CN1948394A - 聚合物/蒙脱土－大蒜素纳米抗菌复合材料及其制备方法 - Google Patents
聚合物/蒙脱土－大蒜素纳米抗菌复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
聚合物/蒙脱土－大蒜素纳米抗菌复合材料，其原料组分和重量份含量如下：聚合物100；蒙脱土－大蒜素复合物0.1～10；分散介质0～400；交联剂0～10；促进剂0～1。所述聚合物是硅橡胶生胶、聚氨酯或二者的共聚物组成；或是聚烯烃材料；所述硅橡胶生胶选自：室温硅橡胶、高温硅橡胶、加成型硅橡胶；所述聚烯烃材料选自：PE、PVC、PP；所述的蒙脱土－大蒜素复合物中的功能性插层剂是大蒜素。本发明使大蒜素释放速度减慢、缓释性能良好，从而明显延长材料的抗菌性能；可以制备出高性能的聚合物/蒙脱土－大蒜素纳米抗菌复合材料，同时也能提高聚合物基体的力学性能、耐热性和耐介质的稳定性。
Description
技术领域
本发明提供一种聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料及其制备方法，特别涉及到大蒜素插层改性的蒙脱土填充到聚合物基体中形成的一类聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料及其制备方法。
背景技术
大蒜中含有独特的大蒜素，大蒜素对多种细菌、真菌、病毒均具有杀灭和抑制作用，被称为″天然广谱植物杀菌剂″，且大蒜素具有无残留、不易产生耐药性，无致变、致畸、致癌性，成本低、来源广泛而且食用安全，在人类保健和医疗等方面有着广泛的应用前景。
大蒜素(Alliiridum)是大蒜提取液中主要生物活性成分的总称。大蒜素的化学成份由二硫化丙烯、二硫化二丙烯、三硫化二丙烯、甲基硫化丙烯、甲基二硫化丙烯等二十多种挥发性含硫化合组成。大蒜素中的二硫醚和三硫醚能够透过病菌的细胞膜进入细胞质中，将含巯基的酶氧化为双硫键，从而抑制细胞分裂，破坏病菌和癌细胞的正常代谢。国外大量研究表明，大蒜素对福氏痢疾杆菌、巴氏杆菌、伤寒杆菌、白色葡萄球菌、变形杆菌、绿脓杆菌等许多革兰氏阳性和阴性细菌及真菌如白色念珠菌具有很强的抑制作用。大蒜素主要成分的结构式为：
大蒜新素(allitridi) 大蒜辣素(allicin) 阿霍烯(ajoene)
另外大蒜素治疗糖尿病尿路真菌感染也具有良好效果，据报道总有效率达90％以上。大蒜提取物能降低真菌对氧的吸收，减缓菌体生长，抑制脂肪、蛋白质和核酸的合成，以及破坏膜结构等。大蒜素抗真菌的机制也可能是通过对巯基的氧化而使蛋白质失活，与含巯基的化合物如半胱氨酸等发生竞争抑制；非竞争性的抑制某些酶的作用等。
蒙脱土属于2∶1型层状硅酸盐，每个单位晶胞由两个硅氧四面体中间夹带一层铝氧八面体，二者之间靠公用氧原子连接，这种四面体和八面体的紧密堆积结构使其具有高度有序的晶体排列，层间距离大约为1nm左右。层间是水合的Na+、Ca2+等可交换无机阳离子。蒙脱石四面体中的Si4+常被Al3+替代，八面体中的Al3+常被Mg2+、Fe3+、Fe2+、Ni2+、Li+等替代，从而使层间产生弱的负电荷，过剩的负电荷靠游离于层间的Na+，Ca2+和Mg2+等阳离子平衡，因此容易与烷基季铵盐或其它有机阳离子进行交换反应生成有机蒙脱土。
蒙脱土这一特点，对于制备抗菌材料来说尤为重要。因为抗菌材料表面的性能，特别是光滑性、表面电荷和疏水性对抗菌材料引发的生物体反应有很大的影响。表面具有负电荷在很多方面是非常有益的，多数细菌都不会吸附在带负电荷的表面，这样就可以减少感染的发生。细菌的吸附随接触角的减小和表面张力的提高而减少。增加材料表面负电荷提高亲水性可降低表面对细菌的吸附。
聚合物/粘土纳米复合材料是制备高性能复合材料的有效手段之一，是一个极具发展潜力的新兴研究领域。当粘土以单个的片层均匀分散于聚合物基体中，由于纳米分散相大的比表面和强的界面相互作用，使纳米复合材料不但表现出不同于一般宏观复合材料的性能，还具有各独立组分不具备的特殊性能或功能，从而为设计和制备高性能多功能新材料提供了新的机遇。
大蒜素直接和聚合物共混，存在以下几方面的问题：大蒜素很不稳定，在一定条件下，易分解产生多种烯丙基硫化物，并产生蒜臭味；大蒜素耐热性差，遇热(75℃以上)分解失去作用。大蒜素在高分子基质中存在分散不均匀、易流失等缺点，且直接共混制备的聚合物/大蒜素复合物抗菌时效短。
发明内容
为了克服已有技术中存在的问题，本发明提供了一类聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料，本发明还将提供这种抗菌材料的制备方法。
本发明将抗菌剂大蒜素作为一种新型的功能插层剂，插入层状蒙脱土的片层间；形成功能性抗菌复合物大蒜素-蒙脱土纳米中间体，再经过聚合物进一步插层反应，使分散相剥离为纳米级蒙脱土的片层，均匀填充在聚合物基体中，得到聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。此种制备方法，不但可以提高聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料的抗菌性，而且还可以改善聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米复合材料的力学性能、耐热性、耐介质的稳定性和抗菌剂大蒜素的缓释性能，另外蒙脱土对抗菌药物大蒜素还有一定的协同增效作用，可以制备出高性能的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
为了完成上述发明任务，本发明提供一种聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料，其原料组分和重量份含量如下：
聚合物 100
蒙脱土-大蒜素复合物 0.1～10
分散介质 0～400
交联剂 0～10
促进剂 0～1.0。
本发明可以通过以下要求达到：
本发明所适用的聚合物是硅橡胶生胶(室温硅橡胶、高温硅橡胶、加成型硅橡胶)、聚氨酯或二者的共聚物组成；所述的聚合物还可以是聚烯烃材料(PE、PVC、PP)。
所述的蒙脱土-大蒜素复合物中的功能性插层剂是大蒜素。
本发明所适用的蒙脱土是一类具有层状结构的无机物，离子交换容量(简称CEC)可达(70～120)mmol/100g蒙脱土。
本发明所用的分散介质是水、醇类、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、二甲亚砜等或者它们的混合物；这类分散介质可以使蒙脱土颗粒分散均匀以及进行阳离子交换反应；并在溶液法插层时使蒙脱土-大蒜素复合物均匀分散在聚合物基体中。
