CN1911830A - 一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法 - Google Patents

一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1911830A
CN1911830A CN 200610030562 CN200610030562A CN1911830A CN 1911830 A CN1911830 A CN 1911830A CN 200610030562 CN200610030562 CN 200610030562 CN 200610030562 A CN200610030562 A CN 200610030562A CN 1911830 A CN1911830 A CN 1911830A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
chemical sludge
oxidation
oxygen
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200610030562
Other languages
English (en)
Other versions
CN100404435C (zh
Inventor
曹国民
盛梅
王诚
丁伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CNB2006100305626A priority Critical patent/CN100404435C/zh
Publication of CN1911830A publication Critical patent/CN1911830A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100404435C publication Critical patent/CN100404435C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法，包括(1)难降解有机废水用双氧水作氧化剂、亚铁离子作催化剂进行氧化处理后，再加氢氧化钠进行中和沉淀，得到的化学污泥在150～350℃，0.5～20MPa下通空气或氧气进行湿式氧化处理；(2)向步骤(1)湿式氧化处理后的化学污泥中加入硫酸，溶解污泥，获得硫酸铁溶液；(3)步骤(2)的硫酸铁溶液回用于废水的氧化处理，作催化剂使用。本发明的方法，可以避免在废水催化氧化处理过程中产生固体废弃物，节省固体废弃物的处置费用及废水处理过程中催化剂的消耗，避免了铁资源的浪费及可能引发的二次污染，具有良好的工业化实施前景。

Description

一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理方法，尤其涉及废水处理方法中的催化剂的处理方法。
背景技术
化工、制药、染料等行业的废水通常或多或少地含有难降解有机物、对微生物有抑制或毒害作用的有机物，化学氧化和生物氧化组合工艺被认为是处理这类废水最有效的技术之一，得到了环保工作者的高度重视，进行了大量的研究，并且其中的某些组合工艺已在实际工业废水处理工程中得到了应用。例如，J.Environ.Sci.Health Part A.A28(1)：21-35(1993)所报道的Fenton氧化法与生物氧化相结合的组合工艺已被广泛应用于上述工业废水的处理。
所谓Fenton氧化就是以双氧水作氧化剂，亚铁离子作催化剂处理废水的一种方法。
Fenton氧化后必须除去反应过程中所使用的催化剂，通常是通过调节反应体系的pH值除去催化剂。因为催化剂亚铁离子在Fenton氧化过程中被氧化成三价铁离子，因此可以通过向Fenton氧化反应体系加入氢氧化钠溶液的方法，把反应体系的pH值调至微碱性，使铁离子生成氢氧化铁沉淀，然后通过固液分离作用就能除去铁。沉淀得到的固体物质习惯上称为化学污泥。
三价铁离子是最常用的混凝剂之一，在Fenton氧化反应完成后向反应体系中加入氢氧化钠溶液生成氢氧化铁沉淀的过程中会有部分有机物被混凝去除，所以沉淀得到的化学污泥中必然含有部分有机物。对于这类化学污泥，目前大多采用填埋法进行处置。填埋法处置这类化学污泥，一方面导致铁资源的浪费，另一方面还可能产生二次污染。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的方法包括如下步骤：
(1)将以双氧水作氧化剂，亚铁离子作催化剂进行废水处理后，通过中和沉淀后得到的化学污泥，加热至150～350℃，然后向所说的化学污泥中通入空气或氧气，温度为150～350℃、压力为0.5～20MPa，反应10～120min，除去化学污泥中的有机物，有机物的除去率可达到90％以上；
空气或氧气的通入量，以化学污泥中所含总有机碳(TOC)的重量计为：19-95m3空气(标准状态)/kg·TOC或4-20m3氧气(标准状态)/kg·TOC；
(2)向步骤(1)处理后的化学污泥中加入硫酸，溶解污泥，获得硫酸铁溶液；
硫酸的加入量应控制在使硫酸铁溶液的pH＝1.0～2.0之间。
(3)步骤(2)的硫酸铁溶液回用于废水的氧化处理，作催化剂使用。习惯上把三价铁作催化剂，双氧水作氧化剂的反应称为类Fenton反应。
本发明的方法，可以避免在废水催化氧化处理过程中产生固体废弃物，节省固体废弃物的处置费用及废水处理过程中催化剂的消耗，避免了铁资源的浪费及可能引发的二次污染，具有良好的工业化实施前景。
具体实施方式
                         实施例1
步骤一：生产抗氧化剂2，6-二叔丁基对甲酚的废水用催化氧化法进行预处理：
每升废水加0.02mol硫酸亚铁、0.12mol双氧水，在初始pH＝3.0的条件下反应2小时后，用质量浓度为20％的氢氧化钠溶液把废水的pH调节至7.5-8.0，静置沉降30min。Fenton氧化前后废水的COD分别为14924mg/L和8406mg/L，COD去除率44％。
步骤二：沉淀下来的1L污泥(TOC＝5443mg/L)转入一个间歇操作的湿式氧化反应器中，加热湿式氧化反应器，使其温度和压力分别维持在230℃和5MPa左右，以1L(20℃，5MPa)/h的流量通入氧气，反应60min钟后停止加热和通氧气。湿式氧化后污泥的TOC为320mg/L，TOC去除率高达94％。向湿式氧化后的污泥中加入质量浓度为30％的硫酸，直至污泥全部溶解转化为硫酸铁溶液，并使硫酸铁溶液的pH＝2.0时为止。
步骤三：将回收得到的硫酸铁溶液加入生产抗氧化剂2，6-二叔丁基对甲酚的废水中，代替硫酸亚铁作催化剂，重复步骤一的操作。催化氧化前后废水的COD分别为14924mg/L和8945mg/L，COD去除率40％。由此可见，回收催化剂的活性与新鲜催化剂基本相同，通过湿式氧化法回收催化剂是完全可行的。
所说的湿式氧化反应器为一种通用的高压反应釜。
                         实施例2
步骤一及步骤三与实施例1相同，步骤二如下：
沉淀下来的1L污泥(TOC＝4854mg/L)转入一个间歇操作的湿式氧化反应器中，加热湿式氧化反应器，使其温度和压力分别维持在250℃和10MPa，以6L(20℃，10MPa)/h的流量通入空气，反应30min钟后停止加热和通空气。湿式氧化后污泥的TOC为318mg/L，TOC去除率高达93％。向湿式氧化后的污泥中加入硫酸，直至污泥全部溶解转化为硫酸铁溶液，并使硫酸铁溶液的pH＝2.0时为止。
                         实施例3
步骤一及步骤三与实施例1相同，步骤二如下：
沉淀下来的1L污泥(TOC＝6805mg/L)转入一个间歇操作的湿式氧化反应器中，加热湿式氧化反应器，使其温度和压力分别维持在150℃和1.0MPa，以4L(20℃，1.0MPa)/h的流量通入氧气，反应120min钟后停止加热和通氧气。湿式氧化后污泥的TOC为612mg/L，TOC去除率高达91％。向湿式氧化后的污泥中加入硫酸，直至污泥全部溶解转化为硫酸铁溶液，并使硫酸铁溶液的pH＝1.0时为止。

