CN105713028B - 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用 - Google Patents

基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105713028B
CN105713028B CN201610040479.0A CN201610040479A CN105713028B CN 105713028 B CN105713028 B CN 105713028B CN 201610040479 A CN201610040479 A CN 201610040479A CN 105713028 B CN105713028 B CN 105713028B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mof
metal organic
reaction
organic frame
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610040479.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105713028A (zh
Inventor
董育斌
王建成
马建平
刘启奎
胡玉红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Normal University
Original Assignee
Shandong Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Normal University filed Critical Shandong Normal University
Priority to CN201610040479.0A priority Critical patent/CN105713028B/zh
Publication of CN105713028A publication Critical patent/CN105713028A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105713028B publication Critical patent/CN105713028B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2217—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C247/00—Compounds containing azido groups
    • C07C247/02—Compounds containing azido groups with azido groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C247/04—Compounds containing azido groups with azido groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being saturated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4277—C-X Cross-coupling, e.g. nucleophilic aromatic amination, alkoxylation or analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
    • B01J2531/27—Cadmium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于合成基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架的有机配体L、基于Co(Ⅱ)的金属有机框架Cd‑MOF‑1和基于Co(Ⅱ)的金属有机框架Cd‑MOF‑1"，即新型固态三相催化剂。首先，通过有机配体L合成金属有机框架Cd‑MOF‑1，然后，将Cd‑MOF‑1，1‑溴十二烷,置于25ml两口瓶中，加入10ml无水乙腈作溶剂，加热至80℃‑90℃，搅拌反应48h，停止加热，反应体系放至室温，离心分离，收集沉淀，用乙腈洗涤两次，用甲醇洗涤两次，用乙醚洗涤两次，即得到新型固态三相催化剂Cd‑MOF‑1"。该催化剂可有效催化1‑溴丁烷叠氮化反应，不需要传统相转移催化剂反应，反应温度温和，反应时间较短，催化剂用量少，无其他添加剂，而且相对于传统相转移催化剂，容易回收利用，可以重复利用三次以上。

Description

基于Cd-MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架及其制备和后修饰方法与应用，属于催化剂制备技术领域。
背景技术
金属有机框架结构(Metal-organic Framework,MOF)是近年来研究的热点，与传统的有孔材料相比，MOFs是一类具有广泛应用的新型多孔有机-无机杂化固体材料，MOFs具有特殊的拓扑结构、内部规则排列的以及尺寸和形状固定的孔道。配位作用驱动的超分子体系的设计、合成及性能表达已经成为研究有机－无机配位化合物的主旋律。随着研究的进行，MOFs的设计合成与后修饰和催化性质越来越得到人们的关注。
在有机合成中常遇到非均相有机反应，这类反应的通常速度很慢，收率低。20世纪70年代初，相转移催化技术发展起来。广泛应用于医药、农药、香料、造纸、制革等行业，带来了令人瞩目的经济效益和社会效益。目前相转移催化剂已广泛应用于有机反应的绝大多数领域，如卡宾反应、取代反应、氧化反应、还原反应、重氮化反应、置换反应、烷基化反应、酰基化反应、聚合反应，甚至高聚物修饰等；但是，上述方法存在催化剂难以回收、成本较高，操作复杂等问题。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架及其制备方法。
本发明的目的之二是提供一种相转移催化剂金属有机框架及其制备方法。
本发明的目的之三是提供这种相转移催化剂金属有机框架在催化1-溴代正丁烷叠氮化反应中的应用。
为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架Cd-MOF-1，结构式为[Cd(C27H19N4O2)2]n，n为非零的自然数。其单晶结构如图1所示。
优选的，所述Cd-MOF-1属于三斜晶系，属于P-1空间群，节点Cd(Ⅱ)金属中心处在八面体{CoN4O2}的配位环境中，八面体配位平面被四个来自配体的吡啶N原子((d Cd(1)-N(1A)＝2.361(7)(d Cd(1)-N(1B)＝2.361(7)(d Cd(1)-N(2A)＝2.364(6)),(d Cd(1)-N(2B)＝2.364(6)占据，轴向上是两个来自有机配体L的羧基O原子(d Cd(1)-O(1A)＝2.285(7))和(d Cd(2)-O(1B)＝2.285(7))占据；
所述有机配体L的化学结构式为：
由图1可以看出，Cd-MOF-1结晶属于三斜晶系，属于P-1空间群，节点Cd(Ⅱ)金属中心处在八面体{CoN4O2}的配位环境中，八面体配位平面被四个来自配体的吡啶N原子((d Cd(1)-N(1A)＝2.361(7)(d Cd(1)-N(1B)＝2.361(7)(d Cd(1)-N(2A)＝2.364(6)),(dCd(1)-N(2B)＝2.364(6)占据，轴向上是两个来自有机配体L的羧基O原子(d Cd(1)-O(1A)＝2.285(7))和(d Cd(2)-O(1B)＝2.285(7))占据。其二维框架如图2所示。具体晶体数据见表1。
表1 Cd-MOF-1的晶体学数据
本发明的金属有机框架Cd-MOF-1可用于制备相转移催化剂。
本发明还提供了一种三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1"，结构式为[Cd(C27H19N4O2)2·(C12H25Br)0.64]n，n为非零的自然数；以上述的金属有机框架Cd-MOF-1为原料制备。其结构与Cd-MOF-1的结构一致的，其粉末图如图3所示，其结构示意如图4所示。
该三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1′的制备方法，步骤为：N2保护下，Cd-MOF-1,1-溴丙烷,置于25ml两口瓶中，加入10ml无水乙腈作溶剂，加热至80℃-90℃，搅拌反应48h，停止加热，反应体系放至室温，离心分离，收集沉淀，用乙腈洗涤两次，用甲醇洗涤两次，用乙醚洗涤两次，得到三相催化剂三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1′。
本发明的基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架后修饰的化合物可以作为催化剂，用于催化卤代烃叠氮化反应。
研究发现：本发明对卤代烃叠氮化反应具有较好的催化效果，可适用于多种卤代烃，例如：烷基卤、苄基卤、酰基卤、烯丙基卤或1-溴代正丁烷等。
优选的，所述叠氮化反应中，卤代烃、催化剂Cd-MOF-1"的摩尔比为1:0.020-0.050。
应用方法为：取叠氮钠、水、1-溴代正丁烷、催化剂Cd-MOF-1"，混合均匀，100℃搅拌反应，即得1-叠氮基正丁烷；
具体的，其在催化1-溴代正丁烷的叠氮化反应方面的应用。实验简图如下：
取0.5g叠氮钠，水4.5mL加入25ml单口圆底烧瓶中，室温搅拌5min，然后加入30mg(2.6mol％)催化剂，继续搅拌，加入1-溴代正丁烷(1.00mmol，108.0μL)，加热至100℃，维持100℃搅拌反应，气相色谱追踪反应，反应结束后，反应体系降至室温，加入5mL二氯甲烷，充分萃取，分液，有机相和水相分别快速离心，回收催化剂(按质量计算回收率92％)，直接投入下一循环反应，按照上述条件，催化剂使用3个循环，有机相通过gc-ms测试计算产率。催化效果如表2所示。回收的催化剂通过PXRD表征，Cd-MOF-1"仍保持原来的框架(如图7所示)。
表2 Cd-MOF-1"催化1-溴代正丁烷的叠氮化反应3个循环的产率和TOF值
a:产率通过GC测定b:TOF＝％yield(mmol of substrate/mmol of cat.h)
更优选的，所述叠氮化反应完成后，加入二氯甲烷、萃取、分液、离心，即可回收催化剂Cd-MOF-1"。
本发明还提供了一种所述的金属有机框架Cd-MOF-1"的回收方法，取叠氮钠、水、1-溴代正丁烷、催化剂Cd-MOF-1"，混合均匀，100℃搅拌反应，气相色谱追踪反应，反应结束后，反应体系降至室温，加入5mL二氯甲烷，充分萃取，分液，有机相和水相分别快速离心，回收催化剂，即得催化剂Cd-MOF-1"。
本发明还提供了上述的金属有机框架Cd-MOF-1的制备方法，以有机配体L和醋酸铬为原料在高温条件下合成金属有机框架Cd-MOF-1；
所述有机配体L的化学结构式为：
优选的，有机配体L与醋酸铬的摩尔比为1-5:1-2.5。
优选的，所述的高温条件为120-140℃。
更优选的，将有机配体L和醋酸镉溶于甲醇中，120℃条件下保温72-76小时，降温至室温，即得金属有机框架Cd-MOF-1；有机配体L、醋酸镉和甲醇加入量的比为0.02mmol:0.01mmol:(1-3)mL。
本发明还提供了上述用于合成基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架的有机配体L，其化学命名为1-羧乙基-4,5-二(4-吡啶基)苯基咪唑，其化学结构式为：
该有机配体L的合成方法，包括以下步骤：
(1)以4，4-二溴苯偶酰为原料，与醋酸铵和多聚甲醛在冰醋酸溶液中反应，加入饱和碳酸钠溶液调至中性，萃取、洗涤、干燥、过滤、减压除溶剂，即得中间产物A,4，4-二溴苯偶酰、醋酸铵和多聚甲醛的摩尔比为1:(25-30):(2.5-3)；中间体A的结构如下：
(2)将中间体A与氢化钠、溴乙腈反应，制得中间体B，中间产物A、溴乙腈和氢化钠摩尔比为1:1.2:1.2；中间体B的结构式如下：
(3)将中间产物B、吡啶-4-硼酸、碳酸钾和Pd(PPh3)4反应，制成有机配体L；中间产物B、吡啶-4-硼酸、碳酸钾和Pd(PPh3)4摩尔比为1:2.4：8:0.05。
一种基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架Cd-MOF-1,其结构式为[Cd(C27H19N4O2)2]n，n为非零的自然数。
该基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架Cd-MOF-1的制备方法，步骤为：
将有机配体L和醋酸镉溶于甲醇中，120℃条件下保温72-76小时，降温至室温，即得金属有机框架Cd-MOF-1；有机配体L、醋酸镉和甲醇加入量的比为0.02mmol:0.01mmol:(1-3)mL。
本发明中的室温是指15-25℃。
一种三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1′,其组成为[Cd(C27H19N4O2)2·(C3H7Br)0.70]n，n为非零的自然数。其结构与Cd-MOF-1的结构一致的，其粉末图如图3所示，其结构示意如图4 所示。
该三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1′的制备方法，步骤为：N2保护下，Cd-MOF-1,1-溴丙烷,置于25ml两口瓶中，加入10ml无水乙腈作溶剂，加热至80℃-90℃，搅拌反应48h，停止加热，反应体系放至室温，离心分离，收集沉淀，用乙腈洗涤两次，用甲醇洗涤两次，用乙醚洗涤两次，得到三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1′。
本发明的有益效果：
(1)本发明提供的具有相转移催化活性位点的MOF催化剂代替了传统相转移催化剂应用，可回收减少了对环境的危害。
(2)采用本发明的具有相转移催化活性位点的MOF催化剂进行催化，实现了异相催化，同时可以重复利用三次以上，并且催化剂回收容易，提高了催化剂的利用率，降低了成本。
(3)本发明的反应温度温和，反应时间较短，催化剂用量少，无其他添加剂。
附图说明
图1本发明的Cd-MOF-1的单晶结构图；
图2本发明的Cd-MOF-1的二维结构图；
图3本发明的Cd-MOF-1′的PXRD谱图；
图4本发明的Cd-MOF-1′的示意图；
图5本发明的Cd-MOF-1"的PXRD谱图；
图6本发明的Cd-MOF-1"的示意图；
图7是本发明的Cd-MOF-1"在催化1-溴代正丁烷的叠氮化反应后的对应PXRD谱图；
图8是本发明的有机配体L的核磁谱图；
图9是本发明的有机配体L的红外谱图；
图10是本发明的Cd-MOF-1的红外谱图；
图11是本发明的Cd-MOF-1的TGA谱图；
图12是本发明的Cd-MOF-1′的红外谱图；
图13是本发明的Cd-MOF-1′的TGA谱图；
图14是本发明的Cd-MOF-1"的红外谱图；
图15是本发明的Cd-MOF-1"的TGA谱图；
图16是本发明所述的实验例1产物1-叠氮基正丁烷质谱图；
图17是本发明的相转移催化机理示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1：有机配体L的制备
具体的制备步骤如下：
(1)4，4-二溴苯偶酰(10.00g，27.17mmol)，醋酸铵(41.89g，543.45mmol)，多聚甲醛(1.63g，54.34mmol)，加入到100mL冰醋酸溶液中，搅拌加热回流5小时，反应结束后用饱和碳酸钠溶液调至中性，用200mL乙酸乙酯萃取，再用碳酸钠溶液洗涤，水相再用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，得黄色固体10.07g，产率98.00％。
(2)N2保护下，中间体A(10.58mmol,4.00g),氢化钠(11.64mmol,0.28g),置于100ml三口瓶中，缓慢加入50ml无水THF作溶剂，加热至80℃，80℃恒温搅拌1h，然后用注射器缓慢注入溴乙腈(11.64mmol,1.40g),反应体系继续在80℃恒温搅拌。TLC跟踪，反应结束后反应体系中倒入100ml乙酸乙酯，混合溶液用盐水洗三次(3×100ml)，水相用100ml乙酸乙酯萃取，合并有机相，加入无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，得黄色固体，晾干后硅胶柱层析(乙酸乙酯)，得浅黄色固体2.89g,产率65.53％。
(3)N2保护下，加入中间体B(5.00mmol,2.03g)，吡啶-4-硼酸(12.00mmol,1.48g)，无水碳酸钾(40.00mmol,5.53g)，四-(三苯基磷)钯(0.50mmol,0.57g)，80mL(EtOH:H2O:甲苯＝3:2:3)混合液于250mL三口瓶中，加热回流48h。冷却，分液，弃去水相，减压蒸除溶剂，得粗产品，柱层析分离(乙酸乙酯，甲醇)得黄色固体1.75g，即为有机配体L，产率：81％。
对本实施例制备的有机配体L进行结构表征，其1HNMR,IR分别如图8、9所示。
实施例2：Cd-MOF-1的合成
将实施例1制备的有机配体L(8.60mg，0.02mmol),醋酸镉(0.01mmol，2.13mg),溶于2mL甲醇中，置于5ml小试管中，120℃条件下恒温72小时，经50小时程序降温至室温，得无色块状晶体[Cd(C27H19N4O2)2]n，n为非零的自然数，产量4.3mg，产率44％(以L为基准)。
我们通过IR，TGA表征了该化合物，结果分别见10、11。
实施例3：Cd-MOF-1′的合成
将实施例2制备的Cd-MOF-1,1-溴丙烷,置于25ml两口瓶中，加入10ml无水乙腈作溶剂，加热至80℃-90℃，搅拌反应48h，停止加热，反应体系放至室温，离心分离，收集沉淀，用乙腈洗涤两次，用甲醇洗涤两次，用乙醚洗涤两次，得到三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1′，我们通过IR，TGA表征了该化合物，结果分别见图12、13。
实施例4：Cd-MOF-1"的合成
将实施例2制备的Cd-MOF-1,1-溴十二烷,置于25ml两口瓶中，加入10ml无水乙腈作溶剂，加热至80℃-90℃，搅拌反应48h，停止加热，反应体系放至室温，离心分离，收集沉淀，用乙腈洗涤两次，用甲醇洗涤两次，用乙醚洗涤两次，得到三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1"，我们通过IR，TGA表征了该化合物，结果分别见图14、15。
实验例5：1-溴代正丁烷的叠氮化反应
取0.5g叠氮钠，水4.5mL加入25ml单口圆底烧瓶中，室温搅拌5min，然后加入30mg(2.6mol％)催化剂，继续搅拌，加入1-溴代正丁烷(1.00mmol，108.0μL)，加热至100℃，维持100℃搅拌反应，气相色谱追踪反应，反应结束后，反应体系降至室温，加入5mL二氯甲烷，充分萃取，分液，有机相和水相分别快速离心，回收催化剂，有机相通过gc-ms测试计算产率。产品1-叠氮基正丁烷用质谱表征，其质谱结果见图16。其相转移催化机理示意如图17。
实施例6
将实施例1制备的有机配体L(4.30mg，0.01mmol),醋酸镉(0.01mmol，2.13mg),溶于2mL甲醇中，置于5ml小试管中，120℃条件下恒温72小时，经50小时程序降温至室温，得无色块状晶体[Cd(C27H19N4O2)2]n，n为非零的自然数。
上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一种基于Cd(Ⅱ)的金属有机框架Cd-MOF-1的制备方法，其特征在于，包括：
将有机配体L、醋酸镉,溶于甲醇中，于120℃条件下恒温72小时，经50小时程序降温至室温，得无色块状晶体[Cd(C27H19N4O2)2]n，n为非零的自然数；
所述有机配体L、醋酸镉与甲醇的用量分别为0.02mmol、0.01mmol、2mL；
所述有机配体L的化学结构式为：
2.权利要求1所述的方法制备的金属有机框架Cd-MOF-1。
3.如权利要求2所述的金属有机框架Cd-MOF-1，其特征在于，所述Cd-MOF-1属于三斜晶系，属于P-1空间群，节点Cd(Ⅱ)金属中心处在八面体CoN4O2的配位环境中，八面体配位平面被四个来自配体的吡啶N原子 占据，轴向上是两个来自有机配体L的羧基O原子和占据；
所述有机配体L的化学结构式为：
4.权利要求2或3所述的金属有机框架Cd-MOF-1在制备相转移催化剂中的应用。
5.一种三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1"的制备方法，其特征在于，以权利要求2或3所述的金属有机框架Cd-MOF-1、1-溴十二烷为原料，加入10ml无水乙腈作溶剂，加热至80℃-90℃，搅拌反应48h，停止加热，反应体系放至室温，离心分离，收集沉淀，用乙腈洗涤两次，用甲醇洗涤两次，用乙醚洗涤两次，得到三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1"，其结构式为[Cd(C27H19N4O2)2·(C12H25Br)0.64]n，n为非零的自然数。
6.权利要求5所述的方法制备的三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1"。
7.权利要求6所述的三相催化剂金属有机框架Cd-MOF-1"在催化卤代烃叠氮化反应中的应用。
8.权利要求7所述的应用，其特征在于，所述叠氮化反应中，卤代烃、催化剂Cd-MOF-1"的摩尔比为1:0.020-0.050。
9.权利要求7所述的应用，其特征在于，所述卤代烃为烷基卤、苄基卤或烯丙基卤。
10.权利要求7所述的应用，其特征在于，所述叠氮化反应完成后，加入二氯甲烷、甲苯、氯仿或乙酸乙酯、萃取、分液、离心，即可回收催化剂Cd-MOF-1"。
CN201610040479.0A 2016-01-21 2016-01-21 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用 Expired - Fee Related CN105713028B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610040479.0A CN105713028B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610040479.0A CN105713028B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105713028A CN105713028A (zh) 2016-06-29
CN105713028B true CN105713028B (zh) 2017-09-26

Family

ID=56153676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610040479.0A Expired - Fee Related CN105713028B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105713028B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106432087B (zh) * 2016-09-06 2018-10-02 山东师范大学 一种三相催化剂UiO-67-IM及其制备方法与应用
CN106432748B (zh) * 2016-09-12 2019-04-05 济南大学 一种微管MOF@Ag纳米材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447588B (zh) * 2014-10-31 2016-08-24 山东师范大学 基于Ni(Ⅱ)金属有机框架及其合成方法和应用
CN104876971B (zh) * 2015-05-15 2017-10-03 山东师范大学 基于Co（Ⅱ）的金属有机框架及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105713028A (zh) 2016-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104876971B (zh) 基于Co（Ⅱ）的金属有机框架及其制备方法与应用
CN108863969B (zh) 一种4-烯丙基-3,5-二取代异噁唑的合成方法
CN100482644C (zh) 一种手性双烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用
CN105713028B (zh) 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用
CN104907095A (zh) 一种催化氧化用多功能集成多孔基固态材料的制备方法
CN112264105B (zh) 一种用于取代酮和双酚f合成的负载型钯催化剂
CN105367608B (zh) 四种基于Co(Ⅱ)的金属有机框架及其制备方法和应用
CN103242371B (zh) 联芳基吡啶环钯氮杂环卡宾化合物及其制备方法和用途
CN104672053B (zh) 离子液体在溴乙烷的制备中的应用
CN103553931A (zh) 合成手性二酮类化合物的方法
CN100519490C (zh) 一种联苯型化合物的合成方法
CN114940763B (zh) 可逆结构转换的金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN110394190A (zh) 富含氮元素的三嗪基杯[4]芳烃聚合物负载钯催化剂及制备方法和应用
CN108101740B (zh) 一种芳香炔烃一锅法直接转化成手性醇的方法
CN106349163B (zh) 一种基于Cu(I)的金属有机配位聚合物及其制备方法与应用
CN102050702B (zh) 微波促进合成白藜芦醇的方法
CN104945340A (zh) 乙酰丙酮铜(ii)催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN106117085B (zh) 一种以苯乙烯‑苯乙烯磺酸共聚物微球为催化剂合成n‑（乙氧基亚甲基）苯胺的方法
CN110922373A (zh) 一种阔马酸甲酯的合成方法
CN106278914B (zh) 一种增产胺的合成工艺
CN110724169B (zh) 一种制备1-二茂铁基-3-芳基-3-二乙酰基次甲基-丙酮的方法
CN109761926B (zh) 一种β-异恶唑酮/醛的合成方法
CN102040594B (zh) 含咪唑盐离子对基团c2轴对称的手性双噁唑啉配体化合物及其制备与应用
CN110804076A (zh) 一种制备1-二茂铁基-3-芳基-3-(二甲酸乙酯基次甲基)-丙酮的方法
CN108794420B (zh) 基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体化合物及其中间体和制备方法与用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170926

Termination date: 20180121

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee