CN102659600A - 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法 - Google Patents

一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法 Download PDF

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杜承贤
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Abstract

本发明公开了一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，是以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱、酰氯化剂、2,4-二叔丁基苯酚为原料，在催化剂存在的条件下反应制得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯。本发明用3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二叔丁基苯酚为原料合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率可以达到91%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

Description

一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法。
背景技术
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，是高效低毒的光稳定剂，作为光稳定剂用于聚乙烯和聚丙烯。用作高聚物的光稳定剂和抗氧剂，适用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲醛等塑料制品。特别适用于聚丙烯薄膜、窄带和纤维。本品对塑料制品着色性极小，挥发性低，热稳定性高，耐洗涤溶液抽出。本品与苯并三唑类紫外线吸收剂和镍螯合物类光稳定剂并用，具有协同作用。其分子式为C29H42O3，分子量：438.64，分子结构式：
Figure 824730DEST_PATH_IMAGE001
其外观为白色或浅黄色粉末，熔点为195-197℃，最大吸收波长为265nm。3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯虽有应用，但是关于3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的合成国内文献未见报道，因此研究3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法具有重要的工业应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环境污染小、成本低、产品收率高的光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法。
本发明的技术解决方案是：
一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，所述光稳定剂是以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱为原料进行中和反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠，反应结束后进行过滤，过滤后得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠与酰氯化剂进行酰氯化反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯，反应结束后进行过滤，过滤后得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯与2,4-二叔丁基苯酚在催化剂的存在下进行酯化反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，过滤后得有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶完全，离心过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯产品。其中，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱、酰氯化剂、2,4-二叔丁基苯酚、催化剂的用量比例按质量计为：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸:碱:酰氯化剂:2,4-二叔丁基苯酚:催化剂=1:0.16~0.32:0.48~0.98:0.85~1.16:0.4~0.85。催化剂为三乙胺或三乙醇胺或吡啶，最佳为三乙胺；碱为氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾，最佳为氢氧化钠；酰氯化剂为三氯化磷或五氯化磷或氯化亚砜，最佳为氯化亚砜；中和反应温度为40-60℃，中和反应时间为2-4h，酰氯化反应温度为60-80℃，酰氯化反应时间为6-9h，酯化反应温度为85-95℃，酯化反应温度为5-9h。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明用3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二叔丁基苯酚为原料合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率可以达到91%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱为原料进行中和反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠，反应结束后进行过滤，过滤后得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠与酰氯化剂进行酰氯化反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯，反应结束后进行过滤，过滤后得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯与2,4-二叔丁基苯酚在催化剂的存在下进行酯化反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，过滤后得有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶完全，离心过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯产品。所述催化剂为三乙胺或三乙醇胺或吡啶，优选三乙胺。所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾，优选氢氧化钠。所述酰氯化剂为三氯化磷或五氯化磷或氯化亚砜，优选氯化亚砜。所述中和反应温度为40-60℃，酰氯化反应温度为60-80℃，酯化反应温度为85-95℃。所述中和反应时间为2-4h，酰氯化反应时间为6-9h，酯化反应温度为5-9h。3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱、酰氯化剂、2,4-二叔丁基苯酚、催化剂的用量比例按质量计为：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸:碱:酰氯化剂:2,4-二叔丁基苯酚:催化剂=1:0.16~0.32:0.48~0.98:0.85~1.16:0.4~0.85。
实施例1：
在带有回流装置、温度计的250mL的四口烧瓶中，加入50g甲醇溶液，氢氧化钠6g，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸25g，开动搅拌器，使烧瓶中的溶液进行中和反应，控制反应温度40-60℃，中和反应时间为2-4h，反应结束后进行过滤，蒸出的甲醇回到中和过程套用。再加入50g正己烷，氯化亚砜14.3g，使溶液进行酰氯化反应，控制反应温度60-80℃，反应时间为6-9h，反应结束后进行过滤，蒸出正己烷回到酰氯化过程套用。再加入苯60g，2,4-二叔丁基苯酚24.8g，催化剂12.2g，使溶液进行酯化反应，控制反应温度85-95℃，反应时间为5-9h，反应结束后过滤，收集有机相，将有机相进行至10-15℃，结晶，过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，产品收率为91.15%，熔点为195-197℃。
实施例2：
在带有回流装置、温度计的250mL的四口烧瓶中，加入50g甲醇溶液，氢氧化钠6g，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸25g，开动搅拌器，使烧瓶中的溶液进行中和反应，控制反应温度40-60℃，中和反应时间为2-4h，反应结束后进行过滤，蒸出甲醇回到中和过程套用。再加入50g正己烷，氯化亚砜15.5g，使溶液进行酰氯化反应，控制反应温度60-80℃，反应时间为6-9h，反应结束后进行过滤，蒸出正己烷回到酰氯化过程套用。再加入苯60g，2,4-二叔丁基苯酚22.7g，催化剂12.2g，使溶液进行酯化反应，控制反应温度85-95℃，反应时间为5-9h，反应结束后过滤，收集有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶，过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，产品收率为91.84%，熔点为195-197℃。
实施例3：
在带有回流装置、温度计的250mL的四口烧瓶中，加入50g甲醇溶液，氢氧化钠4.8g，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸25g，开动搅拌器，使烧瓶中的溶液进行中和反应，控制反应温度40-60℃，中和反应时间为2-4h，反应结束后进行过滤，蒸出甲醇回到中和过程套用。再加入50g正己烷，氯化亚砜15.5g，使溶液进行酰氯化反应，控制反应温度60-80℃，反应时间为6-9h，反应结束后进行过滤，蒸出正己烷回到酰氯化过程套用。再加入苯60g，2,4-二叔丁基苯酚22.7g，催化剂14.3g，使溶液进行酯化反应，控制反应温度85-95℃，反应时间为5-9h，反应结束后过滤，收集有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶，过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，产品收率为92.05%，熔点为195-197℃。
实施例4：
在带有回流装置、温度计的250mL的四口烧瓶中，加入50g甲醇溶液，氢氧化钠6g，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸25g，开动搅拌器，使烧瓶中的溶液进行中和反应，控制反应温度40-60℃，中和反应时间为2-4h，反应结束后进行过滤，蒸出甲醇回到中和过程套用。再加入50g正己烷，氯化亚砜13.1g，使溶液进行酰氯化反应，控制反应温度60-80℃，反应时间为6-9h，反应结束后进行过滤，蒸出正己烷回到酰氯化过程套用。再加入苯60g，2,4-二叔丁基苯酚28.9g，催化剂14.3g，使溶液进行酯化反应，控制反应温度85-95℃，反应时间为5-9h，反应结束后过滤，收集有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶，过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，产品收率为91.35%，熔点为195-197℃。
实施例5：
在带有回流装置、温度计的250mL的四口烧瓶中，加入50g甲醇溶液，氢氧化钠5.6g，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸25g，开动搅拌器，使烧瓶中的溶液进行中和反应，控制反应温度40-60℃，中和反应时间为2-4h，反应结束后进行过滤，蒸出甲醇回到中和过程套用。再加入50g正己烷，氯化亚砜14.3g，使溶液进行酰氯化反应，控制反应温度60-80℃，反应时间为6-9h，反应结束后进行过滤，蒸出正己烷回到酰氯化过程套用。再加入苯60g，2,4-二叔丁基苯酚26.8g，催化剂12.2g，使溶液进行酯化反应，控制反应温度85-95℃，反应时间为5-9h，反应结束后过滤，收集有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶，过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，产品收率为91.95%，熔点为195-197℃。
本发明用3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二叔丁基苯酚为原料合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率可以达到91%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

