CN1869005A - 2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法 - Google Patents

2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1869005A
CN1869005A CN 200610028157 CN200610028157A CN1869005A CN 1869005 A CN1869005 A CN 1869005A CN 200610028157 CN200610028157 CN 200610028157 CN 200610028157 A CN200610028157 A CN 200610028157A CN 1869005 A CN1869005 A CN 1869005A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chloride
difluoro
imineacyl
tolyl
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200610028157
Other languages
English (en)
Inventor
郝健
葛凤莲
王增学
万文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CN 200610028157 priority Critical patent/CN1869005A/zh
Publication of CN1869005A publication Critical patent/CN1869005A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及一种新化合物2，2－二氟－ N－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法。该化合物的结构式为：(见右图)该化合物的合成方法具有如下步骤：氮气保护下，以四氯化碳为溶剂，在反应容器中加入三苯基膦和三乙胺，在冰水浴下搅拌降至0℃；再加入二氟乙酸，搅拌10～20分钟，最后加入邻甲苯胺，四种反应物三苯基膦、三乙胺、二氟乙酸、邻甲苯胺的摩尔比为：2.5～3.5∶1～1.2∶1∶1～1.2。加热至开始剧烈反应时，立即去掉热源，反应3～5个小时，反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入石油醚，浸泡，抽滤，用石油醚洗涤布氏漏斗中的固体；将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏收集58～60℃/0.5mmHg馏分，得无色液体即产品2，2－二氟－N－邻甲苯基亚胺酰氯制备方法。本发明原料易得，操作非常简单，一锅法合成。此方法产率高，适合大规模生产。

Description

2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种新化合物2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法。
背景技术
目前大量的生物活性化合物中都含有O，N等杂原子，而且在有机化合物中杂环化合物是数目最庞大的一类，许多在生理过程中起着重要作用的物质，如核酸的碱基，氨基酸，维生素和生物碱中都包含有杂环结构。人们根据需要设计的一些具有特别功能和用途的功能性杂环化合物，可用作药物，染料，生物模拟材料，有机导体，工程高分子材料等。
亚胺酰氯作为合成砌快，由于它有较活泼的碳氯键，在合成杂环化合物中起着非常重要的作用。苯环上的甲基也是较活泼的反应点，例如：溴化后可以通过格氏反应连上大量有用的基团。
另一方面，在药物化学领域，氟原子或一个全氟烷基引入到主体分子中被认为是对主体化合物修饰的最有效方法之一。由于氟原子半径小，又具有较大的电负性，它所形成的C-F键键能要比C-H键键能要大的多，明显地增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性，另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和疏水性，促进其在生物体内吸收与传递速度，使生理作用发生变化。所以很多含氟医药和农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，这使它在新医药农药品种中所占比例越来越高。
发明内容：
本发明的目的之一在于提供一种新的化合物2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯
本发明的目的之二在于提供该化合物的合成方法。
为达到上述目的，本发明方法采用了的反应机理为：
Figure A20061002815700031
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯，其特征在于，该化合物的结构为：
Figure A20061002815700041
           2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯
该化合物的物性参数：
分子式：C9H8ClF2N
结构式：
中文命名：2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯
英文命名：2，2-difluoro-N-o-tolylacetimidoyl chloride
分子量：203.6
外观：无色液体
红外光谱(采用Perkin-Elmer983G红外光谱仪，液膜法)：
υmax(cm-1)：3071，3026，1694，1488，1459，1378，1350，1223，1169，1069，1005，865，772，722，687，602.
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3)：7.31～7.19(m，3H，ArH)；6.926，6.911(d，J＝7.5Hz，1H，ArH)；6.431，6.322，6.212(t，J＝54.75Hz，1H，CF2H)；2.204(s，3H，Ar-CH3)
核磁共振氟谱(470MHz，CDCl3，内标：C6F6)：δ＝-118.8(d，J＝54.52Hz)。
核磁共振碳谱(125MHz，CDCl3)：143.62；138.92，138.66，138.40(J＝32.5Hz)；130.67；128.56；126.46；126.35；118.56；112.29，110.32，108.36(J＝245.6Hz)；17.43。
上述的2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯的制备方法，其特征在于，该方法具有如下步骤：氮气保护下，以四氯化碳为溶剂，在反应容器中加入三苯基膦和三乙胺，在冰水浴下搅拌降至0℃；再加入二氟乙酸，搅拌10～20分钟，最后加入邻甲苯胺，四种反应物三苯基膦、三乙胺、二氟乙酸、邻甲苯胺的摩尔比为：2.5～3.5∶1～1.2∶1∶1～1.2；加热至开始剧烈反应时，立即去掉热源，反应3～5个小时，反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，蒸余物用石油醚进行浸泡、抽滤；将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏收集58～60℃/0.5mmHg馏分，得无色液体即产品2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯。
本发明原料易得，操作非常简单，一锅法合成。此方法产率高，适合大规模生产。
具体实施方式：
实施例一：在100毫升的装有回流冷凝管的圆底三口烧瓶中加入三苯基磷6.9克，四氯化碳12毫升，三乙胺1.5毫升，二氟乙酸0.64毫升，冰浴搅拌10分钟，加入邻甲基苯胺1.13克，油浴慢慢加热至60℃反应开始引发，有固体生成，再加热回流3小时反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入石油醚，浸泡，抽滤，用石油醚洗涤布氏漏斗中的固体，滤液旋掉溶剂。减压蒸馏，收集58～60℃/0.5mmHg馏分，得2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯1.85克(86％)。
实施例二：在0.5升的装有回流冷凝管的圆底三口烧瓶中加入三苯基磷69克，四氯化碳120毫升，三乙胺15毫升，二氟乙酸6.4毫升，冰浴搅拌10分钟，加入邻甲基苯胺11.3克，油浴慢慢加热至60℃反应开始引发，有固体生成，再加热回流3小时反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入石油醚，浸泡，抽滤，用石油醚洗涤布氏漏斗中的固体，滤液旋掉溶剂。减压蒸馏，收集58～60℃/0.5mmHg馏分，得2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯17.9克(83％)。
实施例三：在5升的装有回流冷凝管的圆底三口烧瓶中加入三苯基磷690克，四氯化碳1.20升，三乙胺0.15升，二氟乙酸64毫升，冰浴搅拌20分钟，加入邻甲基苯胺113克，油浴慢慢加热至60℃反应开始引发，有固体生成，再加热回流3.5小时反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，然后在瓶中加入石油醚，浸泡，抽滤，用石油醚洗涤布氏漏斗中的固体，滤液旋掉溶剂，减压蒸馏收集58～60℃/0.5mmHg馏分，得2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯0.177千克(82％)。

Claims (2)

1.一种2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯，其特征在于，该化合物的结构为：
Figure A2006100281570002C1
2.一种根据权利要求1所述的2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯的合成方法，其特征在于，该方法具有如下步骤：氮气保护下，以四氯化碳为溶剂，在反应容器中加入三苯基膦和三乙胺，在冰水浴下搅拌降至0℃；再加入二氟乙酸，搅拌10～20分钟，最后加入邻甲苯胺，四种反应物三苯基膦、三乙胺、二氟乙酸、邻甲苯胺的摩尔比为：2.5～3.5∶1～1.2∶1∶1～1.2；加热至开始剧烈反应时，立即去掉热源，反应3～5个小时，反应结束，减压蒸出反应溶液中的溶剂，蒸余物用石油醚进行浸泡、抽滤；将得到的液体旋掉溶剂，减压蒸馏收集58～60℃/0.5mmHg馏分，得无色液体即产品2，2-二氟-N-邻甲苯基亚胺酰氯。
CN 200610028157 2006-06-27 2006-06-27 2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法 Pending CN1869005A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200610028157 CN1869005A (zh) 2006-06-27 2006-06-27 2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200610028157 CN1869005A (zh) 2006-06-27 2006-06-27 2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1869005A true CN1869005A (zh) 2006-11-29

Family

ID=37442803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200610028157 Pending CN1869005A (zh) 2006-06-27 2006-06-27 2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1869005A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1732204A (zh) 氟化的聚醚组合物
CN1939914A (zh) 5－甲基－2－糠醛的制备方法
US10081611B2 (en) Method for acid-catalyzed acylation of the reduction products of 5-hydroxymethyl furfural
CN109574961A (zh) 制备索非布韦中间体的方法
CN1075476A (zh) 2-氯-5-甲基吡啶的制备方法
CN1869005A (zh) 2,2－二氟－n－邻甲苯基亚胺酰氯及其合成方法
CN100465166C (zh) 5-甲基-2-二氟甲基苯并噁唑及其合成方法
CN1869006A (zh) 2,2,2－三氟－n－(4－甲氧基－2－甲苯)亚胺酰氯及其合成方法
CN101016274A (zh) 5－氯－2－二氟甲基苯并噁唑及其合成方法
CN1927818A (zh) N－(2－甲基－4－硝基苯基)－2,2,2,－三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法
CN101058533A (zh) 一种氟甲基－1,1,1,3,3,3－六氟异丙基醚的合成方法
CN108707057A (zh) 脂肪三氟乙酯类化合物及其制备方法
CN1927821A (zh) N－(4－甲氧基－2－甲基苯基)－2,2,3,3,4,4,4－七氟丁酰亚胺酰氯及其制备方法
CN1927834A (zh) 6－氟－2－三氟甲基吲哚及其制备方法
CN1869010A (zh) 2,2－二氟－n－邻溴甲基苯基亚胺酰氯及其合成方法
CN1174950C (zh) 卤代醇的制备方法
JPS60255752A (ja) ２‐クロルプロピオン酸エステルの製造法
CN1962618A (zh) 2,2,2－三氟－n－(2－氯甲苯)亚胺酰氯及其“一锅法”合成方法
CN100465167C (zh) 5-甲基-2-三氟甲基苯并噁唑及其合成方法
CN1927822A (zh) N－(4－甲氧基－2－溴甲基苯基)－2,2,3,3,4,4,4－七氟丁酰亚胺酰氯及其制备方法
CN1900061A (zh) 5－甲氧基－2－全氟丙基吲哚及其制备方法
US20050059732A1 (en) Synthesis of 8-membered carbocyclic compound having diexomethylene groups
CN101016273A (zh) 5－氯－2－二氟溴甲基苯并噁唑及其合成方法
CN1927820A (zh) N－(5－氟－2－溴甲基苯基)－2,2,2,－三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法
CN101050201A (zh) N－(3－甲基吡啶－2－)－2,2,2－三氟乙酰亚胺酰氯及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication