CN104945340A - 乙酰丙酮铜(ii)催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法 - Google Patents

乙酰丙酮铜(ii)催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104945340A
CN104945340A CN201510412768.4A CN201510412768A CN104945340A CN 104945340 A CN104945340 A CN 104945340A CN 201510412768 A CN201510412768 A CN 201510412768A CN 104945340 A CN104945340 A CN 104945340A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
acetylacetone copper
catalyzer
catalyzes
synthesizes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510412768.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104945340B (zh
Inventor
姜玉钦
李兴丰
郭妞
何兴
董文佩
毛龙飞
徐桂清
李伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN201510412768.4A priority Critical patent/CN104945340B/zh
Publication of CN104945340A publication Critical patent/CN104945340A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104945340B publication Critical patent/CN104945340B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles

Abstract

本发明公开了一种乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，属于1,2,3-三氮唑类化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：以叠氮化合物和端基炔类化合物为原料，以乙酰丙酮铜（II）为催化剂，以水为溶剂搅拌反应，TLC监控原料反应完全，反应产物加乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼用乙酸乙酯清洗得到催化剂乙酰丙酮铜（II）重复循环使用，滤液通过分液得到有机相1,2,3-三氮唑类化合物。本发明所用的催化剂便宜，制备方法简单，催化效率高，而且可以重复利用，可再生，再生的催化剂仍然具有较高的催化活性，产物的收率与再生前的催化剂相当。

Description

乙酰丙酮铜(II)催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
技术领域
本发明属于1,2,3-三氮唑类化合物的合成技术领域，具体涉及一种乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法。
背景技术
1,2,3-三氮唑是最有价值的化合物中的一种，并已被广泛应用在化学的各种领域，如药物化学、农业化学和材料化学。中间体三氮唑是构建分子的基本模块之一，不仅是有机合成的重要中间体，也是生理活性化合物的基本骨架。环加成反应是有机化学中非常重要和经典的反应之一。自从Huisgen提出了1,3-偶极环加成的概念之后，1,3-偶极环加成反应已经成为合成五元杂环化合物的通用方法。环加成反应的研究已有很多年的历史，研究者们一直致力于寻求高效、廉价的绿色催化剂。2002年，Sharpless小组（Angew．Chem．Int．Ed．，2002，41, 2596-2599）非常巧妙地将铜引入了Huisgen反应体系，发现了一价铜可以高效催化末端炔和有机叠氮化合物的1,3-偶极环加成反应，并且具有高效的选择性和专一性。但亚铜盐是热力学不稳定的，所以容易被氧化成 Cu（II）或者歧化成Cu（0）和Cu（II）。为此，在反应过程中将Cu（II）盐还原产生Cu（I）来催化反应进行却能取得更好的效果，例如CuSO4·5H2O-抗坏血酸钠（Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2596），Cu(OAc)2·H2O-抗坏血酸钠（Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1979）等，除了加入还原剂外，人们还在体系中加入配体来稳定Cu（I）。在2004年，Fokin小组（Org. Lett. 2004, 6, 2853-2855）利用三氮唑类配体TBAB 来稳定Cu（I），在室温下高效催化Huisgen环加成反应，合成了1,4-二取代1,2,3-三氮唑类化合物，然而，直接使用廉价易得二价铜（如硫酸铜、羧酸铜等）作为催化剂更具有优势。近几年来，Cu（II）作为催化剂的研究取得了很好的结果。2006年，Reddy报道了Cu(OAc)2催化叠氮化合物和炔烃的环加成反应，20mol% Cu(OAc)2作为催化剂，在水相室温下反应20h可以得到较好收率（Synlett 2006, (6), 957-959）。2007年，Kikuchi 等报道了Cu(OTf)2作为催化剂的一锅反应：TMSN3与烯丙基醋酸酯发生亲核取代反应先生成叠氮化合物，然后与炔烃发生环加成反应（Synlett 2007, (15), 2436-2438）。2008年，Mizuno报道了硅钨酸盐负载的Cu（II）催化的CuAAC反应（ChemSusChem 2009, 2(1), 59-62）。2009年，Kasi Pitchumani报道了水滑石负载的Cu（II）作催化剂，乙腈溶剂中，室温反应需6-12h（Chem.—Eur. J. 2009, 15, 2755-2758）。2010年，Heaney等报道了Cu2(OH)3OAc催化叠氮和炔烃的环加成反应，在乙腈溶剂中，使用10mol%的催化剂，微波加热反应10min可以得到较好收率，但是同时得到大量的炔烃自身偶联的产物（Chem. Commun, 2010, (46), 2274-2276）。2012年Brotherton等人报道了利用Cu(ClO4)2和NaI生成CuI和I2，其中利用CuI催化了末端炔烃与叠氮的1,3-偶极环加成，生成了5-碘-1,4-二取代-1,2,3-三唑类化合物（J. Org. chem, 2012, 77, 6443-6455）。以上这些利用Cu作催化剂来催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的反应中金属催化剂不易制得，容易失活且难以回收，所用溶剂大多为有机试剂、合成的当前策略通常需要繁琐的多步合成，其他特殊添加试剂多。鉴于这些不足之处，开发出新的、可以循环使用、反应易于操作和处理的催化剂体系，成为研究的热点。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种工艺简单、收率高、反应条件温和、绿色环保、产品性能稳定、催化效率高且催化剂能够循环使用的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：以叠氮化合物和端基炔类化合物为原料，以乙酰丙酮铜（II）为催化剂，以水为溶剂搅拌反应，TLC监控原料反应完全，反应产物加乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼用乙酸乙酯清洗得到催化剂乙酰丙酮铜（II）重复循环使用，滤液通过分液得到有机相1,2,3-三氮唑类化合物。
进一步限定，所述的叠氮化合物为苯基叠氮、叠氮乙酸乙酯、苄基叠氮或邻硝基苯基叠氮。
进一步限定，所述的叠氮化合物、端基炔类化合物和催化剂乙酰丙酮铜（II）的摩尔比为1-1.2:1:0.05-0.2。
本发明所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：以卤化苄或氯乙酸乙酯、叠氮化钠和端基炔类化合物为原料，以乙酰丙酮铜（II）为催化剂，以水为溶剂搅拌反应，TLC监控原料反应完全，反应产物加乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼用乙酸乙酯清洗得到催化剂乙酰丙酮铜（II）重复循环使用，滤液通过分液得到有机相1,2,3-三氮唑类化合物。
进一步限定，所述的卤化苄为溴化苄。
进一步限定，所述的卤化苄或氯乙酸乙酯、叠氮化钠、端基炔类化合物和催化剂乙酰丙酮铜（II）的摩尔比为1.2:1.5:1:0.05。
进一步限定，所述的端基炔类化合物为苯氧丙炔、对硝基苯氧丙炔、4-乙基苯乙炔、4-甲基苯乙炔或对氯苯氧乙炔。
进一步限定，所述的溶剂水的用量为1mol端基炔类化合物对应水的体积为4mL。
进一步限定，反应过程中的反应温度为50℃。
进一步限定，所述的催化剂乙酰丙酮铜（II）的合成过程为：将Cu(NO3)2·3H2O溶于水中并加入浓氨水得到含有铜氨络合离子[Cu(NH3)4]2+的溶液，搅拌下再加入乙酰丙酮得到蓝色沉淀，过滤水洗，真空干燥得到蓝色粉状粗品，粗品用氯仿和甲醇的混合溶液回流溶清，降温析晶烘干得到蓝色晶状物乙酰丙酮铜（II）。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、由于本发明采用乙酰丙酮铜（II）在水中高效催化叠氮化合物与端基炔类化合物的环加成反应生成1,2,3-三氮唑类化合物，在常压，50℃下反应，所需要的反应装置简单，反应时间短，降低了能源消耗，相对于现有技术更加经济；
2、本发明所用的催化剂便宜，制备方法简单，催化效率高，而且可以重复利用，可再生，再生的催化剂仍然具有较高的催化活性，产物的收率与再生前的催化剂相当；
3、本发明在以水作溶剂的条件下进行，无需添加其他特殊试剂，易于处理的催化剂体系对环境更加友好。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例。凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
将10g(0.041mol)Cu(NO3)2·3H2O溶于100mL水中，加入15mL浓氨水得到含有铜氨络合离子[Cu(NH3)4]2+的溶液，搅拌下再加11mL乙酰丙酮得到蓝色沉淀，过滤水洗，真空干燥得到10.05g蓝色粉状粗品，粗品用75mL氯仿和225mL甲醇的混合溶液回流溶清，降温析晶烘干得到7.48g蓝色晶状物乙酰丙酮铜（II）备用。
实施例2
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、苯氧丙炔0.066g(0.5mmol)、苯基叠氮0.060g（0.5mmol）和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控0.5h反应完全，加入乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼用乙酸乙酯洗，滤饼为蓝色，催化剂反应前后无太大变化，把滤液分液，有机相取样做HPLC对产物进行分析，不同溶剂对反应的影响见表一。
表一  不同溶剂对反应的影响
。
实施例3
采用实施例2再生的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入回收的催化剂乙酰丙酮铜（II）0.026g(0.1mmol)、苯氧丙炔0.066g(0.5mmol)、苯基叠氮0.071g(0.6mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控0.5h反应完全，加入乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼（催化剂）用乙酸乙酯洗，将滤液分液，有机相取样做HPLC 对产物进行分析，重复回收次数对反应收率的影响见表二。
表二 重复次数对反应收率的影响
。
实施例4
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、苯氧丙炔0.066g(0.5mmol)、叠氮乙酸乙酯0.0645g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控1h反应完全，产品收率92.5%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.75 (s, 1H), 7.30-6.94 (m, 5H), 5.22 (s, 2H), 5.14(s, 2H), 4.23 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 1.28 (t, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 166.3 , 158.2, 144.6, 129.6, 124.3, 121.3, 114.8, 62.4, 61.8, 50.9, 14.0。
