CN1965031A - 具有改进的流动能力的聚酰胺模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有改进的流动能力的热塑性模塑组合物，基于热塑性聚酰胺和基于由至少一种烯烃与至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物，该共聚物的MFI不低于100g/10min，和涉及一种用于制备这些模塑组合物的方法，以及涉及这些模塑组合物，用于生产模塑品用于电气，电子，电讯，机动车，或计算机工业，用于运动，医学，家庭或娱乐工业中的应用。

Description

具有改进的流动能力的聚酰胺模塑组合物
本发明涉及基于至少一种半结晶热塑性聚酰胺和至少一种由至少一种烯烃、优选一种α-烯烃与至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物的模塑组合物，所述共聚物的MFI(熔体流动指数)不低于100g/10min，和涉及一种用于制备这些模塑组合物的工艺，以及涉及这些模塑组合物通过注塑或挤塑而用于生产模塑件或半成品的用途。
高度可流动的热塑性组合物可用于各种各样的注塑场合。例如，电气、电子和机动车工业中的薄壁元件需要低粘度的热塑性塑料组合物，这样能够使用尽可能低的注射压力和相应的注塑机夹力填充模具。这也适用于利用所谓多腔工具的共享滑槽体系将材料同时加料到两个或多个注塑元件中。另外，较短的循环时间通常可使用低粘度热塑性组合物而实现。良好的流动能力具体地对于高度填充的热塑性组合物(如玻璃纤维和/或矿物含量超过40％重量)也非常重要。
尽管热塑性组合物具有高流动能力，但由其制成的构件本身具有严格的机械要求，因此不能允许由于粘度下降而损害机械性能。
有多种得到高度可流动的低粘度热塑性模塑组合物的方式。
一种方式使用具有较低分子量的低粘度聚合物树脂作为用于热塑性模塑组合物的基础聚合物。但低分子量聚合物树脂的使用通常伴随机械性能，尤其是韧性的损失。另外，在现有聚合反应装置中，低粘度聚合物树脂的制备通常需要大量的资金投入。
另一方式使用所谓的流动助剂，也称作流动剂、流动助剂或内润滑剂，它们可作为添加剂被加入聚合物树脂中。
这些流动助剂从文献，如Kunststoffe 2000，9，第116-118页中得知，和例如可以是多元醇的脂肪酸酯或衍生自脂肪酸和衍生自胺的酰胺。但这些脂肪酸酯，如季戊四醇四硬脂酸酯或乙二醇二褐煤酸酯具有仅有限的与极性热塑性塑料，如聚酰胺，聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚碳酸酯的混溶性。其因此富集在模塑品的表面上并因此也用作脱模助剂。但尤其在热老化时或对于聚酰胺在吸收水分时的较高浓度下，流动助剂可从这些模塑品中渗出到表面上和在此处集中。例如，在涂覆的模塑品中，这可导致在与油漆或与金属的粘附性上出现问题。
作为可选的表面活性流动助剂，可使用与聚合物树脂相容的内流动助剂。适用于此的那些的例子是低分子量化合物或其极性类似于聚合物树脂的支化、高度支化或树枝状聚合物。这些高度支化或树枝状体系从文献中得知，并且可基于例如支化聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚醚或多元胺，如描述于Kunststoffe 2001，91，第179-190页，或Advances inPolymer Science，1999，143(Branched Polymer II)，第1-34页。
EP-A 0 682 057描述了使用第一代含氮4-级树枝状聚合物1，4-二氨基丁烷[4]丙胺(N，N′-四-二(3-氨基丙基)-1，4-丁烷二胺)DAB(PA)4来降低聚酰胺-6、聚酰胺-6，6和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的粘度。尽管使用DAB(PA)4降低聚酰胺的粘度实际上对所得模塑组合物的耐冲击性没有作用(差异＜5％)，但PBT的耐冲击性下降超过15％。
WO-A 95/06081(＝US 5 493 000)描述，将具有刚性芳族单元的三维支化聚合物在与聚酰胺的共混物中使用，这样增加该材料的挺度和抗拉强度，同时降低该共混物的粘度和断裂拉伸应变。
EP-A 0 994 157(＝AU 6 233 499 A)描述基于芳族化物和在己内酰胺缩聚过程中被加入并因此被共聚的高度支化聚合物的使用。由其中高度支化聚合物已被共聚的聚酰胺组成的组合物相比没有高度支化组分的对比组合物而言具有较好的机械性能和较好的流动能力。其中描述，高度支化聚合物在聚合反应过程中加入，但没有描述向聚合物熔体中加入。
原则上，聚酰胺流动能力上的改进也可通过加入酚类、双酚和类似的低分子量添加剂而实现。EP-A 0 240 887(＝US 5 212 224)描述由聚酰胺、橡胶和双酚组成的模塑组合物，这些组合物具有通过添加剂所带来的改进的流动能力。
DE-A 32 48 329(＝US 4 628 069)描述，将酚类化合物加入聚酰胺以减少水吸收。没有提及酚醛树脂。
在提高流动能力的同时，通常需要提高材料的韧性。为此，也可将基于乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸酯并带来韧性改进的其它共聚物加入所用的热塑性塑料中。
DE-A 2 758 568(＝US 4 362 846)和DE-A 2 801 585(＝US 4 362 846)描述，用使丙烯酸酯接枝的聚烯烃来改进聚酰胺的韧性。其中强调，丙烯酸酯改性的聚烯烃的使用导致熔体粘度的增加。
EP-A 1191 067(＝US 6 759 480)描述，利用一种由乙烯与非反应性丙烯酸烷基酯的共聚物以及乙烯与具有其它反应性基团的丙烯酸酯的共聚物组成的混合物来改进热塑性塑料，尤其聚酰胺和聚对苯二甲酸丁二醇酯的韧性。没有讨论模塑组合物的流动能力。
FR-A 2 819 821描述，使用由乙烯与丙烯酸-2-乙基己酯组成的、其MFI(熔体流动指数)小于100的共聚物作为热熔体粘合剂混合物的成分。没有提及在半结晶热塑性塑料中用于弹性体改性和/或流动能力提高。
本发明的目的在于，是通过将聚合物熔体用添加剂处理而降低聚酰胺缩聚物组合物的粘度，而不必为此而接受如在使用低粘度线性聚合物树脂时或在文献公开的添加剂情况下所出现的在性能如耐冲击性和耐水解性上的损失。在挺度和抗拉强度方面，聚酰胺组合物与没有使用添加剂处理的聚酰胺缩聚物组合物相比应该尽可能没有明显差异，以便能够没有问题地实现基于聚酰胺的塑料结构的材料替换。
本发明的目的和主题是包含以下物质的聚酰胺模塑组合物：
A)99.9至10重量份、优选99.5至30重量份的至少一种半结晶热塑性聚酰胺，和
B)0.1至20重量份、优选0.25至15重量份、尤其优选1.0至10重量份的至少一种由至少一种烯烃、优选一种α-烯烃与至少一种脂族醇、优选具有5至30个碳原子的脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物，所述共聚物B)的MFI不低于100g/10min，优选不低于150g/10min。
就本发明而言，MFI(熔体流动指数)总是在190摄氏度下和使用的2.16kg的试验负荷测定测定或确定。
惊人地，已经发现其MFI不低于100g/10min的由至少一种半结晶热塑性聚酰胺以及烯烃与脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物组成的混合物导致由其制成的本发明模塑组合物的熔体粘度的理想下降。与具有相同流动能力的纯热塑性缩聚物相比，由本发明聚酰胺模塑组合物制成的模塑品的特征在于具有较高的耐冲击性。该模塑组合物具有用于薄壁技术的优异适用性。
根据本发明，该组合物包含，作为组分A)，至少一种半结晶热塑性聚酰胺。
根据本发明所要使用的聚酰胺可通过各种工艺而制备和可由非常不同的结构单元合成，且在具体的应用场合可单独使用或与加工助剂、稳定剂、聚合物合金参与剂(如弹性体)或增强材料(如矿物填料或玻璃纤维)组合，得到具有特定调节的性能组合的材料。包含其它聚合物，如聚乙烯，聚丙烯，ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)的共混物也是合适的，其中如果合适，可以使用一种或多种增容剂。聚酰胺的性能可通过加入弹性体而提高，如提高例如增强聚酰胺的耐冲击性。各种各样的组合可能性可得到极大量的具有明显不同性能的产物。
各种各样的步骤已被公开用于制备聚酰胺，其中根据所需最终产物使用不同的单体单元，用于设定所需分子量的各种链调节剂，或具有用于预期的随后后处理的反应性基团的单体。
用于制备聚酰胺的工业相关工艺大多数通过在熔体中的缩聚而进行。内酰胺的水解聚合反应也是用于此的缩聚。
根据本发明，优选用作组分A)的聚酰胺是可从二胺和二羧酸和/或具有少于5个环原子的内酰胺或相应氨基酸开始制备的半结晶聚酰胺。
可以使用的起始原料是脂族和/或芳族二羧酸，如己二酸，2，2，4-和2，4，4-三甲基己二酸，壬二酸，癸二酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，脂族和/或芳族二胺，如四亚甲基二胺，六亚甲基二胺，1，9-壬烷二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，异构体二氨基二环己基甲烷，二氨基二环己基丙烷，二氨基甲基环己烷，苯二胺，苯二甲胺，氨基羧酸，如氨基己酸，和相应的内酰胺。由多种所述单体组成的共聚酰胺包括在内。
根据本发明，特别优选使用己内酰胺，更特别优选使用ε-己内酰胺，以及基于PA6、PA66和基于其它脂族和/或芳族聚酰胺和共聚酰胺的大多数物料，其中聚合物链中的每个聚酰胺基团有3至11个亚甲基基团。
根据本发明用作组分A)的半结晶聚酰胺也可与其它聚酰胺和/或与其它聚合物混合使用。
常规添加剂，如脱模剂、稳定剂和/或流动助剂可与聚酰胺在熔体中混合或可被施用到其表面上。
本发明组合物包含，作为组分B)，由至少一种烯烃，优选α-烯烃，和至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物，优选无规共聚物，其中共聚物B)的MFI不低于100g/10min，优选不低于150g/10min，尤其优选不低于300g/10min。在一种优选的实施方案，低于4％重量，尤其优选低于1.5％重量和更尤其优选0％重量的共聚物B)由包含其它反应性官能团(选自环氧化物，氧杂环丁烷，酸酐，酰亚胺，氮丙啶，呋喃，酸，胺，唑啉)的单体单元组成。
作为共聚物B)的成分的合适的烯烃，优选α-烯烃，优选具有2至10个碳原子和可以是未取代的或被一个或多个脂族、环脂族或芳族基团取代。
优选的烯烃选自乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，3-甲基-1-戊烯。尤其优选的烯烃是乙烯和丙烯，乙烯是更尤其优选的。
所述烯烃的混合物也是合适的。
在另一优选实施方案中，共聚物B)的所述其它反应性官能团(选自环氧化物，氧杂环丁烷，酸酐，酰亚胺，氮丙啶，呋喃，酸，胺，唑啉)仅通过烯烃被引入共聚物B)中。
烯烃在共聚物B)中的含量是50至90％重量，优选55至75％重量。
共聚物B)通过除烯烃外的第二成分而进一步定义。合适的第二成分是其烷基或芳基烷基基团由5至30个碳原子构成的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或芳基烷基酯。该烷基或芳基烷基基团可以是直链或支链的，以及可包含环脂族或芳族基团，此外也可被一个或多个醚或硫醚官能所取代。合适的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯在此也可是由基于具有仅一个羟基基团和最多30个碳原子的低聚乙二醇或低聚丙二醇的醇组分合成的那些。
例如，甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的烷基或芳基烷基基团可选自1-戊基，1-己基，2-己基，3-己基，1-庚基，3-庚基，1-辛基，1-(2-乙基)己基，1-壬基，1-癸基，1-十二烷基，1-月桂基或1-十八烷基。具有6至20个碳原子的烷基或芳基烷基基团是优选的。还特别优选的是与具有相同数目碳原子的线性烷基基团相比导致较低玻璃转变温度Tg的支化烷基基团。
根据本发明，特别优选的是其中烯烃与丙烯酸-2-乙基己酯共聚的共聚物B)。所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物也是合适的。
在此优选使用超过60％重量，尤其优选超过90％重量和尤其优选100％重量的丙烯酸-2-乙基己酯，基于共聚物B)中的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总量计。
在另一优选实施方案中，共聚物B)的所述其它反应性官能团(选自环氧化物，氧杂环丁烷，酸酐，酰亚胺，氮丙啶，呋喃，酸，胺，唑啉)仅通过丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯被引入共聚物B)中。
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在共聚物B)中的含量是10至50％重量，优选25至45％重量。
合适的共聚物B)的特征不仅在于其组成，而且在于其低分子量。因此，适用于本发明模塑组合物的共聚物B)仅是其在190摄氏度下和使用2.16kg负荷测定的MFI值是至少100g/10min，优选至少150g/10min，尤其优选至少300g/10min的那些。
作为组分B)的合适的共聚物的例子可选自通常用作熔体粘合剂的由Atofina公司以商标LotrylEH供给的材料。
在一个优选实施方案中，本发明聚酰胺模塑组合物可包含，除了组分A)和B)，一种或多种系列C)、D)、F)、E)和G)的组分。
在这种类型的一个优选的实施方案中，除了组分A)和B)，热塑性聚酰胺模塑组合物可另外任选地包含：
C)0.001至70重量份，优选5至50重量份，尤其优选9至47重量份的至少一种填料或增强材料。
但作为填料或增强材料也可使用由两种或多种不同的例如基于滑石，云母，硅酸盐，石英，二氧化钛，硅灰石，高岭土，无定形硅石，碳酸镁，白垩，长石，硫酸钡，玻璃珠粒的填料和/或增强材料，和/或基于碳纤维和/或玻璃纤维的纤维填料和/或增强材料组成的混合物。优选使用基于滑石，云母，硅酸盐，石英，二氧化钛，硅灰石，高岭土，无定形硅石，碳酸镁，白垩，长石，硫酸钡和/或玻璃纤维的矿物颗粒填料。特别优选使用基于滑石，硅灰石，高岭土和/或玻璃纤维的矿物颗粒填料。
尤其对于需要在尺寸稳定性上的各向同性和需要高热尺寸稳定性的场合，例如在外部车体部件的机动车场合中，优选使用矿物填料，尤其是滑石，硅灰石或高岭土。
另外还特别优选使用针形矿物填料。根据本发明，针形矿物填料是指具有高度明显针形特征的矿物填料。可以提及的一个例子是针形硅灰石。该材料的长度∶直径比率优选为2∶1至35∶1，尤其优选3∶1至19∶1，最优选4∶1至12∶1。本发明针形矿物的平均颗粒尺寸优选小于20μm，尤其优选小于15μm，尤其优选小于10μm，使用CILAS GRANULOMETER测定。
如上所述，填料和/或增强材料可任选地例如使用如基于硅烷的粘附促进剂或粘附促进剂体系进行表面处理。但预处理不是绝对必要的。尤其在使用玻璃纤维时，除了硅烷，也可使用聚合物分散体，成膜剂，支化剂和/或玻璃纤维加工助剂。
根据本发明特别优选使用的其纤维直径一般是7至18μm，优选9至15μm的玻璃纤维以连续长丝纤维的形式或以切削或磨碎玻璃纤维的形式使用。纤维可配有合适的施胶体系和如基于硅烷的粘附促进剂或粘附促进剂体系。
用于预处理的基于硅烷的常用粘附促进剂是具有例如通式(I)的硅烷化合物：
                (I)(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k
其中取代基具有如下意义：
X为NH2-，HO-或
q：整数2至10，优选3至4，
r：整数1至5，优选1至2，和
k：整数1至3，优选1。
优选的粘附促进剂是硅烷化合物，选自氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丁基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基丁基三乙氧基硅烷，以及包含缩水甘油基基团作为取代基X的相应硅烷。
用于填料的硅烷化合物的用量一般是0.05至2％重量，优选0.25至1.5％重量和尤其是0.5至1％重量，基于用于表面涂覆的矿物填料计。
加工成模塑组合物或模塑体使得模塑组合物或模塑体中的颗粒填料的d97或d50值可小于起始使用的填料。加工成模塑组合物或模塑体使得模塑组合物或模塑体中的玻璃纤维的长度分布可短于起始使用的材料。
在另一优选的实施方案中，除了组分A)和B)和/或C)，聚酰胺模塑组合物也可任选地包含：
D)0.001至65重量份至少一种阻燃剂添加剂。
可用于组分D)的阻燃剂是具有增效剂的市售有机卤素化合物或是市售有机氮化合物或是有机/无机磷化合物，单独或混合使用。也可使用矿物阻燃剂添加剂如氢氧化镁或Ca-Mg碳酸盐水合物(如DE-A 4 236122(＝CA 210 9024 A1))。也可使用脂族或芳族磺酸的盐。可以提及的含卤素的，尤其是溴化和氯化化合物的例子是：亚乙基-1，2-二-四溴邻苯二甲酰亚胺，环氧化四溴双酚A树脂，四溴双酚A低聚碳酸酯，四氯双酚A低聚碳酸酯，五溴聚丙烯酸酯，溴化聚苯乙烯和十溴二苯基醚。合适的有机磷化合物的例子是根据WO-A 98/17720(＝US 6 538 024)的磷化合物，如磷酸三苯酯(TPP)，间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)和由其衍生的低聚物，以及双酚A二(二苯基磷酸酯)(BDP)和由其衍生的低聚物，此外还有有机和无机膦酸衍生物和其盐，有机和无机次膦酸衍生物和其盐，尤其是金属二烷基次膦酸盐，如三[二烷基次膦酸]铝或二[二烷基次膦酸]锌，此外还有红磷，亚磷酸盐，次磷酸盐，氧化膦，磷腈，蜜胺焦磷酸盐和这些的混合物。可以使用的氮化合物是选自以下的那些：尿囊素衍生物，氰尿酸衍生物，双氰胺衍生物，甘脲衍生物，胍衍生物，铵衍生物和蜜胺衍生物，优选尿囊素，苯并胍胺，甘脲，蜜胺，蜜胺缩合物，如蜜勒胺，蜜白胺或Melom以及这种类型的较高缩合水平的化合物和蜜胺与酸，如与氰尿酸(蜜胺氰尿酸酯)，磷酸(蜜胺磷酸盐)或与缩合磷酸的加合物(如蜜胺聚磷酸盐)。合适的增效剂的例子是锑化合物，尤其是三氧化锑，锑酸钠和五氧化锑，锌化合物，如硼酸锌，氧化锌，磷酸锌和硫化锌，锡化合物，如锡酸锡和硼酸锡，以及镁化合物，如氧化镁，碳酸镁和硼酸镁。所谓碳化剂也可被加入阻燃剂中，例如苯酚-甲醛树脂，聚碳酸酯，聚苯基醚，聚酰亚胺，聚砜，聚醚砜，聚亚苯基硫化物和聚醚酮，以及抗滴剂，如四氟乙烯聚合物。
在另一优选的实施方案中，除了组分A)和B)和/或C)和/或D)，聚酰胺模塑组合物也可任选地包含：
E)0.001至80重量份，尤其优选2至25重量份至少一种弹性体改性剂。
用作组分E)的弹性体改性剂包括以下E.1接枝在E.2上的一种或多种接枝聚合物：
E.15至95％重量，优选30至90％重量的至少一种乙烯基单体，
E.295至5％重量，优选70至10％重量的一种或多种玻璃转变温度＜10摄氏度，优选＜0摄氏度，尤其优选＜-20摄氏度的接枝基料。
接枝基料E.2的中值颗粒尺寸(d50值)一般是0.05至10μm，优选0.1至5μm，尤其优选0.2至1μm。
单体E.1优选为组成如下的混合物：
E.1.150至99％重量乙烯基芳族化物和/或环取代的乙烯基芳族化物(如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯)，和
E.1.21至50％重量乙烯腈(不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)(如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
优选的单体E.1.1选自单体苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种，优选的单体E.1.2选自单体丙烯腈，马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
尤其优选的单体是E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈。
适用于弹性体改性剂E)中所用的接枝聚合物的接枝基料E.2是二烯橡胶，EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯的橡胶和，如果合适，二烯，丙烯酸酯橡胶，聚氨酯橡胶，硅氧烷橡胶，氯丁二烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基料E.2是二烯橡胶(如基于丁二烯，异戊二烯，等)或二烯橡胶的混合物，或是二烯橡胶或其混合物与其它可共聚单体(如根据E.1.1和E.1.2)的共聚物，前提是组分E.2的玻璃转变温度＜10摄氏度，优选＜0摄氏度，尤其优选＜-10摄氏度。
尤其优选的接枝基料E.2的例子是ABS聚合物(乳液、本体和悬浮ABS)，例如描述于DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或DF-A 2 248242(＝GB-A 1 409 275)或Ullmann，Enzyklopdie der TechnischenChemie，第19卷(1980)，第280页以下。接枝基料E.2的凝胶含量优选为至少30％重量，尤其优选至少40％重量(在甲苯中测定)。
弹性体改性剂或接枝聚合物E)通过自由基聚合反应，如通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合反应，优选通过乳液或本体聚合反应而制备。
尤其合适的接枝橡胶还有通过氧化还原引发使用由有机氢过氧化物和抗坏血酸组成的引发剂体系根据US-A 4937 285制备的ABS聚合物。
因为已知的是，接枝单体不是必需地在接枝反应过程中被完全接枝到接枝基料上，所以通过接枝单体在接枝基料存在下的(共)聚合反应而得到和在处理过程中伴随得到的产物也是根据本发明的接枝聚合物B。
合适的丙烯酸酯橡胶基于接枝基料E2，优选为由丙烯酸烷基酯，如果合适与最高40％重量(基于E.2)其它可聚合的烯属不饱和单体组成的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯是C1-C8-烷基酯，如甲酯，乙酯，丁酯，正辛酯和2-乙基己酯；卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8-烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，以及这些单体的混合物。
为了交联，具有一个以上可聚合双键的单体可被共聚。交联单体的优选的例子是具有3至8个碳原子的不饱和单羧酸和具有3至12个碳原子的不饱和一元醇，或具有2至4个OH基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯，如乙二醇二甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，如氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，如二和三乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯和具有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。
尤其优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙酯，异氰尿酸三烯丙酯，三丙烯酰基六氢-s-三嗪，三烯丙基苯。交联单体的量优选为0.02至5％重量，尤其是0.05至2％重量，基于接枝基料E.2计。
在具有至少3个烯属不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利地将该量限制至低于接枝基料E.2的1％重量。
除丙烯酸酯外可任选地用于制备接枝基料E.2的优选的″其它″可聚合烯属不饱和单体是例如丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯酰胺，乙烯基-C1-C6-烷基醚，甲基丙烯酸甲酯，丁二烯。作为接枝基料E.2优选的丙烯酸酯橡胶是其凝胶含量是至少60％重量的乳液聚合物。
根据E.2的其它合适的接枝基料是具有用于接枝的活性位的硅氧烷橡胶，例如描述于DE-A 3 704 657(＝US 4 859 740)，DE-A 3 704 655(＝US 4861 831)，DE-A3631540(＝US 4806593)和DE-A3631539(＝US 4812515)。
除基于接枝聚合物的弹性体改性剂之外，也可使用不基于接枝聚合物且其玻璃转变温度＜10摄氏度，优选＜0摄氏度，尤其优选＜-20摄氏度的弹性体改性剂作为组分E)。其中可例如有具有嵌段共聚物结构的弹性体。其中还可例如有可经历热塑性熔化的弹性体。在此提及的优选的材料例如是EPM橡胶，EPDM橡胶和/或SEBS橡胶。
在另一优选的实施方案中，除了组分A)和B)和/或C)和/或D)和/或E)，聚酰胺模塑组合物也可任选地包含：
F)0.001至10重量份，优选0.05至3重量份的其它常规添加剂。
就本发明而言，常规添加剂的例子是稳定剂(如UV稳定剂，热稳定剂，γ-射线稳定剂)，抗静电剂，流动助剂，脱模剂，进一步的防火添加剂，乳化剂，成核剂，增塑剂，润滑剂，染料，颜料和用于增加导电率的添加剂。所提及的添加剂和其它合适的添加剂例如描述于Gchter，Müller，Kunststoff-Additive，第三版，Hanser-Verlag，München，Wien，1989和描述于Plastics Additives Handbook，第五版，Hanser-Verlag，München，2001。添加剂可单独或混合使用，或以母料形式使用。
可以使用的稳定剂的例子是空间位阻酚类，对苯二酚，芳族仲胺，如二苯胺，取代的间苯二酚，水杨酸酯，苯并三唑和二苯酮，以及这些种类的各种取代的代表和其混合物。
