CN110551024B - 一种二氟碘代烯烃的制备方法 - Google Patents
一种二氟碘代烯烃的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110551024B CN110551024B CN201910828764.2A CN201910828764A CN110551024B CN 110551024 B CN110551024 B CN 110551024B CN 201910828764 A CN201910828764 A CN 201910828764A CN 110551024 B CN110551024 B CN 110551024B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- alkyne
- reaction tube
- glove box
- follows
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- -1 difluoro iodo olefin Chemical class 0.000 title description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HGWXXIZVRRTDKT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-difluoro-2-iodoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)I HGWXXIZVRRTDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBIAVTUACPKPFJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-4-methoxybenzene Chemical group COC1=CC=C(C#C)C=C1 KBIAVTUACPKPFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000009510 drug design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GHUURDQYRGVEHX-UHFFFAOYSA-N prop-1-ynylbenzene Chemical compound CC#CC1=CC=CC=C1 GHUURDQYRGVEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C67/347—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于炔烃碘代‑二氟烷基化领域，具体涉及一种二氟碘代烯烃的制备方法。所述步骤为：步骤1、以炔烃为起始原料，在手套箱中，将准确称量的碱加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱；步骤2、用注射器吸取有机溶剂，微量进样器吸取二氟碘乙酸乙酯、内炔,依次加入至反应管，30W blue LED可见光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应，采用TLC和GC‑MS监测反应进程；步骤3、反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯和石油醚混合作为洗脱剂，通过柱层析纯化；反应式如下：
本发明大大降低生产成本，具有显著的社会效益和经济效益，反应选择性很高，操作简单、较为绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于炔烃碘代-二氟烷基化领域，具体涉及一种二氟碘代烯烃的制备方法。
背景技术
氟元素化学性质极为活泼，是氧化性最强的元素之一,其在医药、农药等生理活性物质中占据着重要地位,据统计，约有20-25％的药物分子中含有氟原子。近年来,二氟烷基(CF2R)因其特殊的化学性质引起了人们的广泛关注,许多二氟烷基化新试剂、新方法被相继报道，CF2R不仅可改变分子化合物的性能，还可通过所带烷基的官能团实现进一步改性，因此,对生物活性分子二氟烷基化已成为改造其生物活性的一种有效手段,在新型药物设计和农药开发中日益受到研究人员的重视.如何向有机分子中引入二氟烷基(CF2R)在近些年来得到了快速的发展，成为氟化学领域中的研究热点。
碘代物是一类重要的有机合成活性中间体，是许多有机合成的原料，尤其是碘代烯烃，在有机合成中表现出很高的反应活性，是一种很好的活性中间体，但碘代烯烃的合成相对碘代烷烃和碘代芳烃更为困难，因此，构建和发展催化体系简单、操作简便和更为绿色经济的碘代烯烃合成方法具有广阔的应用前景。而对于二氟的碘代烯烃而言，无疑是作为在有机合成中引入氟原子的理想活性中间体，因此，开发和发展更为绿色经济的二氟碘代烯烃的合成方法引起了广大科研工作者的广泛关注，这将推动二氟医药合成方法的发展。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种二氟碘代烯烃的制备方法。
具体技术方案为：一种二氟碘代烯烃的制备方法，所述步骤为：
步骤1、以炔烃为起始原料，在手套箱中，将准确称量的碱加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱；
步骤2、用注射器吸取有机溶剂，微量进样器吸取二氟碘乙酸乙酯、内炔,依次加入至反应管，30WblueLED可见光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应，采用TLC和GC-MS监测反应进程；
步骤3、反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯和石油醚混合作为洗脱剂，通过柱层析纯化；
反应式如下：
优选的，步骤1所述炔烃与碱的物质的量比为：1:3～1:1。
优选的，所述炔烃与碱的最优物质的量比为：1:2。
优选的，步骤1所述碱为无机碱或有机碱。
优选的，所述无机碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠，其中优选碱为碳酸铯。
优选的，所述有机碱为三乙胺、四甲基乙二胺、二异丙基乙胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。
优选的，步骤1所述炔烃的分子结构为：
R1＝H，Alkyl，Alkoxy，CF3，CN，X
R2＝H，Me，Et，COOMe；
R1，R2＝H，Alkyl，Alkoxy，CF3，CN，X；
R1，R2，R3＝Alkyl。
优选的，步骤1所述的炔烃为单芳基端炔、单芳基内炔、二芳基内炔、炔酸酯、脂肪链端炔或脂肪链内炔。
优选的，步骤2所述的有机溶剂为乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧六环，其中优选溶剂为乙腈。
优选的，步骤2所述的可见光为蓝光、自然光或太阳光。其中优选光源为蓝光。
有益效果为：(1)本发明采用可见光催化，高选择性合成二氟碘代烯烃，可大大降低生产成本，具有显著的社会效益和经济效益；
(2)本发明催化体系简单，操作简便、选择性好，原子利用率高；
(3)无需添加光敏剂、过渡金属和氧化剂，绿色经济。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是实施例1产物核磁氢谱图；
图2是实施例2产物核磁氢谱图；
图3是实施例3产物核磁氢谱图；
图4是实施例4产物核磁氢谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
如图1，在手套箱中，准确称量130.3mg,即0.4mmol的碳酸铯加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱，然后用注射器吸取1mL乙腈加入至反应管，微量进样器吸取0.2mmol的1-苯基-1-丙炔、0.4mmol的二氟碘乙酸乙酯，依次加入至反应管。30WblueLED蓝光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应12-16h，采用TLC和GC-MS监测反应进程；反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯作为洗脱剂，通过柱层析纯化，得到二氟碘代烯烃产物(65.3mg,89％产率，
E/Z＝87:13)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.25(dtd,J＝15.7,8.1,6.5Hz,5H),3.91(q,J＝7.2Hz,2H),2.28(s,3H),1.19(t,J＝7.2Hz,3H)。
反应式如下：
实施例2
如图2，在手套箱中，准确称量130.3mg,即0.4mmol碳酸铯加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱。然后用注射器吸取1mL乙腈加入至反应管，微量进样器吸取0.2mmol的苯乙炔、0.4mmol的二氟碘乙酸乙酯依次加入至反应管。30WblueLED蓝光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应12-16h，采用TLC和GC-MS监测反应进程。反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用石油醚作为洗脱剂，通过柱层析纯化，得到二氟碘代烯烃产物(63.1mg,90％yield，E/Z＝85:15)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.39–7.26(m,5H),6.72(t,J＝11.0Hz,1H),3.96(q,J＝7.2Hz,2H),1.19(t,J＝7.2Hz,3H)。
反应式如下：
实施例3
如图3，在手套箱中，准确称量碳酸铯(130.3mg,0.4mmol)加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱。然后用注射器吸取1mL乙腈加入至反应管，微量进样器吸取对0.2mmol的4-甲氧基苯乙炔、0.4mmol的二氟碘乙酸乙酯依次加入至反应管。30Wblue LED蓝光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应12-16h，采用TLC和GC-MS监测反应进程。反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯/石油醚作为洗脱剂，通过柱层析纯化，得到二氟碘代烯烃产物(66.7mg,87％yield，E/Z＝78:22)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.26(d,J＝8.8Hz,2H),6.82(d,J＝8.8Hz,2H),6.67(t,J＝10.8Hz,1H),3.98(q,J＝7.2Hz,2H),3.80(s,3H),1.19(t,J＝7.2Hz,3H)。
反应式如下：
实施例4
如图4，在手套箱中，准确称量130.3mg,即0.4mmol碳酸铯加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱。然后用注射器吸取1mL乙腈加入至反应管，微量进样器吸取0.2mmol的4-氟苯乙炔、0.4mmol的二氟碘乙酸乙酯依次加入至反应管。30WblueLED蓝光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应12-16h，采用TLC和GC-MS监测反应进程。反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯/石油醚作为洗脱剂，通过柱层析纯化，得到二氟碘代烯烃产物(57.3mg,77％yield，E/Z＝96:4)。
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.34–7.27(m,2H),7.01(t,J＝8.6Hz,2H),6.71(t,J＝11.2Hz,1H),4.05(q,J＝7.2Hz,2H),1.23(t,J＝7.2Hz,3H)。
反应式如下：
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围内。
Claims (1)
1.一种二氟碘代烯烃的制备方法，其特征在于，所述步骤为：
步骤1、以炔烃为起始原料，在手套箱中，将准确称量的碳酸铯加入至有搅拌子的史莱克反应管中，塞上胶塞移出手套箱；
步骤2、用注射器吸取乙腈，微量进样器吸取二氟碘乙酸乙酯、炔烃,依次加入至反应管，30W蓝色LED可见光照射下，置于恒温磁力搅拌器室温下搅拌反应，采用TLC和GC-MS监测反应进程；
步骤3、反应结束后，取出反应管，反应液在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性溶剂，用乙酸乙酯和石油醚混合作为洗脱剂，通过柱层析纯化；
所述炔烃与碳酸铯的物质的量比为：1:2；
步骤1所述炔烃的分子结构为：
其对应的产物分别为：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910828764.2A CN110551024B (zh) | 2019-09-03 | 2019-09-03 | 一种二氟碘代烯烃的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910828764.2A CN110551024B (zh) | 2019-09-03 | 2019-09-03 | 一种二氟碘代烯烃的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110551024A CN110551024A (zh) | 2019-12-10 |
| CN110551024B true CN110551024B (zh) | 2022-11-29 |
Family
ID=68738873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910828764.2A Expired - Fee Related CN110551024B (zh) | 2019-09-03 | 2019-09-03 | 一种二氟碘代烯烃的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110551024B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110156550A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-08-23 | 遵义医科大学 | 一种使用苯酚及其衍生物为光催化剂进行氟烷基化的方法 |
-
2019
- 2019-09-03 CN CN201910828764.2A patent/CN110551024B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110156550A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-08-23 | 遵义医科大学 | 一种使用苯酚及其衍生物为光催化剂进行氟烷基化的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Halogen-bond-mediated atom transfer radical addition of perfluoroalkyl iodides to alkynes under visible light irradiation;Sun, Xiaoyang等;《Journal of Photochemistry and Photobiology, A: Chemistry》;20170813;第355卷;第326-331页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110551024A (zh) | 2019-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109704926B (zh) | 抗癌活性分子骨架1,4-烯炔类化合物及其制备方法与应用 | |
| CN108164475B (zh) | 一种催化合成二氟甲基取代的线型芳杂基酮的方法 | |
| CN108409765A (zh) | 诺蒎烷基β-二酮二氟化硼络合物及其制备方法和应用 | |
| CN112441875A (zh) | 一种铜光催化合成9-三氟甲基-9,10-二氢菲类化合物的方法 | |
| CN106986886B (zh) | 一种4-氟-3-三氟甲氧基苯基硼酸频哪醇酯的制备方法 | |
| CN110551024B (zh) | 一种二氟碘代烯烃的制备方法 | |
| CN104447218A (zh) | 白藜芦醇及其衍生物的制备方法 | |
| CN113548965B (zh) | 一种1,4烯炔类化合物的制备方法 | |
| CN115010753A (zh) | 一种水相中制备磷酸化偕二氟二烯烃化合物的方法 | |
| CN110981725B (zh) | 一种二氟烯烃的合成方法 | |
| CN100588656C (zh) | 钳形双咪唑啉钯化合物及其在Suzuki反应中的应用 | |
| CN110317170B (zh) | 一种3-菲啶基甲酸丙酯类化合物的绿色合成方法 | |
| CN104803829B (zh) | 一种不对称合成手性二芳基甲醇的方法 | |
| CN108727179B (zh) | 一种α-烯丙基取代的α,β-不饱和酮、酯或腈化合物的合成方法 | |
| CN103539734B (zh) | 3-烯丙基喹啉的制备方法 | |
| CN110627718B (zh) | 一种(E)-β-单氟烷基-β,γ-不饱和酰胺的合成方法 | |
| CN102924206B (zh) | 1,3-二取代-3-芳基丙烯类化合物的水相绿色制备方法及应用 | |
| CN112552222B (zh) | 一种2-(2-(叔-丁氧羰基)-2-氮杂螺[3.4]辛烷-5-基)乙酸的制备方法 | |
| CN102432425B (zh) | 1，3－二取代－3－芳基丙烯类化合物制备方法及应用 | |
| CN114773229B (zh) | 一种1,6二烯类化合物及其制备方法与应用 | |
| CN115850076A (zh) | 一种在烯丙酯化合物芳香环上引入二氟亚甲基的方法 | |
| CN101891569A (zh) | α-芳基酮化合物的制备方法 | |
| CN110078746B (zh) | 一种具有发光性能的2-羰基噻唑并噻吩类化合物及其制备方法与应用 | |
| CN106748643A (zh) | 一种1‑金刚烷醇的制备方法 | |
| CN107033342B (zh) | 一种peg固载手性双噁唑啉配体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20221129 |