CN1970596A - 一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法,属于化学胶黏剂技术领域。本发明是由苯酚、金属螯合剂、氢氧化钠溶液、甲醛溶液加热,再用有机酸酸化制得,先将苯酚、金属螯合剂、氢氧化钠溶液搅拌,加热至60~75℃,加入甲醛溶液,加热至90~95℃,保温40~50min,降温至70~80℃,再加入余下的苯酚,用40%的氢氧化钠溶液调pH值,保温,酸化,冷却,出料。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法,属于化学胶黏剂技术领域。
背景技术
酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂,酚醛树脂一般是指由苯酚和甲醛经缩聚反应得到的树脂,由于酚醛树脂原料相对价廉,合成工艺简单,并且胶层固化后具有突出的瞬时耐高温烧蚀性,胶合界面黏结强度高,胶层耐水、耐热、耐磨、化学稳定性好,树脂本身又有广泛改性的余地,所以,酚醛树脂广泛应用于木材加工业、玻璃纤维增强塑料和碳纤维增强塑料等复合材料的制造中。
酚醛树脂的合成需在酸或碱催化的条件下进行,在酸或碱催化的条件下,苯酚首先与甲醛发生加成反应生成羟甲基酚,生成的羟甲基酚继续与另外的苯酚或羟甲基酚分子中的苯环作用,借亚甲基键以及亚甲基醚键,进一步缩聚反应生成线型结构,控制苯酚与甲醛的比例,可生成含羟甲基活性基团的线型树脂,即热固性酚醛树脂,又称甲阶酚醛树脂。酚醛树脂的合成遵循体型缩聚反应的规律,当苯酚和甲醛的比例、催化剂的类型和反应的温度等合成因素控制不当时,含羟甲基活性基团的树脂则继续进一步缩聚,形成不熔、不溶的具有三维网络结构的体型固化树脂。
以苯酚和甲醛为原料,碱催化合成甲阶酚醛树脂是常采用的,许多无机碱,如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水等都可作为该反应的催化剂,氢氧化钠价廉,并且催化所合成的酚醛树脂水溶性好,因此,氢氧化钠催化制备甲阶酚醛树脂的研究和应用最多,氢氧化钠属强碱之一,以氢氧化钠催化、在强碱性条件下合成的碱性常规甲阶酚醛树脂,外观为红褐色透明的均匀黏液,以氢氧化钠催化、在弱碱性条件下合成的弱碱性常规甲阶酚醛树脂,外观为红棕色透明的均匀黏液,无论是红褐色或者红棕色酚醛树脂,常导致所制备的复合材料颜色加深,这限制了酚醛树脂在制备浅色装饰性复合材料中的应用。
发明内容
本发明的目的在于:弥补现有技术的不足,提供一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法。
本发明的制备无色甲阶酚醛树脂包括以下步骤:
①向反应釜中,边搅拌边加入25重量份的苯酚,加入0.055~0.065重量份的金属螯合剂,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液3.3~4.5重量份;
②加热至60~75℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液52~69重量份;
③在20~30min内,将温度升至90~95℃,保温40~50min;
④降温至70~80℃,再加入5重量份的苯酚;
⑤用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为8~10,维持70~80℃,直到甲醛含量降低至需要的水平;
⑥用有机酸酸化至PH值为4~6,冷却至35~45℃,出料。
所述的金属螯合剂,选自下列之一或组合:柠檬酸、EDTA、酒石酸。
所述的有机酸,选自下列之一:安息香酸、抗坏血酸、水杨酸、柠檬酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸。
当前发明的甲阶酚醛树脂为无色透明的水溶性液体,PH值为4~6;黏度为100~260mPa.s;游离醛含量小于等于重量百分数比为0.3%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为600~950,分散指数为2.0~2.8;贮存时间为20~30天;在贮存时间内,酚醛树脂的黏度增加,但黏度值小于650mPa.s。
当前发明的甲阶酚醛树脂以弱酸性粘稠液形式存在,与现有技术相比较,本发明制备的甲阶酚醛树脂是无色透明的,因而,该甲阶酚醛树脂可应用于浅色装饰性复合材料的制备中;因其黏度低,使得喷涂复合材料原材料容易进行;因其PH值为4~6,该酚醛树脂的弱酸性对树脂的热固化具有催化作用,与木质复合材料原材料共混热压时,保持常规的热压温度,热压时间较常规热压时间缩短。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述,但本发明的保护范围不限于实施例。
实施例1:
向反应釜中,边搅拌边加入25kg的苯酚,加入0.055kg的EDTA,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液3.9kg;加热至65℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液55kg;在20min内,将温度升至90℃,保温50min;降温至80℃,再加入5kg的苯酚;用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为9,维持80℃,当甲醛含量降低至重量百分比0.3%;用抗坏血酸酸化至树脂的PH值为5.0,冷却至40℃,出料。
当前制备的无色甲阶酚醛树脂为透明的水溶性液体,PH值为5.0;黏度为156mPa.s;游离醛含量重量百分比为0.3%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为695,分散指数为2.5;贮存时间为21天时,酚醛树脂的黏度增至583mPa.s。
实施例2:
向反应釜中,边搅拌边加入25kg的苯酚,加入0.055kg的EDTA,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液3.3kg;加热至70℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液65kg;在25min内,将温度升至94℃,保温43min;降温至70℃,再加入5kg的苯酚;用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为8.5,维持75℃,当甲醛的含量降低至重量百分比为0.2%时,用柠檬酸酸化至树脂的PH值为6,冷却至45℃,出料。
当前制备的无色甲阶酚醛树脂为透明的水溶性液体,PH值为6;黏度为128mPa.s;游离醛含量重量百分比为0.2%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为630,分散指数为2.7;当贮存时间为25天时,酚醛树脂的黏度增至642mPa.s。
实施例3:
向反应釜中,边搅拌边加入25kg的苯酚,加入0.015kg的EDTA、0.040kg的酒石酸,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液4.5kg;加热至75℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液65kg;在28min内,将温度升至92℃,保温45min;降温至75℃,再加入5kg的苯酚;用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为9,维持75℃,当甲醛的含量降低至重量百分比为0.3%时;用抗坏血酸酸化至PH值为4.5,冷却至40℃,出料。
当前制备的无色甲阶酚醛树脂为透明的水溶性液体,PH值4.5;黏度为243mPa.s;游离醛含量重量百分比为0.3%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为920,分散指数为2.2;贮存时间为29天时,酚醛树脂的黏度增加至648mPa.s。
实施例4:
向反应釜中,边搅拌边加入25kg的苯酚,加入0.005kg的EDTA、0.060kg的柠檬酸,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液4.5kg;加热至75℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液65kg;在28min内,将温度升至92℃,保温45min;降温至75℃,再加入5kg的苯酚;用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为9,维持75℃,当甲醛的含量降低至重量百分比0.25%时;用安息香酸酸化至PH值为4.5,冷却至40℃,出料.
当前制备的甲阶酚醛树脂为无色透明的水溶性液体,PH值为4.5;黏度为180mPa.s;游离醛含量重量百分数为0.25%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为744,分散指数为2.1;贮存时间为28天时,酚醛树脂的黏度增加至582mPa.s。
实施例5
向反应釜中,边搅拌边加入25kg的苯酚,加入加入0.020kg的EDTA、0.035kg的酒石酸,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液4.5kg;加热至60~75℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液68kg;在24min内,将温度升至93℃,保温45min;降温至80℃,再加入5kg的苯酚;用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为10,维持80℃,当甲醛含量降低至重量百分比0.3%时,用水杨酸酸化至PH值为5,冷却至40℃,出料。
当前制备的无色甲阶酚醛树脂为透明的水溶性液体,PH值为5;黏度为163mPa.s;游离醛含量重量百分比为0.3%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为825,分散指数为2.6;贮存时间为26天时,酚醛树脂的黏度增加至645mPa.s。
实施例6
向反应釜中,边搅拌边加入25kg的苯酚,加入0.055kg的EDTA,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液3.5kg;加热至65℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液65kg;在26min内,将温度升至93℃,保温45min;降温至75℃,再加入5kg的苯酚;用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为9.5,维持78℃,当甲醛含量降低至重量百分比0.25%时,用对甲基苯磺酸酸化至PH值为6,冷却至40℃,出料。
当前制备的无色甲阶酚醛树脂为透明的水溶性液体,PH值为6;黏度为106mPa.s;游离醛含量重量百分比为0.25%;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测得树脂的数均分子量为707,分散指数为2.3;贮存时间为30天时,酚醛树脂的黏度增加至596mPa.s。
Claims (3)
1.一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法,其特征在于按如下的步骤进行:
①向反应釜中,边搅拌边加入25重量份的苯酚,加入0.055~0.065重量份的金属螯合剂,加入重量百分比为40%的氢氧化钠溶液3.3~4.5重量份;
②加热至60~75℃,加入重量百分比为37%的甲醛溶液52~69重量份;
③在20~30min内,将温度升至90~95℃,保温40~50min;
④降温至70~80℃,再加入5重量份的苯酚;
⑤用重量百分比为40%的氢氧化钠溶液调节溶液的PH值为8~10,维持70~80℃,直到甲醛含量降低至需要的水平;
⑥用有机酸酸化至PH值为4~6,冷却至35~45℃,出料。
2.根据权利要求1所述的一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法,其特征在于所述金属螯合剂,选自下列之一或组合:柠檬酸、EDTA、酒石酸。
3.根据权利要求1所述的一种制备无色甲阶酚醛树脂的方法,其特征在于所述有机酸,选自下列之一:安息香酸、抗坏血酸、水杨酸、柠檬酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸。
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CN101343521B (zh) * | 2008-08-15 | 2011-11-02 | 济南大学 | 功能性单板贴面胶黏剂的制备方法 |
CN104387721A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-04 | 中国林业科学研究院木材工业研究所 | 环保型多元复合改性浅色酚醛树脂及其制备方法 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101343521B (zh) * | 2008-08-15 | 2011-11-02 | 济南大学 | 功能性单板贴面胶黏剂的制备方法 |
CN104387721A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-04 | 中国林业科学研究院木材工业研究所 | 环保型多元复合改性浅色酚醛树脂及其制备方法 |
CN109287311A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-02-01 | 浙江德裕科技有限公司 | 一种用于提升作物光合作用的光谱线结构 |
CN109287311B (zh) * | 2018-09-26 | 2021-06-18 | 广德德裕新材料有限公司 | 一种用于提升作物光合作用的光谱线结构 |
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