可以使用的颜料和染料的例子是二氧化钛，硫化锌，群青蓝，氧化铁，炭黑，酞菁，喹吖啶酮，苝，苯胺黑和蒽醌。
可以使用的成核剂的例子是钠苯基次膦酸钠或钙，氧化铝，二氧化硅，以及优选滑石。
可以使用的润滑剂和脱模剂的例子是酯蜡，季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)，长链脂肪酸(如硬脂酸或榆树酸)和酯，其盐(如硬脂酸Ca或硬脂酸Zn)，以及酰胺衍生物(如亚乙基二硬脂基酰胺)或褐煤蜡(由具有链长28至32个碳原子的直链饱和羧酸组成的混合物)，以及低分子量聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。
可以使用的增塑剂的例子是邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二苄酯，邻苯二甲酸丁基苄酯，烃油，N-(正丁基)苯磺酰胺。
可被加入以增加导电率的添加剂是炭黑，导电黑，碳原纤，纳米级石墨纤维和纳米级碳纤维，石墨，导电聚合物，金属纤维，以及用于增加导电率的其它常规添加剂。可优选使用的纳米级纤维是所谓″单壁碳纳米管″或″多壁碳纳米管″(如来自Hyperion Catalysis公司)。
在另一优选的实施方案中，除了组分A)和B)和/或C)和/或D)和/或E)和/或F)，聚酰胺模塑组合物也可任选地包含：
G)0.5至30重量份，优选1至20重量份，尤其优选2至10重量份，和最优选3至7重量份的增容剂。
所用的增容剂优选具有极性基团的热塑性聚合物。
根据本发明，所用的聚合物因此是包含以下成分的那些：
G.1乙烯基芳族单体，
G.2至少一种选自甲基丙烯酸-C2-C12-烷基酯，丙烯酸-C2-C12-烷基酯，甲基丙烯腈和丙烯腈的单体，和
G.3包含α，β-不饱和组分的二羧酸酐。
所用的组分G.1、G.2和G.3优选包含所提及的单体的三元聚合物。因此，优选使用苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐的三元聚合物。尤其是，这些三元聚合物有助于提高机械性能，如拉伸强度和断裂拉伸应变。马来酸酐在三元聚合物中的量可在宽限度内变化。其量优选为0.2至5mol％。0.5至1.5mol％的量是尤其优选的。在该范围内，在拉伸强度和断裂拉伸应变方面实现尤其良好的机械性能。
三元聚合物可按照已知的方式制备。一种合适的方法是将三元聚合物的单体组分，如苯乙烯、马来酸酐或丙烯腈溶解在合适的溶剂如甲基乙基酮(MEK)中。一种或，如果合适，多种化学引发剂被加入该溶液。合适的引发剂的例子是过氧化物。混合物随后在升高的温度下聚合几个小时。溶剂和未反应单体随后按照本身已知的方式被去除。
在三元聚合物中，组分G.1(乙烯基芳族单体)与组分G.2如丙烯腈单体的比率优选为80∶20至50∶50。
苯乙烯是尤其优选的乙烯基芳族单体G.1。
丙烯腈尤其优选适用于组分G.2。
马来酸酐特别优选是合适的组分G.3。
EP-A 0 785 234(＝US 5 756 576)和EP-A 0 202 214(＝US 4 713 415)描述了可根据本发明使用的增容剂G)。根据本发明，特别优选的是在EP-A 0 785 234中提及的聚合物。
增容剂可在组分G)中单独或以任何所需的相互间的混合物存在。
另一尤其优选作为增容剂的物质是包含1mol％马来酸酐的按照重量比2.1∶1的苯乙烯和丙烯腈的三元聚合物。如果模塑组合物包含如E)中所述的接枝聚合物，则特别要使用组分G)。
根据本发明，以下的组分组合是优选的：
A，B；A，B，C；A，B，D；A，B，E；A，B，F；A，B，G；A，B，C，D；A，B，C，E；A，B，C，F；A，B，C，G；A，B，D，E；A，B，D，F；A，B，D，G；A，B，E，F；A，B，E，G；A，B，F，G；A，B，C，D，E；A，B，C，D，F；A，B，C，D，G；A，B，C，E，F；A，B，C，E，G；A，B，C，F，G；A，B，E，F，G；A，B，D，E，F；A，B，D，E，G；A，B，D，F，G；A，B，C，D，E，F；A，B，C，D，E，G；A，B，C，D，F，G；A，B，D，E，F，G；A，B，C，E，F，G；A，B，C，D，E，F，G。
本发明进一步涉及本发明聚酰胺模塑组合物的制备。这通过已知的工艺将组分按照相应的重量比例混合而进行。组分的混合优选在温度220至330摄氏度下通过将这些组分合并，混合，捏合，挤出或辊压在一起而进行。可有利地预混各个组分。另外可有利地直接由在室温下(优选0至40摄氏度)下制备的由预混合和/或单个组分组成的物理混合物(干混物)生产模塑品或半成品。
本发明进一步提供由包含以下组分的本发明聚酰胺模塑组合物制成的模塑件、模塑体或半成品产品：
A)99.9至10重量份，优选99.5至30重量份的至少一种半结晶热塑性聚酰胺，和
B)0.1至20重量份，优选0.25至15重量份，尤其优选1.0至10重量份的至少一种由至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，与至少一种脂族醇，优选具有5至30个碳原子的脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物，其中MFI不低于100g/10min，优选不低于150g/10min。
由根据本发明使用的聚酰胺模塑组合物制成的模塑件、模塑体或半成品产品的特征在于耐冲击性高于通过使用相对低粘度基础树脂作为组分A)而制备的由具有可比熔体粘度的模塑组合物组成的模塑件、模塑体或半成品产品。本发明模塑件、模塑体或半成品产品的断裂拉伸应变与由基于相对低粘度基础树脂的模塑组合物组成的模塑件、模塑体或半成品产品相比通常高数倍，而本发明模塑品的拉伸模量仅非常少地下降，从而可以进行材料替代。
本发明模塑组合物与基于相对低粘度基础树脂的相同粘度模塑组合物相比所具有的其它优点如下：
-较低密度；
-通常更为各向同性的收缩性，导致模塑品的较小翘曲；
-降低的收缩性，导致模塑品的翘曲减少；
-改进的耐水解性；
-改进的模塑品表面质量。
与基于相对较低粘度的基础树脂的相同粘度模塑组合物相比，本发明模塑组合物具有明显改进的流动能力，尤其是在与热塑性塑料加工相关的剪切速率下。这尤其也表现为明显减少的注射压力。
本发明聚酰胺模塑组合物可通过常规工艺，例如通过注塑或挤塑而制成模塑品或半成品产品。半成品产品的例子是箔和片材。特别优选的是注塑加工。
根据本发明由聚酰胺模塑组合物制成的模塑件、模塑体或半成品产品可以是小或大的部件和例如可用于机动车，电气，电子，通讯，信息技术，计算机工业，用于家庭，运动，医学或娱乐工业。尤其是，本发明聚酰胺模塑组合物可用于需要高熔体流动能力的场合。这些场合的一个例子是所谓的薄壁技术，其中由模塑组合物制成的模塑品的壁厚度低于2.5mm，优选低于2.0mm，尤其优选低于1.5mm和最优选低于1.0mm。这些应用的另一实例是如通过降低加工温度而降低循环时间。另一应用的例子是通过所谓的多工具加工体系而处理该模塑组合物，其中材料利用滑槽体系在注塑步骤中被加料到至少4个模具，优选至少8个模具，尤其优选至少12个模具，最优选至少16个模具中。
此外，由本发明模塑组合物组成的模塑品也可用于机动车的冷却循环体系和/或油循环体系的部件。
实施例：
组分A1：线性聚酰胺6(DurethanB29，市售产品，来自BayerAG，Leverkusen，德国)，具有相对溶液粘度为2.9(在间甲酚中在25摄氏度下测定)
组分A2：线性聚酰胺6(DurethanB26，市售产品，来自BayerAG，Leverkusen，德国)，具有相对溶液粘度为2.6(在间甲酚中在25摄氏度下测定)
组分A3：线性聚酰胺6，具有相对溶液粘度为2.4(在间甲酚中在25摄氏度下测定)
组分A4：线性聚酰胺66(RadipolA45H，市售产品，来自Radici，意大利)，具有相对溶液粘度为3.0(在间甲酚中在25摄氏度下测定)
组分B1：乙烯含量为63％重量和MFI为550的由乙烯和丙烯酸-2-乙基己酯组成的共聚物(Lotryl37 EH 550，来自AtofinaDeutschland，Düsseldorf)
组分B2：乙烯含量为63％重量和MFI为175由乙烯和丙烯酸-2-乙基己酯组成的共聚物(Lotryl37 EH 175，来自AtofinaDeutschland，Düsseldorf)
对比组分V1：具有26％重量含量的丙烯酸甲酯和8％含量的丙烯酸缩水甘油酯的由乙烯，丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯组成的共聚物，MFI为6(LotaderAX 8900，来自Atofina Deutschland，Düsseldorf)
组分C1：用含硅烷的化合物施胶并具有直径11μm的玻璃纤维(CS7928，市售产品，来自Bayer Antwerpen N.V.，Antwerp，比利时)
组分C2：用含硅烷的化合物施胶并具有直径10μm的玻璃纤维(VetrotexP983，市售产品，来自Vetrotex-Saint Gobain，比利时)
组分D1：氢氧化镁[CAS号为1309-42-8]
组分D2：蜜胺氰尿酸酯[CAS号为37640-57-6]
组分F：
常用于热塑性聚酰胺的以下组分用作其它添加剂：
成核剂：用量为0.01至1％重量的滑石[CAS号为14807-96-6]。
稳定剂：用量为0.01至1％重量的市售空间位阻酚类。
脱模剂：用量为0.02至2％重量的N，N′-亚乙基二硬脂酰胺[CAS号为110-30-5]，硬脂酸钙[CAS号为1592-23-0]。
所用的其它添加剂(组分F)的种类和量对于实施例和对比例分别是相同的，其中F是0.735％，2.285％，0.5％和1.0％。
表1-3实施例中的基于PA6和PA66(用于实施例)的组合物在ZSK32型(Werner und Pfleiderer)双螺杆挤出机中在本体温度260至300摄氏度下配混，得到模塑组合物，将熔体出料到水浴中并随后造粒。
表1-3中的实施例所用的组合物的试验试样在Arburg 320-210-500型注塑机上在本体温度约270摄氏度(表1和3)或280摄氏度(表2)下和在模具温度约80摄氏度下注塑，得到哑铃试样(厚度3mm，按照ISO 527)，80×10×4mm试验试样(按照ISO 178)，用于UL 94 V试验的标准试验试样(厚度0.75mm)和DIN EN 60695-2-13的用于辉光线试验的试验试样(厚度1.5和3.0mm)。
除了熔体粘度测量，在下表中列举的所有试验在上述试验试样上进行：
确定拉伸模量和断裂拉伸应力的拉伸试验，按照DIN EN ISO 527-2/1A
断裂拉伸应变：延伸性，按照DIN EN ISO 527-2/1A确定。
确定弯曲模量，弯曲强度和边缘纤维应变的弯曲试验，按照DIN ENISO
耐冲击性：悬臂梁方法，按照ISO 180/lU，在室温下
UL 94 V燃烧性：按照UL 94
GWIT：辉光线点燃温度的确定，按照DIN EN 60695-2-13
熔体粘度：按照DIN 54811/ISO 11443在给定剪切速率和温度下，使用Viscorobo 94.00设备(来自Gttfert公司)在将粒料在80摄氏度下在真空干燥器中干燥48小时之后测定。
表1：增强的PA6模塑组合物
  对比1   实施例1    实施例2     对比2   实施例3     对比3
组分A1   [％]   69.265   63.265    63.265     --     --     --
组分A2   [％]   --   --    --     69.265     63.265     --
组分A3   [％]   --   --    --     --     --     69.265
组分B1   [％]   --   --    6     --     6     --
组分B2   [％]   --   6    --     --     --     --
组分C1   [％]   30   30    30     30     30     30
组分F   [％]   0.735   0.735    0.735     0.735     0.735     0.735
熔体粘度(270℃，1500s-1) [Pas] 175 103 91     112     67     91
悬臂梁耐冲击性(ISO180 1U，RT) [kJ/m2] 61 71 70     50     67     49
拉伸模量   [MPa]   9190   8989    8673     9220     8730     9130
断裂拉伸应力   [MPa]   167   158    150     171     155     173
表2：增强的PA66模塑组合物
  对比4   实施例4   对比5
组分A4     [％]   67.715   67.715   67.715
组分B1     [％]   --   6   --
对比组分V1     [％]   --   --   6
组分C2     [％]   30   30   30
组分F     [％]   2.285   2.285   2.285
熔体粘度(270℃，1500s-1)     [Pas]   207   109   290
熔体粘度(290℃，1500s-1)     [Pas]   144   86   218
悬臂梁耐冲击性(ISO 1801U，RT) [kJ/m2] 72 74 80
拉伸模量     [MPa]   9250   8820   9090
断裂拉伸应力     [％]   183   166   166
弯曲模量     [MPa]   8575   7794   7578
弯曲强度     [MPa]   279   249   245
在冷却介质中储存后的弯曲模量1)     [MPa]   3327   3254   2648
在冷却介质中储存后的弯曲强度1)     [MPa]   45   48   26
悬臂梁耐冲击性(ISO 180 1U，RT)，在冷却介质中储存后1) [kJ/m2] 23 25 14
1)在乙二醇-水混合物(1∶1)中在130摄氏度/2巴下储存1008h。试验(弯曲试验，弯曲冲击试验)在室温下进行。
表3：阻燃模塑组合物
  对比6  实施例5   对比7 实施例6
组分A1   [％]   16.4  16.4   9   9
组分A3   [％]   16.6  16.6   --   --
组分A2   [％]   --  --   82.5   79.5
组分B1   [％]   --  3   --   3
组分C1   [％]   14  14   --   --
组分D1   [％]   52  52   --   --
组分D2   [％]   --  --   8   8
组分F   [％]   1.0  1.0   0.5   0.5
熔体粘度(280℃，1000-1)   [Pas]   467  308   --   --
熔体粘度(280℃，1500-1)   [Pas]   371  272   --   --
熔体粘度(300℃，1500-1)   [Pas]   228  201   --   --
悬臂梁耐冲击性(ISO 180 1U，RT)   [kJ/m2]   --  --   85   130
弯曲模量   [MPa]   12700  11500   3300   3000
边缘纤维拉伸   [％]   2.1  1.8   6.0   6.0
UL 94 V(0.75mm)   等级   V2  V0   V2   V2
GWTT(1.5mm)   [℃]   ＞775  ＞775   --   --
GWTT(3.0mm)   [℃]   --  --   750   775
其它实施例是：
表4：本发明PA6配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15 实施例16
组分A1(包括添加剂) [％]   64   --   64   --   64   64   64   92   88   55
组分A3(包括添加剂) [％]   --   62   --   64   --   --   --   --   --   --
玻璃纤维(切削丝) [％]   20   20   20   20   --   --   --   --   --   --
玻璃纤维(长玻璃纤维) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   40
微玻璃球(Potters小玻璃球3000 CP 03型) [％]   10   10   --   --   --   --   --   --   --   --
高岭土 [％]   --   --   10   10   30   --   --   --   --   --
滑石 [％]   --   --   --   --   --   30   --   --   --   --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --   --   30   --   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土1) [％]   --   --   --   --   --   --   --   2   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土2) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   6   --
