CN1954119B - 低密度中性纸 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种低密度中性纸,其将轻质碳酸钙与硅酸碱的混合液中和至pH值为7~9制造而来,其轻质碳酸钙与二氧化硅的固体重量比为轻质碳酸钙/二氧化硅=30/70~70/30,且含有二氧化硅覆盖轻质碳酸钙粒子表面的平均粒于30μm以下的轻质碳酸钙-二氧化硅化合物作为填料,由此可提供高松厚且具有良好不透明性或印刷后不透明性等印刷适性优良的低密度中性纸。特别是使纸中填料率为1~25固体重量百分比时,可提供低密度印刷用纸以及具有良好硬度和复印机适性的电子照相用转印纸,使纸中填料率为0.1~25固体重量百分比时,可提供中性报纸印刷用纸。
Description
技术领域
本发明涉及虽为低密度仍具有良好不透明度或印刷后不透明的低密度中性纸。
本发明的低密度中性纸特别适合作为印刷用纸、中性报纸印刷用纸,或电子照相(electrophotographic)用印刷纸。
背景技术
近年来,在使用纸类的各领域中,“地球温室化”及“焚烧垃圾所导致的戴奥辛等有害成分释放至环境中”等与地球环境相关的问题也引起注意。针对这些地球环境问题所采取的对策,利用再生纸以回收纸张逐渐普及。但随着旧纸纸浆利用领域扩大及其添加率上升以及对中国各地出口的增加,要取得高品质的旧纸纸浆日益困难。由上述事实可知,若能减少原料纸浆本身的使用量,不仅对改善地球环境有所贡献,而且为有效利用森林资源提供了更理想的方向。
在纸张用途中绝大部分的领域为将某些信息固定于纸张表面的领域。此时,最需要的是纸张表面。因此,较佳的是能以尽量少量的纸浆制造出大的纸张表面,考虑印刷操作性、携带及运送等处理纸张之情况下,较理想的是厚度不变而每单位面积之重量少的纸张,亦即所谓的低密度纸或松厚纸。换言之,即低密度纸或是高松厚的纸较佳。文中,所谓信息的固定化是指以印刷机、复印机及各种打印机等将文字或图像信息固定于纸张表面,而上述纸张为例如包装纸、书籍用纸、报纸印刷用纸、所谓信息记录用纸(电子照相用转印纸、喷墨记录用纸、感热记录用纸、感压记录用纸等)。再者,考虑到已将信息固定化的纸张的保存,以中性造纸制造出的纸较酸性造纸更佳。
在纸张用途方面,观察以书籍用纸为代表的印刷用纸,可发现反映近来远离文字阅读的趋势,书籍从厚重书本转变为内容浅显易懂的漫画或平装书籍的迅速普及。一般要求此类书籍易于携带且重量轻薄。因此,出版社等纸张使用者所要求的印刷用纸品质包括纸张的轻量化。文中所谓纸张的轻量化,是指保持纸张厚度并使其低密度化,也就是指高松厚化。
以往在高松厚化的技术方面,有使用在纸浆与防水性纤维的混合物中加入架桥剂使其产生反应所得高松厚纸浆组合物的方法(参考专利文献1)。另一种方法则是将纤维素纸浆、特定形态的聚酯混合纤维以及热融性接着剂一起混合造纸而生产高松厚的纸浆(参考专利文献2)。然而,使用架桥纸浆或复合纤维等将会造成纸无法回收的问题。另外,还有人提出使用特定树种的纸浆来制造高松厚书籍用纸的方法(参考专利文献3),但在在森林采伐保护运动频繁进行行的情况下,只使用单一树种来制造纸浆并不容易。
另一方面,也有许多人讨论利用内添填料制造高松厚纸的方法。首先,虽有填充中空球霰石型(vaterite)碳酸钙以制作高松厚纸的技术(参考专利文献4),但由于其为特殊填料,考虑到生产有实际困难。再者,使用体密度在0.3g/cm3以下的不定型二氧化硅或硅酸盐以制造高松厚印刷用纸的方法也有相关揭示(参考专利文献5)。但这种使用低密度材料作为填料的方法,虽然能生产出高松厚纸张,但低密度材料除了使得纸张硬度及施胶度变低之外,和碳酸钙等相较之下,因其不透明度呈现性(manifestation)低,在用作印刷用纸时难以得到良好印刷适性(printability)。
再者,将该印刷用纸用于平版印刷时,从印刷适性的观点看来,必须赋予用纸抑止水渗透到纸张中的特性(施胶性),但使用白碳纸张的施胶性骤降,故难以维持印刷适性。一般皆知BET比表面积高的填料易使施胶剂效果变差。白碳因采用凝聚了一次粒子之形态,故与其它填料相较下高松厚且吸油量大,但表面积则远大于其它填料。上述为将白碳用作内添填料时使施胶剂效果降低、纸张施胶性变差的可能原因之一。
在纸张用途方面,观察报纸印刷用纸时,可发现报纸用纸的印刷领域中,随着平版印刷化、彩色印刷化、快速大量印刷化迅速发展,随之产生对作为印刷媒介的报纸印刷用纸更优良的彩色印刷适性或印刷操作性的要求。特别是对于改善印刷后的不透明性,即印刷时印刷上去的文字或图像从背面可透视的现象,也就是所谓的透现,标准正逐年提高。此外,为了达到印刷操作性的效率化病并减低运输成本的目的,报纸印刷用纸也逐渐轻量化。报纸印刷用纸轻量化时,必须对纸张实施改善用纸透现的对策。
要减少报纸印刷用纸的透现,提升纸张的不透明度和吸油度是最有效的方法。要提升不透明度,添加具有较高比散射系数的二氧化钛是有效的方法,但二氧化钛价格昂贵,大量添加并不经济。要抑止酸性报纸印刷用纸的透现,使用吸油性高的填料是有效的方法之一,白碳一直广泛使用。
近来关于报纸印刷用纸的新技术,有报纸印刷用纸中性造纸技术。为了提供与酸性报纸印刷用纸具有同等或以上的强度、不透明度、树脂利用率、耐平版印刷版磨损性的中性报纸印刷用纸,曾揭示有以含有5-15重量百分比的碳酸钙作为填料的中性报纸印刷用纸及其制造方法(参考专利文献6)。
再者,在中性报纸印刷用纸的领域中关于添加填料有下述技术。例如,曾揭示有将符合吸油量为250-350ml/100g、全细孔容积为4.0-6.0cc/g、平均细孔半径在200-400埃范围内、以雷射法测定平均粒径在3.0-15μm的粒子等特征的水合硅酸和以轻质碳酸钙或重质碳酸钙为填料纸张(包含报纸印刷用纸)的制造方法(参考专利文献7)。此外,亦揭示有填料以白碳和碳酸钙为主体,依据JISP8128所规定在550度灰分的原子吸收光谱分析中所含有SiO2和CaO比例为9∶1~5∶5的报纸印刷用纸(参考专利文献8)。然而,上述所揭示的技术尚未能充分解决不透明度及印刷透现的问题。再者,虽揭示了含有二氧化钛-碳酸钙混合体45g/m2基重的平版印刷用中性报纸用纸(参考专利文献9),但其问题为需使用昂贵的二氧化钛。
当我们观察如电子照相用转印纸之类的纪录信息用纸时,可发现其为了实现纸张的高松厚化,亦即低密度化,使用了纸浆。而使用的纸浆,相较于以化学药品萃取出木材纤维中的补强材料木质素的化学纸浆、以研磨器将木材磨碎的碎木纸浆或以盘磨机将木材切碎的盘磨浆、或热磨机械纸浆之类的机械纸浆,其纤维较为硬挺且可有效地达到低密度化。但碎木纸浆或盘磨浆因受到强力的机械性摩擦及裁断力,纸浆纤维可能因裁断力而变得细微,纤维长度变短,故导致纸张强度降低。
因此,以往机械纸浆由纤维长度较长的针叶树制造,有无法制造含有高度木质素且颜色白皙纸浆的问题。特别是电子照相用转印纸之类的纪录信息用纸,随着近来彩色化的要求,着眼于色彩重现性及商品价值而出现对于高纯白度的要求,故以往使用的机械纸浆并不适用。再者,机械纸浆中的热磨机械纸浆,其纤维细微化的程度较少,虽能维持纸张的硬度,但平滑度较低,具有影像重现性的问题。目前亦已揭示如使用如热磨机械纸浆(TMP)之类高收率的纸浆,而能兼顾维持不透明度和硬度、并能减少基重的方法(参考专利文献10)。但其纯白度较差,且具有彩色化时色彩重现性较差的问题。
