CN1927818A - N－(2－甲基－4－硝基苯基)－2,2,2,－三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法 - Google Patents

N－(2－甲基－4－硝基苯基)－2,2,2,－三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法 Download PDF

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郝健
王增学
葛凤莲
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Abstract

本发明涉及一种N－(2－甲基－4－硝基苯基)－2，2，2，－三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法，该化合物的结构式为右式，该方法具有如下步骤：①氮气保护下，以四氯化碳为溶剂，在反应容器中加入三苯基膦和三乙胺，在冰水浴下搅拌降至0℃；再加入三氟乙酸，搅拌10～20分钟，最后加入2－甲基－4－硝基苯胺，所述的四种反应物三苯基膦、三乙胺、三氟乙酸、2－甲基－4－硝基苯胺的摩尔比为：2.5～3.5∶1～1.2∶1∶1～1.2；②加热至开始剧烈反应时，立即去掉热源，反应3～5个小时，反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在反应器中加入体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，浸泡，抽滤，用此混合溶剂洗涤布氏漏斗中的固体；③将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏，得黄色液体即为N－(2－甲基－4－硝基苯基)－2，2，2，－三氟乙酰亚胺酰氯；本发明原料易得，操作非常简单，一锅法合成，此方法产率高达65－94％，适合大规模生产。

Description

N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含氟亚胺酰氯及其制备方法，特别是N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法。
背景技术
目前大量的生物活性化合物中都含有O，N等杂原子，而且在有机化合物中杂环化合物是数目最庞大的一类，许多在生理过程中起着重要作用的物质。亚胺酰氯作为合成砌快，由于它有较活泼的碳氯键，在合成杂环化合物中起着非常重要的作用。苯环上的甲基也是较活泼的反应点，例如：溴化后可以通过格氏反应连上大量有用的基团。苯环上的硝基是一个强的吸电子基团，可能对化合物的生理活性有提高的作用。
另外，在药物化学领域，氟原子或一个全氟烷基引入到主体分子中被认为是对主体化合物修饰的最有效方法之一。由于氟原子半径小，又具有较大的电负性，它所形成的C-F键键能要比C-H键键能要大的多，明显地增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性，另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和疏水性，促进其在生物体内吸收与传递速度，使生理作用发生变化。所以很多含氟医药和农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，这使它在新医药农药品种中所占比例越来越高。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法。
为达到上述目的，本发明方法采用的反应机理为：
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯，其特征在于该化合物的结构为：
该化合物的物性参数：
分子式：C9H6ClF3N2O2
结构式：
Figure A20061002922000042
中文命名：N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯
英文命名：N-(2-methyl-4-nitrophenyl)-2，2，2-trifluoroacetimidoyl chloride
分子量：266.6
外观：黄色液体
红外光谱(采用Perkin-Elmer983G红外光谱仪，液膜法)：
υmax(cm-1)：3105，1700，1523，1352，1287，1212，1166，948，718.
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3)：8.19(d，1H，J＝2.0Hz，Ar)，8.16(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝2.2Hz)，6.99(d，1H，J＝8.0Hz)，2.26(s，3H，CH3).
核磁共振氟谱(470MHz，CDCl3，内标：C6F6)：δ＝-71.59(s，3F).
核磁共振碳谱(125MHz，CDCl3)：148.2，146.0，135.8(q，J＝43.6Hz)，129.7，126.1，122.4，118.8，116.4(q，J＝276.0Hz)，17.4.
一种上述的N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯的制备方法，其特征在于该方法具有如下步骤：①氮气保护下，以四氯化碳为溶剂，在反应容器中加入三苯基膦和三乙胺，在冰水浴下搅拌降至0℃；再加入三氟乙酸，搅拌10～20分钟，最后加入2-甲基-4-硝基苯胺，所述的四种反应物三苯基膦、三乙胺、三氟乙酸、2-甲基-4-硝基苯胺的摩尔比为：2.5～3.5∶1～1.2∶1∶1～1.2；②加热至开始剧烈反应时，立即去掉热源，反应3～5个小时，反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在反应器中加入体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，浸泡，抽滤，用此混合溶剂洗涤布氏漏斗中的固体；③将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏，得黄色液体即为N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯。
本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：本发明原料易得，操作非常简单，一锅法合成。此方法产率高达65-94％，适合大规模生产。
具体实施方法：
实例1：制备N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯采用如下步骤：①在50毫升的装有回流冷凝管的圆底三口烧瓶中加入三苯基磷3.05克，四氯化碳10毫升，三乙胺0.56毫升，三氟乙酸0.3毫升，冰浴搅拌10分钟，加入2-甲基-4-硝基苯胺0.59克，②油浴慢慢加热至60℃反应开始引发，有固体生成，再加热回流3小时反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，浸泡，抽滤，用此混合溶剂洗涤布氏漏斗中的固体；③将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏得产品0.96克，产率为94％。
实例2：制备N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯采用如下步骤：①在250毫升的装有回流冷凝管的圆底三口烧瓶中加入三苯基磷30.5克，四氯化碳150毫升，三乙胺5.6毫升，三氟乙酸3.0毫升，冰浴搅拌15分钟，加入2-甲基-4-硝基苯胺5.9克，②油浴慢慢加热至60℃反应开始引发，有固体生成，再加热回流3小时反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，浸泡，抽滤，用此混合溶剂洗涤布氏漏斗中的固体；③将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏的产品8.96克，产率为87％。
实例3：制备N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯采用如下步骤：①在2升的装有回流冷凝管的圆底三口烧瓶中加入三苯基磷305克，四氯化碳1升，三乙胺56毫升，三氟乙酸30毫升，冰浴搅拌20分钟，加入2-甲基-4-硝基苯胺59克，②油浴慢慢加热至60℃反应开始引发，有固体生成，再加热回流3.5小时反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，浸泡，抽滤，用此混合溶剂洗涤布氏漏斗中的固体；③将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏的产品87.6克，产率为85％。

Claims (2)

1.一种N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯，其特征在于该化合物的结构为：
Figure A2006100292200002C1
2.一种制备根据权利要求1所述的N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：①氮气保护下，以四氯化碳为溶剂，在反应容器中加入三苯基膦和三乙胺，在冰水浴下搅拌降至0℃；再加入三氟乙酸，搅拌10～20分钟，最后加入2-甲基-4-硝基苯胺，所述的四种反应物三苯基膦、三乙胺、三氟乙酸、2-甲基-4-硝基苯胺的摩尔比为：2.5～3.5∶1～1.2∶1∶1～1.2；②加热至开始剧烈反应时，立即去掉热源，反应3～5个小时，反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在反应器中加入体积比为50∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，浸泡，抽滤，用此混合溶剂洗涤布氏漏斗中的固体；③将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏，得黄色液体即为N-(2-甲基-4-硝基苯基)-2，2，2，-三氟乙酰亚胺酰氯。
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