CN108003019A - 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法 - Google Patents

一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108003019A
CN108003019A CN201711367483.9A CN201711367483A CN108003019A CN 108003019 A CN108003019 A CN 108003019A CN 201711367483 A CN201711367483 A CN 201711367483A CN 108003019 A CN108003019 A CN 108003019A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tert
butyl
preparation
hydroxybenzoic acids
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711367483.9A
Other languages
English (en)
Inventor
耿来红
张生芳
高玉清
何开宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LANZHOU HIGH-TECH CHEMICAL Co
Gansu Research Institute of Chemical Industry
Original Assignee
LANZHOU HIGH-TECH CHEMICAL Co
Gansu Research Institute of Chemical Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LANZHOU HIGH-TECH CHEMICAL Co, Gansu Research Institute of Chemical Industry filed Critical LANZHOU HIGH-TECH CHEMICAL Co
Priority to CN201711367483.9A priority Critical patent/CN108003019A/zh
Publication of CN108003019A publication Critical patent/CN108003019A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸‑2,4‑二叔丁基苯基酯的制备方法，属于有机化学合成领域，以解决现有方法存在的反应步骤多，所用溶剂种类和数量多，副产物多，后处理复杂的问题。它包括如下步骤：A、反应段：以3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸和2,4‑二叔丁基苯酚为原料，将原料溶于有机溶剂中，滴加酰化试剂，反应；B、后处理段：反应结束后降温，向反应液中加碱液搅拌，除去多余的酰氯化剂和未反应完全的羧酸，再用温水洗涤有机相至水层pH为中性，然后静置分层，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到粗品，用醇纯化，得到终产品。该方法反应时间短，操作简单，转化率高，适合工业化生产。

Description

一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制 备方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，涉及一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法。
背景技术
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯商品名紫外吸收剂UV-120（CAS：4221-80-1），外观为白色结晶粉末，熔点为196℃，最大吸收波长为262nm，为苯甲酸酯类紫外线吸收剂。对制品着色性极小，挥发性低，热稳定高，耐洗涤溶液抽出。用作高聚物的光稳定剂和抗氧剂，适用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲醛等塑料制品。特别适用于聚丙烯薄膜、窄带和纤维。其分子式为C29H42O3，分子量为438.64，结构式为：
现有3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，存在以下问题：（1）反应步骤多，所用溶剂种类和数量多，副产物多，后处理复杂；（2）反应时间较长，实验操作难度大；（3）使用催化剂，增加了生产成本和产品提纯难度等。
发明内容
本发明的目的是提供一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，以解决现有方法存在的反应步骤多，所用溶剂种类和数量多，副产物多，后处理复杂的问题。
本发明的技术方案如下：一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，包括如下步骤：
A、反应段：以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和2,4-二叔丁基苯酚为原料，将原料溶于有机溶剂中，滴加酰化试剂，反应；
B、后处理段：反应结束后降温，向反应液中加碱液搅拌，除去多余的酰氯化剂和未反应完全的羧酸，再用温水洗涤有机相至水层pH为中性，然后静置分层，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯粗品，用醇纯化，得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯产品。
进一步的，所述步骤A中将原料3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和2,4-二叔丁基苯酚溶于2～8倍的有机溶剂中，在70～90℃条件下滴加占3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸质量0.25～1.36倍的酰化试剂，然后在95～140℃条件下反应2～8h。
进一步的，所述步骤B中反应结束后降温至50～80℃，加碱液搅拌至水层pH为11～13。
进一步的，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二叔丁基苯酚和酰基化试剂的质量比计为1.0:0.55～0.90:0.25～1.36。
进一步的，所述有机溶剂为甲苯或二甲苯。
进一步的，所述酰化试剂为草酰氯、三氯氧磷、三氯化磷或五氯化磷中的一种。
进一步的，所述酰化试剂优选草酰氯。
进一步的，所述碱液为碳酸钠或碳酸氢钠的饱和溶液。
进一步的，所述酰化试剂的滴加时间为0.5～2h。
进一步的，所述步骤B纯化所用的醇为甲醇或乙醇。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1.该方法优选以草酰氯为酰氯化试剂，一锅法合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯，未使用其他催化剂，减少了反应步骤，缩短反应时间，提高了反应收率，适用于工业化生产；
2.这种方法工艺简单、操作方便、所得产品质量好；
3.反应后处理工艺简单，溶剂可回收利用，产生的废液少，减少环境污染；
4. 本发明方法合成的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯产品，颜色为白色产品，色度小于50，纯度为99%以上；透过率为98%以上。可用于紫外吸收剂。
具体实施方式
下面的实施例可以进一步说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入25g（0.121mol）2,4-二叔丁基苯酚，32g（0.128mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200ml甲苯，搅拌升温至70℃，开始滴加13g（0.10mol）草酰氯，控制滴加速率约30分钟滴加完毕。滴加完成后升温至110℃保温反应3h。
反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体42g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 195.3～195.7℃ (文献值mp: 195～197℃），收率81%，HPLC纯度99.35%，透过率98.8，色度42。
产物的表征数据：
实施例2
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入20.6g（0.1mol）2,4-二叔丁基苯酚，37.5g（0.15mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200甲苯，搅拌升温至80℃，开始滴加32.4g（0.26mol）草酰氯，控制滴加速率约60分钟滴加完毕。滴加完成后升温至120℃保温反应2h。反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体46.3g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 196.9～197.1℃ (文献值mp: 195～197℃），收率88.1%，HPLC纯度99.1%，透过率98.4，色度38。产物的表征同实施例1。
实施例3
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入20.6g（0.1mol） 2,4-二叔丁基苯酚，37.5g（0.15mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200甲苯，搅拌升温至80℃，开始滴加32.4g（0.26mol）草酰氯，控制滴加速率约60分钟滴加完毕。滴加完成后升温至95℃保温反应2h。反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体45.6g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 196.9～197.1℃ (文献值mp: 195～197℃），收率86.7%，HPLC纯度99.2%，透过率98.5，色度42。产物的表征同实施例1。
实施例4
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入25g（0.12mol）2,4-二叔丁基苯酚32g（0.128mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200ml二甲苯，搅拌升温至90℃，开始滴加22.84g（0.105mol）草酰氯，控制滴加速率约45分钟滴加完毕。滴加完成后升温至140℃保温反应2h。反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体44.5g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 196.3～196.7℃ (文献值mp: 195～197℃），收率84.5%，HPLC纯度99.4%，透过率98.2%，色度40。产物的表征同实施例1。
实施例5
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入20.6g（0.1mol）2,4-二叔丁基苯酚，28.75g（0.115mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200ml二甲苯，搅拌升温至75℃，开始滴加8.240g（0.06mol）三氯化磷，控制滴加速率约120分钟滴加完毕。滴加完成后升温至120℃保温反应7h。反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体35.9g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 195.5～195.9℃ (文献值mp:195～197℃），收率82%，HPLC纯度99.2%，透过率98.9%，色度50。产物的表征同实施例1。
实施例6
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入20.6g（0.1mol） 2,4-二叔丁基苯酚，27.5g（0.11mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200ml甲苯，搅拌升温至70℃，开始滴加6.875g（0.033mol）五氯化磷，控制滴加速率约120分钟滴加完毕。滴加完成后升温至120℃保温反应8h。反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体35.9g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 195.7～195.9℃ (文献值mp: 195～197℃），收率81.8%，HPLC纯度99.3%，透过率98.8%，色度55。产物的表征同实施例1。
实施例7
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入25g（0.12mol）2,4-二叔丁基苯酚，32g（0.128mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200ml甲苯，搅拌升温至85℃，开始滴加13g（0.11mol）氯化亚砜，控制滴加速率约60分钟滴加完毕。滴加完成后升温至110℃保温反应7h。反应结束后将体系降温至50℃，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体41g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 196.1～196.3℃ (文献值mp: 195～197℃），收率78%，HPLC纯度99.66%，透过率98.7%，色度65。产物的表征同实施例1。
实施例8
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的500ml三口烧瓶中，加入25g（0.12mol）2,4-二叔丁基苯酚，32g（0.128mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和200ml二甲苯，搅拌升温至90℃，开始滴加13g（0.085mol）三氯氧磷 ，控制滴加速率约90分钟滴加完毕。滴加完成后升温至130℃保温反应6h。反应结束后将体系降温至50℃，加入2g活性白土，110℃脱色2h，过滤除去白土，加100g 饱和碳酸钠水溶液洗2-3次，水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，用冰甲醇纯化，过滤，滤饼烘干得白色晶体42g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 197.4～197.6℃ (文献值mp: 195～197℃），收率80%，HPLC纯度99.32%，透过率98.5%，色度80。产物的表征同实施例1。
对照例1
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的250ml三口烧瓶中，加入25.16g（0.12mol）2,4-二叔丁基苯酚，27.9g（0.11mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，缓慢加热至澄清，开始滴加34.3g多聚磷酸，控制滴加速率约120分钟滴加完毕。滴加完成后升温至130℃保温反应2h。
反应结束后将体系降温至80℃，将反应物倒入饱和碳酸氢钠水溶液中，冷却，有浅红色固体沉淀产生，过滤。干燥，得到粗品17g，用冰乙醇重结晶后，得白色菱形结晶，抽滤，滤饼干燥得产品，其质量为 15.3g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 196.5～196.8℃ (文献值mp: 195～197℃），收率35%，HPLC纯度99.2%，透过率98.5，色度54。产物的表征同实施例1。
对照例2
在装有机械搅拌、回流和尾气吸收装置的250ml三口烧瓶中，加入20.6g（0.1mol） 2,4-二叔丁基苯酚，37.5g（0.15mol）3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，缓慢加热至澄清，开始滴加20g多聚磷酸，控制滴加速率约120分钟滴加完毕。滴加完成后升温至140℃保温反应2h。反应结束后将体系降温至80℃，将反应物倒入饱和碳酸氢钠水溶液中，冷却，有浅红色固体沉淀产生，过滤。干燥，得到粗品15g，用冰乙醇重结晶后，得白色菱形结晶，抽滤，滤饼干燥得产品，其质量为 14.2g。用显微熔点测定仪测定产品的熔点为mp: 196.2～196.5℃ (文献值mp: 195～197℃），收率32%，HPLC纯度99.1%，透过率98.6，色度60。产物的表征同实施例1。

Claims (10)

1.一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
A、反应段：以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和2,4-二叔丁基苯酚为原料，将原料溶于有机溶剂中，滴加酰化试剂，反应；
B、后处理段：反应结束后降温，向反应液中加碱液搅拌，除去多余的酰氯化剂和未反应完全的羧酸，再用温水洗涤有机相至水层pH为中性，然后静置分层，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯粗品，用醇纯化，得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯产品。
2.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述步骤A中将原料3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和2,4-二叔丁基苯酚溶于2～8倍的有机溶剂中，在70～90℃条件下滴加占3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸质量0.25～1.36倍的酰化试剂，然后在95～140℃条件下反应2～8h。
3.根据权利要求1或2所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述步骤B中反应结束后降温至50～80℃，加碱液搅拌至水层pH为11～13。
4.根据权利要求3所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、2,4-二叔丁基苯酚和酰基化试剂的质量比计为1.0:0.55～0.90:0.25～1.36。
5.根据权利要求4所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯或二甲苯。
6.根据权利要求5所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述酰化试剂为草酰氯、三氯氧磷、三氯化磷或五氯化磷中的一种。
7.根据权利要求6所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述酰化试剂为草酰氯。
8.根据权利要求7所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于： 所述碱液为碳酸钠或碳酸氢钠的饱和溶液。
9.根据权利要求8所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述酰化试剂的滴加时间为0.5～2h。
10.根据权利要求9所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法，其特征在于：所述步骤B纯化所用的醇为甲醇或乙醇。
CN201711367483.9A 2017-12-18 2017-12-18 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法 Pending CN108003019A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711367483.9A CN108003019A (zh) 2017-12-18 2017-12-18 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711367483.9A CN108003019A (zh) 2017-12-18 2017-12-18 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108003019A true CN108003019A (zh) 2018-05-08

Family

ID=62059699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711367483.9A Pending CN108003019A (zh) 2017-12-18 2017-12-18 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108003019A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407690A (zh) * 2019-08-21 2019-11-05 天津利安隆新材料股份有限公司 一种通过酯交换制备苯甲酸酚酯类紫外线吸收剂的方法
CN116199577A (zh) * 2022-12-27 2023-06-02 甘肃省化工研究院有限责任公司 一种离子液体催化合成uv-120的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3112338A (en) * 1961-02-13 1963-11-26 Shell Oil Co Esters of hydroxybenzoic acids
US4128726A (en) * 1977-12-22 1978-12-05 American Cyanamid Company Process for the preparation of aryl esters of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid
CN102153530A (zh) * 2011-02-12 2011-08-17 北京欧格瑞化学科技有限公司 一种合成决奈达隆关键中间体的新方法
CN102659600A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 南通惠康国际企业有限公司 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法
CN104086379A (zh) * 2014-07-29 2014-10-08 安徽联创药物化学有限公司 达格列净中间体的合成方法
CN104496820A (zh) * 2015-01-19 2015-04-08 新秀化学（烟台）有限公司 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3112338A (en) * 1961-02-13 1963-11-26 Shell Oil Co Esters of hydroxybenzoic acids
US4128726A (en) * 1977-12-22 1978-12-05 American Cyanamid Company Process for the preparation of aryl esters of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid
CN102153530A (zh) * 2011-02-12 2011-08-17 北京欧格瑞化学科技有限公司 一种合成决奈达隆关键中间体的新方法
CN102659600A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 南通惠康国际企业有限公司 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法
CN104086379A (zh) * 2014-07-29 2014-10-08 安徽联创药物化学有限公司 达格列净中间体的合成方法
CN104496820A (zh) * 2015-01-19 2015-04-08 新秀化学（烟台）有限公司 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407690A (zh) * 2019-08-21 2019-11-05 天津利安隆新材料股份有限公司 一种通过酯交换制备苯甲酸酚酯类紫外线吸收剂的方法
CN110407690B (zh) * 2019-08-21 2022-05-31 天津利安隆新材料股份有限公司 一种通过酯交换制备苯甲酸酚酯类紫外线吸收剂的方法
CN116199577A (zh) * 2022-12-27 2023-06-02 甘肃省化工研究院有限责任公司 一种离子液体催化合成uv-120的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106478482A (zh) 一种奥拉西坦的合成方法
CN104418764B (zh) 一种二氢燕麦酰基邻氨基苯甲酸d合成方法
CN103265426B (zh) 一种基于两相中自由基反应制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的绿色环保性方法
CN108003019A (zh) 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的制备方法
CN102766088B (zh) 一种合成4,4'-二溴-2,2'-联吡啶的新工艺
CN101270124B (zh) 一种提纯制备高纯度荧光素及荧光素盐的新方法
CN107573236A (zh) 3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸的精制方法
CN103922925B (zh) 一种非诺贝酸的生产工艺
CN107383418B (zh) 一种抗紫外线塑料添加剂及其制备方法
CN102701974B (zh) 肉桂酸酯衍生物的合成方法
CN1803773A (zh) 氟尼辛葡甲胺的合成提取精制方法
CN103102271B (zh) 一种呱西替柳的工业化制备方法及干混悬剂的医药用途
CN101851239B (zh) 一种更昔洛韦的回收方法
CN103664940A (zh) 一种莫西沙星杂质的制备方法
CN103965041A (zh) 2-(4-苄氧基苯基)乙醇脂肪酸酯的制备方法
CN104098540B (zh) 一种制备扎托布洛芬的方法
CN105294544A (zh) 一种高纯度匹可硫酸钠的制备方法
CN102167667A (zh) 一种季戊四醇四苯甲酸酯的合成方法
CN104788307A (zh) 一种山梨酸的纯化方法
CN105367483A (zh) 盐酸多奈哌齐的制备方法
CN108586460A (zh) 一种恩替卡韦中间体的制备方法
CN104557604B (zh) 5‑乙酰基水杨酰胺的合成方法
CN102206201B (zh) 一种工业化生产环丙基亚磺酸酯的方法
CN103408447B (zh) 氟他胺的合成工艺
CN112624966B (zh) 一种2-氨甲基-4-甲基-5-吡啶羧酸的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180508

RJ01 Rejection of invention patent application after publication