本发明所用的交联剂可以是多官能基的烷基硅烷、多官能基的烷氧基硅烷或过氧化物或Pt或不用，如正硅酸乙酯、偶联剂、过氧化二异丙苯(DCP)、2，4，2’，4’-四氯过氧化苯甲酰(DCBP)、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷(DMDBH)或Pt或不用。
本发明所用的促进剂可以是二月桂酸二丁基锡、锌酸亚锡或不用。
更优化和更详细地说：所述的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料是按照以下方法制备得到的材料：
将蒙脱土溶于水溶液中，高速搅拌分散处理；将抗菌剂大蒜素在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应0.5h～5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物；
将蒙脱土-大蒜素抗菌复合物在20～60℃下分散于分散介质中，加入聚合物，超声分散0.5min～10min，使其充分混合，加入交联剂，促进剂，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料；
或将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物与聚合物充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化，加交联剂0～3份成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
制备这种聚合物/黏土纳米复合材料的方法，其原料组成是：
聚合物 100
蒙脱土-大蒜素复合物 0.1～10
分散介质 0～400
交联剂 0～10
促进剂 0～1。
制备方法的操作步骤如下：
将蒙脱土0.1～10份，溶于2～500mL水溶液中，高速搅拌分散处理20min～2小时；将抗菌剂大蒜素0.1～20份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应0.5h～5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物。
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.1～10份在20～60℃下分散于0～400份分散介质中，加入100份聚合物，超声分散0.5min～10min，使其充分混合，加入交联剂0～10份，促进剂0～1份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
或将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.1～10份与100份聚合物充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化(交联剂0～3)成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
本发明生产聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料的工艺除溶液插层法或熔融插层聚合的方法外，也可采用原位插层聚合的方法。
本发明的有益效果是：
本发明选用蒙脱土做基体，是基于蒙脱土具有一系列优异的工艺技术性能：如良好的膨润膨胀性、分散悬浮性、阳离子交换性、吸附性、热稳定性等；另外经过提纯的蒙脱土无毒、无刺激、抗氧化对黏膜有保护作用，其层状结构及非均匀性电荷分布的特性以及对病毒、病菌有一定的固定、抑制作用同时对抗菌药物大蒜素还具有协同增效作用。
本发明选用大蒜素是一种天然生物抗菌剂，对多种细菌、真菌、病毒均具有杀灭和抑制作用，具有无毒，不易产生耐药性，无致变、致畸、致癌性，成本低、来源广泛而且食用安全，可用于人类保健和医疗等方面。
本发明将抗菌剂大蒜素通过阳离子交换插入蒙脱土层间，形成功能性抗菌复合物蒙脱土-大蒜素纳米中间体，利于聚合物的大分子链插入和纳米抗菌复合材料的形成。
本发明可使带有抗菌剂大蒜素的蒙脱土片层以纳米结构单元均匀分布在聚合物基体中，当抗菌剂大蒜素在聚合物基体中扩散时，蒙脱土片层会使抗菌剂大蒜素无法直线扩散，迫使抗菌剂大蒜素必须绕道而行，使扩散路径增加，故大蒜素释放速度减慢、缓释性能良好，从而明显延长材料的抗菌性能；当材料表面抗菌剂浓度降低时，大蒜素可通过聚合物基体相不断向表面自迁移，从而实现对动态界面的连续动态修饰。
本发明很好地解决了纳米层状微粒在聚合物基体中的难分散、易团聚和界面不相容的问题，纳米层状微粒自组装排列产生了协同增强、增韧效应，故可以制备出高性能的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。此复合材料由于其纳米结构能更好地改善和提高聚合物的抗菌性能，同时也能提高聚合物基体的力学性能、耐热性和耐介质的稳定性。
本发明生产聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料的工艺，既可采用原位插层聚合方法，也可采用溶液插层或熔融插层聚合的方法，其合成方法简单，制备周期短，易于工业化。
在制备插层型纳米复合材料过程中，插层剂的选择和使用是关键。本发明利用功能型插层剂改性的蒙脱土填充到聚合物基体中形成的一类聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米复合抗菌材料及其制备方法。经文献和专利检索均未见到以抗菌剂大蒜素为插层剂改性的蒙脱土填充到聚合物基体中形成的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米复合抗菌材料的报道。
本发明制备的材料可广泛用抗菌器件(如医用抗菌材料等)的抗菌，在排液，灌流，投药，采血等辅助导入医疗器具以及在食品保鲜、包装、贮运和人类保健等方面也具有广泛的应用。
附图说明
图1、图2分别为蒙脱土(a)、蒙脱土/大蒜素(b)的XRD图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，列举以下实施例，但这些对本发明的范围无任何限制。
实施例1
将蒙脱土0.1份，溶于20mL水溶液中，高速搅拌分散处理20min，将抗菌剂大蒜素0.3份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤、洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.1份在20～60℃下分散于100份甲苯中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散0.5min，使其充分混合，加入正硅酸乙酯1份，二月桂酸二丁基锡0.1份，和0.5份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例2
将蒙脱土10份，溶于500mL乙醇溶液中，高速搅拌分散处理2h，将抗菌剂大蒜素20份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应0.5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤、洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物10份在20～60℃下分散于200份甲苯中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散10min，使其充分混合，加入正硅酸乙酯10份，二月桂酸二丁基锡1份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例3
将蒙脱土2份，溶于10mL水溶液中，高速搅拌分散处理0.5h，将抗菌剂大蒜素1份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物3份在20～60℃下分散于100份二甲苯中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散2min，使其充分混合，加入正硅酸乙酯2份，二月桂酸二丁基锡2份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例4
将蒙脱土8份，溶于300mL水溶液中，高速搅拌分散处理1.5h，将抗菌剂大蒜素10份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应2h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物10份在20～60℃下分散于200份二甲苯中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散3min，使其充分混合，加入正硅酸乙酯4份，二月桂酸二丁基锡1份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例5
将蒙脱土5份，溶于250mL水溶液中，高速搅拌分散处理0.6h，将抗菌剂大蒜素8份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.5份在20～60℃下分散于100份正己烷中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散4min，使其充分混合，加入苯胺甲基三甲氧基硅烷6份，二月桂酸二丁基锡1份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例6
将蒙脱土7份，溶于450mL水溶液中，高速搅拌分散处理0.8h，将抗菌剂大蒜素10份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1.5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物7份在20～60℃下分散于300份N，N-二甲基乙酰胺中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散5min，使其充分混合，加入苯胺甲基三乙氧基硅烷8份，锌酸亚锡1份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例7
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理1h，将功抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物5份在20～60℃下分散于100份环己烷中，加入100份室温硫化硅橡胶中，超声分散6min，使其充分混合，加入正硅酸乙酯10份5份，锌酸亚锡0.5份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例8，
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理1h，将抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.1份与100份聚乙烯充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例9基本同实施例8，只是聚乙烯换成聚氯乙烯。
实施例10基本同实施例8，只是聚乙烯换成聚丙烯。
实施例11基本同实施例8，只是聚乙烯换成聚氨酯。
实施例12基本同实施例8，只是聚乙烯换成硅橡胶生胶与聚氨酯的共聚物。
实施例13
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理1.5h，将抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物6份与100份高温硅橡胶充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化(交联剂DCP 1份)成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例14
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理1.5h，将抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物8份与100份高温硅橡胶充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化(交联剂DCBP 1.2份)成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例15
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理2h，将抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物10份与100份高温硅橡胶充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化(交联剂DMDBH 1.5份)成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例16
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理1.5h，将抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物10份与100份高温硅橡胶充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化(交联剂DMDBH 3份)成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
实施例17基本同实施例16，只是硅橡胶换成硅橡胶-聚氨酯共聚物。
实施例18
将蒙脱土9份，溶于400mL水溶液中，高速搅拌分散处理1.5h，将抗菌剂大蒜素9份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应1h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物10份与100份加成型硅橡胶充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化(交联剂Pt 0.3份)成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
上述实施例不以任何方式限定本发明，凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1、聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料，其原料组分和重量份含量如下：
聚合物 100
蒙脱土-大蒜素复合物 0.1～10
分散介质 0～400
交联剂 0～10
促进剂 0～1。
2、根据权利要求1所述的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料，其特征在于：所述的聚合物是硅橡胶生胶、聚氨酯或二者的共聚物组成；或是聚烯烃材料；
所述的硅橡胶生胶选自：室温硅橡胶、高温硅橡胶、加成型硅橡胶；
所述的聚烯烃材料选自：PE、PVC、PP；
所述的蒙脱土-大蒜素复合物中的功能性插层剂是大蒜素；
所述的交联剂是多官能基的烷基硅烷、多官能基的烷氧基硅烷或过氧化物或Pt或不用；分别选自：正硅酸乙酯、偶联剂、DCP、DCBP、DMDBH或Pt；
所述的促进剂是二月桂酸二丁基锡、锌酸亚锡或不用。
3、根据权利要求1所述的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料，其特征在于，所述的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料是按照以下方法制备得到的材料：
将蒙脱土溶于水溶液中，高速搅拌分散处理；将抗菌剂大蒜素在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应0.5h～5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物；
将蒙脱土-大蒜素抗菌复合物在20～60℃下分散于分散介质中，加入聚合物，超声分散0.5min～10min，使其充分混合，加入交联剂，促进剂，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料；
或将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物与聚合物充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化，加交联剂0～3份成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
4、一种权利要求1所述的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料的制备方法，其原料组成是：
聚合物 100
蒙脱土-大蒜素复合物 0.1～10
分散介质 0～400
交联剂 0～10
促进剂 0～1。
制备方法的操作步骤如下：
将蒙脱土溶于水溶液中，高速搅拌分散处理；将抗菌剂大蒜素在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应0.5h～5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物；
将蒙脱土-大蒜素抗菌复合物在20～60℃下分散于分散介质中，加入聚合物，超声分散0.5min～10min，使其充分混合，加入交联剂，促进剂，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料；
或将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物与聚合物充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化，加交联剂0～3份成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
5、按照权利要求4所述的聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料的制备方法，其特征在于，具体步骤是：
将蒙脱土0.1～10份，溶于2～500mL水溶液中，高速搅拌分散处理20min～2小时；将大蒜素0.1～20份在20～75℃下加入经分散处理过的蒙脱土胶体溶液中，在20～75℃下反应0.5h～5h，得到絮状沉淀；将此沉淀过滤，洗涤；60℃下真空干燥24h，所得的固体粉碎后即为功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物；
将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.1～10份在20～60℃下分散于0～400分散介质中，加入100份聚合物，超声分散0.5min～10min，使其充分混合，加入交联剂0～10份，促进剂0～1份，涂敷于模具上，20～60℃至少放置0.2～24小时即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料；
或将上述功能性蒙脱土-大蒜素抗菌复合物0.1～10份与100份聚合物充分混合，再用双螺杆挤出机将熔体挤出硫化，加交联剂0～3份，成型，即得聚合物/蒙脱土-大蒜素纳米抗菌复合材料。
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