Claims (10)

1.一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述光稳定剂是以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱为原料进行中和反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠，反应结束后进行过滤，过滤后得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸钠与酰氯化剂进行酰氯化反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯，反应结束后进行过滤，过滤后得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯，将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氯与2,4-二叔丁基苯酚在催化剂的存在下进行酯化反应制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯，过滤后得有机相，将有机相降温至10-15℃，结晶完全，离心过滤，即得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯产品。
2.根据权利要求1所述的光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、碱、酰氯化剂、2,4-二叔丁基苯酚、催化剂的用量比例按质量计为：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸:碱:酰氯化剂:2,4-二叔丁基苯酚:催化剂=1:0.16~0.32:0.48~0.98:0.85~1.16:0.4~0.85。
3.根据权利要求1或2所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述催化剂为三乙胺或三乙醇胺或吡啶。
4.根据权利要求3所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述催化剂为三乙胺。
5.根据权利要求1或2所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳酸钾。
6.根据权利要求5所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述碱为氢氧化钠。
7.根据权利要求1或2所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述酰氯化剂为三氯化磷或五氯化磷或氯化亚砜。
8.根据权利要求7所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述酰氯化剂为氯化亚砜。
9.根据权利要求1 所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述中和反应温度为40-60℃，酰氯化反应温度为60-80℃，酯化反应温度为85-95℃。
10.根据权利要求1 所述光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法，其特征是：所述中和反应时间为2-4h，酰氯化反应时间为6-9h，酯化反应温度为5-9h。
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