器、玻璃塞、和进气口的1升3-颈烧瓶用氩气吹扫10分钟。向该容器中加入335.2mL 0.4M 1-烯丙基山梨糖醇(30.07g，134.1mmol)(实施例1的产物)的甲醇溶液和60.00g(281.6mmol)3-溴-4-乙基苯甲醛。将反应物搅拌10分钟后，加入42mL HCl(12M)来催化反应。加入HCl后的两分钟内，形成沉淀，溶液开始呈现浅红色。反应3小时后，浅红色大幅度消退，浅红色-白色固体的量增加。将内容物迅速搅拌，每8-12小时通过GC/MS监测反应进程。48小时后，在此其间形成大量米黄色沉淀，用54.00g(962.5mmol)氢氧化钾[预先溶解在D.I.H2O中]使反应骤停，从而得到最终pH为12-13的混合物。将粗制固体通过布氏漏斗真空抽滤分离，并用800mL沸腾的D.I.H2O洗涤。为了除去未反应的糖，将上述物质干燥过夜，磨成细粉，并悬浮在1000mL D.I.H2O中。使混合物浆料沸腾并搅拌30分钟。通过布氏漏斗真空抽滤获得固体，并进一步用沸腾的D.I.H2O(3×1000mL)洗涤。为了除去残余的醛，使用沸腾的甲醇作为洗涤溶剂重复前面的方法。干燥过夜后，固体物质的GC/MS显示为单：二亚苄基山梨糖醇[36.85g；44.5％粗收率]的混合物。为了分离此混合物，将粗制白色固体磨成细粉，在沸腾的50∶50溶剂混合物(CH3OH∶D.I.H2O)中搅拌1小时，通过布氏漏斗过滤进行热过滤，真空干燥得到27.99g松软的白色粉末[DBS分离收率为33.8％]。分析检验显示该物质为(19a)双-1，3，2，4-(3′-溴-4′-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇[见下文]。静置过夜，在最终纯化DBS的过程中，在使用的洗涤溶剂[50∶50；CH3OH∶D.I.H2O]中观察到凝胶状的白色沉淀。通过布氏漏斗真空抽滤分离出该沉淀，真空干燥，得到产量为7.48g的白色固体[MBS]。分析性分析得出该物质的结构为(19b)单2，4-(3′-溴-4′-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇[见下文]。
(19a)双-1，3，2，4-(3′-溴-4′-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇[C27H32O6Br2]的分析结果：分离的白色粉末在90℃下在真空干燥箱(＜10-1mm Hg)中干燥18小时，得到27.99g松软的白色固体，m.p.268.2-268.6℃[氩气中]。根据GC-MS，纯度＞98.3％。1HNMR(500MHz，DMSO-d6，δppm)：1.15(dt，6H，-CH2CH3)；2.42(tdd，2H，-烯丙基亚甲基)；2.70(dq，4H，-CH2CH3)；3.44(b，m，1H)；3.61(b，dq，1H)；3.74(b，m，1H)；3.84(b，d，2H)；4.10(b，m，2H)；4.43(t，1H，2°-OH)；4.90(d，1H，1°-OH)；5.14(b，qm，2H，-CH＝CH2)；5.63(s，1H，缩醛)；5.67(s，1H，缩醛)；5，88(m，1H，-CH＝CH2)；7.38(b，m，4H，芳香族)；7.58(b，s，1H，芳香族)；7.62(b，d，1H，芳香族)。13C NMR(500MHz，DMSO-d6，δppm)：14.25(-CH2 CH3)；28.50(-CH2CH3)；34.29(-烯丙基)；62.60；67.73；68.86；70.84；77.03；77.53；97.83(缩醛)；97.94(缩醛)；117.49(-CH＝CH2)；122.81；122.88；125.64；125.78；129.49；129.62；129.72；129.89；134.13(-CH＝CH2)；138.33；138.45；142.91；142.97。