实施例5
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、对硝基苯氧丙炔0.0886g(0.5mmol)、叠氮乙酸乙酯0.0645g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控2.5h反应完全，产品收率91.3%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.18 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.82 (s, 1H), 7.07 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 5.32 (s, 2H), 5.18 (s, 2H), 4.27 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.29 (t, J = 3.2 Hz, 3H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 166.1, 163.1, 143.2, 141.9, 125.9, 124.5, 114.9, 62.6, 62.4, 51.0, 14.1。
实施例6
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、苯氧丙炔0.066g(0.5mmol)、苄基叠氮0.0665g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控1.5h反应完全，产品收率92.4%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.53 (s, 1H), 7.38-7.26 (m, 7H), 6.97 (d, J = 8.4 Hz, 3H), 5.53 (s, 2H), 5.19 (s, 2H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 158.2, 144.7, 134.5, 129.5, 129.2, 128.8, 128.1, 122.6, 121.3, 114.8, 62.1, 54.3。
实施例7
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、对硝基苯氧丙炔0.0886g(0.5mmol)、苄基叠氮0.0665g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控2.5h反应完全，产品收率93%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.13 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 7.60 (s, 1H), 7.36-7.26 (m, 5H), 7.02 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 5.53 (s, 2H), 5.24 (s, 2H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 163.2, 143.1, 141.8, 134.3, 129.2, 128.9, 128.2, 125.9, 123.2, 114.9, 62.4, 54.3。
实施例8
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、4-乙基苯乙炔0.065g(0.5mmol)、邻硝基苯基叠氮0.082g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控2h反应完全，产品收率90%。
1H NMR (DMSO-d 6 , 400 MHz) δ: 9.44 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.40 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.29 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.88 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.82 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.30 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 2.63 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.19 (t, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (DMSO-d 6 , 100 MHz) δ: 149.0, 148.2, 144.6, 137.7, 132.0, 128.8, 127.8, 126.2, 125.8, 123.4, 119.9, 114.8, 28.4, 15.9。
实施例9
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、溴化苄0.1026g(0.6mmol)、叠氮化钠0.0488g(0.75mmol)、4-甲基苯乙炔0.0581g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控2h反应完全，产品收率89%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.69 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.63 (s, 1H), 7.38-7.29 (m, 5H), 7.20 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 5.55 (s, 2H), 2.36 (s, 3H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 148.3, 138.0, 134.8), 129.5, 129.2, 128.8, 128.1, 127.7, 125.6, 119.2, 54.2, 21.3。
实施例10
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、氯乙酸乙酯0.0735g(0.6mmol)、叠氮化钠0.0488g(0.75mmol)、4-甲基苯乙炔0.0581g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控4h反应完全，产品收率85%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.87 (s, 1H), 7.73 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.24 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 5.19 (s, 2H), 4.28 (q, J = 8.0 Hz, 2H), 2.38 (s, 3H), 1.30 (t, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 166.4, 148.3, 138.2, 129.5, 127.5, 125.7, 120.7, 62.5, 51.0, 21.3, 14.1。
实施例11
采用实施例1所得的乙酰丙酮铜（II）作为催化剂，在10mL单口瓶中加入催化剂乙酰丙酮铜（II）0.0065g(0.025mmol)、溴化苄0.1026g(0.6mmol)、叠氮化钠0.0488g(0.75mmol)、对氯苯氧丙炔0.0833g(0.5mmol)和水2mL，于50℃油浴中搅拌反应，TLC监控反应过程。TLC监控4h反应完全，产品收率84%。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.53 (s, 1H), 7.36-7.24 (m, 5H), 7.20 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.88 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 5.50 (s, 2H), 5.12 (s, 2H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz) δ: 156.8, 144.1, 134.5, 129.4, 129.2, 128.9, 128.1, 126.1, 122.8, 116.2, 62.3, 54.2。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (10)

1.乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：以叠氮化合物和端基炔类化合物为原料，以乙酰丙酮铜（II）为催化剂，以水为溶剂搅拌反应，TLC监控原料反应完全，反应产物加乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼用乙酸乙酯清洗得到催化剂乙酰丙酮铜（II）重复循环使用，滤液通过分液得到有机相1,2,3-三氮唑类化合物。
2.根据权利要求1所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：所述的叠氮化合物为苯基叠氮、叠氮乙酸乙酯、苄基叠氮或邻硝基苯基叠氮。
3. 根据权利要求1所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：所述的叠氮化合物、端基炔类化合物和催化剂乙酰丙酮铜（II）的摩尔比为1-1.2:1:0.05-0.2。
4. 乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：以卤化苄或氯乙酸乙酯、叠氮化钠和端基炔类化合物为原料，以乙酰丙酮铜（II）为催化剂，以水为溶剂搅拌反应，TLC监控原料反应完全，反应产物加乙酸乙酯萃取，将水相和有机相同时过滤，滤饼用乙酸乙酯清洗得到催化剂乙酰丙酮铜（II）重复循环使用，滤液通过分液得到有机相1,2,3-三氮唑类化合物。
5. 根据权利要求4所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：所述的卤化苄为溴化苄。
6. 根据权利要求4所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：所述的卤化苄或氯乙酸乙酯、叠氮化钠、端基炔类化合物和催化剂乙酰丙酮铜（II）的摩尔比为1.2:1.5:1:0.05。
7. 根据权利要求1或4所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：所述的端基炔类化合物为苯氧丙炔、对硝基苯氧丙炔、4-乙基苯乙炔、4-甲基苯乙炔或对氯苯氧乙炔。
8. 根据权利要求1或4所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：所述的溶剂水的用量为1mol端基炔类化合物对应水的体积为4mL。
9. 根据权利要求1或4所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于：反应过程中的反应温度为50℃。
10. 根据权利要求1或4所述的乙酰丙酮铜（II）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法，其特征在于所述的催化剂乙酰丙酮铜（II）的合成过程为：将Cu(NO3)2·3H2O溶于水中并加入浓氨水得到含有铜氨络合离子[Cu(NH3)4]2+的溶液，搅拌下再加入乙酰丙酮得到蓝色沉淀，过滤水洗，真空干燥得到蓝色粉状粗品，粗品用氯仿和甲醇的混合溶液回流溶清，降温析晶烘干得到蓝色晶状物乙酰丙酮铜（II）。
CN201510412768.4A 2015-07-15 2015-07-15 乙酰丙酮铜（ii）催化合成1,2,3‑三氮唑类化合物的方法 Expired - Fee Related CN104945340B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510412768.4A CN104945340B (zh) 2015-07-15 2015-07-15 乙酰丙酮铜（ii）催化合成1,2,3‑三氮唑类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510412768.4A CN104945340B (zh) 2015-07-15 2015-07-15 乙酰丙酮铜（ii）催化合成1,2,3‑三氮唑类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104945340A true CN104945340A (zh) 2015-09-30
CN104945340B CN104945340B (zh) 2017-09-19

Family

ID=54160471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510412768.4A Expired - Fee Related CN104945340B (zh) 2015-07-15 2015-07-15 乙酰丙酮铜（ii）催化合成1,2,3‑三氮唑类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104945340B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105688999A (zh) * 2016-03-13 2016-06-22 河南师范大学 乙酰丙酮铜（ii）在超临界二氧化碳介质中催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN105693635A (zh) * 2016-03-13 2016-06-22 河南师范大学 羧甲基纤维素铜（i）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN106966994A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 大连理工大学 一种新型4‑烯丙基乙酸酯基取代的n‑磺酰基1,2,3‑三氮唑及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080214831A1 (en) * 2002-05-30 2008-09-04 The Scripps Research Institute Copper-catalysed ligation of azides and acetylenes
CN101508635A (zh) * 2009-03-24 2009-08-19 山东大学 一种乙酰丙酮铜的制备方法
WO2012135112A3 (en) * 2011-03-28 2012-11-22 Research Foundation Of The City University Of New York Methods for preparing deuterated 1,2,3-triazoles
CN103467394A (zh) * 2013-08-30 2013-12-25 河南师范大学 一种制备1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN103880762A (zh) * 2014-04-08 2014-06-25 河南师范大学 一种1,2,3-三氮唑类化合物的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080214831A1 (en) * 2002-05-30 2008-09-04 The Scripps Research Institute Copper-catalysed ligation of azides and acetylenes
CN101508635A (zh) * 2009-03-24 2009-08-19 山东大学 一种乙酰丙酮铜的制备方法
WO2012135112A3 (en) * 2011-03-28 2012-11-22 Research Foundation Of The City University Of New York Methods for preparing deuterated 1,2,3-triazoles
CN103467394A (zh) * 2013-08-30 2013-12-25 河南师范大学 一种制备1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN103880762A (zh) * 2014-04-08 2014-06-25 河南师范大学 一种1,2,3-三氮唑类化合物的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K. RAJENDER REDDY等: "Copper(II)-Promoted Regioselective Synthesis of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles in Water", 《SYNLETT.》 *
KATHARINA JACOB, ET AL: "Cu on porous glass: An easily recyclable catalyst for the microwave-assisted azide-alkyne cycloaddition in water", 《APPLIED CATALYSIS, A: GENERAL》 *
TAO SONG, ET AL: "Enantioselective Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Click Cycloaddition to Desymmetrization of Maleimide-Based Bis(alkynes)", 《CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 *
江玉波,等: "1,2,3-三氮唑衍生物的合成", 《化学进展》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105688999A (zh) * 2016-03-13 2016-06-22 河南师范大学 乙酰丙酮铜（ii）在超临界二氧化碳介质中催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN105693635A (zh) * 2016-03-13 2016-06-22 河南师范大学 羧甲基纤维素铜（i）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN105688999B (zh) * 2016-03-13 2018-07-13 河南师范大学 乙酰丙酮铜（ii）在超临界二氧化碳介质中催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN105693635B (zh) * 2016-03-13 2019-02-01 河南师范大学 羧甲基纤维素铜（ii）催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN106966994A (zh) * 2017-03-15 2017-07-21 大连理工大学 一种新型4‑烯丙基乙酸酯基取代的n‑磺酰基1,2,3‑三氮唑及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104945340B (zh) 2017-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Basak et al. Accessing C2‐Functionalized 1, 3‐(Benz) azoles through Transition Metal‐Catalyzed C− H Activation
CN104945340A (zh) 乙酰丙酮铜(ii)催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN104876971B (zh) 基于Co（Ⅱ）的金属有机框架及其制备方法与应用
CN107335454A (zh) 一种负载型Pd3Cl团簇催化剂的制备及其应用
CN110590639B (zh) 一种3-硝基-2-吲哚酮类化合物的制备方法
CN1173913C (zh) 用容易除去的硝酰基选择性氧化醇的方法
CN103880762B (zh) 一种1,2,3-三氮唑类化合物的制备方法
CN115124465A (zh) 一种二氯喹啉酸中间体的制备方法
CN105061340A (zh) 活性炭负载纳米铜催化剂催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN112264105B (zh) 一种用于取代酮和双酚f合成的负载型钯催化剂
CN105688999B (zh) 乙酰丙酮铜（ii）在超临界二氧化碳介质中催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN107501564B (zh) 三维氮杂环卡宾金属配位聚合物及其制备方法及和应用
CN106349163B (zh) 一种基于Cu(I)的金属有机配位聚合物及其制备方法与应用
CN105713028B (zh) 基于Cd‑MOF的一种固态相转移催化剂、制备方法与应用
CN114478243A (zh) 用氧气催化氧化法合成二羟基对苯二甲酸二甲酯的方法
Rezaei et al. Microwave Assisted, Solvent Free One Pot Synthesis of Nitriles from Aryl Aldehydes on Melamin Formaldehyde as Solid Support
CN109575019B (zh) 一种5-溴-7-氮杂吲哚的制备方法
CN102079720B (zh) 一种制备1-苄基-4-哌啶甲醛的方法
CN108314646B (zh) 一种高分散双金属纳米材料制备泌尿生殖系统用药物中间体的方法
CN113318730A (zh) δ-MnO2催化剂及其制备方法和应用
CN104529926A (zh) 2-取代基苯并恶唑类化合物的制备方法
CN115340475B (zh) 一种1-氧化二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法
CN115739190B (zh) 一种植酸金属络合物催化剂及其制备方法与应用
CN108610253A (zh) 一步法合成非甾体抗炎药氟苯水杨酸
CN115340469B (zh) 一种二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170919

Termination date: 20210715