Claims (4)

1.一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法，包括(1)难降解有机废水用双氧水作氧化剂、亚铁离子作催化剂进行氧化处理后，再加氢氧化钠进行中和沉淀，将得到的化学污泥加热至150～350℃，然后向所说的化学污泥中通入空气或氧气进行湿式氧化；
(2)向步骤(1)处理后的化学污泥中加入硫酸，溶解污泥，获得硫酸铁溶液；
(3)步骤(2)的硫酸铁溶液回用于废水的氧化处理，作催化剂使用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，向所说的化学污泥中通入空气或氧气时，温度为150～350℃、压力为0.5～20MPa，反应时间为10～120min。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，空气或氧气的通入量，以化学污泥中所含总有机碳(TOC)的重量计为：19-95m3空气(标准状态)/kg·TOC或4-20m3氧气(标准状态)/kg·TOC。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)硫酸的加入量应控制在使硫酸铁溶液的pH＝1.0～2.0之间。
CNB2006100305626A 2006-08-30 2006-08-30 一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法 Expired - Fee Related CN100404435C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100305626A CN100404435C (zh) 2006-08-30 2006-08-30 一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100305626A CN100404435C (zh) 2006-08-30 2006-08-30 一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1911830A true CN1911830A (zh) 2007-02-14
CN100404435C CN100404435C (zh) 2008-07-23

Family

ID=37720929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006100305626A Expired - Fee Related CN100404435C (zh) 2006-08-30 2006-08-30 一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100404435C (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101734812B (zh) * 2008-11-06 2012-07-18 中国石油化工股份有限公司 一种将烟道气用于催化氧化处理废水过程的方法
CN102642997A (zh) * 2012-05-03 2012-08-22 山东博洋环境资源有限公司 一种对芬顿处理工艺所产生污泥的资源化处理方法
CN104291526A (zh) * 2014-09-30 2015-01-21 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种能改善生化污泥性能的环氧增塑剂废水处理方法
CN105693010A (zh) * 2016-01-19 2016-06-22 东华大学 一种铁循环及污泥减量的铁炭还原-生物组合处理方法及其装置
CN113582390A (zh) * 2021-08-02 2021-11-02 西安瑞美德水业科技有限公司 一种三价铁盐可循环的类芬顿处理有机废水的方法
CN114014431A (zh) * 2021-10-28 2022-02-08 武汉工程大学 一种芬顿催化剂再生循环使用方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5520666A (en) * 1978-07-31 1980-02-14 Gunze Ltd Sludge recovery method
JPS591118B2 (ja) * 1978-09-16 1984-01-10 環境エンジニアリング株式会社 有機性排水の処理方法
JPH08290179A (ja) * 1995-04-20 1996-11-05 Osaka Gas Co Ltd シアン含有廃水の湿式酸化処理方法
CN100528362C (zh) * 2000-01-31 2009-08-19 大阪瓦斯株式会社 废水的处理方法以及催化剂洗涤再生方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101734812B (zh) * 2008-11-06 2012-07-18 中国石油化工股份有限公司 一种将烟道气用于催化氧化处理废水过程的方法
CN102642997A (zh) * 2012-05-03 2012-08-22 山东博洋环境资源有限公司 一种对芬顿处理工艺所产生污泥的资源化处理方法
CN104291526A (zh) * 2014-09-30 2015-01-21 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种能改善生化污泥性能的环氧增塑剂废水处理方法
CN104291526B (zh) * 2014-09-30 2016-05-18 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种能改善生化污泥性能的环氧增塑剂废水处理方法
CN105693010A (zh) * 2016-01-19 2016-06-22 东华大学 一种铁循环及污泥减量的铁炭还原-生物组合处理方法及其装置
CN113582390A (zh) * 2021-08-02 2021-11-02 西安瑞美德水业科技有限公司 一种三价铁盐可循环的类芬顿处理有机废水的方法
CN114014431A (zh) * 2021-10-28 2022-02-08 武汉工程大学 一种芬顿催化剂再生循环使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100404435C (zh) 2008-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. A review of the characteristics of Fenton and ozonation systems in landfill leachate treatment
CN107555641B (zh) 一种焦化废水的预处理方法
CN105461135B (zh) 一种高浓度难降解有机石化废水预处理工艺
CN100404435C (zh) 一种氧化反应催化剂可循环使用的废水处理方法
CN107235607A (zh) 一种有机废液的零排放回用处理方法
CN112093982A (zh) 一种高浓度有机废水的处理方法
CN1673127A (zh) 处理有机废水的bcb组合工艺
CN110655269A (zh) 一种危险废物安全填埋渗滤液的处理方法
CN103787544A (zh) 处理dcp废水的系统
CN105254117A (zh) 一种精细化工含油废水处理方法
CN113582439A (zh) 酸性高盐高浓度有机废水的铁碳芬顿预处理方法
CN112551744A (zh) 一种利用酸性混凝的芬顿氧化处理废水的方法
CN107721070B (zh) 一种涂料生产废水的处理工艺
CN111320317A (zh) 一种老龄填埋场渗滤液的处理方法
CN212425814U (zh) 一种芳香和杂环化合物废水的深度处理系统
CN112239264B (zh) 废盐水中含碳有机物的处理方法
CN105254116A (zh) 一种化工废水处理的工艺
CN113003546B (zh) 一种综合利用高cod废硫酸的方法
CN112028408B (zh) 一种芳香和杂环化合物废水的深度处理方法及系统
CN211813974U (zh) 一种高cod含酚类污水的处理系统
CN112174447A (zh) 磷酸法活性炭生产废水处理系统
CN215924703U (zh) 危废填埋场渗滤液蒸发处理系统
CN111470722A (zh) 一种难生物降解的橡胶加工废水的处理方法
CN111285554B (zh) 一种深度净化处理垃圾渗滤液的方法
CN219991338U (zh) 一种垃圾填埋场渗滤液全量化处理系统

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Wuxi General Chemical Equipment Plant

Assignor: East China University of Science and Technology

Contract fulfillment period: 2009.1.1 to 2014.12.31 contract change

Contract record no.: 2009320000279

Denomination of invention: Waste water treatment method for circulation use of oxidation reaction catalyst

Granted publication date: 20080723

License type: Exclusive license

Record date: 2009.3.10

LIC Patent licence contract for exploitation submitted for record

Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2009.1.1 TO 2014.12.31; CHANGE OF CONTRACT

Name of requester: WUXI GENERAL CHEMICAL EQUIPMENT PLANT

Effective date: 20090310

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080723

Termination date: 20110830