CN101104581A - 含氟α,β-不饱和酮及其合成方法 - Google Patents
含氟α,β-不饱和酮及其合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种含氟α，β－不饱和酮及其合成方法。该化合物的结构如右式，取代基Ar为4－甲基苯基，4－甲氧基苯基，2－呋喃基。该方法的具体步骤为：把β，β－二(三氟乙酰基)乙烯衍生物和碱K3PO4·3H2O按1∶1.5～3的摩尔比溶于四氢呋喃中，室温搅拌反应至β，β－二(三氟乙酰基)乙烯衍生物完全，柱层析即得纯净的含氟α，β－不饱和酮。本发明方法以易得的β，β－二(三氟乙酰基)乙烯衍生物和简单的碱为原料，反应效果好，副产物少，选择性高，污染少，因此本方法是合成含氟α，β－不饱和酮的重要方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氟α，β-不饱和酮及其合成方法。
背景技术
含氟有机化合物是一种具有潜在活性的物质，可用于制成药品和杀虫剂。近年来，有机氟化学一直引起科学家们的广泛关注，尤其是合成简单的具有合成价值的含氟砌块。含氟的不饱和酮不仅是合成环状化合物的重要中间体，就其本身而言，也具有制药价值。
一般而言，化合物中引入的氟原子后，由于产生的伪拟效应和代谢过程中的阻断效应，其物理、化学性质和生理活性等都会有很大的变化。在很多药物分子中引入氟原子或含氟基团后，其药效往往会发生很多意想不到的变化。
含氟α，β-不饱和酮具有良好的反应性能，常作为有机合成中的前体化合物或关键中间体，是Michael反应的良好受体，通过含氟α，β-不饱和酮可以合成许多重要的化合物。同时，它也常用于合成香料、医药中间体等各种精细化学品。
含氟α，β-不饱和酮的制法有很多，目前报道的制备方法列举部分如下：
(1)通过直接对一系列的苯乙烯进行三氟乙酰化反应：
(2)由卤代烯烃衍生物与N，N-二甲基三氟乙酰胺反应：
(3)通过4-二甲基氨基-1，1，1-三氟丁-3-烯-2-酮与多样化的烷基锂衍生物反应：
(4)由4-二甲基氨基-1，1，1-三氟丁-3-烯-2-酮与不同的格氏试剂反应：
综上所述，制备含氟α，β-不饱和酮的方法有很多，但有些原料价格较贵，有些操作不够简便，且产率一般。
发明内容：
本发明的目的之一在于提供一种含氟α，β-不饱和酮。
本发明的目的之二在于提供该化合物的合成方法。
为达到上述目的，本发明方法采用了的反应机理为：
其中，Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基。
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种含氟α，β-不饱和酮，其特征在于该化合物的结构为：
取代基Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基。
上述的含氟α，β-不饱和酮的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：把β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物和碱按1∶1.5～3的摩尔比溶于四氢呋喃中，室温搅拌反应至β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物完全，柱层析即得纯净的含氟α，β-不饱和酮。
上述的β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物的结构式为：
其中取代基Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基；所述的碱为：K3PO4·3H2O。
本发明方法以易得的β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物和简单的碱为原料，反应效果好，副产物少，选择性高，污染少，因此本方法是合成含氟α，β-不饱和酮的重要方法。
具体实施方式
实例一：1，1，1-三氟-4-(4-甲基-苯基)-丁-3-烯-2-酮的制备
在5ml茄形瓶中加入1，1，1，5，5，5-六氟-3-(4-甲基-苯乙烯基)-戊烷-2，4-二酮(310mg，1mmol)，四氢呋喃(2ml)，K3PO4·3H2O(399mg，1-5mmol)，加入磁搅拌子，在搅拌情况下，室温反应至1，1，1，5，5，5-六氟-3-(4-甲基-苯乙烯基)-戊烷-2，4-二酮反应完全，柱层析分离，(展开剂为：乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1)，即得到1，1，1-三氟-4-(4-甲基-苯基)-丁-3-烯-2-酮，该化合物的结构为：
分子式：C11H9F3O
中文命名：1，1，1-三氟-4-对甲基苯基-3-烯-2-酮
英文命名：1，1，1-trifluoro-4-p-tolybut-3-en-2-one
分子量：214.06
外观：浅黄色液体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)：2.42(s，3H，CH3)，6.98(d，J＝16，1H，CH)，7.26(d，J＝8，2H，ArH)，7.54(d，J＝8.5，2H，ArH)，7.95(d，J＝16，1H，CH)ppm.