再者,还有人提出使用较纸浆比重小的无机填料等达到高松厚化的方法。如专利文献5所揭示,以体密度为0.3g/cm3的不定型二氧化硅、不定型硅酸盐作为填料,虽可达到低密度及高松厚化,但用作电子照相用转印纸时纸张的硬度会降低,在传动性、操作性及影印适合性等方面不理想。
专利文献1:特许第2903256号说明书
专利文献2:特许第2591685号说明书
专利文献3:特许第3657380号说明书
专利文献4:特许第1755152号说明书
专利文献5:特许第3306860号说明书
专利文献6:特许第2889159号说明书
专利文献7:特许第2960002号说明书
专利文献8:特开2002-201590号公报
专利文献9:特开2002-201592号公报
专利文献10:特开2002-38395号公报
发明所要解决的技术问题
鉴于上述情形,本发明的目的在于提供无论纸张种类或是制造纸张所用的纸浆种类都是高松厚且为中性并且具有不透明度及良好的印刷后不透明性的低密度中性纸,特别是在印刷用纸中,提供高松厚且具有不透明性或印刷后不透明性等良好印刷适性的印刷用纸,在报纸印刷用纸中,提供纯白度高、不透明性良好且能高度改善印刷时透现现象的中性报纸印刷用纸,在电子照相用转印纸中,提供保持既有硬度且低密度(松厚度)、具有良好纯白度和不透明性,在传动性、操作性等复印机或激光打印机适性优异的电子照相用转印纸。
发明内容
上述问题可通过以下发明得到解决。
(1)一种低密度中性纸,其特征在于,轻质碳酸钙和二氧化硅的固体重量比为轻质碳酸钙/二氧化硅=30/70~70/30,且以含有轻质碳酸钙粒子表面为二氧化硅覆盖的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物(COMPOUND),作为填料。
(2)如(1)所记载的低密度中性纸,其中低密度中性纸是印刷用纸、中性报纸印刷用纸或电子照相用转印纸中任一种。
(3)如(1)所记载的低密度中性纸,其中上述低密度中性纸含有轻质碳酸钙-二氧化硅复合物,其纸中填料率占1~25固体重量百分比之印刷用纸或电子照相用印刷纸者。
(4)如(1)所记载的低密度中性纸,其中上述低密度中性纸含有轻质碳酸钙-二氧化硅复合物,其纸中填料率占0.1~25固体重量百分比之中性印刷用纸。
(5)如(1)~(4)中任一项所记载的低密度中性纸,其中上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的平均粒径为30μm以下。
(6)如(1)~(5)中任一项所记载的低密度中性纸,其中制造上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合物所用的轻质碳酸钙粒子为纺锤状的一次粒子凝聚后形成二次粒子的花瓣状结晶之方解石类之轻质碳酸钙。
如上所述,本发明特别提供适用于印刷用纸、报纸印刷用纸及电子照相用转印纸的低密度(高松厚)中性纸。
具体实施方式
本发明的低密度中性纸,其全部或部分填料使用轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子。
如下所述,在低密度中性纸中作为填料使用的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物复合,以二氧化硅覆盖于轻质碳酸钙粒子表面,且轻质碳酸钙与二氧化硅的固体重量比为轻质碳酸钙/二氧化硅=30/70~70/30。此轻质碳酸钙-二氧化硅复合物复合为具有低密度(高松厚),且具良好纯白度和不透明性,并能保持硬度的优良产品。当轻质碳酸钙/二氧化硅重量比小于30/70时,不透明性、施胶性及硬度较差。而当轻质碳酸钙/二氧化硅重量比超过70/30时,则松厚度会变低。
轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子因内部含有轻质碳酸钙,故以酸性造纸方式造纸时,可能因其酸性造成粒子内部轻质碳酸钙分解或溶解。因此,实施本发明时,以ph6~9中性造纸及碱性造纸来制造纸张较佳。当ph值超过9为碱性时,会产生纯白度减低的问题。
以下说明本发明的低密度印刷用纸。使用纸浆原料的种类及添加成分,系根据高级纸、中级纸及劣级纸的等级而决定,并无特别限制。例如,牛皮纸浆(KP)等化学纸浆、磨石磨木纸浆(SGP)、加压磨石磨木纸浆(PGP)、精炼磨木纸浆(RGP)、化学机械纸浆(CGP)、热磨磨木纸浆(TGP)、碎木纸浆(GP)、热磨机械纸浆(TMP)、化学热磨机械纸浆(CTMP),及盘磨浆(RMP)等机械纸浆(MP),而且还可以从除墨纸浆(DIP)等再生纸浆中适当选出一种或两种以上,进行添加使用。
低密度印刷用纸根据以下述方法进行制造,以二氧化硅覆盖轻质碳酸钙粒子表面的轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子用作全部或部分填料。此轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子对于使纸张低密度化具有良好的效果,是吸油量大且有改善不透明度效果的优异特性的粒子。本发明的低密度印刷用纸中,理想的是含有此轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子的纸中填料率为1~25固体重量百分比,3-25固体重量百分比更为理想,5-25固体重量百分比又更理想。纸中填料率小于1固体重量百分比时,不足以达到降低印刷用纸的密度和改善不透明度的效果。
而且,本发明中的填料,除了轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子之外,在不损及本发明效果的范围内也可合并使用其它有机、无机填料。关于其种类,只要是中性造纸或碱性造纸一般所使用的填料即可,并无特别限制。举例而言,可从碳酸镁、碳酸钡、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、黏土、锻烧高岭土、分层高岭土、二氧化钛、氧化锌、氧化硅、非结晶二氧化硅等无机填料,或是尿素-福尔马林树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、酚树脂、微小中空粒子等选出1种以上合并使用。轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子与其它填料同时使用时,纸中填料率理想的是大于1.0固体重量百分比而在40固体重量百分比以下,更理想的是大于3.0固体重量百分比而在40固体重量百分比以下,再理想的是大于5.0固体重量百分比而在40固体重量百分比以下。若超过40固体重量百分比,因纸张强度降低会造成纸张频繁断裂、作业困难,另外印刷时还会产生大量纸粉。
