CN1918229A - 液态固化性树脂组合物、固化膜及层叠体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种固化膜，将含有(A)具有羟基的含氟聚合物和/或含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物、(B)固化性化合物、(C)固化催化剂、(D)数均粒径为100nm以下的二氧化硅粒子、和(E)sp值超过8.5且不到12.8的溶剂的液态固化性树脂组合物涂布在基材上并除去溶剂，分离成二氧化硅粒子以高密度存在的层和二氧化硅粒子实质上不存在的层这两层，一旦将其固化就能提供一种与基材的粘附性优良、耐擦伤性强、具有良好防反射效果的固化膜。

Description

液态固化性树脂组合物、固化膜及层叠体

技术领域

本发明涉及一种液态固化性树脂组合物，特别是涉及能够形成具有高透明性和低折射率且耐擦伤性良好的固化膜的液态固化性树脂组合物、由其构成的固化膜、以及包含这种固化膜的层叠体。

背景技术

现在，伴随着多媒体的推广，在各种显示装置(显示器装置)中可以看到各种进展。而且，在各种显示装置中，特别是以便携式为中心室外使用的装置中，其辨识性的提高变得日益重要，即使在大型显示装置中，用户也要求更容易辨识，因此此项要求自然就成为研究的课题。

过去，作为用于提高显示装置的辨识性的一个手段，是用由低折射率材料构成的防反射膜对显示装置进行覆盖，而作为形成防反射膜的方法，例如已知有利用蒸镀法形成氟系化合物的薄膜的方法。然而，近年来，以液晶显示装置为中心，要求低成本、且对大型显示装置也能够形成防反射膜的技术。但是，在采用蒸镀法的情况下，对于大面积的基板而言，很难以高效率形成均一的防反射膜，而且又因需要真空装置，所以很难降低成本。

鉴于此，有人研究了将折射率低的氟系聚合物溶解在有机溶剂中制成液态组合物，将其涂布在基板表面上形成防反射膜的方法。例如，有人提出在基板表面上涂布氟代烷基硅烷的提案(例如，参照专利文献1和专利文献2)。另外，还有人提出，涂布具有特定构造的氟系聚合物的方法(例如，参照专利文献3)。

专利文献1：特开昭61-40845号公报

专利文献2：特公平6-98703号公报

专利文献3：特开平6-115023号公报

用这些已有的氟系材料形成的防反射膜，因为在基材上形成连续的两层，所以需要分别设置用于形成这些层的涂布工序。

发明内容

本发明正是以上述情况为背景而完成的发明，其目的在于，提供一种能够有效制造任意两层以上的层的液态固化性树脂组合物。另外，本发明目的还在于，提供一种透明性好、与基材的粘附性大、且具有优良的耐擦伤性(钢丝棉耐性)的固化膜。

为了达成上述目的，本发明人等进行了深入研究，结果发现：使用含有具有特定构造的含氟聚合物、二氧化硅粒子和具有特定范围sp值的溶剂的液态固化性树脂组合物，使其固化后得到的固化膜发生层分离，分离成二氧化硅以高密度存在的层和二氧化硅实质上不存在的层的两层，所得到的二层膜具有出色的耐擦伤性，从而完成了本发明。

即，本发明提供液态固化性树脂组合物，将其固化而成的固化膜及层叠体。

[1]一种液态固化性树脂组合物，其中，含有下述成分：

(A)从分子内具有羟基的含氟聚合物和含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物中选出的至少一种含氟聚合物、

(B)固化性化合物、

(C)固化催化剂、

(D)数均粒径为100nm以下的二氧化硅粒子、和

(E)sp值超过8.5且不到12.8的溶剂。

[2]上述[1]记载的液态固化性树脂组合物，其中，所述的(E)溶剂的sp值为8.9以上10以下。

[3]一种固化膜，其中，具有使上述[1]记载的液态固化性树脂组合物固化而得到的、由二氧化硅粒子以高密度存在的层和二氧化硅粒子实质上不存在的层构成的两层结构。

[4]一种固化膜的制造方法，其中，包括：通过加热上述[1]中记载的液态固化性树脂组合物或者照射射线使其固化的工序。

[5]一种层叠体，其中，在基材上具有至少一层以上的由上述[3]中记载的固化膜形成的层。

[6]上述[5]中记载的层叠体，其中，在由所述的固化膜形成的层和所述基材之间具有其他层。

[7]上述[6]中记载的层叠体，其中，所述的其他层包括从硬涂层、折射率为1.5～1.7的层、以及折射率为1.3～1.5的层与折射率为1.6～2.2的层的组合中选出的一个或两个以上的层。

[8]上述[5]中记载的层叠体，其中，所述基材是用三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸/苯乙烯共聚树脂、聚烯烃树脂、降冰片烯系树脂或者玻璃制成的。

[9]上述[5]中记载的层叠体是光学部件。

[10]上述[5]中记载的层叠体是防反射膜。

本发明的液态固化性树脂组合物，特别适于形成防反射膜、光纤鞘材等光学材料，另外，利用其含氟量高这一点，还适合用作相对于要求耐气候性的基材的涂料用材料、耐气候薄膜用材料、涂敷用材料和其他材料。而且该固化膜相对于基材的粘附性优良，耐擦伤性强，能够赋予反射防止效果，所以作为防反射膜是极为有用的，通过用于各种显示装置，能够提高其辨识性。

附图的简要说明

图1是表示典型的二层分离状态的电子显微镜照片。

图2是表示层未分离的均一状态下的电子显微镜照片。

实施发明的最佳方式

以下详细说明本发明。

I、液态固化性树脂组合物

本发明的液态固化性树脂组合物，含有下述成分(A)～(E)：

(A)从分子内具有羟基的含氟聚合物和含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物中选出的至少一种含氟聚合物、

(B)固化性化合物、

(C)固化催化剂、

(D)数均粒径为100nm以下的二氧化硅粒子、和

(E)sp值超过8.5且不到12.8的溶剂。

以下，对这些构成成分进行说明。

(A)从分子内具有羟基的含氟聚合物和含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物中选出的至少一种含氟聚合物

含氟聚合物是指分子内具有碳-氟键的聚合物，在本发明中，使用从由分子内具有羟基的含氟聚合物(以下叫做“含有羟基的含氟聚合物”)和含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物中选出的至少一种含氟聚合物。在使本发明的液态固化性树脂组合物热固化的情况下，作为与(B)成分反应的部位，因需要羟基而使用含有羟基的含氟聚合物。在利用射线使其固化的情况下，使用含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物。也可以并用含有羟基的含氟聚合物和含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物。

(1)含有羟基的含氟聚合物

作为优选的含有羟基的含氟聚合物的实例，可以举出含有10摩尔％～50摩尔％源于含羟基的单体的结构单元而成的、主链中有聚硅氧烷片段的物质。含有羟基的含氟聚合物，优选氟含量为30重量％以上，更优选40～60重量％，进而，利用凝胶渗透色谱法测得的经聚苯乙烯换算的数均分子量，优选为5000以上，更优选为10000～500000。在这里，氟含量是指通过茜素氨羧络合法测定的数值，数均分子量是用四氢呋喃作展开溶剂时的数值。

含有羟基的含氟聚合物，是由下述通式(1)表示的、主链上有聚硅氧烷片段的烯烃系聚合物，含氟聚合物中的该聚硅氧烷片段的比例，通常被规定为0.1～20摩尔％。

[化1]

[式中，R¹和R²可以相同或不同，表示氢原子、烷基、卤代烷基或芳基。]

上述含有羟基的含氟聚合物，能够通过使(a)含氟烯烃化合物(以下叫做(a)成分)、(b)能与该(a)成分共聚的含有羟基的单体化合物(以下叫做(b)成分)和(c)含有偶氮基的聚硅氧烷化合物(以下叫做(c)成分)，以及根据需要的(d)反应性乳化剂(以下叫做(d)成分)、和/或(e)上述能与(a)成分共聚的(b)以外的单体化合物发生反应而得到。