(19b)单-2，4-(3′-溴-4′-乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇[C18H25O6Br]的分析结果：分离的白色粉末在70℃下在真空干燥箱(＜10-1mm Hg)中干燥18小时，得到7.58g松软的白色固体，m.p.199.8-200.5℃[氩气中]。根据GC-MS，纯度＞96％[含有＜4％DBS]。1H NMR(500MHz，DMSO-d6，δppm)：1.16(t，3H，-CH2CH3)；2.10(m，1H，-烯丙基亚甲基)；2.40(b，m，1H，-烯丙基亚甲基)；2.70(q，2H，-CH2CH3)；3.41(m，1H)；3.47(b，d，1H)；3.57(b，m，1H)；3.62(b，d，1H)；3.74(b，dm，2H)；3.88(b，d，1H)；4.34(d，1H，1°-OH)；4.40(t，1H，2°-OH)；4.70(d，1H，1°-OH)；4.78(d，1H，1°-OH)；5.03(b，m，2H，-CH＝CH2)；5.50(s，1H，缩醛)；5.91(b，m，1H，-CH＝CH2)；7.36(b，m，2H，芳香族)；7.67(b，d，1H，芳香族)。13C NMR(500MHz，DMSO-d6，δppm)：14.26(CH2 CH3)；28.49(-CH2CH3)；37.89(-烯丙基)；60.51；62.70；67.15；69.15；79.54；82.33；98.84(缩醛)；116.33(-CH＝CH2)；122.88；125.99；129.42；130.10；135.92(-CH＝CH2)；138.56；142.87。
实施例20
双-1，3：2，4-(4′-乙基亚苄基)1-烯丙基山梨糖醇、 12-羟基硬脂酸、和月桂基硫酸钠的混合物
在具有搅拌棒的洁净的250ml单颈瓶中，装入9.50g双-1，3；2，4-(4′-乙基亚苄基)1-烯丙基山梨糖醇(实施例2)、0.250g 12-羟基硬脂酸、0.250g月桂基硫酸钠、和60g甲醇。将混合物在搅拌条件下加热回流1小时。反应物冷却至室温。将甲醇旋转蒸发，然后在真空干燥箱中在80℃下干燥2小时，得到9.62g白色固体产物。M.P.203-204℃。
实施例21
双-1，3：2，4-(3′，4′二甲基亚苄基)1-甲基山梨糖醇2，3，4，6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-1，5-内酯(21a)
将27g 2，3，4，6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖(50mmol)溶解在153mLDMSO中，形成清亮的溶液。逐滴加入102mL乙酸酐。将得到的清亮溶液在室温下搅拌过夜。17小时后，GC-MS显示内酯消失，观察到新的化合物。将黄色溶液倒入600mL水中，并置于分离漏斗中过夜。使沉淀出的油经过硅胶柱，首先用环己烷洗脱，然后通过加入丙酮逐渐增加极性，直至最终洗脱液为环己烷∶丙酮＝2∶1。收集适当的部分，蒸发得到淡白色浆料。25.2g，收率：94％。IR(v cm-1)2867，752。3，4，5，7-四-O-苄基-1-脱氧-D-葡糖-庚酮吡喃糖(21b)
将18g(33mmol)21a在氮气中溶解在200mL无水THF中。冷却至-78℃。通过注射器加入45mL MeLi(1.6M，72mmol)。在-78℃下1小时后，反应用7g NH4Cl/200mL H2O溶液骤停。TLC显示没有初始原料剩余，出现了与产物相对应的新斑点。混合物用3X 150mL乙酸乙酯萃取，用盐水洗涤，并用Na2SO4干燥。蒸发后，得到稠的浅黄色油，将其转变成白色固体(17.6g，95％收率)，其熔点为92-93℃。300MHz 1H NMR(CDCl3)δ：1.41(s，3H，CH3)；2.58(s，1H，OH)；3.35-3.38(d，1H)；3.65-3.72(m，3H)；3.93-3.99(m，2H)；4.50-4.95(m，8H，4-CH2)，7.14-7.36(m，20H)。13C NMR(CDCl3)δ：26.59，68.81，71.55，73.42，74.85，75.58，75.68，78.42，83.18，83.63，97.36，127.58，127.65，127.74，127.82，127.84，127.91，128.28，128.32，128.36，128.41，137.87，138.21，138.25，138.64。
1，3，4，5-四-苄氧基-庚烷-2，6-二醇(21c+21c′)
向含5.54g(10mmol)21b的60mL THF的清亮溶液中加入0.5g(12.5mmol)95％LiAIH4。将混合物在冰浴下搅拌4小时。TLC显示所有的初始原料均消失，出现两个非常接近的新点。小心地用2N HCl将反应骤停，然后用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用NaHCO3水溶液洗涤，然后用盐水洗涤，并用硫酸钠干燥。蒸发溶剂后得到无色浆料(5.5g，99％收率)。根据NMR，1.048-1.069ppm(双峰，21c)：1.170-1.191ppm(双峰，21c′)的比例为45％∶55％。庚烷-1，2，3，4，5，6-七元醇(21d+21d′)
向含2.4g(4.3mmol)21c的100mL乙醇中加入0.6g 5％Pd-C。将混合物在初始氢气压63psi下进行氢化。6小时后，过滤去除催化剂，用甲醇-水洗涤。将合并的溶液蒸发，得到白色固体。0.80g，收率：95％。300MHz 1HNMR(D2O)δ：1.186-1.237(两个双峰，3H)，3.537-3.988(m，7H)。
双-1，3：2，4-(3′，4′二甲基亚苄基)1-甲基山梨糖醇(21)
向含4.65g(24mmol)21d+21d′的100mL乙酸溶液中加入4.77g(36mmol)3，4-二甲基苯甲醛。将混合物在室温下搅拌过夜。将得到的凝胶用KOH-H2O进行中和。过滤收集白色固体(4.2g)，并将其悬浮在沸水中。悬液热过滤，固体用7×100ml沸水洗涤。然后将固体悬浮在50mL沸腾的甲醇中，并再次过滤。得到2.30g干燥的白色固体，收率为25％。GC-MS显示纯度为98.3％。熔点：259-261℃。300MHz1H NMR(DMSO-d6)δ：1.23-1.25(双峰，3H)，2.21-2.23(m，12H)，3.40-4.80(m，9H)，5.55-5.59(双峰，2H)，7.10-7.22(m，6H)。
实施例22
将含有不同水平的实施例2-21的缩醛的组合物、共添加剂(0.05wt.％Irganox 1010、0.1wt.％Irgafos 168、和0.08wt.％硬脂酸钙)和余量的聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物(乙烯含量3％)在机械混合机中进行干燥混合，通过单螺杆挤出机在240℃下挤出并造粒。将颗粒在220℃下通过注塑制成板(厚1.27mm)。
测定Tc和浊度，结果在表2中报告。Millad 3988
Figure 058132974_6
是Spartanburg，South Carolina美利肯公司和的注册商标。Millad3988是市售的使用双(3，4二甲基亚苄基山梨糖醇)(″DMDBS″)的澄清剂产品，如美国专利第5,049,605号中所显示和所述。
表2：各种化合物的百分比浊度测量结果
    聚合物     实施例 浓度(ppm)   Tc(℃)   浊度(％)
    RCP PP     (对照)     -     101.2     44.3
    RCP PP     Millad 3988     2500     113.6     7.2
    RCP PP     2     6000     115.1     4.9
    RCP PP     3     3500     109.4     8.8
    RCP PP     4     5000     113.1     10.5
    RCP PP     5     5000     107.8     17.2
    RCP PP     6     2000     105.2     23.3
    RCP PP     8     5000     109.0     8.9
    RCP PP     10     5000     109.6     11.3
    RCP PP     11     5000     111.9     21.8
    RCP PP     12     5000     110.8     19.9
    RCP PP     13     5000     109.5     8.4
    RCP PP     14     5000     111.5     5.6
    RCP PP     15     5000     105.8     8.8
    RCP PP     16     3000     107.0     18.9
    RCP PP     19a     5000     113.1     6.5
    RCP PP     19b     5000     110.6     17.3
    RCP PP     20     5000     114.6     5.7
    RCP PP     21     2500     109.2     23.6
    PP     (对照)     -     116.6     58.1
    PP     Millad 3988
Figure 058132974_9
     2500     124.0     11.7
    PP     2     5000     125.2     7.5
在本发明的一些应用中，可以将成核剂组合物以大约0.005至大约3wt.％的浓度加入到聚合物树脂中。在其他的应用中，可以采用大约0.01至大约1wt.％的浓度。在其他一些应用中，可以使用组合物的大约0.025至大约0.5wt.％的浓度。
也可以制备成核剂浓度达到50wt.％的树脂，以便在成型之前与其他树脂混合。典型地，在商业上树脂中使用的成核剂的浓度为33wt.％或更少。
可以在通过诸如注塑、挤出吹塑、注射吹塑、拉伸吹塑、压缩成型、旋转成型、异形挤压、板材挤压、热成型、挤膜成型、定向挤膜成型加工成成型制品之前即刻对树脂进行第二次挤出。
凝胶形成和测试
也可以通过公认的简单方法制造包括本发明的取代糖醇衍生物的固体凝胶。具体地，将特定的有机溶剂与一定浓度的添加剂合并，并充分混合。然后将得到的混合物加热到大约170(77℃)至300
Figure 058132974_11
(149℃)的温度，如下所示，搅拌5-120分钟。然后将得到的溶液倒入模具，生成凝胶棒。所列举的溶剂就可以用来使用本发明的取代糖醇衍生物形成凝胶的潜在类型而言并不是穷举性的，因此仅仅作为用于该目的时的优选溶剂。通过经验对以下实施例进行分析，通过触摸确定实际上是否形成凝胶，以及任何所形成凝胶的硬度特性。结果在表3中报告。
表3：凝胶样品数据
样品编号 溶剂     添加剂(上述实施例#)   DBS浓度(重量％)   凝胶形成(Y/N)   凝胶特性(硬/软)
    1   1，2-丙二醇     2     1     Y     硬
2 1，3-丙二醇 2 1 Y 硬
    3   2-氯甲苯     2     1     Y     软
    4   甲苯     2     1     Y     软
    5   苄腈     2     1     Y     软
    6   1，2-丙二醇     13     1     Y     硬
    7   2-氯甲苯     13     1     Y     硬
    8   苄腈     2     3     Y     硬
    9   1，2-丙二醇     2     3     Y     硬
    10   1，3-丙二醇     2     3     Y     硬
    11   2-氯甲苯     2     3     Y     软
    12   1，2-丙二醇     13     3     Y     硬
    13   2-氯甲苯     13     3     Y     硬
    14   1，2-丙二醇     18     1     Y     硬
    15   1，3-丙二醇     18     1     Y     硬
因此，本发明的取代糖醇衍生物为溶剂提供了优秀的胶凝能力，这取决于其不含目标溶剂的浓度。
本领域普通技术人员可以理解的是，本文仅描述了一些示例性的实施方式，并非是要限制本发明更宽的范围，这些更宽的范围在示例性的说明中得以具体化。所附权利要求中通过例子显示本发明。

Claims (19)

1.一种使聚烯烃组合物成核的方法，该方法包括将所述的聚烯烃组合物与化合物部分结合，所述的化合物具有下列结构：
Figure FSB00000628390200011
其中：
n为0、1或2；
Ar1和Ar2独立地选自以下芳基部分：所述芳基部分是通过从选自下组的化合物上去除酰基基团而产生的：苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛和2-氯苯甲醛；且
R选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基及卤代烷基，其中所述羟烷基选自-CH2CHX”’CH2OH、-CHOHCHOHCH2OH，其中X”’是卤素基团。
2.根据权利要求1的方法，其中n＝0。
3.根据权利要求1的方法，其中n＝1。
4.根据权利要求1的方法，其中n＝2。
5.根据权利要求2的方法，其中R是烯丙基。
6.一种使聚烯烃组合物成核的方法，该方法包括将所述的聚烯烃组合物与化合物结合，所述的化合物具有下列结构：
Figure FSB00000628390200021
