CN103497198B - 1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法 - Google Patents

1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103497198B
CN103497198B CN201310471758.9A CN201310471758A CN103497198B CN 103497198 B CN103497198 B CN 103497198B CN 201310471758 A CN201310471758 A CN 201310471758A CN 103497198 B CN103497198 B CN 103497198B
Authority
CN
China
Prior art keywords
allyl
methyl
water
reaction
sorbitol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310471758.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103497198A (zh
Inventor
王永钊
王克智
王丹丹
李训刚
张建军
何紫茵
杨光
吴春燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Shanxi University
Original Assignee
SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Shanxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD), Shanxi University filed Critical SHANXI CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE (CO LTD)
Priority to CN201310471758.9A priority Critical patent/CN103497198B/zh
Publication of CN103497198A publication Critical patent/CN103497198A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103497198B publication Critical patent/CN103497198B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的方法。该方法以葡萄糖，烯丙基溴为原料，Sn粉和SnCl2为催化剂，室温下在以水和乙醇为溶剂的酸性溶液中搅拌反应24～48h，反应结束后经中和、抽滤，滤液去除溶剂得中间产物1-烯丙基山梨醇；再以1-烯丙基山梨醇、对甲基苯甲醛为原料，对甲基苯磺酸为催化剂，环己烷为溶剂，甲醇为促进剂，缓慢升温，于62～67℃下进行反应，当反应进行到没有水生成时，降至室温，经中和、抽滤，再依次经沸水、有机溶剂洗涤精制得产品。