作为本身是(a)成分的含氟烯烃化合物，可以举出具有至少一个聚合性不饱和双键和至少一个氟原子的化合物，其具体实例可以举出，例如(1)四氟乙烯、六氟丙烯、3，3，3-三氟丙烯等氟代烯烃类；(2)全氟代(烷基乙烯基醚)类或全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)类；(3)全氟代(甲基乙烯基醚)、全氟代(乙基乙烯基醚)、全氟代(丙基乙烯基醚)、全氟代(丁基乙烯基醚)、全氟代(异丁基乙烯基醚)等全氟代(烷基乙烯基醚)类，(4)全氟代(丙氧基丙基乙烯基醚)等全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)类，以及其他等。这些化合物可以单独使用或者两种以上并用。在上述物质中，特别优选六氟丙烯、全氟代(烷基乙烯基醚)或全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)，特别优选将它们组合使用。

作为本身是(b)成分的含有羟基的单体化合物，例如可以举出(1)2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、3-羟基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚等含有羟基的乙烯基醚类，(2)2-羟基乙基烯丙基醚、4-羟基丁基烯丙基醚、丙三醇单烯丙基醚等含有羟基的烯丙基醚类，(3)烯丙基醇，(4)(甲基)丙烯酸羟基乙酯，以及其他等。这些化合物可以单独使用或者两种以上并用。优选含有羟基的烷基乙烯基醚类。

作为(c)成分的含偶氮基的聚硅氧烷化合物，是含有-N＝N-所示的容易热裂解的偶氮基团同时具有用上述通式(1)表示的聚硅氧烷片段的化合物，例如能够通过特开平6-93100号公报记载的方法而制造。作为(c)成分的具体实例，可以举出由下述通式(2)表示的化合物。

[化2]

式中，y＝10～500，z＝1～50。

上述(a)成分、(b)成分及(c)成分的优选组合是，例如有(1)氟代烯烃/含有羟基的烷基乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元、(2)氟代烯烃/全氟代(烷基乙烯基醚)/含有羟基的烷基乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元、(3)氟代烯烃/全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)/含有羟基的烷基乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元、(4)氟代烯烃/全氟代(烷基乙烯基醚)/含有羟基的烷基乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元、(5)氟代烯烃/全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)/含有羟基的烷基乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元。

在这种含有羟基的含氟聚合物中，源于(a)成分的结构单元优选20～70摩尔％，更优选25～65摩尔％，特别优选30～60摩尔％。当源于(a)成分的结构单元的比例不到20摩尔％时，所得到的含氟聚合物中的氟含量容易变得过少，所得到的液态固化性树脂组合物的固化物很难形成折射率充分低的物质。另一方面，当源于(a)成分的结构单元的比例超过70摩尔％时，所得到的具有羟基的含氟聚合物在有机溶剂中的溶解性将显著降低，同时，所得到的液态固化性树脂组合物，其透明性及其与基材的粘附性小。

在具有羟基的含氟聚合物中，源于(b)成分的结构单元优选为10～50摩尔％。更优选其下限值为13摩尔％以上，进一步优选超过20摩尔％，为21摩尔％以上；另外，优选上限值为45摩尔％以下，进一步优选为35摩尔％以下。使用以规定量含有这种(b)成分的具有羟基的含氟聚合物来构成液态固化性树脂组合物，由此在该固化物中，能够实现良好的两层分离、耐擦伤性和擦拭性。另一方面，当源于(b)成分的结构单元的比例小于10摩尔％时，具有羟基的含氟聚合物在有机溶剂中的溶解性将会变差，而一旦超过50摩尔％，由液态固化性树脂组合物生成的固化物，其透明性和低反射率的光学特性将会恶化。

(c)成分的含偶氮基的聚硅氧烷化合物，其自身是热自由基产生剂，在用于得到具有羟基的含氟聚合物的聚合反应中，具有作为聚合引发剂的作用，但是也能与其他的自由基引发剂并用。就具有羟基的含氟聚合物中源于(c)成分的结构单元的比例而言，用通式(1)表示的聚硅氧烷片段优选为0.1～20摩尔％，进一步优选0.1～15摩尔％，特别优选0.1～10摩尔％，特别优选为0.1～5摩尔％。在用通式(1)表示的聚硅氧烷片段的比例超过20摩尔％的情况下，所得到的含氟聚合物的透明性将会变差，而且在作为涂布剂使用的情况下，涂布时容易产生凹陷等。

除上述(a)～(c)成分以外，进而作为(d)成分，优选使用反应性乳化剂作为单体成分。通过使用这种(d)成分，当采用具有羟基的含氟聚合物作为涂布剂使用的情况下，能够得到良好的涂布性和流平性。作为这种反应性乳化剂，特别优选使用非离子型反应性乳化剂。作为非离子型反应性乳化剂的实例，例如可以举出由下述通式(3)或通式(4)表示的化合物。

[化3]

式中，n＝1～20，m＝0～4，s＝3～50。

[化4]

式中m和s与通式(3)相同。R³是可以为直链或支链的烷基，优选碳原子数为1～40的烷基。

在具有羟基的含氟聚合物中，源于(d)成分的结构单元的比例优选为0～10摩尔％，进一步优选0.1～5摩尔％，特别优选为0.1～1摩尔％。此比例一旦超过10摩尔％，所得到的液态固化性树脂组合物因变成有粘性的物质而使处理变得困难，在作为涂布剂使用时，耐湿性降低。

作为(e)成分的、能与(a)成分共聚的(b)成分以外的单体化合物，可以举出(1)甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、正戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚或环烷基乙烯基醚类，(2)乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、数碳酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类，(3)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-正丙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯类，(4)(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等含有羧基的单体化合物，等不含羟基的化合物。优选烷基乙烯基醚。

在具有羟基的含氟聚合物中，源于(e)成分的结构单元的比例优选为0～70摩尔％，进一步优选5～35摩尔％。此比例一旦超过70摩尔％，所得到的液态固化性树脂组合物因变成有粘性的物质而使处理变得困难，在作为涂布剂使用时，耐湿性降低。

在含有(d)成分的情况下，(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及(e)成分的优选组合如下所示。

(1)氟代烯烃/有羟基的乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元/非离子型反应性乳化剂/烷基乙烯基醚、(2)氟代烯烃/全氟代(烷基乙烯基醚)/有羟基的乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元/非离子型反应性乳化剂/烷基乙烯基醚、(3)氟代烯烃/全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)/有羟基的乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元/非离子型反应性乳化剂/烷基乙烯基醚、(4)氟代烯烃/全氟代(烷基乙烯基醚)/有羟基的乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元/非离子型反应性乳化剂/烷基乙烯基醚、(5)氟代烯烃/全氟代(烷氧基烷基乙烯基醚)/有羟基的乙烯基醚/聚二甲基硅氧烷单元/非离子型反应性乳化剂/烷基乙烯基醚。

作为能与(c)成分并用的自由基聚合引发剂，例如可以举出(1)过氧化乙酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类，(2)过氧化甲基乙基甲酮、过氧化环己酮等过氧化酮类，(3)过氧化氢、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯等过氧化氢类，(4)二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、二月桂酰过氧化物等二烷基过氧化物类，(5)过氧乙酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类，(6)偶氮二异丁腈、偶氮双异戊腈等偶氮系化合物类，(7)过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐类，及其他等等。

作为上述自由基聚合引发剂以外的具体实例，例如可以举出全氟代乙基碘、全氟代丙基碘、全氟代丁基碘、(全氟代丁基)乙基碘、全氟代己基碘、2-(全氟代己基)乙基碘、全氟代庚基碘、全氟代辛基碘、2-(全氟代辛基)乙基碘、全氟代癸基碘、2-(全氟代癸基)乙基碘、七氟代-2-碘代丙烷、全氟代-3-甲基丁基碘、全氟代-5-甲基己基碘、2-(全氟代-5-甲基己基)乙基碘、全氟代-7-甲基辛基碘、2-(全氟-7-甲基辛基)乙基碘、全氟代-9-甲基癸基碘、2-(全氟代-9-甲基癸基)乙基碘、2，2，3，3-四氟丙基碘、1H，1H，5H-八氟戊基碘、1H，1H，7H-十二氟庚基碘、四氟-1，2-二碘代乙烷、八氟-1，4-二碘代丁烷、十二氟-1，6-二碘代己烷等含碘的氟化合物。含碘的氟化合物可以单独使用，或者与上述有机过氧化物、偶氮系化合物或过硫酸盐组合使用。

作为用于制造具有羟基的含氟聚合物的聚合方式，可以使用采用自由基聚合引发剂的、乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法或溶液聚合法等任何方法，聚合操作可以从分批式、半连续式或连续式的操作等中适当选择。

用于得到具有羟基的含氟聚合物的聚合反应，优选在使用溶剂的溶剂体系中进行。在这里，作为优选的有机溶剂，例如可以举出(1)乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸溶纤剂等酯类，(2)丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，(3)四氢呋喃、二噁烷等环状醚类，(4)N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类，(5)甲苯、二甲苯等芳香族烃类，及其他等等。此外，根据需要也可以混合使用醇类、脂肪族烃类等。

以上述方式得到的具有羟基的含氟聚合物，有时能够直接将在该聚合反应中得到的反应溶液作为液态固化性树脂组合物使用，而且也可以对聚合反应溶液自由进行适当的后处理。作为这种后处理，例如可以进行以如下所述的精制方法为代表的一般再沉淀处理，然后将得到的固态共聚物溶解在溶剂中，制成具有羟基的含氟聚合物的溶液，所述的精制方法将聚合反应溶液滴加到由醇等组成的该具有羟基的含氟聚合物不溶的溶剂中，使该具有羟基的含氟聚合物凝固。另外，还可以将从聚合反应溶液中除去了残留单体的物质直接作为具有羟基的含氟聚合物溶液使用。

(2)含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物

在本发明中使用的含有乙烯性不饱和性基团的含氟聚合物，可以通过含有一个异氰酸酯基和至少一个乙烯性不饱和基团的化合物、与上述(1)具有羟基的含氟聚合物发生反应而得到。优选在异氰酸酯基/羟基的摩尔比为1.1～1.9的范围内使其反应得到的聚合物。

含有一个异氰酸酯基和至少一个乙烯性不饱和基团的化合物

作为含有一个异氰酸酯基和至少一个乙烯性不饱和基团的化合物，只要是分子内含有一个异氰酸酯基和至少一个乙烯性不饱和基团的化合物就无特别限制。其中，如果含有异氰酸酯基2个以上，当在使其与上述(1)具有羟基的含氟聚合物发生反应时，有可能产生凝胶化。另外，作为上述乙烯性不饱和基团，由于能更容易地使本发明的液态固化性树脂组合物固化，所以更优选(甲基)丙烯酰基。作为这种化合物，可以举出2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基异氰酸酯中的单独一种或者两种以上的组合。

此外，这种化合物还可以通过使二异氰酸酯与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯发生反应而合成。在这种情况下，作为二异氰酸酯的实例，可以举出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-苯亚二甲基二异氰酸酯、1，4-苯亚二甲基二异氰酸酯、1，5-萘基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基亚苯基二异氰酸酯、4，4’-亚联苯基二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸乙酯基)马来酸酯、6-异丙基-1，3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、枸杞碱(リジン)二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、2，5(或6)-双(异氰酸甲酯基)双环[2.2.1]庚烷等中的单独一种或者两种以上的组合。这些化合物中，特别优选2，4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯亚二甲基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷。

另外，作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯的实例，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯单硬脂酸酯、异氰脲酸EO改性二(甲基)丙烯酸酯等单独一种或者两种以上的组合。这些物质中特别优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯。此外，作为含羟基的多官能团(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如可以得到大阪有机化学(株)制商品名HEA，日本化药(株)制商品名KAYARAD DPHA、PET-30，东亚合成(株)制商品名アロニツクスM-215、M-233、M-305、M-400等。

在用二异氰酸酯和含羟基的多官能团(甲基)丙烯酸酯合成的情况下，相对于1摩尔二异氰酸酯，优选将含羟基的多官能团(甲基)丙烯酸酯的添加量定为1～1.2摩尔。

作为这种化合物的合成方法，可以举出将二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯一起加入使其反应的方法，和在含羟基的(甲基)丙烯酸酯中滴加二异氰酸酯使其反应的方法等。

含有一个异氰酸酯基和至少一个乙烯不饱和基团的化合物与上述(1)具有羟基的含氟聚合物的反应摩尔比

在本发明中使用的含乙烯不饱和基团的含氟聚合物，优选使上述的、含有一个异氰酸酯基和至少一个乙烯不饱和基团的化合物、与具有羟基的含氟聚合物，以异氰酸酯基/羟基的摩尔比为1.1～1.9的比例发生反应而得到。其理由是，摩尔比一旦低于1.1，耐擦伤性和耐久性往往会降低，另一方面，摩尔比一旦超过1.9，紫外线固化性树脂组合物的涂膜在碱水溶液中浸渍后的耐擦伤性就会降低。另外，基于此项理由，优选将异氰酸酯基与羟基的摩尔比定为1.1～1.5，更优选定为1.2～1.5。

本发明的液态固化性树脂组合物中的从(A)分子内有羟基的含氟聚合物和含乙烯不饱和基团的含氟聚合物中选出的至少一种含氟聚合物的含量，相对于除有机溶剂以外的组合物总量100质量％而言，优选为3～95质量％。其理由是：含量一旦低于3质量％，紫外线固化性树脂组合物的固化涂膜的折射率就会增高，往往不能得到充分的防反射效果，另一方面，添加量一旦超过95质量％，就往往不能得到固化性树脂组合物的固化涂膜的耐擦伤性。另外，基于此项理由，成分(A)的添加量更优选为5～90质量％、特别优选10～80质量％的范围内的值。

(B)固化性化合物

对于(B)成分的固化性化合物并无特别限制，是具有热固化性或射线固化性的聚合性基的化合物。作为成分(B)的一部分或全部，必须包括至少具有两个以上的聚合性基团的化合物。该化合物适当用于提高组合物的成膜性。在液态固化性树脂组合物中，固化性化合物既可以与成分(A)的含氟聚合物的简单混合而包含，也可以包括使成分(A)的含氟聚合物与固化性化合物的全部发生反应而得到的反应产物或仅使其一部分发生反应的状态下的物质。

(1)热固化性化合物

作为热固化性的热固化性化合物，例如可以举出各种氨基化合物、季戊四醇、聚酚、二醇等各种含羟基的化合物及其他。

被用作固化性化合物的氨基化合物，是含有能与具有羟基的含氟聚合物中存在的羟基反应的氨基，例如羟基烷基氨基及烷氧基烷基氨基中一种或两种总计2个以上这种氨基的化合物，具体而言，可以举出蜜胺系化合物、尿素系化合物、苯并鸟粪胺系化合物、甘脲系化合物等。

蜜胺系化合物是一般已知具有在三嗪环上结合氮原子的骨架的化合物，具体而言，可以举出蜜胺、烷基化蜜胺、羟甲基蜜胺、烷氧基化甲基蜜胺等，但是优选一个分子中总计有两个以上的羟甲基和/或烷氧基化甲基的化合物。具体而言，优选蜜胺与甲醛在碱性条件下反应得到的羟甲基化蜜胺、烷氧基化甲基蜜胺、或它们的衍生物等，特别是从使液态固化性树脂组合物具有良好的保存稳定性的观点、和可以得到良好的反应性的观点来看，特别优选烷氧基化甲基蜜胺。对于用作固化性化合物的羟甲基化蜜胺及烷氧基化甲基蜜胺没有特别限制，例如还可以使用通过记载在文献《塑料材料讲座[8]尿素-蜜胺树脂》(日刊工业新闻社)中的方法得到的各种树脂状物质。

另外，作为尿素系化合物，除尿素之外，还可以举出聚羟甲基化尿素、作为其衍生物的烷氧基化甲基尿素、具有糖醛酸内酯环的羟甲基化糖醛酸内酯及烷氧基化甲基糖醛酸内酯等。另外，关于尿素衍生物等化合物，也可以使用上述文献中记载的各种树脂状物质。

作为这种热固化性的固化性化合物的市售品，可以举出三井サイテツク(株)制的サイメリ系列品等。

(2)射线固化性化合物

作为射线固化性的固化性化合物，必须具有两个以上的聚合性不饱和基团，例如可以举出蜜胺丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸酯类、乙烯基化合物类等。其中，优选具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类(以下叫做多官能团(甲基)丙烯酸化合物)。

作为多官能团(甲基)丙烯酸化合物的具体实例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、双(2-羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、以及向这些物质的起始醇类的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的聚(甲基)丙烯酸酯类、分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类低聚物类、醚(甲基)丙烯酸酯类低聚物类、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类低聚物类、以及环氧(甲基)丙烯酸酯类低聚物类等。这些化合物中优选六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等。

作为乙烯基化合物类，可以举出二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等。

作为这种射线固化性的固化性化合物的市售品，例如可以举出(株)三和化学制商品名：ニカラツクMX-302，东亚合成(株)制商品名：アロニツクスM-400、M-408、M-450、M-305、M-309、M-310、M-315、M-320、M-350、M-360、M-208、M-210、M-215、M-220、M-225、M-233、M-240、M-245、M-260、M-270、M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、M-221、M-203、TO-924、TO-1270、TO-1231、TO-595、TO-756、TO-1343、TO-902、TO-904、TO-905、TO-1330，日本化药(株)制商品名：KAYARAD D-310、D-330、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DN-0075、DN-2475、SR-295、SR-355、SR-399E、SR-494、SR-9041、SR-368、SR-415、SR-444、SR-454、SR-492、SR-499、SR-502、SR-9020、SR-9035、SR-111、SR-212、SR-213、SR-230、SR-259、SR-268、SR-272、SR-344、SR-349、SR-601、SR-602、SR-610、SR-9003、PET-30、T-1420、GPO-303、TC-120S、HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX-220、HX-620、R-551、R-712、R-167、R-526、R-551、R-712、R-604、R-684、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、KS-HDDA、KS-TPGDA、KS-TMPT，共荣社化学(株)制商品名：ライトアクリレ-トPE-4A、DPE-6A、DTMP-4A等。

关于本发明的液态固化性树脂组合物中(B)固化性化合物的含量，相对于除有机溶剂以外的组合物总量100质量％而言，优选为3～95质量％。其理由是，添加量一旦低于3质量％，有时会无法得到固化性树脂组合物的固化涂膜的耐擦伤性，另一方面，一旦添加量超过95质量％，固化性树脂组合物的固化涂膜的折射率就会增高，往往不能得到充分的防反射效果。而且在此理由下，(B)成分的添加量更优选为5～90质量％，特别优选设定成10～80质量％范围内的数值。

(C)固化催化剂

作为在本发明中使用的固化催化剂，例如可以举出热产酸剂或作为光聚合引发剂的光自由基产生剂。

(1)热产酸剂

热产酸剂是，在对该液态固化性树脂组合物的涂膜等加热使之固化的情况下，能够促进固化反应的物质，而且是能够更加稳妥地改善其加热条件的物质。作为这种热产酸剂并无特别限制，一般可以使用被用作尿素树脂、蜜胺树脂等的固化剂的各种酸类或其盐类。具体而言，例如可以举出各种脂肪族磺酸及其盐类，柠檬酸、乙酸、马来酸等各种脂肪族羧酸及其盐类，安息香酸、苯二甲酸等各种芳香族羧酸及其盐类，烷基苯磺酸及其铵盐，各种金属盐、磷酸或有机酸的磷酸酯等。

(2)光聚合引发剂(光自由基产生剂)

作为光聚合引发剂的例子，例如可以举出苯乙酮、苯乙酮苯偶酰缩酮、蒽醌、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、咔唑、呫吨酮、4-氯代二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、1，1-二甲氧基脱氧苯偶姻、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、噻吨酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、三苯基胺、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芴酮、芴、苯甲醛、苯偶姻乙基醚、苯偶因丙基醚、二苯甲酮、米蚩酮、3-甲基苯乙酮、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮(BTTB)、2-(二甲基氨基)-1-[4-(吗啉基)苯基]-2-苯基甲基)-1-丁酮、4-苯甲酰基-4’-甲基苯硫醚、苯偶酰、或BTTB与呫吨酮、噻吨酮、香豆素、香豆素酮、以及其他色素增感剂的组合等。

在这些光聚合引发剂中，优选2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-1-[4-(吗啉基)苯基]-2-苯基甲基)-1-丁酮等；更优选1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-1-[4-(吗啉基)苯基]-2-苯基甲基)-1-丁酮等。

本发明的液态固化性树脂组合物中(C)固化催化剂的用量，相对于有机溶剂除外的组合物总量100质量％而言，优选为0.1～20质量％，更优选为0.1～10质量％，进一步优选为1～10质量％。(C)固化催化剂的用量一旦过少，因不能获得充分的机械强度而不优选。此比例一旦过大，或者使液态固化性树脂组合物的保存稳定性变差，或者使催化剂在固化膜中起着增塑剂的作用，不能获得充分的机械强度，因而不优选。

在以射线固化的情况下，例如，虽然可以用紫外线照射装置(金属卤化物灯、高压汞灯等)在0.001～10J/cm²的光照条件下进行，但是照射条件并不限于此。照射条件更优选为0.01～5J/cm²，特别优选为0.1～3J/cm²。

(D)数均粒径为100nm以下的二氧化硅粒子

(D)成分的二氧化硅粒子，是指以二氧化硅(也称为氧化硅)作为主要成分的粒子。另外，数均粒径是用动态光散射法测定的。

作为以二氧化硅为主要成分的粒子，可以使用公知的粒子，另外，其形状只要大体是球形，就不限于通常的胶体氧化硅，也可以是空心粒子、多孔粒子、芯壳型粒子等。另外，并不限于球状，还可以是无定形的粒子。优选利用动态光散射法求出的数均粒径为1～100nm、固态成分为10～40质量％、pH为2.0～6.5的胶体氧化硅。

另外，氧化硅的分散介质优选水或有机溶剂。作为有机溶剂，可以举出甲醇、异丙醇、乙二醇、丁醇、乙二醇单丙醚等醇类，甲基乙基甲酮、甲基异丁基酮等酮类，甲苯、二甲苯等芳香族烃类，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类，乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁内酯等酯类，四氢呋喃、1，4-二噁烷等醚类等有机溶剂。这些有机溶剂中优选醇类和酮类。这些有机溶剂可以单独或者将两种以上混合后作为分散介质使用。

作为以氧化硅为主要成分的粒子的市售品，例如可以举出日产化学工业(株)制的スノ一テツクスO(用动态光散射法求出的数均粒径为7nm，固态成分为20质量％，pH为2.7)、スノ一テツクスOL(用动态光散射法求出的数均粒径为15nm，固态成分为20质量％，pH为2.5)等。

另外，作为以氧化硅作主要成分的粒子，可以使用对胶体氧化硅表面进行了化学修饰等表面处理的粒子。作为化学修饰，可以举出使具有下述聚合性不饱和基团的有机化合物(Ab)、或分子中有1个以上的烷基的水解性硅化合物或其水解产物的物质等(以下称为“有机化合物(Ac)”)发生反应的方法。不过，这里所述的反应除共价键以外，也包括物理吸附等非共价键。在此情况下，将不与有机化合物(Ab)结合的二氧化硅粒子(以下叫做二氧化硅粒子(Aa))、和与有机化合物(Ab)或(Ac)结合的粒子叫做反应性粒子(Dab)或(Dac)。

通过使二氧化硅粒子(Aa)成为与具有聚合性不饱和基团的有机化合物(Ab)或(Ac)结合的反应性粒子(Dab)或(Dac)，能够使(D)二氧化硅粒子成分中具有聚合性不饱和基团，与其他聚合性成分形成牢固的共价键，因而能使得到的固化膜的耐擦伤性提高。

(1)用具有聚合性不饱和基团的有机化合物(Ab)进行的化学修饰

可以在本发明中使用的有机化合物(Ab)是，具有聚合性不饱和基团的化合物，进而优选含有下式(A-1)所示的基团的有机化合物。另外，优选其中含有[-O-C(＝O)-NH-]基、进而含有[-O-C(＝S)-NH-]基和[-S-C(＝O)-NH-]基中至少一个基团的化合物。此外，这种有机化合物(Ab)，优选分子内具有硅烷醇基的化合物或者水解生成硅烷醇基的化合物。

[化5]

[式中，U表示NH、O(氧原子)或S(硫原子)，V表示O或S。]

(i)聚合性不饱和基团

对于有机化合物(Ab)所含的聚合性不饱和基团并无特别限制，作为其适当实例，例如可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、丙烯基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂酰基、马来酸酯基、丙烯酰胺基等。

这种聚合性不饱和基团是通过活性自由基中进行加聚的结构单元。

(ii)上述式(A-1)所示的基团

有机化合物所含的上述式(A-1)所示的基团[-U-C(＝V)-NH-]，具体有[-O-C(＝O)-NH-]、[-O-C(＝S)-NH-]、[-S-C(＝O)-NH-]、[-NH-C(＝O)-NH-]、[-NH-C(＝S)-NH-]、和[-S-C(＝S)-NH-]六种。这些基团，可以单独使用一种或者两种以上组合使用。其中，从热稳定性的观点来看，优选将[-O-C(＝S)-NH-]基和[-S-C(＝O)-NH-]基中的至少一种、与[-O-C(＝O)-NH-]基并用。

上述式(A-1)所示的[-U-C(＝V)-NH-]，据认为在分子间产生因氢键引起的适度凝聚力，制成固化物的情况下，可以赋予优良的机械强度、与基材或高折射率层等相邻层的粘附性以及耐热性等特性。

(iii)硅烷醇基或因水解而生成硅烷醇基的基团

有机化合物(Ab)优选，分子内具有硅烷醇基的化合物或者水解生成硅烷醇基的化合物。作为这种生成硅烷醇基的化合物，可以举出在硅原子上结合烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、氨基、卤原子等而成的化合物，但是优选烷氧基或芳氧基与硅原子结合的化合物，即含烷氧基甲硅烷基的化合物或含芳氧基甲硅烷基的化合物。

硅烷醇基或生成硅烷醇基的化合物的硅烷醇基生成部位，是通过缩合反应或者在水解后产生的缩合反应而与二氧化硅粒子(D)结合的结构单元。

(iv)优选的形式

作为有机化合物(Ab)的优选具体实例，例如可以举出下述式(A-2)所示的化合物。

[化6]

式中，R²⁴、R²⁵可以相同或不同，是氢原子或碳原子数为1～8的烷基或芳基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、苯基、二甲苯基等。其中j是1～3的整数。

作为用[(R²⁴O)_jR²⁵ _3-jSi-]表示的基团，例如可以举出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三苯氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基等。在这些基团中，优选三甲氧基甲硅烷基或三乙氧基甲硅烷基等。

R²⁶是碳原子数为1～12的具有脂肪族或芳香族结构的二价有机基团，可以包括直链、支链或环状结构。作为其具体实例，可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚环己基、亚苯基、亚二甲苯基和亚十二烷基等。

R²⁷是二价有机基团，通常从分子量为14～1万、优选分子量为76～500的二价有机基团中选择。作为具体实例，可以举出亚己基、亚辛基、亚十二烷基等链状聚亚烷基，亚环己基、亚降冰片烯基等脂环式或多环式二价有机基团，亚苯基、亚萘基、亚联苯基、聚亚苯基等二价芳香族基团，以及这些基团的烷基取代物、芳基取代物等。另外，这些二价有机基团可以含有包含碳和氢原子以外的元素的原子团，也可以包含聚醚键、聚酯键、聚酰胺键、聚碳酸酯键。

R²⁸是(k+1)价的有机基团，优选从直链状、支链状或环状的饱和烃基，不饱和烃基中选择。

Z表示在活性自由基种的存在下，分子中具有能产生分子间交联反应的聚合性不饱和基团的一价有机基团。而且k优选为1～20的整数，更优选为1～10的整数，特别优选为1～5的整数。

作为用式(A-2)表示的化合物的具体实例，可以举出用下述式(A-4)表示的化合物。

[化7]

[式中，“Acryl”表示丙烯酰基。“Me”表示甲基。]

可以在本发明中使用的有机化合物(Ab)的合成，例如可以采用特开平9-100111号公报中记载的方法。优选在二月桂酸二丁基锡的存在下，将巯基丙基三甲氧基硅烷与异佛尔酮二异氰酸酯混合，在60～70℃下使其反应数小时后，添加三丙烯酸季戊四醇酯，进而在60～70℃下使其反应数小时，由此制造。

反应性粒子(Dab)

将具有硅烷醇基或能够通过水解生成硅烷醇基的基团的有机化合物(Ab)与二氧化硅粒子(Aa)混合，使其水解，将二者结合。所得到的反应性粒子(Dab)中的有机聚合物成分、即水解性硅烷的水解产物和缩合物的比例，通常可以作为在空气中使干燥粉状物质完全燃烧情况下的质量减少％的恒量值，例如通过在空气中从室温至通常800℃为止的热质量份析法而求出。

有机化合物(Ab)向二氧化硅粒子(Aa)的结合量，若以反应性粒子(Dab)(二氧化硅粒子(Aa)与有机化合物(Ab)的总量)为100质量％，则优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为1质量％以上。有机化合物(Ab)在二氧化硅粒子(Aa)上的结合量一旦不到0.01质量％，组合物中反应性粒子(Dab)的分散性就会不充分，所得到的固化物的透明性、耐擦伤性往往变得不足。另外，制造反应性粒子(Dab)时原料中二氧化硅粒子(Aa)的配合比例，优选为5～99质量％，更优选为10～98质量％。

(2)用含有分子中有1个以上烷基的水解性硅化合物或其水解物等的物质等(有机化合物(Ac))进行的化学修饰

另外，作为含有分子中有一个以上烷基的水解性硅化合物或其水解物的物质等(有机化合物(Ac))，可以举出三甲基甲氧基硅烷、三丁基甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、1，1，1-三甲氧基-2，2，2-三甲基-乙硅烷、六甲基-1，3-二硅氧烷、1，1，1-三甲氧基-3，3，3-三甲基-1，3-二硅氧烷、α-三甲基甲硅烷基-ω-二甲基甲氧基甲硅烷基-聚二甲基硅氧烷、α-三甲基甲硅烷基-ω-三甲氧基甲硅烷基-聚二甲基硅氧烷、六甲基-1，3-二硅氮烷等。另外，也可以使用分子中有一个以上反应性基团的水解性硅化合物本身。分子中有一个以上反应性基团的水解性硅化合物，例如，作为具有NH₂基为反应性基团的化合物，可以举出尿素丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等，作为具有OH的化合物，可以举出双(2-羟基乙基)-3-氨基三丙基甲氧基硅烷等，作为具有异氰酸酯基的化合物，可以举出3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等，作为具有硫氰酸酯基的化合物，可以举出3-硫氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等，具有环氧基的化合物，可以举出(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等，作为具有硫醇基的化合物，可以举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为优选的化合物，可以举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷。

另外，在本发明的液态固化性树脂组合物100质量％中所含的(D)二氧化硅粒子(包括反应性粒子(Aab)或(Aac)的情况)的使用比例，相对于除有机溶剂之外的组合物总量100质量％而言，优选1～80质量％，更优选10～60质量％。在本发明的液态固化性树脂组合物中，可以配合粒径或表面修饰等方面不同的2种以上的(D)二氧化硅粒子。

二氧化硅粒子的数均粒径为100nm以下。数均粒径一旦超过100nm，往往很难将二氧化硅粒子均一分散。另外，二氧化硅粒子变得容易沉降，往往会缺乏保存稳定性。此外，时常会导致得到的固化膜的透明性降低，或者导致浊度(Haze值)上升。

数均粒径更优选为10～80nm，进一步优选为10～50nm。

此外，“数均粒径”在二氧化硅粒子凝聚时为初级粒径。

(E)sp值大于8.5小于12.8的溶剂

在本发明的液态固化性树脂组合物中使用的成分(E)溶剂，是sp值大于8.5小于12.8的溶剂，优选是8.9以上10.0以下的溶剂，只要满足这一点就无特别限制。通过将使用的溶剂的sp值设定在特定范围内，使本发明的液态固化性树脂组合物固化得到的固化膜，可以获得层分离特性，而且透明性和耐擦伤性得到改善。在这里，层分离特性正如后述的那样，是指当涂布本发明的组合物并除去溶剂时，具有两个以上的层、即(D)二氧化硅粒子以高密度存在的层，和(D)二氧化硅粒子实质上不存在的层，两个以上的层发生分离而形成。

在这里，溶剂的sp值是指，溶解度参数(solubility parameter；δ)，是一种表征溶剂的极性值的尺度。溶剂的sp值，正如下式表示的那样，是用凝聚能量密度和摩尔体积的负平方根表示的一种数值。

溶解度参数(δ)＝(ΔE_V/V)^1/2

(式中ΔE_V是凝聚能量密度，V是摩尔体积。)

本发明采用的特定有机溶剂各成分的溶解度参数，例如被记载在J.BRANDRUP等人编著《聚合物手册(polymer handbook)(第三版)》(JOHNWILEY&SONS)等中。

作为在本发明的液态固化性树脂组合物中使用的sp值大于8.5且小于12.8的溶剂，例如可以举出丙酮(sp＝10.0)、甲基乙基酮(sp＝9.3)、甲基丙基酮(sp＝8.9)等。

作为在本发明的液态固化性树脂组合物中使用的优选(E)成分的溶剂，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮等。

在液态固化性树脂组合物的溶剂中，通常可以直接含有制造含氟聚合物使用的溶剂。

另外，为了改善液态固化性树脂组合物的涂布性等以及其他目的，可以另外添加并配合溶剂。作为在本发明的液态固化性树脂组合物中所含的优选溶剂，可以举出甲基乙基甲酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类。此外，在本发明的液态固化性树脂组合物溶液中，可以在具有羟基的含氟聚合物或具有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物不会析出的范围内，并用不能溶解含有羟基的含氟聚合物或具有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物的溶剂，例如水、醇类、醚类等弱溶剂。这样一来，该含有羟基的含氟聚合物或含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物的溶液，往往会变成具有良好的保存性和优选的涂布性的溶液。作为这种弱溶剂，可以举出乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。

相对于本发明的液态固化性树脂组合物中除有机溶剂(成分(E)的溶剂及其他溶剂)以外的固态物质总量100质量份，成分(E)的溶剂的配合量，优选为25～9900质量份，更优选为100～4900质量份，特别优选400～3300质量份。

(F)添加剂

以改善该液态固化性树脂组合物的涂布性和固化后的薄膜的物性、以及对涂膜赋予感光性等为目的，例如，可以在本发明的液态固化性树脂组合物中含有具有羟基的各种聚合物或单体、颜料或染料等着色剂、防老化剂或紫外线吸收剂等稳定剂、感光性产酸剂、表面活性剂、聚合抑制剂等各种添加剂。特别是以改善所形成的膜的硬度和耐久性为目的，优选添加光产酸剂，特别优选选择使用不会使液态固化性树脂组合物固化后的透明性降低且在其溶液中能够均匀溶解的添加剂。

(i)具有羟基的聚合物

作为能够在本发明的液态固化性树脂组合物中配合的具有羟基的聚合物，例如可以举出使(甲基)丙烯酸羟乙酯等含有羟基的共聚性单体发生共聚得到的聚合物，作为酚醛清漆树脂或可溶酚醛树脂而公知的具有酚骨架的树脂等。

(ii)颜料或染料等着色剂

作为能够配合到本发明的液态固化性树脂组合物中的着色剂，例如可以举出(1)铝白、粘土、碳酸钡、硫酸钡等填充颜料；(2)锌白、铅白、铬黄、铅丹、群青、普鲁士蓝、氧化钛、铬酸锌、铁红、碳黑等无机颜料；(3)亮胭脂红6B、永固红6B、永固红R、联苯胺黄、酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料；(4)品红、罗丹明等碱性染料；(5)直接猩红、直接橙等直接染料；(6)酸性红、间胺黄等酸性染料；及其他等等。

(iii)防老化剂、紫外线吸收剂等稳定剂

作为能够配合在本发明的液态固化性树脂组合物中的防老化剂、紫外线吸收剂，可以使用公知的物质。

作为防老化剂的具体实例，例如可以举出二叔丁基酚、邻苯三酚、苯醌、氢醌、亚甲基蓝、叔丁基儿茶酚、单苄基醚、甲基氢醌、戊基醌、戊氧基氢醌、正丁基酚、苯酚、氢醌单丙基醚、4，4’-[1-〔4-(1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基)苯基〕亚乙基]联苯酚、1，1，3-三(2，5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷、二苯基胺类、亚苯基二胺类、吩噻嗪、巯基苯并咪唑等。

另外，作为紫外线吸收剂的具体实例，例如可以利用以水杨酸苯酯为代表的水杨酸系紫外线吸收剂，二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂，苯并三唑系紫外线吸收剂，氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等用作各种塑料的添加剂的紫外线吸收剂。

(iv)感光性产酸剂

能够配合在本发明的液态固化性树脂组合物中的感光性产酸剂，是能够对该液态固化性树脂组合物的涂膜赋予感光性，例如通过照射光线等射线使该涂膜光固化的物质。这种感光性产酸剂，例如可以举出(1)碘鎓盐、锍盐、鏻盐、重氮鎓盐、铵盐、吡啶鎓盐等各种鎓盐；(2)β-酮酯、β-磺酰基砜与它们的α-重氮化合物等的砜化合物；(3)磺酸烷基酯、磺酸卤代烷基酯、磺酸芳基酯、亚氨基磺酸酯等磺酸酯类；(4)由下述通式(5)所示的砜酰亚胺化合物类；(5)由下述通式(6)所示的重氮甲烷化合物类；其他。

[化8]

式中，X表示亚烷基、亚芳基、亚烷氧基等二价基团，R⁴表示烷基、芳基、卤代烷基、卤代芳基等一价基团。

[化9]

式中，R⁴和R⁴可以相同或不同，表示烷基、芳基、卤代烷基、卤代芳基等一价基团。

感光性产酸剂，可以单独使用或者两种以上并用，此外也可以与前述的热产酸剂并用。在液态固化性树脂组合物的固态成分100质量份中，感光性产酸剂的使用比例优选为0～20质量份，更优选为0.1～10质量份。此比例一旦过大，固化膜的强度就会变差，透明性也降低，所以不优选。

(v)表面活性剂

在本发明的液态固化性树脂组合物中，为了改善该液态固化性树脂组合物的涂布性，可以配合表面活性剂。作为该表面活性剂，可以使用公知的物质，具体而言，可以使用各种阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂，但是为了使固化膜具有优良的强度和良好的光学性能，特别优选使用阳离子系表面活性剂。此外也优选季铵盐，其中，当使用聚醚季铵盐时，从可以改善擦拭性能的观点来看特别优选。作为本身是聚醚季铵盐的阳离子系表面活性剂，可以举出旭电化工业公司制造的アデカコ-ルCC-15、CC-36、CC-42等。就表面活性剂的使用比例而言，相对于100质量份的液态固化性树脂组合物，优选为5质量份以下。

(vi)聚合抑制剂

作为能够配合到本发明的液态固化性树脂组合物中的热聚合抑制剂，例如可以举出邻苯三酚、苯醌、氢醌、亚甲基蓝、叔丁基儿茶酚、单苄基醚、甲基氢醌、戊基醌、戊氧基氢醌、正丁基酚、苯酚、氢醌单丙基醚、4，4’-[1-〔4-(1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基)苯基〕亚乙基]联苯酚、1，1，3-三(2，5-二甲基-4-羟基苯基)-3-苯基丙烷等。该热聚合抑制剂相对于100质量份的液态固化性树脂组合物，优选使用5质量份以下。

2.固化膜

在用本发明的液态固化性树脂组合物形成固化膜的情况下，优选在基材(适用材料)上涂布。作为这种涂布方法，可以采用浸涂法、喷涂法、棒涂法、辊涂法、旋涂法、帘涂法、凹版印刷法、丝网印刷法或喷墨法等方法。

当涂布本发明的液态固化性树脂组合物并除去溶剂时，具有连续的两层以上的层、即至少具有(D)二氧化硅粒子以高密度存在的层和(D)二氧化硅粒子实质上不存在的层的两层以上的层就会分离而形成。这些分离形成的各层，例如可以通过用电子显微镜观察所得到的膜的表面而加以确认。二氧化硅粒子以高密度存在的层，在概念上是指二氧化硅粒子集合部分，是实质上以二氧化硅粒子为主要成分而构成的层，但在层内部往往共存(A)成分或(B)成分的固化物。另一方面，二氧化硅粒子实质上不存在的层，在概念上是指不能观察到二氧化硅粒子的集合体的部分，在大多数情况下完全不能观察到二氧化硅粒子。此层实质上是由(A)成分和(B)成分的固化物等二氧化硅粒子以外的成分所构成。

在涂布本发明的液态固化性树脂组合物并蒸发溶剂的过程中得到的膜，在大多数情况下具有形成了二氧化硅粒子以高密度存在的层与二氧化硅粒子实质上不存在的层分别连续的层的两层结构。在基材采用PET树脂(包括具有易粘接层的PET树脂)等的情况下，通常，作为基材的层、二氧化硅粒子以高密度存在的层、二氧化硅粒子实质上不存在的层，按照该顺序依次相邻形成。

在这里，二层以上的层结构有时是指，由分别包括“二氧化硅粒子以高密度存在的层”与“二氧化硅粒子实质上不存在的层”的二层以上的层构成的情况，另外，有时也指仅由二层以上的“二氧化硅粒子以高密度存在的层”形成的两层以上的层。

液态固化性树脂组合物，当包含粒径或表面修饰不同的两种以上二氧化硅粒子时，“二氧化硅粒子以高密度存在的层”可以形成两层以上。此外，“二氧化硅粒子以高密度存在的层”中的“二氧化硅粒子”，是指至少一种、即一种或两种以上的“二氧化硅粒子”。在液态固化性树脂组合物包含两种以上的二氧化硅粒子的情况下，一个“二氧化硅粒子以高密度存在的层”，可以由两种以上的二氧化硅粒子所构成。

另外，对于将液态固化性树脂组合物固化的手段没有特别限制，但例如优选加热。在这种情况下，优选在30～200℃下加热1～180分钟。通过这样加热，能够在基材或所形成的固化膜不受损伤的情况下，更有效地得到防反射性优良的固化膜。优选在50～180℃下加热2～120分钟，特别优选在80～150℃下加热2～60分钟。

另外，通过照射射线也能固化。在这种情况下，例如可以使用紫外线照射装置(金属卤化物灯、高压汞灯等)，在0.001～10J/cm²的光照条件下进行。但是照射条件并不限于此。照射条件更优选0.01～5J/cm²，特别优选0.1～3J/cm²。

此外，固化膜的固化程度，例如在采用蜜胺化合物作为(B)固化性化合物的情况下，通过对蜜胺化合物的羟甲基或烷氧基化甲基的数量进行红外分光分析，或者用索克斯累特回流提取器测定凝胶化率，能够得到定量确认。

3.层叠体

本发明的液态固化性树脂组合物能以溶液状涂布在各种基材上，通过将得到的涂膜固化，可以得到层叠体。例如，在基材是透明基材的情况下，能够形成出色的防反射膜。

防反射膜的具体结构通常按照下述顺序层叠基材、高折射率膜及低折射率膜而成的结构。

防反射膜中本发明的固化膜的膜厚，例如为0.05μm～50μm，但是并不限于此范围。

作为透明基材的具体实例，例如可以举出三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(东レ(株)制的ルミラ-等)、玻璃、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸酯树脂、降冰片烯系树脂(JSR(株)制造的ア-トン等)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂、聚烯烃树脂(日本ZEON(株)制的ゼオネツクス等)等各种透明塑料板、薄膜等。优选的是三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯(东レ(株)制的ルミラ-等)、降冰片烯系树脂(JSR(株)制造的ア-トン等)。

此外，也可以在基材与本发明的固化膜之间存在其他层，例如可以设置硬涂层、中折射率(折射率1.5～1.7)及低折射率层(折射率1.3～1.5)和高折射率(折射率1.6～2.2)的组合等层。这些层既可以仅形成一层，也可以形成两层以上的不同层。

这些层的涂布方法，可以采用公知的涂布方法，特别是浸涂法、涂布机法、印刷法等各种方法。

另外，通过涂布形成的液态固化性树脂组合物的涂膜，为了通过固化使其形成具有出色的光学特性和耐久性的固化膜，特别优选赋予基于加热的热过程。当然，即使在常温下放置的情况下，随着时间的流逝，固化反应会进行，形成所需的固化膜，但是实际上，加热使其固化能够有效地缩短所需时间。另外，可以适当选择固化反应所需的加热条件，加热温度必须为作为涂布对象的基材的耐热界限温度以下。

本发明的层叠体，除了防反射膜以外，例如还可以用于透镜、选择性透过膜滤光器等光学部件。

[实施例]

以下说明本发明的实施例，但是本发明并不受这些实施例的丝毫限制。而且在以下的说明中“份”和“％”，若无特别说明则分别表示质量份和质量％。

制造例1

含有羟基的含氟聚合物的制造

用氮气将内容积为1.5L的带电磁搅拌机的不锈钢高压釜充分置换后，加入500克乙酸乙酯、75.4克全氟代(丙基乙烯基醚)、34克乙基乙烯基醚、41.6克羟基乙基乙烯基醚、50克作为非离子反应性乳化剂的“AdekaReasoap”(旭电化工业株式会社制)、7.5克作为含有偶氮基的聚二甲基硅氧烷的“VPS-1001”(和光纯药工业株式会社制)和1.25克过氧化月桂酰，用干冰-甲醇冷却到-50℃后，再用氮气除去系统内的氧。

接着，加入99.1克六氟丙烯，开始升温。当高压釜内的温度达到60℃时，压力显示为5.3×10⁵Pa。然后在70℃下搅拌20小时，继续反应，当压力降低到1.7×10⁵Pa时，用水冷却高压釜，使反应停止。达到室温后，放出未反应的单体，打开高压釜，得到了固态成分浓度为31％的聚合物溶液。将得到的聚合物溶液投入到甲醇与水的混合溶剂中，使聚合物析出后，用甲醇清洗，在50℃下进行真空干燥，得到200克含有羟基的含氟聚合物。

此外，固态成分浓度的测定如下所示地进行。以下，固态成分浓度的测定同样进行。

即，将1～1.5克样品放入事先称量的铝皿中，在150℃的电热板上干燥5分钟后，通过称量残渣测定了固态成分浓度。

以下，在实施例1～3中示出了本发明的液态固化性树脂组合物的制备例，在比较例1～8中示出了比较制备例。

实施例1

液态固化性树脂组合物1的制造

将在制造例1中得到的5.6克含有羟基的含氟聚合物、1.7克作为热固性化合物的甲氧基化甲基蜜胺“サイメル303”(三井サイテツク株式会社制造)、0.63克作为固化催化剂的“キヤタリスト4050”(三井サイテツク(株)制造，芳香族磺酸化合物，有效成分浓度32％)、和1.3克数均粒径为11nm的疏水胶体氧化硅溶解在211克的溶剂丙酮中，得到液态固化性树脂组合物1。这种液态固化性树脂组合物1中的固态成分浓度为4.0质量％。

实施例2、3和比较例1、2

液态固化性树脂组合物2～5的制备

除了将溶剂按照表1所示进行改变以外，与实施例1一样制备液态固化性树脂组合物2～5。所得到的液态固化性树脂组合物的固态成分浓度示于表1之中。

比较例3及4

液态固化性树脂组合物6和7的制备

除了将溶剂按照表1所示进行改变以外，与实施例1同样制备了液态固化性树脂组合物6和7，但是由于具有羟基的含氟聚合物没有溶解在溶剂中，所以不能测定固态成分浓度。

比较例5

液态固化性树脂组合物8的制备

没有添加作为热固性化合物的甲氧基化甲基蜜胺“サイメル303”(三井サイテツク株式会社制造)，将溶剂甲基乙基甲酮的添加量改成170克，除此以外，与实施例2一样得到液态固化性树脂组合物8。这种液态固化性树脂组合物中的固态成分浓度为4.0质量％。

比较例6

液态固化性树脂组合物9的制备

除了没有添加作为固化催化剂的“キヤタリスト4050”(三井サイテツク(株)制造，芳香族磺酸化合物，有效成分浓度32％)以外，与实施例2一样得到液态固化性树脂组合物9。这种液态固化性树脂组合物中的固态成分浓度为4.0质量％。

比较例7

液态固化性树脂组合物10的制备

没有添加数均粒径为11nm的疏水胶体氧化硅，将溶剂甲基乙基甲酮的添加量改为180克，除此以外，与实施例2一样得到液态固化性树脂组合物10。这种液态固化性树脂组合物中的固态成分浓度为4.0质量％。

比较例8

液态固化性树脂组合物11的制备

除了使用作为结构不同的含氟聚合物的カイナ-ADS(エルフ·アトケム·ジヤパン(株)制，六氟丙烯、四氟乙烯和二氟乙烯的共聚物，其中没有羟基和不饱和基团)代替在制造例1中得到的具有羟基的含氟聚合物以外，与实施例2同样得到液态固化性树脂组合物11。这种液态固化性树脂组合物中的固态成分浓度为4.0质量％。

以下，在实施例4～6示出本发明的固化膜的制造例，在比较例9～16示出比较制造例。

实施例4～6、比较例9、10、13～16

使用拉丝锭涂布机(#3)，分别将实施例1～3、比较制造例1、2、5～8中制备的液态固化性树脂组合物1～5、8～11涂布在一面易粘接聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜A4100(东洋纺织(株)制，膜厚188μm)的易粘接处理面、或者未处理面上，在烘箱中140℃下加热2分钟，由此形成膜厚为0.1μm的固化膜层。

此外，液态固化性树脂组合物6、7(比较例3及4)含有不溶成分，所以无法涂布，无法得到固化膜。

<固化膜的特性评价>

采用以下的基准对实施例4～6、比较例9、10、13～16中得到的固化膜进行评价。结果示于表1之中。

(1)反射率

利用分光反射率测定装置(组装有大型样品室积分球附属装置150-09090的自记分光光度计U-3410，日立制作所(株)制造)，在340～700nm波长范围下测定反射率，评价所得到的固化膜的防反射性。具体而言，以铝的蒸镀膜的反射率为基准(100％)，测定了固化膜的反射率。

(2)浊度

用Haze计测定所得到的层叠体的浊度，并按照以下基准进行评价。

○：浊度值为1％以下。

△：浊度值为3％以下。

×：浊度值为5％以下。

(3)钢丝棉耐性

按照以下所示的方法实施固化膜的钢丝棉耐性实验。即，将钢丝棉(ボンスタ-No.0000，日本钢丝棉(株)公司制造)安装在学振型摩擦坚牢度试验机(AB-301，试验机产业(株)制)上，在500克载荷条件下在固化膜表面反复擦过10次，按照以下基准目视确认该固化膜的表面上是否产生损伤。

○：几乎没有出现固化膜的剥离或损伤。

△：发现固化膜上有细小损伤。

×：一部分固化膜产生剥离，或者在固化膜的表面产生条状损伤。

(4)层分离性

用电子显微镜观察固化膜的截面，按以下基准评价固化膜是否产生层分离。图1及图2是表示与下述评价基准相当的典型的层分离状态和层未分离的均匀状态的电子显微镜照片。

○：分离成二氧化硅粒子以高密度存在的层，和二氧化硅粒子实质上不存在的层。(层分离状态)

×：未发现分离成两层。(均匀状态)

【表1】

组成(质量份)	实施例1	实施例2	实施例3	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5	比较例6	比较例7	比较例8
												含氟聚合物	5.6	5.6	5.6	5.6	5.6	5.6	5.6	5.6	5.6	5.6	0
カイナ-ADS	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	5.6
												サイメル303	1.7	1.7	1.7	1.7	1.7	1.7	1.7	0	1.7	1.7	1.7
キヤタリスト4050	0.63	0.63	0.63	0.63	0.63	0.63	0.63	0.63	0	0.63	0.63
												氧化硅粒子	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	0	1.3
丙酮Sp＝10	211	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
												甲基乙基甲酮Sp＝9.3	0	211	0	0	0	0	0	170	211	180	211
甲基丙基甲酮Sp＝8.9	0	0	211	0	0	0	0	0	0	0	0
												甲基戊基甲酮Sp＝8.5	0	0	0	211	0	0	0	0	0	0	0
乙醇Sp＝12.8	0	0	0	0	211	0	0	0	0	0	0
												己烷Sp＝7.3	0	0	0	0	0	211	0	0	0	0	0
甲醇Sp＝14.5	0	0	0	0	0	0	211	0	0	0	0
												固态成分浓度	4％	4％	4％	4％	4％	不能测定(不溶)	不能测定(不溶)	4％	4％	4％	4％
固化膜特性	实施例4	实施例5	实施例6	比较例9	比较例10	比较例11	比较例12	比较例13	比较例14	比较例15	比较例16
												反射率	2.2％	2.2％	2.2％	2.0％	2.0％	不能评价	不能评价	1.8％	2.1％	2.1％	2.0％
浊度	○	○	○	△	△	不能评价	不能评价	△	△	○	×
												钢丝棉耐性	○	○	○	△	△	不能评价	不能评价	×	×	×	△
二层分离	○	○	○	×	×	不能评价	不能评价	×	×	×	×

从表1的结果可知，在所用溶剂的sp值为7.3以下或14.5以上(比较例3和4)的情况下，所得到的液态固化性树脂组合物中残留有不溶成分，不能得到目标液态固化性树脂组合物。

在所用溶剂的sp值为8.5以下或12.8以上(比较例1和2)的情况下，虽然可以得到液态固化性树脂组合物，但是不发生二层分离，浊度和钢丝棉耐性也低。

另外，当缺少本发明的液态固化性树脂组合物的成分(B)、(C)、(D)中任何一种时，耐擦伤性低(比较例5～7)。

此外，在使用不含羟基和聚合性不饱和基团的含氟聚合物来代替在制造例1得到的含有羟基的含氟聚合物的情况下(比较例8)，不发生二层分离，浊度和耐擦伤性也降低。

二层分离的本发明的固化膜，反射率高，浊度和钢丝棉耐性也好(实施例4～6)。

工业上的可利用性

本发明的液态固化性树脂组合物，特别适于形成防反射膜、光纤鞘材等光学材料，另外，利用含氟量高这一点，还能适于作为相对于要求耐气候性的基材的涂料用材料、耐气候性薄膜用材料、涂料用材料、和其他材料。而且，通过将本发明的液态固化性树脂组合物固化得到的固化膜，由于与基材的粘附性优良，耐擦伤性好，赋予优良的防反射效果，所以是作为防反射膜极为有用的材料，将其用于各种显示装置能够提高其辨识性。

Claims (10)

1.一种液态固化性树脂组合物，其中，含有下述成分：

(A)从在分子内具有羟基的含氟聚合物和含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物中选出的至少一种含氟聚合物、

(B)固化性化合物、

(C)固化催化剂、

(D)数均粒径为100nm以下的二氧化硅粒子、和

(E)sp值超过8.5且不到12.8的溶剂。

2.按照权利要求1所述的液态固化性树脂组合物，其中，

所述(E)溶剂的sp值为8.9以上10以下。

3.一种固化膜，其中，具有：

将权利要求1所述的液态固化性树脂组合物固化而得到的、由二氧化硅粒子以高密度存在的层和二氧化硅粒子实质上不存在的层构成的两层结构。

4.一种固化膜的制造方法，其中，具有：

通过加热权利要求1所述的液态固化性树脂组合物、或者通过照射射线来使其固化的工序。

5.一种层叠体，其中，

在基材上具有至少一层以上的由权利要求3所述的固化膜形成的层。

6.根据权利要求5所述的层叠体，其中，

在所述固化膜形成的层与所述的基材之间具有其他层。

7.根据权利要求6所述的层叠体，其中，

所述的其他层包括：从硬涂层、折射率为1.5～1.7的层、以及折射率为1.3～1.5的层与折射率为1.6～2.2的层的组合中选出的一层或两层以上的层。

8.根据权利要求5所述的层叠体，其中，

所述基材层是由三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸/苯乙烯共聚树脂、聚烯烃树脂、降冰片烯系树脂或者玻璃构成。

9.根据权利要求5所述的层叠体，其中，

是光学用部件。

10.根据权利要求5所述的层叠体，其中，

是防反射膜。