以下说明本发明的中性报纸印刷用纸。使用的原料纸浆只要是一般报纸印刷用纸所用的纸浆即可,并无特殊限制。例如使用选自磨石磨木纸浆(SGP)、加压磨石磨木纸浆(PGP)、精炼磨木纸浆(RGP)、化学机械纸浆(CGP)、热磨磨木纸浆(TGP)、碎木纸浆(GP)、热磨机械纸浆(TMP)、化学热磨机械纸浆(CTMP)、盘磨浆(RMP)等机械纸浆(MP),或除墨纸浆(DIP)等再生纸浆中的1种或多种。而且,还可视需要使用牛皮纸浆(KP)等化学纸浆(CP)。
填料中理想的是上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子的纸中填料率为0.1~25固体重量百分比,更理想的为0.2~25固体重量百分比,再理想的为0.3~25固体重量百分比。纸中填料率小于0.1固体重量百分比时,不足以达到改善不透明度和透现的效果。
而且,本发明的中性报纸用纸与上述低密度印刷用纸相同,其填料除了轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子之外,在不损及本发明高不透明性等效果的范围内,亦可能并用其它有机、无机填料。关于可使用的种类,只要是中性造纸一般所使用的填料即可,并无限制。举例而言,可以从碳酸镁、碳酸钡、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、黏土、锻烧高岭土、分层高岭土、二氧化钛、氧化锌、氧化硅、非结晶二氧化硅等无机填料,或是尿素-福尔马林树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、酚树脂、微小中空粒子等选出1种以上并用。轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子与其它填料并用时,合计两种填料的纸中填料率,理想的是大于1.0固体重量百分比而在40固体重量百分比以下,更理想的是大于3固体重量百分比而在40固体重量百分比以下,再理想的是大于5.0固体重量百分比而在40固体重量百分比以下。若超过40固体重量百分比,因纸张强度降低会造成纸张频繁断裂,作业困难,另外印刷时会产生大量纸粉。
以下说明本发明电子照相用转印纸。使用的纸浆与上述低密度印刷用纸相同。但为了有良好全彩色适性并提高纯白度,优选添加漂白过的化学纸浆为全部纸浆的70重量百分比以上,更优选为80重量百分比。
作为电子照相用转印纸的填料,理想的是含有上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子1-25重量百分比,更理想的是3-25重量百分比,再理想的是5~20重量百分比。纸中填料率小于1重量百分比时,高松厚或不透明度的效果都不够理想。再者,纸中填料率超过25重量百分比时,硬度和强度会大幅降低,产生影印时纸张传动性变差的问题。
此外,本发明中的填料除使用轻质碳酸钙-二氧化硅复合物外,在不影响本发明效果的范围内,可与其它填料并用。可并用的填料为旋自重质碳酸钙、滑石、碳酸镁、碳酸钡、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、黏土、锻烧高岭土、分层高岭土、二氧化钛、氧化锌、氧化硅、非结晶二氧化硅等无机填料,或尿素-福尔马林树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、酚树脂、微小中空粒子等的1种以上合并使用。轻质碳酸钙-二氧化硅复合粒子与其它填料并用时,合计两种填料的纸中填料率理想的是大于1重量百分比而在30重量百分比以下,更理想的是大于3重量百分比而在25重量百分比以下,最理想的是大于5重量百分比而在25重量百分比以下。超过30重量百分比时,会产生硬度降低且复印机等的传动性、操作性变差的倾向。
本发明的低密度中性纸中,将上述纸浆原料与轻质碳酸钙-二氧化硅复合物单独或与其它填料混合后,视需要可添加纸力增强剂、良率增强剂、纸力湿强剂、纸品染料、荧光增白剂、消泡剂、树脂控制剂,及黏质物控制剂。此外为了提高平版印刷适性,也可使用施胶性附着剂。而中性造纸和碱性造纸的印刷用纸,有已知的内添中性施胶剂,如烯丙基乙烯酮二聚物(AKD)类施胶剂、烯基无水琥珀酸类施胶剂(ASA),及中性松脂类施胶剂等,但比起中性松脂类施胶剂,AKD和ASA较易使纸张低密度化,适于制造低密度中性纸。理想的是此等施胶剂添加量相对于纸浆绝干重量为0.05-5重量百分比,更理想的是0.1-1重量百分比。制造电子照相用转印纸时,这些中性施胶剂可和松脂类施胶剂、复合施胶剂、石油树脂施胶剂等,与硫酸铝、阳离子化淀粉等适当的施胶剂和纤维接着剂组合使用,但考虑到在复印机、打印机上的纸张传动性和影印后纸张保存性时,理想的是使用中性施胶剂,特别是烯丙基乙烯酮二聚物(AKD)类施胶剂、烯基无水琥珀酸类施胶剂(ASA)。
用以制造本发明低密度中性纸的造纸机是一般已知的机械,如长网造纸机、双迭网造纸机(on-top twin wire)造、夹网成形装置。调整纸浆的分解度、纸浆喷出速度与造纸网速度之比、脱水曲线、压制及压光等造纸条件,而干燥条件则可利用众所周知的造纸机干燥器所产生的蒸气压和通风方法。
低密度中性纸作为低密度印刷用纸和中性报纸印刷用纸使用时,造纸后为了提高表面强度或耐水性以及改善其它油墨附着性等目的,可实行表面涂布。涂布设备并无特别限制。表面处理剂的种类也没有特别限制,举例而言,可将生淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、阳离子化淀粉、酵素变性淀粉、乙醛化淀粉、羟乙基化淀粉等变性淀粉,羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素等纤维素诱导体,聚乙烯醇、羧基变性聚乙烯醇等变性醇类,苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺等单独或混合使用。再者,表面处理剂除了上述药剂之外,还可与苯乙烯顺丁烯二酸、马来酸酐、烯烃化合物、阳离子性施胶剂等表面施胶剂并用涂布。
低密度印刷用纸用作电子照相用转印纸时,为了达到提到表面强度或具有耐水性、改良碳粉附着性等目的,可以通过进行施胶压制过程从而在成纸表面上涂布有淀粉、聚乙烯醇、胶乳、马来酸酐类施胶、烯烃施胶、苯乙烯丙烯酸类施胶等表面施胶剂,乙烯-尿素树脂等尺寸安定剂,氯化钠、氯化钾、硫酸钠等无机导电剂,二甲胺基乙基甲基丙烯酸等有机导电剂,界面活性剂、颜料及染料。涂布量可调整为0.1-3g/m2左右。由此,可以生产出在复印机或激光打印机内具有良好传动性、操作性的电子照相用转印纸。特别是定量(Grammage)在40-65g/m2,更理想的是40-60g/m2程度的轻量情形下,更能发挥本发明的效果。
涂布等方式可使用传统施胶压榨机(双辊、浸液方式(Pound))、闸辊施胶压榨、计量杆(Rod Metering)施胶压榨、计量板(Metering Blade)方式的施胶压榨、双面刮刀台、短停留涂布机等设备进行操作。
压光机系在一般操作范围内之线压下使用,但从制造低密度纸张的角度而言,在可以维持纸张平滑性的范围内,理想情形为尽量使用低线压或旁路(Bypass),而且比起一般的压光机,软质压光机更为理想。