其中：n为0、1或2；
Ar1和Ar2独立地选自以下芳基部分：所述芳基部分是通过从选自下组的化合物上去除酰基基团而产生的：苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛和2-氯苯甲醛；且
其中R选自：
-CH3；-CH2CH3；
-CH2CH2CH3；-CH2CH2CH2CH3；
-CH2CH＝CH2；和-CH(CH3)CH＝CH2。
7.一种包括成核化合物的成型聚烯烃制品的制造方法，所述的制品是通过将聚烯烃树脂和成核化合物结合或混合形成混合聚烯烃材料制成的，所述的成核化合物包括：
Figure FSB00000628390200031
其中：
n为0、1或2；
Ar1和Ar2独立地选自以下芳基部分：所述芳基部分是通过从选自下组的化合物上去除酰基基团而产生的：苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛和2-氯苯甲醛；且
R选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基和卤代烷基，其中所述羟烷基选自-CH2CHX”’CH2OH、-CHOHCHOHCH2OH，其中X”’是卤素基团。
8.根据权利要求7的方法，其中所述的聚烯烃制品包括聚丙烯。
9.一种化合物：
其中：
n为0、1或2；
Ar1和Ar2独立地选自以下芳基部分：所述芳基部分是通过从选自下组的化合物上去除酰基基团而产生的：苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛和2-氯苯甲醛；且
R选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基和卤代烷基，其中所述羟烷基选自-CH2CHX”’CH2OH、-CHOHCHOHCH2OH，其中X”’是卤素基团。
10.根据权利要求9的化合物，其中n＝0。
11.根据权利要求9的化合物，其中n＝1。
12.根据权利要求9的化合物，其中n＝2。
13.根据权利要求9的化合物，其中所述的R是烯丙基。
14.根据权利要求9的化合物，其中所述的R是正丙基。
15.根据权利要求9的化合物，其中所述的R选自下列之一：
-CH3；-CH2CH3；
-CH2CH2CH3；-CH2CH2CH2CH3；
-CH2CH＝CH2；和-CH(CH3)CH＝CH2。
16.一种成型的聚烯烃制品，其包括根据权利要求9的化合物。
17.一种取代糖醇的缩醛，其通过使(a)与(b)反应制成：
(a)取代的糖醇化合物：
Figure FSB00000628390200051
其中：
n为0、1或2；且R选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基和卤代烷基，其中所述羟烷基选自-CH2CHX”’CH2OH、-CHOHCHOHCH2OH，其中X”’是卤素基团；且
(b)每摩尔取代糖醇化合物至少1摩尔取代或未取代的苯甲醛，所述的苯甲醛如下所示：
Figure FSB00000628390200061
其中：
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自：氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、羧基、卤素、环状基团和苯基。
18.一种提供成核的聚烯烃组合物的方法，该方法包括将所述的聚烯烃组合物与化合物部分结合，所述的化合物具有下列结构：
Figure FSB00000628390200062
其中：
n为0、1或2；
Ar1和Ar2独立地选自以下芳基部分：所述芳基部分是通过从选自下组的化合物上去除酰基基团而产生的：苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛和2-氯苯甲醛；且
R选自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基和卤代烷基，其中所述羟烷基选自-CH2CHX”’CH2OH、-CHOHCHOHCH2OH，其中X”’是卤素基团。
19.根据权利要求18的方法，其中所述的R选自下列之一：
-CH3；-CH2CH3；
-CH2CH2CH3；-CH2CH2CH2CH3；
-CH2CH＝CH2；和-CH(CH3)CH＝CH2。
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