核磁共振氟谱(500MHz，CDCl3，内标：C6F6)：-77.5(s，CF3)ppm.
实例二：1，1，1-三氟-4-(4-甲氧基-苯基)-丁-3-烯-2-酮的制备
在5ml茄形瓶中加入1，1，1，5，5，5-六氟-3-(4-甲氧基-苯乙烯基)-戊烷-2，4-二酮(326mg，1mmol)，四氢呋喃(2ml)，K3PO4·3H2O(532mg，2mmol)，加入磁搅拌子，在搅拌情况下，室温反应至1，1，1，5，5，5-六氟-3-(4-甲氧基-苯乙烯基)-戊烷-2，4-二酮反应完全，柱层析分离，(展开剂为：乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1)，得到1，1，1-三氟-4-(4-甲氧基-苯基)-丁-3-烯-2-酮，该化合物的结构为：
分子式：C11H9F3O2
中文命名：1，1，1-三氟-4-对甲氧基苯基-3-烯-2-酮
英文命名：1，1，1-trifluoro-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one
分子量：230.06
外观：浅黄色液体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)：3.88(s，3H，OCH3)，6.88(d，J＝16，1H，CH)，6.95(d，J＝8.5，2H，ArH)，7.61(d，J＝8.5，2H，ArH)，7.94(d，J＝16，1H，CH)ppm.
核磁共振氟谱(500MHz，CDCl3，内标：C6F6)：-77.5(s，CF3)ppm.
实例三：1，1，1-三氟-4-(2-呋喃基)-丁-3-烯-2-酮的制备
在5ml茄形瓶中加入1，1，1，5，5，5-六氟-3-(2-呋喃基-乙烯基)-戊烷-2，4-二酮(286mg，1mmol)，四氢呋喃(2ml)，K3PO4·3H2O(798mg，3mmol)，加入磁搅拌子，在搅拌情况下，室温反应至1，1，1，5，5，5-六氟-3-(2-呋喃基-乙烯基)-戊烷-2，4-二酮反应完全，柱层析分离，(展开剂为：乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1)，得到1，1，1-三氟-4-(4-甲基-苯基)-丁-3-烯-2-酮，该化合物的结构为：
分子式：C8H5F3O2
中文命名：1，1，1-三氟-4-(2-呋喃基)-3-烯-2-酮
英文命名：1，1，1-trifluoro-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one
分子量：190.02
外观：浅黄色液体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)：6.57(m，J＝1.5，3.5，1H，furan-H)，6.88(d，J＝3.5，1H，furan-H)，6.91(d，J＝16，1H，CH)，7.61(d，J＝1.5，1H，furan-H)，7.69(d，J＝16，1H，CH)ppm.
核磁共振氟谱(500MHz，CDCl3，内标：C6F6)：-77.6(s，CF3)ppm。
Claims (3)
1.一种含氟α，β-不饱和酮，其特征在于该化合物的结构为：
取代基Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基。
2.一种根据权利要求1所述的含氟α，β-不饱和酮的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：把β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物和碱按1∶1.5～3的摩尔比溶于四氢呋喃中，室温搅拌反应至β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物完全，柱层析即得纯净的含氟α，β-不饱和酮。
3.根据权利要求2所述的含氟α，β-不饱和酮的合成方法，其特征在于所述的β，β-二(三氟乙酰基)乙烯衍生物的结构式为：
其中取代基Ar为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，2-呋喃基；所述的碱为：K3PO4·3H2O。
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| CNA2007100437742A CN101104581A (zh) | 2007-07-13 | 2007-07-13 | 含氟α,β-不饱和酮及其合成方法 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107759499A (zh) * | 2016-08-22 | 2018-03-06 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 由苯乙酮衍生物α‑H双官能化修饰合成α，β‑不饱和酮类化合物的方法 |
| CN107759500A (zh) * | 2016-08-22 | 2018-03-06 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 由α甲基酮类化合物α‑H双官能化修饰合成α,β‑不饱和酮类化合物的方法 |
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2007
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