本发明的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的制造方法,有在生成碳酸钙过程中使硅酸反应的方法,或在生成的碳酸钙表面使硅酸反应的方法。在本发明中,于生成的碳酸钙表面使硅酸反应的方法,因其具有良好高松厚、不透明度、硬度等可使性能平衡良好,故为理想的方法。以下对此方法加以说明。
轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的制造方法
首先使轻质碳酸钙分散于水中。此轻质碳酸钙的结晶形态可为方解石或霰石中的任一种,形状可为针状、柱状、纺锤状、球状、立方体状、花瓣状等任一种。在该形状中,特别是使用花瓣状方解石类的轻质碳酸钙时,可以得到良好松厚度、改良不透明度效果佳的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物。此外,所谓花瓣状乃指纺锤状的轻质碳酸钙一次粒子凝聚成刺栗状,具有比其它轻质碳酸钙比表面积高和吸油性高的特点。而且,还可对轻质碳酸钙先进行粉碎处理后再使用。
由于对此轻质碳酸钙反应原液中浓度而言,下述轻质碳酸钙与二氧化硅的混合比率十分重要,因此硅酸浓度的影响也必须加入考虑,理想的为1-20固体重量百分比。浓度小于1%时,每一批的产量降低,会出现生产性不佳的问题。而且,超过20%时浓度高则分散性差,且与轻质碳酸钙用量成比例的用于反应过程的硅酸碱浓度变高,故反应时黏度增大,产生操作上的问题。
接着,在此轻质碳酸钙的浆料中,加入溶解于钠、钾等碱性溶液中之硅酸。一般工业用的使用硅酸碳酸钠或硅酸钾,但为了形成本发明复合物,硅酸与碱的摩尔比任一均可。3号硅酸的二氧化硅∶氧化钠的摩尔比为约3~3.4∶1,一般较容易取得且适于使用。轻质碳酸钙与硅酸碱的添加重量比,添加至使生成之轻质碳酸钙-二氧化硅中之碳酸钙与二氧化硅的重量比可在目标的范围内复合。轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的碳酸钙与二氧化硅重量比为CaCO3/SiO2=30/70~70/30。
以搅拌机、均质搅拌机、搅拌器等搅拌机分散该浆料,只要使轻质碳酸钙于水中充分分散且轻质碳酸钙粒子未极度聚集即可,并无特别的时间或搅拌强度的限制。
然后,使用酸来进行中和反应。此时,酸只要为无机酸即可,且也可使用无机酸中含有硫酸铝或硫酸镁等酸性金属盐的酸。工业上优选使用可以较廉价购买的硫酸和盐酸等。使用高浓度的酸时,若用酸进行中和时的搅拌不充分,则会产生局部pH值低的部分而使轻质碳酸钙分解,因此必须在酸添加口使用均质搅拌机等进行强力搅拌。另一方面,若使用过稀的酸,则会因添加酸造成整体容量极度增加,故并不理想。考虑此方面,适当的做法为使用0.05N以上浓度的酸。添加无机酸或酸性金属盐水溶液,需在碱性的硅酸金属盐水溶液和轻质碳酸钙复合物沸点之下的温度进行。通过该中和处理析出硅酸,形成非结晶形硅酸而覆盖于轻质碳酸钙粒子表面。
再者,可以将酸分成数次进行添加。也可于添加酸后进行成熟过程。成熟过程是指暂时停止添加酸而仅进行搅拌并放置的过程。在此成熟过程中可以进行强力搅拌和粉碎而控制粒子型态。
其次,上述添加酸而中和浆料的目标为pH=7~9。析出的硅酸将会覆盖轻质碳酸钙,但若偏酸性(pH小于7),则会使轻质碳酸钙分解。另一方面,在高pH值(超过9.0)状态下完成中和反应时,将无法充分析出硅酸,浆料中残留有未反应的硅酸成分,硅酸的损失增加,工业上并不理想。因此,中和完成的目标为pH值7~9。
如此一来,制造出的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物会成为二氧化硅覆盖轻质碳酸钙粒子表面的悬浊液状态。虽可以直接用此悬浊液进行造纸过程,但理想情况为,生产规模小时使用滤纸或薄膜过滤机等过滤设备进行过滤,中等生产规模以上则使用带式过滤机或鼓筒式过滤机进行过滤,或以远心分离机进行远心分离以实施固液分离,尽可能除去中和反应的副产物盐。这是因为若多余的盐分残留,在造纸过程中此盐会变化成难以溶金属盐(如硫酸钙),这可能是造成结垢问题发生的原因。再者,以水或乙醇再次分散此经固液分离过的固体浓度为10~50%的蛋糕状复合物后,还可再次进行固液分离而再除去多余的硅酸和副产物盐分。
所得的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物,为了除去比目标粒子直径大的粗颗粒物,使用振动筛或过滤器而除去100μm以上的粒子。
如上所述,轻质碳酸钙-二氧化硅复合物平均粒径的调整可在成熟过程中实行强力搅拌和粉碎而控制粒子型态进行,也可将完成中和反应,或完成中和反应固液分离后的复合物,使用湿式粉碎机调整为所期望的平均粒径。另外,亦可组合上述方式而调整平均粒径。
除去粗大粒子之后或在除去粗大粒子后实行强力搅拌和粉碎处理的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的平均粒径宜为30μm以下,理想的为20μm以下,更理想的则是在1~10μm范围内。
如上所述,将轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为填料可得到具有高松厚度、良好不透明度或印刷后不透明性(透现)以及良好硬度的低密度中性纸。此外,此低密度中性纸适用作平版印刷用纸或凸版印刷用纸、报纸印刷用纸、电子照相用转印纸,更可以用作感热记录纸、感压记录纸等或墨盒用原纸使用。
实施例
以下将根据实施例具体说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。此外,实施例及比较例中的%、部分别表示重量百分比和重量部。
本发明的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物各特性值,与添加其为填料的纸张的纸质测定方法如下所示。
填料评估特性
(1)吸油量:依据JIS K5101的方式。
(2)粒度分布测量:将轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的浆料,在添加了分解剂三聚磷酸钠0.2重量百分比的纯水中滴加混合而成为平均分散体,再使用激光法粒度测定机(使用机器:Malvern公司制的MastersizerS型)测量粒度,求出平均粒径。
评估纸张特性
(3)提供特性评估用纸的造纸方法
低密度印刷用纸时:以熊谷理机工业公司制造的配向性造纸机,使用作为造纸原料的LBKP阔叶树漂白牛皮纸浆(滤水度CSF370ml)浆料,以轻质碳酸钙-二氧話硅复合物浆料作为填料,其对纸浆的添加率为5、10、15%而定量为60g/m2,经压制脱水,以送风干燥机干燥后,制造出各添加率的纸张样本。
中性报纸印刷用纸时:以熊谷理机工业公司制造的配向性造纸机,使用未添加填料的报纸解离原料(NBKP/MP/DIP=20/50/30,携入灰份4%),向原料纸浆中添加填料,定量为40g/m2,经压榨脱水,以送风干燥机干燥后,制造出各添加率的纸张样本。