Description

1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法
技术领域
本发明涉及缩醛类化合物的制备方法，具体是一种1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)以其质轻、价廉、无毒、无味、耐腐蚀、耐高温、机械强度高、化学稳定性好等优点，已成为世界上发展速度最快的通用塑料，被广泛应用于化工、建筑、轻工等领域。但PP属于部分结晶树脂，在通常的加工条件下PP结晶度较低，球晶的直径大于可见光波长，入射光被散射，从而降低了透光率，因此制品的光泽度和透明度较差，外观缺少美感，使得其在包装、医疗器械、家庭用品等领域的应用受到限制。山梨醇缩醛类聚丙烯透明成核剂是一种优良的改性助剂，加入少量就能大幅度提高材料的透明度、热变形温度和制品的强度，能在很大程度上改善其应用性能，因此，它的开发和应用受到普遍关注。
目前市场上山梨醇缩醛类聚丙烯成核剂主要有以下三代。第一代成核剂是无取代基的二苄叉山梨醇，它可以改善制品的表面光泽度及物理机械性能，但它对于PP的增透效果并不理想，且在高温下不稳定，在PP加工过程中，容易发生分解，释放出母体醛，具有一定气味。第二代产品是在第一代的基础上引入烷基、烷氧基、卤素等取代基团，第二代成核剂成核效果好，透明效果较佳，但加工和使用过程中存在气泡较多、气味较大等问题。第三代产品是山梨醇的二取代衍生物，它结合了前两代产品的应用特点，气味小，透明改性效果好。但由于其熔点不高，只能在低于230℃的条件下使用，从而限制了产品的使用范围。
过去人们一直致力于通过改变亚苄基环上取代基的方式来影响成核剂的性能。近来发现在山梨醇链的第一位碳上被烯丙基或正丙基取代的二亚苄基山梨醇衍生物是特别有效的聚烯烃成核剂，如专利US20070249850Al中公开以葡萄糖、烯丙基溴为原料，金属锡粉为催化剂，在氮气保护下，依次经溶剂回流反应、中和、过滤、活性炭反复脱色、再经过滤、旋转蒸发除溶剂等步骤制备中间产物1-烯丙基山梨醇，然后再与苯甲醛衍生物等反应制备透明成核剂，该发明提供了新型透明成核剂及其制备方法。但在中间产物制备过程中，原料葡萄糖的烯丙基化反应需在溶剂回流温度下通入氮气保护进行，并且反应后需用活性炭进行反复脱色、过滤等处理，操作步骤繁琐，反应过程不易控制，且制得的最终产品熔点也低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法，该方法在室温下实现葡萄糖的烯丙基化反应制得中间产物1-烯丙基山梨醇，反应条件温和，不需通氮气保护，同时也省去了活性炭脱色等步骤，过程易于控制，且制得的最终产品热稳定性高。
本发明所述的1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，其结构式为：
本发明提供的一种1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法，反应式：
制备步骤包括：
1）配置浓度为0.2～0.7mol/L的酸性醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为：1:1～9；
2）将葡萄糖、烯丙基溴、Sn粉和SnCl2按摩尔比1:1～3:0.5～1.5:0.5～1.5加入酸性醇水溶液中，酸性醇水溶液的质量为葡萄糖、烯丙基溴和Sn粉、SnCl2总质量的4～15倍；室温搅拌反应24～48h后用碱溶液中和至pH=7；抽滤，除去固体，滤液除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇；
3）将1-烯丙基山梨醇、对甲基苯甲醛、对甲苯磺酸、环己烷和甲醇，按摩尔比1:2～2.2:0.2～0.5:5.6:27.5加入带有分水器的反应装置中，缓慢升温，于62～67℃下进行反应，直到没有水生成，反应过程中不断补加甲醇和环己烷以充分带走体系中生成的水；
4）反应结束后用碱溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、有机溶剂洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇。
步骤1）中所述的酸性醇水溶液的溶质为HCl、HBr或对甲苯磺酸。
步骤2）中所述的碱溶液为NaOH或KOH的饱和乙醇溶液。
步骤4）中所述的碱溶液为NaOH或KOH的饱和甲醇溶液。
步骤4）中所述的有机溶剂为环己烷、丙酮或四氢呋喃。
实验证明：本发明方法在室温下实现了葡萄糖的烯丙基化反应制得中间产物，反应条件温和，不需通氮气保护，同时也省去了活性炭脱色等步骤，降低了生产成本，反应过程易于控制，制备出的最终产品热稳定性也高。
附图说明
图1为实施例1所得产物的核磁氢谱；
图2为实施例1所得产物的红外图谱。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步详述，但不作为对本发明的限定。
实施例1
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为278～280℃。
本实施实例所得产物的核磁氢谱（见图1），1HNMR（300MHz，DMSO-d6，ppm）：δ=7.183（t，4H），7.308-7.329（t，4H），5.589（s，1H，缩醛），5.631（s，1H，缩醛），5.075-5.192（q，2H，-CH2CH=CH2），5.871-5.896（m，1H，-CH2CH=CH2），4.859-4.867（d，1H，-CHOH），4.436（t，1H，-CH2OH），3.347-4.057（m，7H，糖H），2.302（m，6H，-CH3），证实产物的结构为1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇。
本实施实例所得产物的红外光谱图（见图2），通过图2可以看出，1500cm-1和1600cm-1附近的吸收带表明分子中含有苯环；793cm-1处为对位取代苯环吸收峰；1346cm-1附近的吸收带表明分子中含有-CH3；1644cm-1附近的吸收带表明分子中含有-C=C-；1500cm-1和1100cm-1附近为C-O-C键的骨架振动峰和C-O键及C-O-C键的伸缩振动峰，此基团的存在代表发生缩醛反应；样品在3200～3300cm-1范围有强而宽的羟基伸缩振动吸收峰，表明合成产物分子中有羟基。由上述分析结果，进一步印证了合成的产物为1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇。
实施例2：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:4。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为262～264℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例3：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:1。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为265～267℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例4：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHCl醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHCl醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
按物质的量比将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为272～274℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例5：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/L对甲苯磺酸醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/L对甲苯磺酸醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为273～275℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例6：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应36h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为270～272℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例7：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.3mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.3mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为271～273℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例8：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和KOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和KOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、环己烷洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为277～279℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例9：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、四氢呋喃洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为265～267℃。其结构表征结果与实施实例1一致。
实施例10：
1-烯丙基山梨醇的制备
配置浓度为0.5mol/LHBr醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为1:9。将葡萄糖15.00g、烯丙基溴10.10g、Sn粉4.95g、SnCl29.40g，420ml上述0.5mol/LHBr醇水溶液置于500ml三口烧瓶中，室温搅拌反应48h；反应结束后用饱和NaOH乙醇溶液中和至pH=7，滴加过程中有大量的白色沉淀生成；抽滤悬浮液以除去固体；滤液经旋转蒸发除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇。
1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备
将中间产物18.5g，对甲基苯甲醛20.0g，对甲苯磺酸1.2g，溶剂环己烷50ml，促进剂甲醇90ml置于500ml三口烧瓶，62℃下分水反应至没有水生成，反应过程中分3次分别补加甲醇100ml、环己烷150ml；反应结束后用饱和NaOH甲醇溶液中和至pH=8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水洗涤、丙酮洗涤，干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇，熔点为269～271℃。其结构表征结果与实施实例1一致。

Claims (1)

1.一种1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)配置浓度为0.2～0.7mol/L的酸性醇水溶液，其中乙醇和水的体积比为：1:1～9；
2)将葡萄糖、烯丙基溴、Sn粉和SnCl2按摩尔比1:1～3:0.5～1.5:0.5～1.5加入上述酸性醇水溶液中，酸性醇水溶液的质量为葡萄糖、烯丙基溴和Sn粉、SnCl2总质量的4～15倍；室温搅拌反应24～48h后用碱溶液中和至pH＝7；抽滤，除去固体，滤液除去溶剂得乳白色中间产物1-烯丙基山梨醇；
3)将1-烯丙基山梨醇、对甲基苯甲醛、对甲苯磺酸、环己烷和甲醇，按摩尔比1:2～2.2:0.2～0.5:5.6:27.5加入带有分水器的反应装置中，缓慢升温，于62～67℃下进行反应，直到没有水生成，反应过程中不断补加甲醇和环己烷以充分带走体系中生成的水；
4)反应结束后用碱溶液中和至pH＝8～9，蒸出溶剂；再分别经沸水、有机溶剂洗涤，抽滤干燥后得白色产品1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇；
步骤1)中所述的酸性醇水溶液的溶质为HCl、HBr或对甲苯磺酸；
步骤2)中所述的碱溶液为NaOH或KOH的饱和乙醇溶液；
步骤4)中所述的碱溶液为NaOH或KOH的饱和甲醇溶液；
步骤4)中所述的有机溶剂为环己烷、丙酮或四氢呋喃。
CN201310471758.9A 2013-10-11 2013-10-11 1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法 Expired - Fee Related CN103497198B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310471758.9A CN103497198B (zh) 2013-10-11 2013-10-11 1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310471758.9A CN103497198B (zh) 2013-10-11 2013-10-11 1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103497198A CN103497198A (zh) 2014-01-08
CN103497198B true CN103497198B (zh) 2015-09-30

Family

ID=49862481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310471758.9A Expired - Fee Related CN103497198B (zh) 2013-10-11 2013-10-11 1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103497198B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105732315A (zh) * 2016-02-03 2016-07-06 苏州亚培克生物科技有限公司 山梨醇衍生物及由其合成的dbs类聚烯烃成核剂的制备方法及应用
CN114315853B (zh) * 2022-01-18 2023-10-13 营口风光新材料股份有限公司 一种3,4-二甲基亚苄基山梨醇的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005108479A2 (en) * 2004-04-26 2005-11-17 Milliken & Company Acetal-based compositions
WO2006044187A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-27 Milliken & Company A method for preparing acetal-containing compositions and related compositions and articles
CN101484458A (zh) * 2006-04-24 2009-07-15 美利肯公司 二亚苄基山梨醇(dbs)类化合物以及使用该化合物的组合物和方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005108479A2 (en) * 2004-04-26 2005-11-17 Milliken & Company Acetal-based compositions
WO2006044187A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-27 Milliken & Company A method for preparing acetal-containing compositions and related compositions and articles
CN101484458A (zh) * 2006-04-24 2009-07-15 美利肯公司 二亚苄基山梨醇(dbs)类化合物以及使用该化合物的组合物和方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张艳, 等.金属单质锡促进的水相中醛的Barbier类型炔丙基化反应.《高等学校化学学报》.2012,第33卷(第11期),2447-2451. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103497198A (zh) 2014-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103497198B (zh) 1,3-2,4-二(对甲基)亚苄基-1-烯丙基山梨醇的制备方法
CN103058845A (zh) 一种二苯甲酰甲烷的制备方法
CN103357381B (zh) 一种将茶渣进行改性制备生物吸附剂的方法及生物吸附剂的应用
CN104059233A (zh) 一种制备固体木质素季铵盐的新方法及其应用
CN103664944A (zh) 一种阿昔洛韦的制备方法
CN104086419B (zh) 取代3-羟基联苯-2,4-二羧酸二乙酯类化合物及其合成方法
CN105254575A (zh) 一种磺胺嘧啶的合成方法
CN109053389B (zh) 一种2,4,6-三溴苯基烯丙基醚的合成方法
CN104725252B (zh) 一种制备溶剂蓝35的方法
CN104923160A (zh) 用于吸附污废水中重金属离子的复合材料的制备方法
CN105294491B (zh) 一种氰乙酸及其衍生物的制备方法
CN102442972B (zh) 一种普拉克索及其二盐酸盐一水合物的工业化制备方法
CN101735258B (zh) 一种制备小分子羟基硅油的方法
CN115322262B (zh) 一种用于检测Fe3+的双醛纤维素基香豆素类荧光探针及其制备方法和应用
CN109575070B (zh) 一种上缘全消去下缘全取代的杯芳烃磷酸酯衍生物及其制备方法
CN104387252B (zh) 一种芳基酮类化合物的合成方法
CN104130304B (zh) 一种具有强溶剂诱导变色的[Ag6Au6(炔孕酮)12]发光簇合物及制备
CN103193698B (zh) 一种受阻胺类光稳定剂n-三乙酸(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯的制备方法
CN105713028B (zh) 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用
JP2011105844A (ja) カルボキシルエチルセルロース及びその製造方法並びに該カルボキシルエチルセルロースを含有する物品
CN109796385B (zh) 1-对孟烯-8-硫醇的制备方法
CN102659600A (zh) 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法
CN101962378A (zh) 一种西瓜酮的合成工艺
CN104592193A (zh) 一种三苯胺衍生物的制备方法
CN105669764A (zh) 一种含有双酚羟基偶氮萘酚结构的钌配合物及其合成方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150930

Termination date: 20191011