导电炭黑 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
碳纤维 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
石墨 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
丙烯酸酯橡胶Paraloid EXL 3300 [％]   --   2   --   --   --   --   --   --   --   --
EPM橡胶Exxelor VA1801 [％] -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
组分B1 [％]   6   6   6   6   6   6   6   6   6   5
表4-继续
实施例17 实施例18 实施例19 实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25
组分A1(包括添加剂) [％]   --   --   64   --   59   49   64   --   --
组分A3(包括添加剂) [％]   32   54   --   62   --   --   --   62   62
玻璃纤维(切削丝) [％]   --   40   22   --   30   30   --   --   --
玻璃纤维(长玻璃纤维) [％]   65   --   --   22   --   --   --   --   --
微玻璃球(Potters小玻璃球3000 CP 03型) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
高岭土 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
滑石 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --   --   --   30   30
纳米级层状硅酸盐蒙脱土1) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土2) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
导电炭黑 [％]   --   --   --   --   5   --   --   --   --
碳纤维 [％]   --   --   8   8   --   --   --   --   --
石墨 [％]   --   --   --   --   --   15   30   --   --
丙烯酸酯橡胶Paraloid EXL 3300 [％]   --   2   --   2   --   --   --   2   --
EPM橡胶Exxelor VA1801 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   2
组分B1 [％]   3   4   6   6   6   6   6   6   6
1)共聚2)配混
表5：本发明PA66配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例26 实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34 实施例35
组分A4(包括添加剂) [％]   64   62   64   64   64   64   64   92   88   55
玻璃纤维(切削丝) [％]   20   20   20   20   --   --   --   --   --   --
玻璃纤维(长玻璃纤维) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   40
微玻璃球(Potters小玻璃球3000 CP 03型) [％]   10   10   --   --   --   --   --   --   --   --
高岭土 [％]   --   --   10   10   30   --   --   --   --   --
滑石 [％]   --   --   --   --   --   30   --   --   --   --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --   --   30   --   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土1) [％]   --   --   --   --   --   --   --   2   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土2) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   6   --
导电炭黑 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
碳纤维 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
石墨 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
丙烯酸酯橡胶Paraloid EXL 3300 [％]   --   2   --   --   --   --   --   --   --   --
EPM橡胶Exxelor VA1801 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
组分B1 [％]   6   6   6   6   6   6   6   6   6   5
表5-继续
实施例36 实施例37 实施例38 实施例39 实施例40   实施例41 实施例42 实施例43 实施例44
组分A4(包括添加剂) [％]   32   54   64   62   59     49   64   62   62
玻璃纤维(切削丝) [％]   --   40   22   --   30     30   --   --   --
玻璃纤维(长玻璃纤维) [％]   65   --   --   22   --     --   --   --   --
微玻璃球(Potters小玻璃球3000 CP 03型) [％]   --   --   --   --   --     --   --   --   --
高岭土 [％]   --   --   --   --   --     --   --   --   --
滑石 [％]   --   --   --   --   --     --   --   --   --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --     --   --   30   30
纳米级层状硅酸盐蒙脱土1) [％]   --   --   --   --   --     --   --   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土2) [％]   --   --   --   --   --     --   --   --   --
导电炭黑 [％]   --   --   --   --   5     --   --   --   --
碳纤维 [％]   --   --   8   8   --     --   --   --   --
石墨 [％]   --   --   --   --   --     15   30   --   --
丙烯酸酯橡胶Paraloid EXL 3300 [％]   --   2   --   2   --     --   --   2   --
EPM橡胶Exxelor VA1801 [％]   --   --   --   --   --     --   --   --   2
组分B1 [％]   3   4   6   6   6     6   6   6   6
1)共聚2)配混
表6：本发明共聚酰胺配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54
共聚酰胺CPA66/5(PA6及5％PA66)(包括添加剂) [％] 64 62 64 64 64 64 64 92 88 55
玻璃纤维(切削丝) [％]   20   20   20   20   --   --   --   --   --   --
玻璃纤维(长玻璃纤维) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   40
微玻璃球(Potters小玻璃球3000 CP 03型) [％]   10   10   --   --   --   --   --   --   --   --
高岭土 [％]   --   --   10   10   30   --   --   --   --   --
滑石 [％]   --   --   --   --   --   30   --   --   --   --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --   --   30   --   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土1) [％]   --   --   --   --   --   --   --   2   --   --
纳米级层状硅酸盐蒙脱土2) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   6   --
导电炭黑 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
碳纤维 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
石墨 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
丙烯酸酯橡胶Paraloid EXL 3300 [％]   --   2   --   --   --   --   --   --   --   --
EPM橡胶Exxelor VA1801 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
组分B1 [％]   6   6   6   6   6   6   6   6   6   5
表6-继续
实施例55 实施例56 实施例57 实施例58 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62 实施例63
共聚酰胺CPA66/5(PA6及5％PA66)(包括添加剂) [％] 32 54 64 62 59 49 64 62 62
玻璃纤维(切削丝) [％]   --   40   22   --   30   30   --   --   --
玻璃纤维(长玻璃纤维) [％]   65   --   --   22   --   --   --   --   --
微玻璃球(Potters小玻璃球3000 CP 03型) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
高岭土 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
滑石 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --   --   --   30   30
纳朱级层状硅酸盐蒙脱土1) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
纳朱级层状硅酸盐蒙脱土2) [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
导电炭黑 [％]   --   --   --   --   5   --   --   --   --
碳纤维 [％]   --   --   8   8   --   --   --   --   --
石墨 [％]   --   --   --   --   --   15   30   --   --
丙烯酸酯橡胶Paraloid EXL 3300 [％]   --   2   --   2   --   --   --   2   --
EPM橡胶Exxelor VA1801 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   2
组分B1 [％]   3   4   6   6   6   6   6   6   6
1)共聚2)配混
表7：本发明PA配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例64 实施例65 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72 实施例73 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77
  组分A1(包括添加剂)   [％]   47   47   45   45   45   43   75   75   73   74   74   72   40   --
  组分A4   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   40
  组分C1   [％]   30   30   30   30   30   30   --   --   --   --   --   --   30   30
  磨碎的纤维   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  高岭土   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  滑石   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  硅灰石   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  云母   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  组分D2   [％]   --   6   --   --   6   --   --   6   --   --   6   --   --   --
  三(二乙基次膦酸)铝   [％]   12   12   20   --   --   --   14   14   22   --   --   --   --   --
  二(二乙基次膦酸)锌   [％]   --   --   --   14   14   22   --   --   --   15   15   23   --   --
  蜜胺聚磷酸酯   [％]   6   --   --   6   --   --   6   --   --   6   --   --   25   25
  组分B1   [％]   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
表8：本发明PA配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例78 实施例79 实施例80 实施例81 实施例82 实施例83 实施例84  实施例85  实施例86   实施例87   实施例88   实施例89   实施例90
组分A1(包括添加剂) [％]   --   --   54   54   54   54   54   --    --     --     --     --     74
组分A4 [％]   51   51   --   --   --   --   --   54    54     54     54     54     --
组分C1 [％]   25   25   --   --   --   --   --   --    --     --     --     --     --
磨碎的纤维 [％]   --   --   30   --   --   --   --   30    --     --     --     --     --
高岭土 [％]   --   --   --   30   --   --   --   --    30     --     --     --     --
滑石 [％]   --   --   --   --   30   --   --   --    --     30     --     --     --
硅灰石 [％]   --   --   --   --   --   30   --   --    --     --     30     --     --
云母 [％]   --   --   --   --   --   --   30   --    --     --     --     30     --
组分D2 [％]   --   6   11   11   11   11   11   11    11     11     11     11     11
三(二乙基次膦酸)铝 [％]   13   13   --   --   --   --   --   --    --     --     --     --     --
二(二乙基次膦酸)锌 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --    --     --     --     --     --
蜜胺聚磷酸酯 [％]   6   --   --   --   --   --   --   --    --     --     --     --     --
橡胶 [％]   --   --   --   --   --   --   --   --    --     --     --     --     10
组分B1 [％]   5   5   5   5   5   5   5   5    5     5     5     5     5
表9：本发明PA配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例91 实施例92 实施例93 实施例94 实施例95 实施例96 实施例97 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 实施例102 实施例103
  组分A1(包括添加剂)   [％]   37.7   35.7   42.7   43.7   32.7   32.7   --   42.7   57.7   --   --   --   --
  组分A4   [％]   --   --   --   --   --   --   37.7   --   --   59   53   52   57
  组分C1   [％]   30   30   30   30   30   30   30   15   --   30   30   30   30
  聚溴苯乙烯   [％]   22   --   --   --   22   22   22   22   22   --   --   --   --
  聚二溴苯乙烯   [％]   --   24   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  十溴二苯基乙烷   [％]   --   --   17   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  十溴二苯基醚   [％]   --   --   --   16   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  硼酸锌   [％]   --   --   --   --   5   --   --   --   --   --   --   1   --
  硫化锌   [％]   --   --   --   --   --   5   --   --   --   --   --   --   --
  三氧化锑(PA 6中的80％母料)   [％]   5   5   5   5   5   5   5   5   5   --   --   --   --
  特弗隆   [％]   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   --   --   --   --
  红磷   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --   6   6   6   8
  橡胶   [％]   --   --   --   --   --   --   --   10   10   --   6   6   --
  组分B1   [％]   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
表10：本发明PA配混物的例子；数据以％重量给出；配混物也可包含最多10％(分别存在于PA组分中)的量的添加剂如加工助剂(如脱模剂，稳定剂，成核剂，着色剂，等)。
实施例104 实施例105 实施例106 实施例107 实施例108 实施例109 实施例110 实施例111 实施例112
组分A1(包括添加剂)   [％]   51   37.7   37.7   37.7   37.7   37.7   37.7   37.7   37.7
组分A4   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
组分C1   [％]   30   --   --   --   --   15   15   15   15
磨碎的纤维   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
高岭土   [％]   --   30   --   --   --   15   --   --   --
滑石   [％]   --   --   30   --   --   --   15   --   --
硅灰石   [％]   --   --   --   30   --   --   --   15   --
云母   [％]   --   --   --   --   30   --   --   --   15
聚溴苯乙烯   [％]   --   22   22   22   22   22   22   22   22
聚二溴苯乙烯   [％]   --   --   --   --   --   --   --   --   --
三氧化锑(PA 6中的80％母料) [％] -- 5 5 5 5 5 5 5 5
特弗隆   [％]   --   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
红磷   [％]   8   --   --   --   --   --   --   --   --
橡胶   [％]   6   --   --   --   --   --   --   --   --
组分B1   [％]   5   5   5   5   5   5   5   5   5

Claims (12)

1.模塑组合物，包含：
A)99.9至10重量份的至少一种半结晶热塑性聚酰胺，和
B)0.1至20重量份的至少一种由至少一种烯烃与至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的共聚物，其中共聚物B)的MFI不低于100g/10min。
2.根据权利要求1的模塑组合物，其特征在于，低于4％重量的共聚物B)由包含其他反应性官能团(选自环氧化物，氧杂环丁烷，酸酐，酰亚胺，氮丙啶，呋喃，酸，胺，唑啉)的单体单元组成。
3.根据权利要求1或2的模塑组合物，其特征在于，在共聚物B)中，烯烃与丙烯酸-2-乙基己酯共聚。
4.根据权利要求3的模塑组合物，其特征在于，在共聚物B)中，烯烃是乙烯。
5.根据权利要求1至4的模塑组合物，其特征在于共聚物B)的MFI不低于150g/10min。
6.根据权利要求1至5的模塑组合物，其特征在于，如果合适，除了A)和B)之外，该组合物还包含一种或多种以下系列的组分：
C)0.001至70重量份至少一种填料或增强材料，
D)0.001至65重量份至少一种阻燃添加剂，
E)0.001至80重量份至少一种弹性体改性剂，
F)0.001至10重量份其它常规添加剂，
G)0.5至30重量份增容剂。
7.用于制备根据权利要求1至6的聚酰胺模塑组合物的方法，特征在于按相应的重量比例混合组分。
8.通过注塑或挤塑根据权利要求1至6的模塑组合物而得到的模塑件、模塑体或半成品产品。
9.通过用根据权利要求1至6的模塑组合物在注塑步骤中经滑槽体系加料到至少四个模具中而得到的多工具加工体系。
10.根据权利要求1至6的模塑组合物在薄壁技术中的应用。
11.根据权利要求8的模塑件、模塑体或半成品产品或根据权利要求9的多工具加工体系在电气、电子、通讯、机动车、计算机工业，在运动、医学、家庭或娱乐工业中的应用。
12.根据权利要求8的模塑件、模塑体或半成品产品用于机动车的冷却循环体系和/或油循环体系的部件的应用。
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