CN1903946A - 一种高分散纳米银颗粒的制备方法 - Google Patents
一种高分散纳米银颗粒的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1903946A CN1903946A CN 200510028237 CN200510028237A CN1903946A CN 1903946 A CN1903946 A CN 1903946A CN 200510028237 CN200510028237 CN 200510028237 CN 200510028237 A CN200510028237 A CN 200510028237A CN 1903946 A CN1903946 A CN 1903946A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- nano silver
- preparation
- comb polymer
- protective agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种高分散纳米银颗粒的制备方法，它采用化学还原法，以多元醇为还原剂及溶剂，在高分子保护剂存在的情况下，将硝酸银在高温下还原，得到高分散纳米银颗粒；所述多元醇为乙二醇、丙二醇，高分子保护剂为聚乙烯吡咯烷酮或聚羧酸类梳型聚合物。本发明工艺简单，生产周期短，可根据硝酸银的浓度与反应时间来控制生成银颗粒的粒径尺寸。
Description
技术领域
本发明涉及金属粉体材料的制备，具体地说是一种高分散纳米银颗粒的制备方法。
背景技术
纳米银具有很高的表面活性和催化性能，在电学、热学、光学、催化等许多领域的应用前景非常广阔，它可以用作集成电路中的导电银浆，如果在化纤中加入少量的纳米银，可以改变化纤品的某些性能，并且具有很强的杀茵能力，将纳米银负载在多孔吸附材料上，可以制成具有杀菌作用的空气净化材料，纳米银晶体作为稀释致冷机的热交换器效率较传统材科高30％，纳米银还可以与其他金属形成具有特殊性能合金金属。由于纳米银的诸多用途，其制备及应用日益得到重视。纳米银的制备方法主要有两大类，为物理方法和化学方法。物理方法一般采用真空蒸发和真空溅射法，产量低、成本高、尺寸单一；机械研磨法虽然产量高，但产物纯度比较差；化学方法目前主要采用化学沉积法、化学氧化还原法、化学辐射法等，这些方法各有千秋，但都存在一定缺点。如专利CN1128188A尺寸可控纳米银的制备方法虽然方法简单、成本较低，但由于没有使用保护剂，实际所得纳米银颗粒粒径仍然较大。本发明采用的液相化学还原法，以多元醇(乙二醇或丙二醇)作为溶剂和还原剂，以聚合物(PVP或聚羧酸类梳型聚合物)作为保护剂，在一定条件下，还原银盐(硝酸银)，制备高分散纳米银颗粒。该方法生产周期短，产量高，生产的纳米银粒径小，容易控制。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用液相化学还原法，以多元醇作为溶剂和还原剂，以聚合物作为保护剂，在一定条件下，还原银盐制备高分散纳米银颗粒的制备方法。它生产周期短，产量高，得到的纳米银粒径小，容易控制。
本发明的目的是这样实现的：
一种高分散纳米银颗粒的制备方法，它是以硝酸银与多元醇混合在高分子保护剂存在的条件下，制备出纳米银颗粒，其具体步骤如下：
(1)取多元醇，在10～300转/分的搅拌条件下，将高分子保护剂加入，并加热到120～190℃；
(2)将AgNO3加入到上述多元醇中，保持温度继续搅拌至1-120分钟后，冷水浴冷却至室温；
(3)使用有机溶剂对上述溶液进行洗涤、分离，并反复多次；
(4)将洗涤后的溶液在真空干燥箱中烘干，温度为50～60℃，烘干时间为5～10小时，得到纳米银颗粒。
所述多元醇为乙二醇、丙二醇或两者的混合物。
所述AgNO3与多元醇重量比值为0.001～0.340。
所述保护剂为聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚羧酸类梳型聚合物或两者的混合物。
所述保护剂与AgNO3重量比值为0.1～10。
所述聚羧酸类梳型聚合物为丙烯酸系或烯丙基聚醚系梳型聚合物或两者的混合物。
所述丙烯酸系梳型聚合物为一种共聚物A，其中共聚物A的重均分子量为2000～50000，它是由按重量计为50～95％的烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(I)与按重量计为5～40％的(甲基)丙烯酸(II)及按重量计为0～30％的可共聚的其它单体(III)形成的共聚物。
所述烯丙基聚醚系梳型聚合物为一种共聚物B，其中共聚物B的重均分子量为2000～50000，它是由按重量计为50～95％的C2～C8的烯基聚亚烷基二醇醚类单体(I)与按重量计为5～40％的不饱和羧酸类单体(II)及按重量计为0～30％的可共聚的其它单体(III)制备得到的共聚物。
在制备过程中，以聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为保护剂，可以保护Ag颗粒不团聚，其原因一般归于Ag+与PVP首先形成配位络合物使Ag+浓度下降，从而降低 化学反应的电极电位，使生成反应Ag反应速率下降，生成的Ag颗粒晶核较小。Ag颗粒晶核一旦形成，因为Ag是疏水性的，所以被PVP的疏水乙烯链所包裹，极性的含氧和氮原子的五元环朝向溶液，PVP在Ag颗粒表面形成吸附层，使Ag颗粒很好地悬浮在溶液中，防止纳米粒子进一步长大，同时增大颗粒之间的斥力，防止团聚。
在制备过程中，以聚羧酸类梳型聚合物作为保护剂时，梳型聚合物分子的主链吸附在Ag颗粒上，而侧链朝外、向溶剂伸展，提供空间位阻作用与静电斥力作用，保护Ag颗粒不团聚。
采用本发明制备的纳米银颗粒粒径小，单分散性好，可根据硝酸银的浓度与反应时间来控制生成银颗粒的粒径尺寸。
附图说明
图1为本发明实施例1的纳米银扫描电镜图
图2为本发明实施例2的纳米银透射电镜图
图3为本发明实施例3的纳米银透射电镜图
图4为本发明实施例3的纳米银X射线衍射(XRD)图
具体实施方式
实施例1
(1)取140g乙二醇，再搅拌速度为180转/分搅拌下，将2.4g聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)加入到乙二醇内，加热到160℃。
(2)将2.4g的AgNO3加入上述乙二醇中，保持温度搅拌20分钟后，冷水浴冷却至室温。
(3)用无水乙醇洗涤上述溶液，并在高速离心机中离心分离，反复多次，将溶液中的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)及其他杂质离子去除。
(4)将洗涤后的溶液在真空干燥箱中烘干，温度为50～60℃，烘干时间为8小时，即可得到黑色纳米银颗粒。
实施例2
(1)取140g丙二醇，在搅拌速度为60转/分搅拌下，将2.4g聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)加入到丙二醇内，加热到160℃。
(2)将2.4g的AgNO3加入上述丙二醇中，保持温度搅拌15分钟后，冷水浴冷却至室温。
(3)用无水乙醇洗涤上述溶液，并在高速离心机中离心分离，反复多次，将溶液中的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)及其他杂质离子去除。
(4)将洗涤后的溶液在真空干燥箱中烘干，温度为50～60℃，烘干时间为8小时，即可得到黑色纳米银颗粒。
实施例3
(1)取140g丙二醇，在搅拌速度为60转/分钟搅拌下，将5.1g浓度47％的烯丙基聚醚系梳型聚合物加入到丙二醇内，加热到160℃。
采用的烯丙基聚醚系梳型聚合物，结构为：
n为10～30的整数
y∶x∶z＝50％∶45％∶5％(mol)
R是CH3或H
Mw＝3500
(2)将2.4g的AgNO3加入丙二醇中，保持温度搅拌15分钟后，冷水浴冷却至室温。
(3)用无水乙醇洗涤上述溶液，并在高速离心机中离心分离，反复多次，将溶液中的烯丙烯酸系梳型聚合物及其他杂质离子去除。
(4)将洗涤后的溶液在真空干燥箱中烘干，温度为50～60℃，烘干时间为8小时，即可得到黑色纳米银颗粒。
Claims (8)
1、一种高分散纳米银颗粒的制备方法，其特征在于它是以硝酸银与多元醇混合在高分子保护剂存在的条件下，制备出纳米银颗粒，其具体步骤如下：
(1)取多元醇，在10～300转/分的搅拌条件下，将高分子保护剂加入，并加热到120～190℃；
(2)将AgNO3加入到上述多元醇中，保持温度继续搅拌1-120分钟后，冷水浴冷却至室温；
(3)使用有机溶剂对上述溶液进行洗涤、分离，并反复多次；
(4)将洗涤后的溶液在真空干燥箱中烘干，温度为50～60℃，烘干时间为5～10小时，得到纳米银颗粒。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述多元醇为乙二醇、丙二醇或两者的混合物。
3、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述AgNO3与多元醇重量比值为0.001～0.340。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述保护剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚羧酸类梳型聚合物或两者的混合物。
5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述保护剂与AgNO3重量比值为0.1～10。
6、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述聚羧酸类梳型聚合物为丙烯酸系或烯丙基聚醚系梳型聚合物或两者的混合物。
7、根据权利要求6所述的制备方法，，其特征在于所述丙烯酸系梳型聚合物为一种共聚物A，其中共聚物A的重均分子量为2000～50000，它是由按重量计为50～95％的烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(I)与按重量计为5～40％的(甲基)丙烯酸(II)及按重量计为0～30％的可共聚的其它单体(III)形成的共聚物。
8、根据权利要求6所述的制备方法，，其特征在于所述烯丙基聚醚系梳型聚合物为一种共聚物B，其中共聚物B的重均分子量为2000～50000，它是由按重量计为50～95％的C2～C8的烯基聚亚烷基二醇醚类单体(I)与按重量计为5～40％的不饱和羧酸类单体(II)及按重量计为0～30％的可共聚的其它单体(III)制备得到的共聚物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100282371A CN100494290C (zh) | 2005-07-28 | 2005-07-28 | 一种高分散纳米银颗粒的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100282371A CN100494290C (zh) | 2005-07-28 | 2005-07-28 | 一种高分散纳米银颗粒的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1903946A true CN1903946A (zh) | 2007-01-31 |
| CN100494290C CN100494290C (zh) | 2009-06-03 |
Family
ID=37673318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100282371A Expired - Fee Related CN100494290C (zh) | 2005-07-28 | 2005-07-28 | 一种高分散纳米银颗粒的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100494290C (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102574206A (zh) * | 2009-10-20 | 2012-07-11 | Dic株式会社 | 含有金属纳米粒子的复合物、其分散液以及它们的制造方法 |
| CN105268991A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种高浓度纳米银单体分散液的制备方法 |
| CN105427919A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-03-23 | 广东银研高新材料股份有限公司 | 一种自抗菌纳米导电银浆及其制备方法和应用 |
| CN109202061A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-15 | 华南理工大学 | 一种银纳米球及其制备方法与应用 |
| CN110014168A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-07-16 | 深圳先进技术研究院 | 一种纳米银颗粒及其制备方法 |
| CN110181071A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-30 | 深圳先进技术研究院 | 纳米银颗粒及其制备方法和应用 |
| CN111112639A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-05-08 | 西安工业大学 | 一种具有室温减摩效果的纳米尺度球形银颗粒及其制备方法 |
| CN112805104A (zh) * | 2018-10-12 | 2021-05-14 | 花王株式会社 | 金属微粒分散体的制造方法 |
| CN114261984A (zh) * | 2020-09-25 | 2022-04-01 | 太仓沪试试剂有限公司 | 一种高活性高纯度氯金酸的制备方法 |
-
2005
- 2005-07-28 CN CNB2005100282371A patent/CN100494290C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102574206A (zh) * | 2009-10-20 | 2012-07-11 | Dic株式会社 | 含有金属纳米粒子的复合物、其分散液以及它们的制造方法 |
| CN102574206B (zh) * | 2009-10-20 | 2014-06-04 | Dic株式会社 | 含有金属纳米粒子的复合物、其分散液以及它们的制造方法 |
| CN105268991A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种高浓度纳米银单体分散液的制备方法 |
| CN105427919A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-03-23 | 广东银研高新材料股份有限公司 | 一种自抗菌纳米导电银浆及其制备方法和应用 |
| CN105427919B (zh) * | 2015-11-23 | 2017-05-10 | 广东银研高新材料股份有限公司 | 一种自抗菌纳米导电银浆及其制备方法和应用 |
| CN109202061A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-01-15 | 华南理工大学 | 一种银纳米球及其制备方法与应用 |
| CN112805104A (zh) * | 2018-10-12 | 2021-05-14 | 花王株式会社 | 金属微粒分散体的制造方法 |
| CN112805104B (zh) * | 2018-10-12 | 2023-10-27 | 花王株式会社 | 金属微粒分散体的制造方法 |
| CN110181071A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-30 | 深圳先进技术研究院 | 纳米银颗粒及其制备方法和应用 |
| CN110014168A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-07-16 | 深圳先进技术研究院 | 一种纳米银颗粒及其制备方法 |
| CN111112639A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-05-08 | 西安工业大学 | 一种具有室温减摩效果的纳米尺度球形银颗粒及其制备方法 |
| CN114261984A (zh) * | 2020-09-25 | 2022-04-01 | 太仓沪试试剂有限公司 | 一种高活性高纯度氯金酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100494290C (zh) | 2009-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1903946A (zh) | 一种高分散纳米银颗粒的制备方法 | |
| CN1261268C (zh) | 一种纳米银溶胶 | |
| US7785392B2 (en) | Method for manufacturing metal nanoparticles | |
| CN1803594A (zh) | 一种大面积的超薄碳纳米管膜及其制备工艺 | |
| CN102020762B (zh) | 一种新型含银pet基复合材料及其原位组装制备方法和应用 | |
| CN101077528A (zh) | 超微细纳米贵重金属溶液的制造方法 | |
| CN1756717A (zh) | 包覆有二氧化硅的金属纳米颗粒及其制造方法 | |
| CN1303260C (zh) | 一种碳纳米管薄膜的电泳沉积制备方法 | |
| CN110586931A (zh) | 一种超长银纳米线及其制备方法 | |
| CN111014719A (zh) | 一种高纯度银纳米线及其制备方法和银纳米线导电薄膜 | |
| CN1740392A (zh) | 金属钛表面制备定向排列二氧化钛纳米棒阵列的方法 | |
| CN1772837A (zh) | 发光功能性复合材料及其制备方法 | |
| CN108525695B (zh) | 一种二维层状结构的石墨烯/碳氮烯/溴氧铋复合纳米光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN1364730A (zh) | 一种氧化铁超细纳米粉体的制备方法 | |
| CN108976914B (zh) | 一种高分散的铜纳米线导电墨水、导电薄膜及其制备方法 | |
| CN114751443B (zh) | 一种薄层状金属单空位氧化锌及其制备方法和应用 | |
| CN114682790B (zh) | 一种纳米银线的制备方法 | |
| CN113736330B (zh) | 花状TiO2光催化自抛光树脂基复合涂层及其制备方法 | |
| CN112705721B (zh) | 银纳米线的制备方法 | |
| CN111992735A (zh) | 一种银纳米线及其制备方法 | |
| CN114082975A (zh) | 一种银纳米线的制备方法 | |
| CN1240082C (zh) | 电纺丝法制备带有塑料绝缘皮的纳米级铜导线 | |
| CN1221615C (zh) | 芳香双硫醚环状低聚物的纳米复合材料及其制法和用途 | |
| CN115400767B (zh) | 一种硫化铟锌微米球花/ZnO纳米颗粒复合光催化剂、制备方法及应用 | |
| CN116622039B (zh) | 一种乙烯基吡咯烷酮嵌段共聚物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANGHAI SANRUI POLYMER MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI SANRUI CHEMISTRY CO., LTD. Effective date: 20140928 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 200233 XUHUI, SHANGHAI TO: 200232 XUHUI, SHANGHAI |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140928 Address after: 200232 Shanghai Xi Road No. 237 Building No. 17 Patentee after: Shanghai Sanrui Polymer Material Co., Ltd. Address before: 200233, 3 building, building 680, Guiping Road, Shanghai Patentee before: Shanghai Sanrui Chemistry Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090603 Termination date: 20150728 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |