CN1914261A - 吸收性复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种通过使载体接触包含至少一种聚合材料和至少一种交联剂的混合物、并在载体上固化该混合物而制备吸收性复合材料的方法。本发明还涉及所述吸收性复合材料以及它们在用于道路、隧道和水利工程以及用于挖掘、高水位保护和屋顶防水体系的密封材料中的用途。
Description
本发明涉及一种通过使固体载体接触包含至少一种聚合材料和至少一种交联剂的混合物、并在载体上固化该混合物而制备吸收性复合材料的方法。
在建造建筑物的实践中有很多区域,其中所建造的建筑物需要密封以防穿透表面、地面、地层或浸出的水。用于密封的设备包括可焊接的含沥青隔膜(US-A2,015,102,US-A2,160,342)、塑料密封材料(DE-A19930701)、发泡胶粘带(DE-A 2819604,DE-B 1223407)或粘土密封膜。
塑料密封膜和不均匀粘附的含沥青密封材料具有缺点,即如果发生损坏的话,渗透的水可以或多或少不受阻碍地在密封层和建筑结构之间扩散。特别在混凝土建筑物的情况下,在密封层下渗滤的水将在多孔位置或裂缝处穿透混凝土。钢筋上会生锈。在墙或天花板的内表面上会形成潮湿的地方。此外,水能够渗透过接缝并出现在那里。
粘土密封膜通常使用膨润土密封材料,它不同于常用作载体的土工织物,它对过滤是不稳定的。膨润土可以被渗透的水洗刷掉,结果失去了密封效果。相反,粘土密封膜由于存在于溶胀表面的膨润土而阻止了渗透水的纵向渗透。
有两种公认的方式用于封闭地窖、地下停车场、地下水存储体系或类似的建筑结构以抵抗来自于土层的水的外压,例如山坡水或在建筑物和土木工程中的地下水。
通常的选择是白色储槽体系(tanking system),其使用防水混凝土、用于避免龟裂的昂贵额外加固以及用于密封各组件或结构接缝的带子。用树脂注入仍然出现的任何裂缝中。
所谓黑色储槽体系,是因为通常使用含沥青的密封膜。但是近来也逐渐使用塑料密封(DE-A 19930701)。
地下或水下电缆通过将各自的电线和电线接头用无纺布或带子包起来而密封,其中无纺布或带子构成了用于水凝胶或超吸收剂的载体。EP-A-0269778专利申请教导了通过将超吸收剂并入由两个叠层网形成的毡合织物中而制造这种可溶胀的无纺布。用于得到吸水性可溶胀材料的一种可选方法描述于DE-A-42 43 254专利申请中,然而其中吸水性粘土材料被引入两层网之间并通过随后的针刺法进行固定。
这种无纺布和/或纱在减少电缆结构中水的纵向蔓延的用途描述于DE-A-43 06 835和DE-A-43 16 574专利申请中。
本发明的吸收性复合材料可以进一步用于农业或园艺应用,例如增强保水,用于气候控制,例如调节房间和容器中的湿度,并用于水或含水流体的片状吸收,例如用于坐式或卧式设备中的湿气调节。
DE-A-195 21 431专利申请描述了用于电缆绝缘的溶胀糊剂。溶胀糊剂是由预交联的聚丙烯酸和乙二醇二缩水甘油醚所组成的高粘性水凝胶。该参考文献教导了没有预交联的聚丙烯酸仅提供了非常硬并且不可弯曲的可溶胀无纺布。因为必须预交联,所以溶胀糊剂是高粘性的,并且这也妨碍了它们的加工。
US-5,278,217描述了电缆绝缘系统,其包含热塑性弹性体和吸水树脂的混合物。吸水树脂是表面可能已经二次交联的粒状超吸收性聚合物。
EP-A-0 188 091,EP-A-0 357 474和EP-A-0 930 078专利申请描述了用于卫生物品的吸收性复合材料。该吸收性复合材料通过将聚合纤维用包含可交联的超吸收性聚合物的溶液或分散液浸润而制备。该超吸收性聚合物在聚合纤维的存在下被交联。
EP-A-0 188 091中使用聚丙烯酸分散液。未交联预聚物的含量是大约12重量%。
EP-A-0 357 474中使用聚丙烯酸溶液,其含有锆离子作为交联剂。溶液的聚合物含量是12.5重量%。
上述方法中所用的溶液/分散液非常稀,因此需要大量的溶剂。
在先的德国专利申请10241530.7描述了吸收性复合材料,其通过使聚丙烯基无纺布接触包含基于丙烯酸的可溶胀聚合物的乳液而制备。
本发明目的在于消除所述缺点并提供一种新型吸收性复合材料,其用于以下应用中:用于道路、隧道和水利工程以及用于挖掘、高水位保护和屋顶密封体系的密封材料,用于农业和园艺应用,用于气候控制,还用于水或含水流体的片状吸收,其中新型的吸收性复合材料特别提供改进了的吸收材料与载体的粘合。
本发明进一步的目的是一种制备上述吸收性复合材料的改进方法,其中高粘度水凝胶或非常稀的溶液或分散液都不会被使用。
因此,本发明提供了一种制备吸收性复合材料的方法,其通过使固体载体接触包含至少一种聚合材料和至少一种交联剂的乳液、并在载体上固化该混合物而制备吸收性复合材料。
本发明进一步提供了聚合乳液在制备吸收性复合材料中的用途。
本发明进一步提供了具有改进的纤维粘合的吸收性复合材料,其可以通过上述方法得到。
本发明进一步提供了本发明吸收性复合材料在用于道路、隧道和水利工程以及用于挖掘、高水位保护和屋顶密封体系的密封材料中的用途。
本发明进一步提供了改进的密封材料,其包含本发明用于道路、隧道和水利工程以及用于挖掘、高水位保护和屋顶密封体系的吸收性复合材料。
用于制备本发明复合材料的有用载体包括例如适当的无纺布、成形环状(formed-loop)编织物、纺织物或拉伸环状(drawn-loop)编织物或它们的结合。无纺布通常指一种结构,其没有被纺织或成环编织,并且可以包含纤维或带子。成形环状的编织物是通过形成互相支撑的环而形成的织物结构。纺织物是在例如编织机上相交成直角的纱或带子形成的织物结构。用于本发明的有用载体优选是纺织物或无纺布的形式。有用的无纺布包括例如纺粘型无纺布、针刺法无纺布或水刺法无纺布。无纺布可以通过机械、热或化学方式加固。用于本发明的有用载体优选是具有任何所希望的厚度的片状结构,更优选片状结构的厚度在1-200mm的范围内,特别优选在5-50mm的范围内。
根据本发明有用的织物载体可以包括带子或纤维,在这种情况下优选后者。有用的带子包括例如原纤带,特别是由纺织材料组成的那些,或由通常的薄膜材料组成的原纤膜条,所述薄膜材料例如是塑料,如聚乙烯和/或聚丙烯。所用的纤维可以是常产纤维或连续长丝纤维(长丝)。纤维在种类上可以是例如合成的、矿物的或天然的,在这种情况下特别使用合成和/或矿物纤维。合成纤维的例子是由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酯、聚砜和/或聚醚酮组成的纤维。矿物纤维可以由例如陶瓷材料、碳化硅和/或氮化硼组成。还可以使用由碳或玻璃纤维组成的纤维。
优选的载体是聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酯、聚砜和/或聚醚酮,特别是聚丙烯。
有用的聚合材料包括例如富含羧基的聚合物,其优选基于不饱和羧酸或其衍生物的均聚物或共聚物。富含羧基的聚合物应被理解为表示至少50mol%、优选至少75mol%、更优选至少95mol%的聚合物是由不饱和羧酸单体聚合的。
将用作聚合材料的富含羧基的聚合物以有机溶剂和水以及富含羧基的聚合物的乳液形式涂敷于载体上。
有用的有机溶剂是通常用于化学工艺的溶剂,包括脂族、脂环族或芳族的烃,例如己烷或庚烷、环己烷、甲苯或二甲苯。另外,可以使用有机醚化合物例如石油醚或四氢呋喃,以及卤代烃。非常有用的有机溶剂还包括矿物油,以及天然油例如菜子油。
对于该目的,有用的矿物油是实质上从矿物原料回收的液体蒸馏产物,所述矿物原料如石油、煤、木材或泥煤,并且该矿物油主要由饱和烃的混合物组成。这种矿物油的例子包括汽油、柴油、燃料油、润滑油、灯油或绝缘油。
除了有机溶剂和水,根据本发明所用的乳液还包含富含羧基的聚合物,其优选是基于烯丙型或乙烯型不饱和羧酸或其衍生物的共聚物,所述衍生物例如是它们的酯、酰胺或腈以及酐。
富含羧基的聚合物可以包括烯丙基型或乙烯型不饱和的单或二羧酸作为主要单体。乙烯型不饱和的单或二羧酸是优选的,其包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸,以及马来酸、富马酸或衣康酸,或它们的酯、酰胺、腈或酐。优选的主要单体是丙烯酸以及甲基丙烯酸,其中丙烯酸是特别优选的。
这些主要单体在全部富含羧基的聚合物中所占的比例优选为至少60重量%,特别为至少70重量%,并且更优选为至少80重量%。因此,一种或多种共聚单体的比例为至多40重量%,特别为至多30重量%,并且更优选为至多20重量%。
富含羧基的聚合物可以含有一种或多种下列共聚单体:-优选C3-C6α,β-单烯式不饱和的单或二羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸)与C1-C12链烷醇(优选C1-C8链烷醇)形成的酯。这种酯特别是丙烯酸和/或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、正戊酯、异戊酯和2-乙基己酯;-丙烯腈、甲基丙烯腈;
-丙烯酰胺和烷基取代的丙烯酰胺,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、亚甲基二丙烯酰胺和它们的混合物;
-含磺基的单体,例如烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯基磺酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、烯丙氧基苯磺酸、它们相应的碱金属或铵盐或它们的混合物,以及丙烯酸磺丙基酯和/或甲基丙烯酸磺丙基酯;
-C3-C6单或二羧酸(特别是丙烯酸或甲基丙烯酸或马来酸)的C1-C4羟烷基酯,或它们被2-50mo1环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物烷氧基化的的衍生物,或前述酸与被2-50mol环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物烷氧基化的C1-C18醇形成的酯,例如丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、单丙烯酸1,4-丁二醇酯、丙烯酸乙基二甘醇酯、丙烯酸甲基聚乙二醇酯、C13/C15含氧醇与3、5、7、10或30mol环氧乙烷反应的(甲基)丙烯酸酯,或它们的混合物;
-(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯,如(甲基)丙烯酸的2-(N,N-二甲氨基)乙酯或3-(N,N-二甲氨基)丙酯;烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,如2-(N,N-二甲氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺或3-(N,N-二甲氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺;它们的季胺化产物,如2-(N,N,N-三甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯氯化物或3-(N,N,N-三甲氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物,以及它们的混合物;
-包含1,3-二酮基基团的单体,例如(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯或双丙酮丙烯酰胺;包含脲基团的单体,如(甲基)丙烯酸脲基乙酯、丙烯酰氨基乙醇酸、甲基丙烯酰氨基乙醇酸酯甲基醚;包含甲硅烷基的单体,例如甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯。
特别优选的共聚单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺,例如丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的2-乙基己酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
根据本发明所使用的富含羧基的聚合物还可以包含高达2重量%、特别高达1重量%、优选高达0.5重量%的双官能或多官能共聚单体,所述单体确保了所得到的富含羧基的聚合物容易交联。对于该目的,有用的共聚单体包括例如亚甲基二丙烯酰胺。更多有用的双官能或多官能单体描述于例如WO-A93/21237中。双官能或多官能单体的加入产生了实质上不溶于水、但仍然可溶胀的聚合物。然而,在乳液聚合中优选不使用双官能或多官能单体。
这样的富含羧基的聚合物优选在有机溶剂和水的乳液中通过自由基聚合制备。
聚合反应优选在能形成自由基的化合物(引发剂)存在下进行。这些化合物的量优选为0.05-10重量%且更优选为0.2-5重量%,基于聚合反应中所用的单体计。
有用的聚合引发剂包括例如过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐、过氧化酯、过氧化氢和偶氮化合物。可溶或不溶于水的引发剂的例子是过氧化氢、过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二月桂酰、过氧化甲乙酮、过氧化二叔丁基、过氧化乙酰丙酮、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过新癸酸叔丁酯、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸叔丁酯、过新己酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过硫酸锂、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈和4,4-偶氮二(4-氰基戊酸)。同样可以使用常用的氧化还原引发剂体系,例如H2O2/抗坏血酸或氢过氧化叔丁基/羟基甲烷亚磺酸钠作为聚合引发剂。
引发剂可以单独使用,或彼此混合使用,例如过氧化氢和过硫酸钠的混合物。含水介质中的聚合反应优选使用水溶性引发剂进行。
根据本发明所使用的乳液可以进一步含有常规添加剂,这取决于预期的应用。这些乳液可以含有例如杀细菌剂或杀真菌剂。这些乳液可进一步含有疏水剂以增强已处理基质的抗水性。有用的疏水剂包括常规的石蜡水分散体或硅氧烷。所述组合物可进一步含有湿润剂、增稠剂、分散剂、增塑剂、助留剂、颜料和填料。在使用感应加热以促进固化时也可以混合这些填料。
用于引入聚合材料的有机溶剂、水和富含羧基的聚合物的乳液可以通过表面活性助剂稳定。通常,使用乳化剂或保护胶体。可以使用阴离子、非离子、阳离子和两性乳化剂。阴离子乳化剂的例子是烷基苯磺酸、磺化脂肪酸、磺基丁二酸酯、脂肪醇硫酸酯、烷基酚硫酸酯和脂肪醇醚硫酸酯。非离子乳化剂的例子是烷基酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物和烷基多葡萄糖甙。所用的阳离子和两性乳化剂的例子是季铵化的烷氧基胺,烷基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱和磺基甜菜碱。
典型的保护胶体的例子是例如DE-A 2 501 123中所描述的纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醚、淀粉和淀粉衍生物、葡聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亚胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-1,3-唑烷-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和马来酸或马来酸酐共聚物。
乳液或保护胶体通常以基于单体量的0.05-20重量%的浓度使用。
在聚合之前或聚合期间,富含羧基的聚合物的单体可以完全或部分用碱中和。有用的碱包括例如碱金属或碱土金属化合物如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化镁和/或碳酸钠、氨、伯胺、仲胺和/或叔胺,如乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、己胺、乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、三丁胺、三乙醇胺、二甲氧基乙胺、2-乙氧基乙胺、3-乙氧基丙胺、二甲基乙醇胺、二异丙醇胺或吗啉。优选使用氢氧化钠。
乳液聚合中的水相/有机相之比通常在0.5-10的范围内,优选在1-5的范围内并且更优选在2-4的范围内。优选使用矿物油作为有机相。
乳液聚合的反应温度通常低于100℃,优选低于90℃,更优选低于80℃。
聚合反应结束之后,将含有聚合材料的乳液与交联剂混合。对于本发明的目的,有用的交联剂优选是共价交联剂,即通过形成共价键而引起交联,例如乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙甘醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、聚甘油二缩水甘油醚、表氯醇、乙二胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙甘醇、三丙甘醇、聚丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、碳酯亚乙酯、碳酸亚丙酯;2-唑烷酮类,如2-唑烷酮或N-羟乙基-2-唑烷酮;2,3-吗啉二酮类,如N-2-羟乙基-2,3-吗啉二酮、N-甲基-2,3-吗啉二酮、N-乙基-2,3-吗啉二酮和/或N-叔丁基-2,3-吗啉二酮、2-氧代四氢-1,3-嗪;N-酰基-2-唑烷酮类,如N-乙酰基-2-唑烷酮;二环酰胺乙缩醛类,如5-甲基-1-氮杂-4,6-二氧杂二环[3.3.0]辛烷、1-氮杂-4,6-二氧杂二环[3.3.0]辛烷和/或5-异丙基-1-氮杂-4,6-二氧杂二环[3.3.0]辛烷、和/或二和多-2-唑烷酮。优选双环氧化合物,如乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙甘醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚以及聚甘油二缩水甘油醚,并且特别优选乙二醇二缩水甘油醚和二甘醇二缩水甘油醚。
交联剂的使用量可以为0.01-10重量%,优选为0.5-2重量%,基于聚合材料计。
本发明的吸收性复合材料可以用含有至少一种聚合材料和至少一种交联剂的乳液通过例如涂敷、浸渍、填充、发泡或喷雾载体而制备。优选地,载体用乳液饱和,更优选是将载体浸入充满乳液的浸渍槽中。接着,使负载了乳液的载体通过位于浸渍织物之上的两个辊子。这用来挤出过量的乳液,这些过量的乳液排放回槽中。
负载乳液的载体可以在高达200℃、优选在80-180℃、更优选在100-140℃的温度下干燥。并优选在空气流中进行。有用的干燥器包括例如转筒干燥器、鼓式干燥器和辊筒干燥器。
在干燥期间,载体和聚合材料在自身之中和彼此之间形成交联。
当载体是纤维网时,也可以使用Maliwatt法。在该方法中,由与加工方向垂直铺设的纤维所组成的网通过在约1mm的间隔内将纤维层与纵向的外部纱线结合在一起而加固。然后,将包含至少一种聚合材料和至少一种交联剂的乳液加入该纤维层中。
也可以使用纺织物代替纤维网。
一方面,纤维网和/或带子以及存在于吸收性复合材料中的可溶胀材料各自以这样的量存在,使得纤维和/或带子被可溶胀材料包裹起来,并且吸收性复合材料中的空隙处于被实质上结合的水完全填充的溶胀状态。可溶胀材料的最佳量可以通过例如初步实验确定。为此,称量包含至少一种聚合材料和至少一种交联剂的乳液的量M[g],在载体不存在的情况下干燥,并在水中溶胀之后测定体积Q[ml]。那么,含有乳液的载体的最佳负载B[g]通过B=V×M/Q给出,其中V[ml]是载体可以膨胀的最大体积。用近似的方法,溶胀后的重量G[g]也可以代替体积Q用于计算。在这种情况下,含有乳液的载体的最佳负载B通过B=V×(M/G)×1g/ml给出。相对于如此测得的值,通常不能高出或低出超过50%、优选30%、更优选10%。过低的负载导致吸收能力降低。过高的负载导致吸收性复合材料的撕裂或导致水凝胶从吸收性复合材料中渗出。
对于可溶胀材料的量,以每m2要生产的可膨胀无纺布计通常使用0.05-20kg、特别是0.1-10kg的这些可溶胀材料。对于每m2要生产的可膨胀无纺布中纤维和/或带子的量,通常在0.1-2kg的范围内,特别是在0.15-1kg的范围内。
为了在水平面上实现不透水性,载体必须用聚合材料浸透,以达到纤维的完全包裹。
本发明的吸收性复合材料也可以包含一方面富含羧基的聚合物以及另一方面基于部分中和的交联聚丙烯酸的粒状超吸收性聚合物的组合。部分中和的聚丙烯酸超吸收剂可以用常规交联剂交联,其优选包含至少两个烯式不饱和双键,一个烯式不饱和双键和一个其它的官能团,或两个官能团。这些交联剂的官能团应能与丙烯酸的酸基反应。有用的官能团包括例如羟基、氨基、环氧基和吖丙啶基。基于部分中和的交联聚丙烯酸的粒状超吸收性聚合物的粒径通常在200-800μm范围内。
在由纤维和/或带子以及可溶胀材料形成的本发明吸收性复合材料的远水一侧上涂敷包含一方面基于部分中和的交联聚丙烯酸的粒状超吸收性聚合物和另一方面聚合物粉末的混合物也是可行的。聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯的热塑性粉末特别适合于该目的。粒状超吸收性聚合物和聚合物粉末之间的混合比应维持在0.5∶1至5∶1的范围内,特别是在1∶1至3∶1的范围内。然后,可以将所得到的粒状超吸收性聚合物和聚合物粉末的混合物用吸收性复合材料覆盖,所述吸收性复合材料的基重为大约50-80g/m2并且有效孔径尺寸小于0.12mm,接着通过热和压力使所得到的混合物粘结至本发明的吸收性复合材料。这确保了在已安装状态下,本发明吸收性复合材料中已溶胀的可溶胀材料可以依靠同样溶胀的粒状超吸收性聚合物支撑其自身。这防止了可溶胀材料被冲洗出吸收性复合材料。
本发明的吸收性复合材料可以形成密封的一部分,所述密封除了吸收性复合材料外,优选进一步包含至少一种由塑料组成的密封膜。此处优选这样的排列,其中密封包括放置在两层由塑料组成的密封膜之间的吸收性复合材料。这种排列中的吸收性复合材料可以通过常规方式固定在密封膜上,所述常规方式例如是吊钩接合、粘合、系结或通过在压力和热下压延。
本发明的吸收性复合材料尤其可以用作用于道路、隧道和水利工程的密封材料以及用于挖掘、高水位保护和屋顶密封体系的密封材料。特别在用于挖掘、道路工程和高水位保护的情况中,本发明吸收性复合材料也可以单独使用或与粒状超吸收性聚合物和其它聚合物粉末的混合物结合使用。
可能的排列特别包括将吸收性复合材料安装在塑料密封膜之下,并倚靠要保护的建筑结构,以使得在密封膜(例如用于建筑结构的屋顶平台)万一损坏的情况下、在开放结构隧道的情况下以及在用于下层地下室或地下停车场的情况下,防止下方渗流。
吸收性复合材料的其它可能应用涉及在隧道工程中(按照DE-A19625245)作为自恢复性密封材料在两层密封膜之间的用途以及在交通道路工程(按照DE-A19930701)或建筑和土木工程中作为薄膜储槽体系中的一部分的用途。
根据本发明对于吸收性复合材料的进一步可能应用涉及将其安装在用于水池或河道中塑料密封膜的混凝土保护层之下,以防止渗滤液在混凝土板下流到塑料密封材料的已损坏位置,并且通过减小摩擦力而降低混凝土板中的应力。其实例包括吸收性复合材料在雨水贮留池、农业池塘、淤泥池中的安装以及在粗糙粒状土壤的情况下在灌溉和发电厂沟渠中的安装。
吸收性复合材料进一步可以在土壤中单独安装或与其它密封膜结合安装而代替粘土密封膜,这特别是在灌溉和泄水渠中,以用于密封农业池塘、蓄水池或污染控制区域,用于形成人造地下水载体,并用于薄膜储槽体系和挖掘的首次密封。
本发明的吸收性复合材料也可以与保护性无纺布结合使用,所述无纺布被用于保护密封材料。这样的保护性无纺布在粒状土壤的密封已损坏的情况下不会阻止水流至损坏位置(垂直渗透性)。在坚硬土壤的情况下,它们促进流经损坏位置的水的聚集和分配(水平渗透性)。本发明的吸收性复合材料在以该功能使用时,由于其密封性能而提高了安全性。
使用本发明吸收性复合材料的其它方式是作为铁丝筐中的衬里和密封,这些铁丝筐能够快速作为临时高水位的障碍物或用于水利工程中,然后机械填充碎石、砾石或回收物。
本发明的吸收性复合材料容易制备。与现有技术相比对于溶剂的要求很低,不需要加工高粘度的混合物。此处特别有利的是可以使用未交联聚合物的乳液。这些溶液因特别低的粘度而突出并且它们特别容易加工。可溶胀材料对载体的粘合得到改进。使用中,可溶分数、即可以从吸收性复合材料中浸出的聚合物的比例,和水凝胶的渗出,与现有技术相比得到显著降低。
本发明的吸收性复合材料优于现有技术的纺织物或无纺布,尤其是因为优秀的加工性(机械化敷设是可能的)和可溶胀性以及更高的不透水性,特别包括在水平方向上的不透水性。当吸收性复合材料作为保护层安装时,其防止了水的扩散并由于它的缓冲作用提供了抵抗常规损坏的更高安全性。这是以完全被本质上结合的水包裹的状态存在的纤维或带子的结果,并因此没有形成输水管层。此外,它们很容易与密封膜成为薄片。
实施例
实施例1
在搅拌容器中将104.5g去离子水与562.5g纯丙烯酸(99.8%)、1246.0g25%的氢氧化钠水溶液、5.63g 1%的亚甲基二丙烯酰胺、1.25g 40%的含水TrilonC和3.38g 1%的含水RongalitC混合,以形成水相。将500gShellsolD70(100%)和70g EmulanGOE(100%)装入第二个密封的搅拌容器(装有锚式搅拌器的2升HWS)以形成有机相,将水相计量加入有机相中。
然后在31℃和氮气流(15升/小时)中,并在用于控制温度的浸渍浴中将结合的水相和有机相在第二搅拌容器中以400转/分钟预乳化60分钟。此后,搅拌器速度降低至200转/分钟,并加入3.94g 10%的过硫酸钠水溶液。
聚合反应立即开始。当内部温度达到35℃时,移去控温浴。内部温度达到最高66.2℃。在温度下降了1℃时,加入28.13g 10%的过硫酸钠水溶液,10分钟之后加入19.69g 1%的Rongalit水溶液。
乳液冷却之后,向其中加入12.5gDenacol EX810,并使乳液在200转/分钟下再混合5分钟。这得到了矿物油、水、富含羧基的丙烯酸共聚物和交联剂的乳液。
ShellsolD70 得自于Shell AG的矿物油
EmulanGOE 得自于BASF Aktiengesellschaft的乳化剂,基于油烯基甘油醚乙氧基化物
TrilonC 得自于BASF Aktiengesellschaft的配位剂,基于三乙酸羟乙基乙二胺的三钠盐的水溶液
RongalitC 得自于BASF Aktiengesellschaft的还原剂,基于羟基甲烷亚磺酸钠盐
DenacolEX 810 得自于Nagase,基于乙二醇二缩水甘油醚。
实施例2
用实施例1中制备的乳液饱和基重为280g/m2的聚酯针刺毡无纺布织物。使用碾压垫(pad-mangle)。碾压垫由充满了乳液的槽和两条另外具有围墙的剥取辊组成。使织物以1米/分钟的速度通过碾压垫。将负载了乳液的织物在170℃下干燥5分钟。吸收性复合材料的基重为410g/m2,重量增加率(固体增加率)为46%。
将吸收性复合材料放置在水中,一小时之后通过称重测定水的吸收。对于水凝胶的渗出以及因此在特定时间后织物的沥滤损失,进一步用手动测试织物。另外进行润湿试验。为此,将水滴涂敷至吸收性复合材料的表面,测量液滴从该表面消失所用的时间。结果概括于表1中。
实施例3
用基重为80g/m2的无纺聚酯被状物(quilting)重复实施例2。
表1
实施例2 | 实施例3 | |
固体增加率 | 46% | 98% |
润湿 | 10秒 | 约1秒 |
水凝胶渗出 | 无 | 无 |
水的吸收 | 1000g/m2 | 600g/m2 |
Claims (18)
1、一种制备吸收性复合材料的方法,其中使固体载体接触包含至少一种聚合材料和至少一种交联剂的混合物,并在载体上固化该混合物,其中所述混合物是乳液。
2、根据权利要求1的方法,其中载体是纤维和/或带子。
3、根据权利要求1或2的方法,其中载体是纺织物和/或无纺布。
4、根据权利要求1-3任一项的方法,其中纤维是长丝和/或常产纤维。
5、根据权利要求1-4任一项的方法,其中纤维是合成纤维。
6、根据权利要求1-5任一项的方法,其中乳液包含含有矿物油的有机溶剂。
7、根据权利要求1-6任一项的方法,其中聚合材料是富含羧基的聚合物,其基于乙烯型或烯丙型不饱和羧酸和/或其衍生物的共聚物。
8、根据权利要求1-7任一项的方法,其中聚合材料是基于丙烯酸共聚物的聚合物和/或基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的聚合物。
9、根据权利要求1-8任一项的方法,其中聚合材料进一步包含基于部分中和的交联聚丙烯酸的粒状超吸收性聚合物。
10、根据权利要求1-9任一项的方法,其中使用共价交联剂。
11、根据权利要求10的方法,其中共价交联剂是双环氧化物。
12、根据权利要求1-11任一项的方法,其中所述固化在100-200℃的范围内进行。
13、根据权利要求1-12任一项的方法,其中载体用至少一种聚合材料涂敷、浸渍、填充、发泡或喷雾,接着固化载体。
14、一种通过权利要求1-13任一项的方法可得到的吸收性复合材料。
15、一种密封,其包含至少一种根据权利要求1-13任一项的吸收性复合材料以及至少一种由塑料组成的密封膜。
16、权利要求15的密封,其中吸收性复合材料放置在两层由塑料组成的密封膜之间。
17、权利要求14的吸收性复合材料在密封材料中、在电缆外皮中、用于增强农业和园艺中的保水、用于调节房间和容器中的湿度以及用于坐式或卧式设备中的湿气调节的用途。
18、根据权利要求17的用途,应用在用于道路、隧道和水利工程以及用于挖掘、高水位保护和屋顶密封体系的密封材料中。
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