电子照相用转印纸时:作为制纸用原料纸浆,使用阔叶树牛皮纸浆(滤水度CSF370ml)85重量部与针叶树牛皮纸浆(滤水度CSF470ml)15重量部混合的纸浆,作为所添加的药剂,中性松脂施胶剂(商品名:NT-87,荒川化学社制)对纸浆1.0%、阳离子化淀粉(商品名:CATO304,日本NSC社制)对纸浆0.8%,作为良率增强剂的则为阳离子性丙烯酰胺聚合物对纸浆0.02%、阴离子性丙烯酰胺聚合物对纸浆0.01%,再使用添加有填料的浆料以双迭网造纸机(on-top twin wire)造纸,添加6%淀粉(商品名:TC-Starch,日本食品加工株式会社制造)、0.5%施胶剂(商品名:PM1308,荒川化学社制造),导电剂则使用氯化钠及碳酸钠等,将添加了上述成分的施胶剂液在两面涂布1.0g/m2,制作出干燥后基重60g/m2的电子照相用转印纸。
(4)测量纸张纯白度和不透明度
纯白度和不透明度:依据JIS P8148、JIS P8149,使用色差计(村上色彩研究所制)测量纯白度和不透明度。
(5)透现值:将纸张样本以RI印刷机使用无墨键平版印刷用报纸油墨(东洋油墨株式会社制,New King VANTEAN墨)进行单面印刷。在20℃、65%RH的大气环境下放置24小时后,以Macbeth反射浓度计测量印刷背面的反射率,依据下述算式得出透现值(印刷后不透明度)
透现值(%)=(印刷背面的反射率/未印刷背面的反射率)×100
(6)断裂长度:使用伸拉强度测定仪(Lorentzen&Wettre社制、SE062/064)测量断裂长度。
(7)松厚度:测定样本纸张的厚度,依据下述算式得出。各样本纸张在525℃燃烧后测量灰分量,描绘出纸中填料率与纯白度、纸中填料率与不透明度、纸中填料率与断裂长度、及纸中填料率与松厚度的关系图。从此图求出纸中填料率为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度与嵩度。
松厚度=(1-样本密度/填料无添加品的密度)×100
(8)耐水度:以JIS P-8122标准进行测量。
(9)撕裂强度:以Lorentzen&Wettre社制的撕裂强度测定机SE062/064进行测量。
电子照像用影印机适合度:以佳能制影印机(NP6250机)的A4R纸匣连续进行100张双面影印,目测判断送纸·运输(传动性、操作性)、书质和透现情形。
○:送纸·运输、书质和透现都良好。
△:送纸·运输、书质和透现中之任一项略为不良。
×:送纸·运输、书质和透现任一项不良。
以下显示在低密度印刷用纸和中性报纸印刷用纸实施例中,作为填料添加的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的制造方法。
(轻质碳酸钙-二氧化硅复合物A)
在反应容器(12L)中将市售花瓣狀轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、SpecialtyMinerals Inc.社制)262g分散于水中,再加入二氧化硅浓度为18.0wt/wt%、氧化钠浓度为6.1wt/wt%的硅酸钠溶液3,400g后,再加入水至总量为12L。此混合浆料以实验室用搅拌机充分搅拌并加热到85℃。向此浆料种以旋转帮泵浦加入10%的硫酸溶液,将均质搅拌机的搅拌翼向下摆置,以对硫酸添加口附近进行充分搅拌。在此种添加的硫酸可充分分散条件下,保持一定温度以固定速度添加硫酸,使硫酸添加后最后pH值为8.0,全部硫酸添加时间为240分钟。此浆料以100Mesh筛网分离出粗粒成分后,以No.2滤纸吸引滤过,再将约10%再分散,作为平均粒径、吸油量、手造纸分析用的样本。测量平均粒径、吸油量的样本,将吸引滤过后的样本再分散、过滤,使其在乙醇中为约10%,以105℃干燥机进行干燥而成为粉末状样本。此轻质碳酸钙/二氧化硅=30/70复合物的平均粒径为7.3μm、吸油量为180ml/100g。而用于核心的市售花瓣状轻质碳酸钙的平均粒径为3.0μm、吸油量为121ml/100g。
轻质碳酸钙-二氧化硅复合物B
除了用于反应的市售花瓣状轻质碳酸钙的使用量为612g之外,其余方法与上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合物A的制造方法相同。此轻质碳酸钙/二氧化硅=50/50复合物之平均粒径为4.4μm、吸油量为160ml/100g。
轻质碳酸钙-二氧化硅复合物C
除了用于反应的市售花瓣状轻质碳酸钙的使用量为1436g之外,其余方法与上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合物A的制造方法相同。此轻质碳酸钙/二氧化硅=70/30复合物的平均粒径为3.6μm、吸油量为140ml/100g。
实施例1
以上述方法使用作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物A制造低密度印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及松厚度,结果示于表1中。
实施例2
以上述方法使用作为填料轻质碳酸钙-二氧化硅复合物B制造低密度印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及松厚度,结果示于表1中。
实施例3
以上述方法使用作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物C制造低密度印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及松厚度,结果示于表1中。
比较例1
除了作为填料的市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、SpecialtyMinerals Inc.社制)不经复合直接使用之外,以与实施例1相同的方式制造印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及松厚度,结果示于表1中。
比较例2
除了作为填料的市售纺锤状轻质碳酸钙(商品名:TP121、奥多摩工业株式会社制)不经复合直接使用之外,以与实施例1相同的方式制造印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及松厚度,结果示于表1中。。此外,TP121为由纺锤状的初级粒子所构成的轻质碳酸钙,并非是由初级粒子凝聚而形成的次级粒子。
比较例3
除了作为填料的市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)不经复合直接使用之外,以与实施例1相同的方式制造印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及松厚度,结果示于表1中。
比较例4
除了作为填料的市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)及市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)以50∶50比率混合后,不经复合直接接使用之外,以与实施例1相同的方式制造印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度和松厚度,结果示于表1中。此外TIXOLEX17/ALBACAR 5970=50∶50的混合填料平均粒径为3.8μm、吸油量为137ml/100g。
比较例5
除了不使用填料之外,与实施例1相同的方式制造印刷用纸的样本纸张,测量纸中填料为7%时的纯白度、不透明度、断裂长度及高松厚度比率,结果示于表1中。
表1
填料之物性值 | 纸质 | ||||||
平均粒徑 | 吸油量 | BET表面积 | 纯白度 | 不透明度 | 断裂长度 | 高松厚度率 | |
μm | ml/100g | m<sup>2</sup>/g | % | % | km | % | |
实施例1 | 7.3 | 180 | 30 | 87.2 | 83.0 | 3.4 | 8.0 |
实施例2 | 4.4 | 160 | 28 | 87.4 | 83.4 | 3.3 | 7.7 |
实施例3 | 3.6 | 140 | 26 | 87.5 | 83.8 | 3.2 | 7.3 |
比较例1 | 2.4 | 121 | 12 | 87.6 | 82.6 | 3.5 | 2.8 |
比较例2 | 1.2 | 48 | 5 | 86.4 | 82.3 | 3.6 | 1.6 |
比较例3 | 5.2 | 230 | 52 | 87.2 | 82.1 | 3.4 | 8.2 |
比较例4 | 3.8 | 137 | 23 | 87.1 | 82.4 | 3.6 | 3.9 |
比较例5 | - | - | - | 84.6 | 77.4 | 4.9 | - |
从表1的结果可知,在同样的纸中填料率的条件下,实施例1、2、3所显示以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为填料的任一种都较比较例1所示的使用作为轻质碳酸钙-二氧化硅复合物核心的轻质碳酸钙的情形可得到较高的松厚效果。其次,由纺锤状的初级粒子所构成的轻质碳酸钙作为填料使用的比较例2,在不透明度、高松厚效果方面均较实施例1、2、3为差。再者,与高松厚的白碳作为填料的比较例3作比较时,白碳类填料虽有使纸高松厚化的效果,但改善不透明度的效果较差,无法如实施例那样同时获得高松厚性与不透明度。另一方面,使用混合轻质碳酸钙与二氧化硅的比较例4无法得到高松厚效果。再者,未添加填料的比较例5在高松厚性和不透明度方面都比所有的实施例差。因此,用轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为填料的方法可以得到具有高松厚、良好不透明性或印刷后不透明性的低密度印刷用纸。
实施例4
使用作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物A,以上述方法制造出纸中填料率为7%的中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
实施例5
使用作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物B以上述方法制造出纸中填料率为7%的中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
实施例6
使用作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物C,以上述的方法制造出纸中填料率为7%的中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
实施例7
除了使用作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物B其纸中填料率为1%,市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)其纸中填料率7%之外,以与实施例4相同的方式制造中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
比较例6
除了作为填料的市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、SpecialtyMinerals Inc.社制)不经复合直接使用之外,以与实施例4相同的方式制造纸中填料率7%的中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
比较例7
除了作为填料的市售纺锤状轻质碳酸钙(商品名:TP121、奥多摩工业株式会社制)不经复合直接使用之外,以与实施例4相同的方式制造纸中填料率7%的中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。此外,TP121为纺锤状的初级粒子所构成的轻质碳酸钙,并非由初级粒子凝聚而形成的次级粒子。
比较例8
除了作为填料的市售角状轻质碳酸钙不经复合直接使用之外,以与实施例4相同的方式制造纸中填料率7%的中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。此外,TP121为角状的初级粒子所构成的轻质碳酸钙,并非由初级粒子凝聚而形成的次级粒子。
比较例9
以市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)的纸中填料率为3.5%、市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)的纸中填料率为3.5%制造中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
比较例10
以市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)的纸中填料率为4.9%、市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)的纸中填料率为2.1%制造中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
比较例11
以市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)的纸中填料率为7.0%、市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)的纸中填料率为1.0%制造中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
比较例12
以市售白碳(商品名TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)的纸中填料率为2.0%制造中性报纸印刷用纸,其纯白度、不透明度及透现值结果列于表2中。
表2
轻质碳酸钙-二氧化硅复合物 | 轻质碳酸钙 | 白碳 | 填料 | 纸质 | ||||
纸中填料率 | 纸中填料率 | 纸中填料率 | 平均粒径 | 吸油量 | 纯白度 | 不透明度 | 透现值 | |
% | % | % | μm | ml/100g | % | % | % | |
实施例4 | 7 | 7.3 | 180 | 55.0 | 95.1 | 95.6 | ||
实施例5 | 7 | 4.4 | 160 | 55.4 | 95.4 | 95.6 | ||
实施例6 | 7 | 3.6 | 140 | 55.9 | 95.7 | 95.7 | ||
实施例7 | 1 | 7 | 56.4 | 95.4 | 97.5 | |||
比较例6 | 7 | 2.4 | 121 | 54.9 | 95.0 | 92.5 | ||
比较例7 | 7 | 1.2 | 48 | 54.9 | 94.9 | 91.4 | ||
比较例8 | 7 | 2.3 | 86 | 54.2 | 94.6 | 92.5 | ||
比较例9 | 3.5 | 3.5 | 51.6 | 93.5 | 91.6 | |||
比较例10 | 4.9 | 2.1 | 52.9 | 94.0 | 90.3 |
轻质碳酸钙-二氧化硅复合物 | 轻质碳酸钙 | 白碳 | 填料 | 纸质 | ||||
比较例11 | 7 | 1 | 55.5 | 95.1 | 95.0 | |||
比较例12 | 2 | 5.2 | 230 | 50.3 | 92.4 | 89.4 |
以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为填料的实施例4、5、6,相较于使用各种轻质碳酸钙的比较例6~8、及以并用轻质碳酸钙和白碳作为填料的比较例9、10,在纯白度、不透明度和透现值所有方面都有更良好的表现。再者,在轻质碳酸钙填料中加入少量轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的实施例7,较在轻质碳酸钙填料中加入少量白碳的实施例11得到较高的纯白度、不透明度和透现值。比较例12仅单独使用白碳,然而高度配合白碳则会产生强度变低和掉下粉末的问题,故很难使纸中填料率达到2%以上。实施例4~7较高度配合白碳的比较例12得到较高的纯白度、不透明度和透现值。如上所述,以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为填料可以制造出高纯白度、不透明度、且印刷时较少透现的良好中性报纸印刷用纸。
以下说明用于电子照相用转印纸的本发明之轻质碳酸钙-二氧化硅复合物制造方法,以及使用此复合物的电子照相用转印纸的实施例与比较例。
轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的制造方法
调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D
在反应容器(200L)中将市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)10.3kg分散至水中,再加入二氧化硅浓度为18.0wt/wt%、氧化钠浓度为6.1wt/wt%的硅酸碳酸钠溶液57kg,再加水使总量为200L。此混合浆料以搅拌机充分搅拌并加热到85℃。向此浆料中从定量帮泵浦(Metering Pump)加入10%硫酸溶液,将均质搅拌机的搅拌翼向下摆置,以对硫酸添加口附近进行充分的搅拌。在此种添加的硫酸可充分分散的条件下,保持一定温度以固定速度添加硫酸,使硫酸添加后最终pH值为8.0,全部硫酸添加时间为240分钟。此浆料以100Mesh筛网分离出粗粒成分后,以带式过滤机过滤,再将约10%进行再分散,作为分析平均粒径、手造纸的样本。测量吸油量、BET比表面积用的样本,是将过滤后的样本再分散、过滤,使其在乙醇中约10%,以105℃干燥机加以干燥而成为粉末状样本后进行测量,得到平均粒径为3.4μm、吸油量为159ml/100g。而用于核心的市售花瓣状轻质碳酸钙的平均粒径为3.0μm、吸油量为119ml/100g。
调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物E
除了用于反应的市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、SpecialtyMinerals Inc.社制)的使用量为23.5kg之外,以与调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D相同的方法制造。对制造的复合物进行物理测量,得到平均粒径为4.0μm、吸油量为134ml/100g。
调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物F
除了用于反应的市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、SpecialtyMinerals Inc.社制)的使用量为2.6kg之外,以与调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D以相同的方法制造。对制造的复合物进行物理测量,得到平均粒径为8.0μm、吸油量为160ml/100g。
调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物G
除了用于反应的市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、SpecialtyMinerals Inc.社制)的使用量为41.2kg之外,以与调制轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D相同的方法制造。对制造的复合物进行物理测量,得到平均粒径为3.1μm、吸油量为140ml/100g。
实施例8
添加作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D,使纸中填料率成为5%,再以上述方法制造电子照相用转印纸。
实施例9
除了添加作为填料的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D,使纸中填料率为10%之外,以与实施例8相同的方法制造电子照相用转印纸。
实施例10
除了以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物E代替轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D作为填料之外,以与实施例8相同的方法制造电子照相用转印纸。
实施例11
除了以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物E代替轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D作为填料之外,以与实施例9相同的方法制造电子照相用转印纸。
比较例13
除了以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物F代替轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D作为填料之外,以与实施例8相同的方法制造电子照相用转印纸。
比较例14
除了以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物G代替轻质碳酸钙-二氧化硅复合物D作为填料之外,以与实施例8相同的方法制造电子照相用转印纸。
比较例15
除了市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)不经复合直接作为填料使用之外,以与实施例8相同的方法制造电子照相用转印纸。
比较例16
除了市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社製)不经复合直接作为填料使用之外,以与实施例9相同的方法制造电子照相用转印纸。
比较例17
除了以市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)作为填料使用之外,以与实施例8相同的方法制造电子照相用转印纸。
比较例18
除了以市售白碳(商品名:TIXOLEX17、Rhodia Silica Korea社制)及市售花瓣状轻质碳酸钙(商品名:ALBACAR 5970、Specialty Minerals Inc.社制)以50∶50比率混合后作为填料使用之外,以与实施例9相同的方法制造电子照相用转印纸。
结果列于表3中。
表3
轻质碳酸钙/二氧化硅复合物比率% | 纸中填料率% | 密度g/cm<sup>3</sup> | 不透明度% | 纯白度% | 耐水度秒 | 撕裂强度MD kN/m | 复印机特性 | |
实施例8 | 50/50 | 5 | 0.49 | 81.6 | 84.8 | 53 | 450 | ○ |
实施例9 | 50/50 | 10 | 0.47 | 84.3 | 86.0 | 42 | 420 | ○ |
实施例10 | 70/30 | 5 | 0.49 | 81.6 | 84.7 | 61 | 453 | ○ |
实施例11 | 70/30 | 10 | 0.47 | 84.4 | 85.9 | 54 | 422 | ○ |
比较例13 | 20/80 | 5 | 0.51 | 80.6 | 83.7 | 20 | 350 | × |
比较例14 | 80/20 | 5 | 0.52 | 81.2 | 84.4 | 55 | 410 | △ |
比较例15 | 100/0 | 5 | 0.52 | 81.2 | 84.5 | 62 | 410 | △ |
比较例16 | 100/0 | 10 | 0.51 | 83.9 | 85.5 | 56 | 390 | △ |
比较例17 | 0/100 | 5 | 0.47 | 80.8 | 84.2 | 11 | 300 | × |
比较例18 | 50/50 | 10 | 0.50 | 83.8 | 85.7 | 25 | 400 | △ |
表3显示了试验评估结果。实施例8~11能在维持硬度之下达到低密度(高松厚),且具有良好纯白度和不透明性,在复印机适性的传动性、画质、透现等也有良好表现,可确认其具有轻质碳酸钙-二氧化硅复合的优点。在同样纸中填料率的条件下,实施例8~11所显示的以轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为内添填料的情形,均较比较例15、16所显示使用作为轻质碳酸钙-二氧化硅复合物核心的轻质碳酸钙的情形,可以得到较高的松厚度效果和不透明性,具有良好的复印机适性。再者,如比较例13,二氧化硅的比率高于轻质碳酸钙时,因纯白度、不透明度、施胶性及硬度变差,使得复印机适性不良。如比较例14,轻质碳酸钙的比率高于二氧化硅时,因高松厚状态变差,而为略显不良的复印机适性。如比较例17使用白碳,除了不透明性逊于实施例外,作为硬度指标的撕裂强度、耐水度变差的之幅度远大于实施例,特别是耐水度变差的幅度十分显着,复印机适性不良。再者,使用混合轻质碳酸钙与二氧化碳的比较例,高松厚状态不良,且具有不透明度值低,而复印机适性也略为不好。
发明效果
本发明的低密度中性纸高松厚且具有良好不透明性或印刷后不透明性,作为印刷用纸时兼具高松厚及良好不透明性或印刷后不透明性,更具有良好施胶性的效果,作为报纸印刷用纸时具有高度纯白度及良好不透明性,且具有高度改善透现的效果,作为电子照相用转印纸时既能维持硬度又具备低密度(高松厚),具有良好纯白度、不透明性,且具移动性、操作性优异的效果。
产业之利用可能性
本发明涉及虽为低密度(高松厚)仍具有良好不透明度或印刷后不透明性的低密度中性纸。本发明制造出的低密度中性纸特别适合作为印刷用纸、中性报纸印刷用纸或电子照相用转印纸。特别是本发明制造出的低密度中性纸为高松厚度且具有良好不透明性或印刷后不透明性,作为印刷用纸时,松厚高且具有良好不透明性或印刷后不透明性,更具备良好的施胶性。再者,作为报纸印刷用纸时,具有高纯白度、良好不透明性且高度改善印刷时透现的效果。此外,作为电子照相用转印纸,可维持硬度且具有低密度(高松厚度)、良好纯白度、不透明性,具备良好传动性、操作性等,具有产业上利用性。
Claims (7)
1.一种低密度中性纸,其特征在于,含有轻质碳酸钙和二氧化硅的固体重量比为轻质碳酸钙/二氧化硅=30/70~70/30,且二氧化硅覆盖轻质碳酸钙粒子表面的轻质碳酸钙-二氧化硅复合物作为填料,其中所述轻质碳酸钙-二氧化硅复合物的平均粒径为30μm以下。
2.如权利要求1所述的低密度中性纸,其中所述低密度中性纸是印刷用纸。
3.如权利要求1所述的低密度中性纸,其中所述低密度中性纸是中性报纸印刷用纸或电子照相用转印纸。
4.如权利要求2所述的低密度中性纸,其中所述的低密度中性纸为印刷用纸,含有轻质碳酸钙-二氧化硅复合物,其纸中填料率为1~25固体重量百分比。
5.如权利要求3所述的低密度中性纸,其中所述的低密度中性纸为电子照相用转印纸,含有轻质碳酸钙-二氧化硅复合物,其纸中填料率为1~25固体重量百分比。
6.如权利要求3所述的低密度中性纸,其中所述低密度中性纸为中性报纸印刷用纸,含有轻质碳酸钙-二氧化硅复合物,其纸中填料率为0.1~25固体重量百分比。
7.如权利要求1-6任一所述的低密度中性纸,其中制造上述轻质碳酸钙-二氧化硅复合物所用的轻质碳酸钙粒子为纺锤状的初级粒子凝聚后形成次级粒子的花瓣状方解石类轻质碳酸钙。
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