CN1898340A - 具有可交联粘合剂涂层的金属颜料、涂料组合物、涂覆金属颜料的制备方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含涂层的金属颜料。该涂层包围了金属颜料，其包含交联的寡聚和/或结合粘合剂，所述粘合剂在热量、IR辐射、UV辐射和/或电子辐射作用下可发生化学交联和/或活化。涂覆的金属颜料为粉末形式，粒径d50小于190μm，金属颜料在涂料粉末固化后为耐腐蚀性。本发明还涉及一种涂料组合物，涉及制备涂覆的金属颜料的方法，及其用途。

Description

具有可交联粘合剂涂层的金属颜料、涂料组合物、 涂覆金属颜料的制备方法及用途
技术领域
本发明涉及涂覆的金属颜料，涂料组合物，所述涂覆的金属颜料的制备方法，及其用途。
背景技术
金属颜料广泛用于对油漆、清漆、粉末基清漆、印刷油墨、塑料或化妆品进行着色。在粘合剂系统中结合这些颜料并润湿常常存在问题，尤其在粉末基清漆的情况。
与有机或无机有色颜料不同，金属颜料不能通过挤出、然后粉碎该挤出物而结合到粉末基清漆中，因为这样做可导致薄片状颜料碎裂并丧失其光学效果。而代之是使用所谓干混合或粘结的方法。
应理解，干混合方法是一种简单的混合过程，其中，粉末基清漆组分如粘合剂、添加剂等与金属颜料互相干混合。这种方法的缺点在于，因为金属颜料和粘合剂的比重和静电荷行能的差异，在涂覆粉末基清漆期间，金属颜料和粘合剂在上述干混合物中分离。粉末基清漆系统的一个主要优点是其再循环能力，对采用干混合方法生产的用金属颜料着色的粉末基清漆不再可行。
应理解，粘结方法作为粉末基清漆与金属颜料的一种混合方法，其中，通过将混合物加热至粉末基清漆的玻璃态转化温度，使金属颜料颗粒与粉末基清漆颗粒物理结合。因此，使用粘结方法时，可实现金属颜料与粉末基清漆颗粒表面的粘附。
干混合和粘结方法的缺点在于，金属颜料没有被粘合剂包封，因而金属颜料在没有被粘合剂包封下施用在基材上。在随后的固化过程中(通常为烘干过程)，这些颜料没有被粘合剂完全覆盖。粉末基清漆固化后，结果金属颜料没有被粘合剂完全包封，因而耐腐蚀性不太理想。
耐腐蚀性对于在粉末涂层表面上或其周围的金属颜料特别重要。特别对粉末基清漆的应用，事实上，即使是本性显示非漂浮行能的金属颜料中也存在一定程度的显示漂浮行能的金属颜料。这些颜料颗粒会暴露于特别强烈的环境腐蚀影响和机械应力。在这种情况下，具有固化粘合剂的薄的或不足的涂层将出现特别严重的结果。这种不足涂层的主要缺点在于，所需的视觉效果严重受损。而且，粉末基清漆涂层大多为单层涂层，因而缺乏对透明清漆的保护作用。然而，特别对于户外应用，对金属颜料的效果一致性和耐腐蚀性有很高的要求。
为了提高施涂的技术性能或防止颜料被腐蚀，可在加入清漆系统之前通过各种制备步骤来改善金属颜料。这些步骤包括化学处理，在颜料表面或多或少形成均匀的涂层。为了这一目的，可以使用有机或无机的涂料。
US 4,434,009描述了一种具有聚合物的金属颜料的涂料。该涂料由具有可聚合双键和环氧基团的单体合成。
另一种金属颜料聚合物涂料在JP 56-161470中描述。所述涂料由苯乙烯、(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸类单体形成。
类似地聚合物涂覆的颜料在德国公开申请DE 25 26 093中描述。
合成树脂的金属颜料涂料在EP 0 280 749中描述。最初，这些涂料包含具有至少一个烯键式不饱和双键的粘合剂层。接下来是聚合物合成树脂，可由具有至少三个烯键式不饱和键的单体合成。EP 0 280 749中采用的单体的化学可变性受到很大程度的限制。三烯键不饱和单体产生高交联的聚合物保护层；但是，不能合成清漆。这种聚合物层对合成清漆来说脆性太高。能够三交联或甚至更高交联度的单体可用作清漆中的交联剂，其用量最多为3重量％，并且决不可能整个聚合物层都由其合成。
类似地，DE 40 30 727或EP 0 477 433描述了从三维交联的塑料涂料制备的金属颜料涂料，该涂料与预沉积于颜料上的硅氧烷层共价结合。因而得到适用于水基清漆的受保护颜料。根据这两份专利的内容，在实际塑料树脂涂料之前本性将粘合剂施涂于金属薄片的表面，否则的话将不能得到有效涂层。
本领域已知对各种聚合物涂料的一个普遍因素是，它们都是由单体排他性地产生。这些单体大多在分散在溶剂中的金属颜料的存在下，通过自由基聚合反应聚合而成。
而且，将表面活性剂沉积于颜料上所产生的表面改性可改善它对粘合剂的润湿和粘结(EP 1 084 198)。
而且，描述了可用于粉末基清漆的方法，其中，粉末基清漆颗粒的表面涂覆了有色颜料或金属颜料(DE 100 58 860 A1)。这些方法的缺点在于，如上所述，金属颜料粘附在粉末基清漆颗粒表面，并且如上所述没有被粉末基清漆包封或没有与粉末基清漆粘结，最终导致金属颜料在施涂后发生腐蚀。
WO 98/37154揭示了一种包含有光颜料的粉末基清漆的制备方法，该方法使用了超临界流体。该方法非常昂贵且需要精细的设备。在该过程中，有光颜料颗粒分散在粉末颜料颗粒中。其缺点在于，没能有效涂覆各颜料。对于金属颜料，这将引起储存期间和施涂后的腐蚀问题。
WO 98/46682公开了一种粉末基清漆，该粉末基清漆颗粒粘附在粘性金属颜料的表面。该方法的一个缺点是，粉末基清漆没能有效且均匀地与粘性金属颜料表面粘结。粉末基清漆颗粒的这种不均匀粘附使施涂清漆时，产生不均匀的清漆表面。并且，由于粘性金属颜料表面，金属颜料颗粒容易在粉末基清漆中凝结和/或聚集。而且，涂层没能有效包覆金属颜料。结果，这些金属颜料对腐蚀不稳定。
在本领域已知的颜料涂料中，制成的金属颜料上有不再参与典型的粉末基清漆或典型的润湿清漆粘合剂和/或固化剂的交联反应的无机层或交联聚合层。因此，这些金属颜料不能结合在塑料基质中，颜料的耐腐蚀性不足。
因此，本发明的一个目的是提供一种金属颜料，其具有高度有效涂层赋予的高的化学和物理耐久性，且可容易地加入到应用的介质中。施涂区域的例子有临界施涂，尤其例如正面涂层，涂层通常在无保护下暴露在整个环境影响范围，且必须承受额外长时间的使用。
而且，在涂布室的回收单元中需要提高金属有色粉末基清漆的再循环性。
此外，希望这种金属颜料是低粉尘的自由流动粉末。还希望能确保金属颜料在不同粉末基清漆系统和液体清漆系统中的通用性。
本发明的另一个目的是提供一种以高产量和有效成本制备这种金属颜料的方法。该方法应简便且确保能温和处理金属颜料。
本发明的这一目的可通过提供涂覆的金属颜料实现，其中，涂层包封了金属颜料，且包含一种或多种可化学交联和/或通过加热、UV辐射和/或电子辐射交联的可交联的寡聚粘合剂和/或聚合粘合剂，并且，所述涂覆的金属颜料为中值粒径d50小于190μm的粉，且固化后在粉末基清漆中腐蚀稳定。
优选的进展结果在所附权利要求书中限定。
本发明的目的还可以通过提供用于粉末基清漆和润湿清漆的母料来实现，其中，所述母料含有如权利要求1-25中任一项所述的金属颜料。
优选地，用来包封金属颜料的粘合剂与粉末基清漆中使用的粘合剂相同。因此，本发明的粘合剂适合用作生产含金属颜料的粉末基清漆的母料或浓缩物。
使用相同的粘合剂用于涂覆本发明的金属颜料和用于粉末基清漆，施涂粉末基清漆并固化后，可形成其中化学结合了金属颜料的光滑清漆层。这种清漆层具有独特的精致外观且腐蚀稳定。
本发明的目的还可以通过提供一种涂料组合物来实现，所述涂料组合物包含如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料，并且在所述涂料组合物固化后，所述金属颜料腐蚀稳定。
在所附权利要求书中给出了优选的实施方式。
而且，本发明的目的可以通过提供一种涂覆的物体来实现，所述物体涂覆有如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料，或涂覆有如权利要求28-32中任一项所述的涂料组合物。
涂覆的物体较好是处于腐蚀环境条件如自然天候条件的影响的物体。该物体，假设是立面元件如瓷砖正面、窗框、车体(例如机动车车体)或车架(例如自行车或摩托车的车架)。
本发明的目的也可通过如权利要求1-25中任一项所述的金属颜料在油漆、清漆、粉末基清漆、印刷油墨、塑料或指甲油中的应用来实现。
本发明的目的也可以通过提供一种指甲油来实现，该指甲油化妆品包含如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料。
因此，本发明金属颜料具有由寡聚或聚合基形式的交联粘合剂构成的包封涂层。根据它们各自的化学性质，该粘合剂可以在热量、IR、UV和/或电子辐射的作用下发生聚合，或在包封金属颜料后通过与合适的固化剂反应进行聚合，使金属颜料被包埋在聚合膜中。这种完全包封明显提高了金属颜料的耐磨损和化学稳定性。用常规金属颜料无法实现本方法所达到的气候稳定性。
在本发明的范围内，“耐腐蚀性”应理解为指金属颜料加入粉末基清漆后，并在施涂该粉末基清漆和固化后，金属颜料的光学外观长时间如几个月或几年后未受损坏，或只是轻微损坏。作为耐腐蚀性的度量，可采用实施例中描述的按照GSB[Gütegemeinschaft für die Stückbeschichtung von Bauteilen e.V.(结构元件片状涂层的质量协合)]规定，进行灰浆试验。能够通过这种非常严紧的腐蚀试验是将金属着色粉末基清漆应用于正面元件的先决条件。如下进一步详细描述的，能够通过研磨试验是本发明范围内耐腐蚀性的标志。
本发明的涂覆的金属颜料较好是低粉尘的自由流动的粉末，也可以用溶剂如有机溶剂和/或水将其制成糊料。因此，本发明金属颜料的特征是在应用中的高度灵活性。
本发明范围内，金属颜料可应理解为是薄片状金属有效颜料。这些颜料的形状因子，即纵向长度与其平均厚度的比值，大于10，优选大于20，更优选大于50。更优选地，形状因子在50-1000范围，甚至更优选在100-200范围。纵向长度在此理解为指累积临界(breakthrough)曲线的d50值，如标准激光粒度测定方法所测量的。纵向长度的d50值为2-150μm，优选为3-75μm，更优选5-60μm。
用粉末基清漆施涂，金属有色粉末基清漆具有突出的再循环性。在本发明金属颜料存在下，在基材上没有固化的粉末基清漆部分可有益地循环，并在下次粉末基清漆应用中再次喷涂。
在本发明范围内，粘合剂理解为按在DIN 55 945中的定义。即，粘合剂包括成膜剂以及非挥发试剂如增塑剂和干燥剂。
通常，粘合剂以低分子量的寡聚物和/或聚合物形式存在。分子量优选为200-10000g/mol，更优选500-8000g/mol。所使用的寡聚物和/或聚合物的低分子量所能达到的粘度，是溶解的单体组分或高分子量组分不能达到的某种粘性(参见P.Nanetti，Coatings Compendien“Lackrohstoffkunde”p.17 ff.，VincentzVerlag 2000)。为了简便，下面将本发明使用的寡聚和/或聚合粘合剂简称为“粘合剂”。
固化剂通常以单体形式存在。最初热塑性粘合剂，或粘合剂以及可能的固化剂在适当条件下(如升高温度下)相互反应，形成热固性材料。如果使用固化剂，此时可发生聚合反应，缩聚或甚至聚加成反应。
这点将本发明金属颜料的涂层与本领域已知的聚合物涂层明显区别开来。金属颜料用粘合剂涂覆后，粘合剂仍是可固化或可聚合的。伴随溶剂蒸发的涂覆过程中，粘合剂开始轻微聚合，但不固化完全。另一方面，本领域已知金属颜料的合成涂料由单体形成，这种单体基本上定量反应，在颜料表面形成聚合膜。大多数固化聚合物不再具有反应性。
因此，本发明的金属颜料在施用后，具有反应性粘合剂涂层，特别能与(例如)清漆或印刷油墨的粘合剂反应。然后，施涂后，涂覆的含粘合剂的金属颜料的涂层可固化，而不与施涂介质如清漆或印刷油墨的粘合剂发生交联。这可能是由于施涂介质的粘合剂与含粘合剂的涂层之间的化学不相容性而导致的。
粘合剂优选自以下组粉末基清漆中使用的标准粘合剂，例如
-含羧基的聚酯，优选含羧基的饱和聚酯。它们是酸值优选为5-l00mg KOH/g，更优选20-70mg KOH/g的反应性化合物。这些树脂可与合适的固化剂组合，优化树脂的户外应用以及不太重要的内部应用所需的耐腐蚀性。典型的树脂是UCB，Belgium， www.ucb.de提供的Crylcoat 340和Crylcoat 632，或DSM，荷兰， www.d sm.com提供的Uralac P2200，
-含羟基的聚酯，优选含羟基的饱和聚酯。羟基值优选为120-15mg KOH/g，更优选50-30mg KOH/g。典型的树脂是UCB，Belgium提供的Crylcoat E5169，
-商品名Uranox，由DSM，荷兰提供的所谓双固化树脂，
-优选典型地用于粉末基清漆的环氧树脂，其环氧当量重量为175-6000，更优选450-4000。
-优选典型地用于粉末基清漆的丙烯酸酯树脂和具有(例如)羟基官能团、羧基官能团或环氧官能团的官能化丙烯酸酯树脂(例如，Mitsui Tuatzo，Japan提供的那些)，
-优选典型地用于粉末基清漆的辐射固化树脂，例如，不饱和丙烯酸酯，如环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯以及它们的混合物。一个例子是UCB，Belgium提供的UVECOAT 3001，
-硅烷基的高热稳定的粘合剂，例如Wacker，Germany提供的Silres树脂，
-官能化树脂，如环氧树脂、聚酯树脂，优选具有磷酸酯、膦酸或其酯、磺酸酯、羧基、氨基、羟基、氨基甲酸酯基、异氰酸酯基和封端异氰酸酯基的官能团。
使用的固化剂优选具有对应于树脂反应基团的对映体的化合物。这种化合物的例子有：
-选自下组的化合物：β-羟基烷基酰胺，例如Ems-Primid，Switzerland提供的Primid XL 552
-基于缩水甘油基的化合物，例如异氰脲酸三缩水甘油酯(称为TGIC)，例如Huntsman，Switzerland提供的Araldit PT 810或Araldit PT910
-基于封端和游离的异氰酸酯的化合物，例如Degussa提供的Vestagon BF1540或Vestagon BF 1530
-基于有机盐的环氧固化剂，例如Degussa，Germany提供的Vestagon B31
-受辐射激发的固化剂，例如Ciba Specialty Chemicals，Switzerland提供的IRGACURE 2959和IRGACURE 819
-具有与上述树脂互补的基团的树脂
-胺固化剂
使用的金属颜料优选是市售的铝、铜、黄铜(golden bronze)、铁、锌、钛、镍和具有金属芯和/或金属涂层的干扰颜料。
颜料可未涂覆，但也可进行底涂，即它们可具有附加的保护层。这些保护层可以是屏障层如SiO2或聚合物、高度交联的聚合物层。这种底涂的金属颜料潜在地具有甚至更高的耐腐蚀性。这种颜料的例子有PCR(SiO2涂层，Eckart，Fürth，Germany提供)、PCA聚合物涂层(Eckart提供)或PCF聚合物涂层(Toyal，Japan提供)。
而且，也可使用具有有色涂层的金属颜料，例如，涂覆有氧化铁的颜料，如Paliocrom产品(BASF AG，Ludwigshafen，Germany提供)，可作为生产本发明颜料的起始颜料。
意外的是，氧化的金属有效颜料，例如采用化学润湿方法氧化的铝颜料，也可用作起始颜料。化学润湿法氧化可用于对铝颜料进行着色。
在升高的温度下，铜和黄铜颜料在空气中氧化，形成可赋予金属颜料附加的吸引人的色调的金属氧化物涂层。
例如，根据EP 0848735所述方法，通过特定化学润湿法氧化铝颜料，产生吸引人的金黄色颜料，该专利被参考结合于本文。这些金黄色颜料是由Eckart GmbH& Co.KG，Furth，Germany以商品名Aloxal销售的。
在化学润湿法氧化中，在铝芯周围形成了高度水合的氧化铝/氢氧化铝层。迄今，尚未将这种化学润湿法氧化的颜料用于粉末基清漆中，因为通过将含有化学润湿法氧化的铝颜料的粉末基清漆施涂于基材表面，不能重现得到高质量涂层。对于本发明的金属颜料，涂覆的颜料的表面与粉末基清漆中粘合剂颗粒的表面对齐。因此，可完美地将含有本发明基于化学润湿法氧化的铝颜料的金属颜料的粉末基清漆施涂在基材表面，具有可重现的质量水平。
本发明金属颜料也可以是具有涂覆有低折射介电层和高折射金属氧化物或金属层的金属芯的干涉颜料。可用于这一目的的颜料的例子有以商品名Variocrom(BASF AG)或Chromaflair(Flex Products，Inc.)销售的颜料。
在本发明的研究中，用可提高了金属颜料表面与粘合剂涂层之间粘合性的物质对金属颜料进行底涂。这些底涂层可以是官能化硅烷、官能化聚合物和有机磷化合物。这些化合物也可沉积在补充的涂层上。
优选官能化硅烷。
用于这一目的的硅烷优选具有以下通式(I)的硅烷
(Y)R(4-Z)Si(X)z    (I)
在通式(I)的硅烷化合物中，Z是1-3的整数，R是具有1-12个碳原子的取代或未取代的直链或支链烷基，Y是能与相应的粘合剂官能团反应的官能团，X代表卤素基团和/或烷氧基。R也可以环状与Si结合，这时z通常为2。
Si(X)基团与金属颜料表面的OH基团缩合反应后，硅烷与金属颜料表面相结合。另一方面，反应性官能团Y可影响到与后续沉积的寡聚和/或聚合粘合剂的结合。这些结合可以是共价键或是较弱的相互作用如氢桥键。重要的是，通过以硅烷用作粘合促进剂，寡聚和/或聚合粘合剂以足够的稳定性结合于金属颜料表面，使得在喷涂之前，大多数粘合剂仍然与溶剂分散体中的金属颜料结合。因此，硅烷可用作金属颜料表面与涂料中的寡聚和/或聚合粘合剂之间的粘合促进剂。
优选异氰酸酯、环氧基、氨基、羟基、羧基、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为官能团Y。这些基团与寡聚/聚合粘合剂的对应的化学相容的对应基团反应。然而，在该过程中，这种粘合剂并没有完全固化。换言之，寡聚/聚合粘合剂保持其化学交联性和可固化性。硅烷的官能团Y可与(例如)未参与或只是部分参与了寡聚/聚合粘合剂的固化的寡聚/聚合粘合剂的官能团反应。例如，寡聚/聚合粘合剂的官能团例如可相对于硅烷的官能团Y为化学计量过量。在底涂有至少一种通式(I)的硅烷化合物的金属颜料表面，官能团(Y)相对于随后沉积的寡聚和/或聚合粘合剂的相应的化学相容的相应官能团始终是化学计量不足的。
例如，Y可以是异氰酸酯，而粘合剂包含具有多元醇和多羧基的聚酯组分。室温下，异氰酸酯与粘合剂的羟基可以在催化剂的存在下反应。只有涂覆了金属颜料和并将金属颜料加入清漆系统中后，才能在烘干清漆系统期间使聚酯涂料完全固化。基团Y较好是端基，因为端基的空间位阻最小，因而反应性最高。然而，Y也可以是接近末端的基团，Y基团与链末端之间至多3个碳原子。
与Y反应的粘合剂的官能团可与粘合剂固化期间合成聚合物的基团相同。如上所述，这可能是因为与Y反应的寡聚/聚合粘合剂官能团始终相对于颜料表面上Y官能团是化学计量过量的，使得反应基团Y与寡聚/聚合粘合剂发生反应后，寡聚和/或聚合粘合剂上仍然存在足够的官能团，用于交联或固化。与反应基团Y反应的寡聚/聚合粘合剂官能团可任选地与粘合剂固化中涉及的官能团不同。
适合用作具有对应官能团的表面改性剂的有机官能化硅烷可市场购得。这种硅烷的例子有Degussa，Rheinfelden生产的商品名为Dynasylan的许多代表性产品，OSi Specialties产生的Silquest硅烷和Wacker生产的GENOSIL硅烷。
具体例子包括甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan MEMO，SilquestA-174NT)、3-巯基丙基三(甲氧基)乙氧基硅烷(Dynasylan MTMO or 3201；SilquestA-189)、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan GLYMO，Silquest A-187)、三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯(Silquest Y-11597)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(Silquest A-189)、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(SilquestA-186)、γ-异氰酸丙酯基三甲氧基硅烷(Silquest A-Link 35，Genosil GF40)、(甲基丙烯酰氧甲基)三甲氧基硅烷(Genosil XL 33)、异氰酸甲酯基)三甲氧基硅烷(Genosil XL 43)、氨基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan AMMO；Silquest A-1110)、氨基丙基三乙氧基硅烷(Dynasylan AMEO)或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan DAMO，Silquest A-1120)或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三氨基-官能化三甲氧基硅烷(SilquestA-1130)、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(SilquestA-1170)、N-乙基-γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷(Silquest A-Link15)、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(Silquest Y-9669)、4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(Silquest Y-11637)、(N-环己基氨基甲基)三乙氧基硅烷(GenosilXL 926)、(N-苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷(Genosil XL 973)和它们的混合物。
硅烷，优选通式(I)的硅烷可直接沉积在金属颜料的金属表面上。根据优选的实施方式，金属颜料具有SiO2涂层，优选被SiO2涂层包封，硅烷沉积在所述SiO2涂层上。然后，寡聚和/或聚合粘合剂沉积在金属颜料上形成底漆。
在本发明研究中，涂料中可存在有机和无机的有色颜料及着色剂，以得到有色金属颜料。通过这种方式，特别可用于制备具有耐腐蚀性高的有色有效颜料：
(a)有色颜料
i)有机有色颜料
有机有色颜料包括市售的单偶氮、双偶氮、蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、苝、迫位酮(Perinone)颜料、靛蓝、硫代靛蓝、二氢吲哚酮、异二氢吲哚酮颜料、喹吖啶酮、吡咯并吡咯烷酮、二噁嗪颜料类和金属配合物颜料如铜偶氮次甲黄、以及其它类型和Herbst & Hunger在Industrielle org.Pigmente，VCHVerlagsgesellschaft mbH，Weinheim，Germany(1987)中列出的颜料。
ii)无机有色颜料
无机有色颜料包括氧化铁颜料、铬酸铅颜料、氧化铬颜料、群青颜料、络合无机有色颜料、铁蓝颜料、镉颜料、钒酸铋颜料、硫化铈颜料、市售二氧化钛和硫化锌白颜料，以及其它类型和Hartmut Endriss在“Aktuelle anorg.Buntpigmente”，Vincentz-Verlag中列出的颜料。
(b)染料
适用的迁移稳定染料的例子有与偶氮配基配合的重金属盐，和具有至少一个偶氮基团和/或发色基团且可溶于所用介质中的有机金属化合物，例如溶剂黄79、溶剂红8、溶剂蓝45和溶剂黑45，得自Clariant，Basel，Switzerland。
在本发明的一个进展中，涂料中还可存在缓蚀剂。缓蚀剂可具有阳极或阴极作用，可任选地混合。也可使用耐腐蚀性颜料作为缓蚀剂。它们的例子有：硅磷酸锶锌、多磷酸锌铝水合物、磷酸硅酸锌钙铝锶水合物、正磷酸硅酸锌钙锶水合物、多磷酸锶铝水合物、多磷酸硅酸钙铝水合物及钠和/或钙和/或锌的钼酸盐和/或钼磷酸盐和/或磷酸锌配合物，或是它们的混合物。
优选耐腐蚀性颜料具有平均粒度为0.1-10μm，优选为0.15-5μm。
也可用二氧化硅、金属氧化物、有机磷酸酯化合物，优选用磷酸酯和/或膦酸化合物、和/或聚合物对金属颜料进行底涂，赋予或改善耐腐蚀性。
在本发明的另一个进展中，涂料中还可存在其它标准清漆和粉末基清漆添加剂，使得本发明金属颜料在应用介质中具有特定的应用特性。
优选的补充成分选自：添加剂、填充剂、脱气剂、成膜剂、阻燃剂、增粘剂、缓蚀剂、光稳定剂、平光剂、光引发剂、阻聚剂、聚合引发剂、自由基阻断剂(radicalinterceptor)、抗结块剂、增滑剂、辐射固化反应稀释剂、热交联反应稀释剂、UV吸收剂、流平剂、交联催化剂、蜡以及它们的混合物。
本发明的金属颜料还可以与涂料组合物、母料或粉末基清漆中的其它颜料联合使用。根据优选的实施方式，本发明金属颜料可与珠光颜料联合使用。珠光颜料不会腐蚀，因而适用于经受腐蚀条件如天然风化的涂料。因此，本发明金属颜料与珠光颜料的混合物适用于粉末基清漆系统，用于立面元件、车体、车架等的粉末基清漆涂料。
常常以涂覆的金属颜料的总重量计，本发明金属颜料中粘合剂的含量为20-85重量％，优选52-75重量％，更优选55-60重量％。
粘合剂在金属颜料的涂覆期间或涂覆后宜不聚合或基本上不聚合。将本发明金属颜料加入到应用介质中后但在烘干产品清漆之前，金属颜料周围的粘合剂以不聚合为宜。在这种情况下，发生热聚合。
然而，对于通过自由基聚合反应聚合的粘合剂，也可通过UV或IR辐射进行固化。在这种情况下，清漆中的粘合剂和涂料中的粘合剂都可聚合，清漆中的粘合剂优选与涂料中的粘合剂交联。
本发明金属颜料的主要优点在于，金属颜料与清漆中粘合剂的粘结性大大提高。当用来涂覆颜料所使用的粘合剂与应用介质中使用的相同时，这种作用尤其明显。
由于金属颜料的薄片状结构，金属颜料常常很可能损坏清漆涂层，从而降低了涂层或清漆膜的机械稳定性。然而，本发明金属颜料较好在涂料固化时在涂层中取向，结果提高了涂层的机械和化学稳定性。
因此，发现含发明金属颜料的固化粉末基清漆与常规粉末基清漆涂料相比，具有显著更佳的耐磨损性。令人惊奇的是，本发明的固化后粉末基清漆涂料具有新的吸引人的效果。涂覆有本发明粉末基清漆的基材表面给予观察者具有空间深度的金属感。认为金属颜料与粉末基清漆涂料良好的粘结性产生了上述有益特性。本发明金属颜料中显示漂浮特性的金属颜料的含量可忽略或根本不存在。
令人惊奇的是，发现被本发明粘合剂包封的颜料也可用作粉末基清漆中的母料。在一种母料中，粘合剂的含量优选为50-85重量％，更优选55-80重量％，最优选60-75重量％。
母料通常用于塑料材料中。在这种情况下，母料是加入到挤出机中的塑料材料组合物中的高度着色的合成材料。
在粉末基清漆中，常规粘结方法生产的金属颜料代表一类母料性质。然而，用金属颜料，可达到的着色水平最大仅约为8％。
用本发明涂覆的金属颜料可达到显著更高的金属颜料浓度，即在这种情况下真的可以称作母料。对于用相同的粘合剂系统(即粉末基清漆)涂覆的金属颜料尤其如此，其中，后续也可加入金属颜料并加工。
本发明中，常常以母料或涂料组合物的总重量计，最宜制备金属含量优选为0.5-15重量％，更优选1-12重量％，最优选2-8重量％的母料或涂料组合物。
由本发明可达到的母料和涂料组合物的高着色水平完全开启了新的可能性。使用高着色或高浓度的母料在(例如)运输方面是一个主要优点。由于母料的浓度越高，达到相同粉末基清漆终浓度所需的母料量就越少，因而只需运输少量的母料。
在涂料组合物中，与常规粉末基清漆系统相比，较高的金属颜料浓度对于用金属颜料涂覆的基材来说可达到更好的覆盖。
而且，本发明还提供了制备如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料的方法。该方法包括以下步骤：
a)制备在有机溶剂中的寡聚和/或聚合粘合剂的溶液或分散体，
b)通过以下步骤用所述粘合剂涂覆金属颜料：
i)将金属颜料分散在a)中制备的溶液或分散液，然后雾化，或
ii)将a)中制备的溶液或分散液喷射到在气流中流态化的金属颜料上，
c)在湍流气流中干燥涂覆有粘合剂的金属颜料。
很明显，或者可先将金属颜料分散在有机溶剂中，然后加入溶解或未溶解形式的寡聚和/聚合粘合剂，制成金属颜料与粘合剂或粘合剂溶液的分散液，然后在步骤b)的i)步骤中雾化该分散液。
本发明方法优选的实施方式在所附权利要求中给出。关于本发明的金属颜料或涂料组合物的说明同样也可用于解释本发明的方法。
金属颜料不溶于有机溶剂，与溶剂或溶解在溶剂中的化合物形成分散液。可使用的粘合剂及可能的其它添加剂和/或试剂如固化剂，宜可溶于有机溶剂。然而，当它们不溶于有机溶剂时，它们可以分散体形式存在。
在粘合剂与金属颜料接触之前，优选将其它添加剂和/或试剂加到寡聚和/或聚合粘合剂在溶剂中的溶液或分散体中。
上文已列出了优选使用的添加剂和/或试剂。将所述添加剂和/或试剂加入聚合粘合剂或寡聚粘合剂的溶液或分散液中时，优选将所述添加剂和/或试剂均匀分布在施涂于金属颜料的涂料中。
添加剂和/或试剂可包括(例如)：固化剂、光引发剂和/或聚合反应引发剂。此外，添加剂和/或试剂可包括缓蚀剂，优选耐腐蚀性颜料。上文已详细列出了添加剂和/或试剂。
水、有机溶剂或水合有机溶剂可用作溶剂。优选含水量小于2重量％，更优选小于1重量％，最优选小于0.5重量％的有机溶剂。这里给出的重量百分比是基于所使用溶剂的总重量。
在本发明方法另一个优选实施方式中，金属颜料的涂料中可使用与颜料具有亲和性的粘合剂。应理解，对颜料具有亲和性的粘合剂具有用作增粘剂的基团，当金属颜料仍然在颜料/粘合剂分散体中时该粘合剂与金属颜料相结合。这种试剂的例子包括环氧树脂、环氧树脂改性的磷酸酯，例如UCB Surface Specialities提供的Resydrol VAX 5538w/50WA、羧基官能化树脂、膦酸酯官能化树脂、磷酸酯官能化树脂和磺酸酯官能化树脂。当金属颜料仍然分散在溶剂中时，这些树脂与金属颜料表面相结合。
当使用硅烷化试剂如上述的硅烷化试剂时，所述试剂优选在与制备寡聚和/或聚合粘合剂溶液或分散体所使用的相同的有机溶剂中，沉积在金属颜料表面。通过在升高的温度下震摇或搅拌，任选地加入水和/或催化剂，可实现金属颜料的硅烷化。优选微挥发性有机碱如氨、微挥发性胺等作为催化剂。
在随后金属颜料分散体喷射期间，球形次级沉淀较少，涂料质量提高。认为喷射前用粘合剂广泛底涂金属颜料可得到改善的涂料，剩余的粘合剂未与金属颜料粘结。具有颜料亲和性的粘合剂已在分散体中达到的底涂可引起一种成核作用，使得在喷射分散体时，促进形成更高程度的光滑涂层。
优选通过同时或后续流化涂覆的金属颜料，达到除去溶剂或干燥涂覆的金属颜料。
涂覆的金属颜料的流化可有效防止金属颜料的聚集或附聚。由于施涂的清漆涂料中金属颜料以许多微小反射镜的方式起作用，应避免金属颜料的附聚，以不有损于涂层的光学外观。
在本发明的第一个变体中，优选组合步骤(bi)和(c)，通过喷雾干燥来喷射涂覆的金属颜料和除去溶剂。
总是以本发明金属颜料的总重量计，干燥后的本发明金属颜料中残留水份优选小于4重量％，更优选小于2重量％，最优选小于1.2重量％。较高的残留水份量可使涂覆颜料表面粘性，存在引起不良聚集和/或附聚的缺陷。
喷雾干燥是能同时确保高产量的成本有益的干燥方法。喷雾干燥可以是间歇式操作模式和连续式操作模式。优选使用喷雾干燥方法制备本发明的金属颜料。
喷雾干燥中，在合适的喷射压力下，在装置的封闭空间中使分散液雾化或成喷雾状。根据外部条件如固体含量、要喷射的分散液的粘度、反应器中的温度、溶剂类型等调节喷射压力，可以由本领域技术人员容易地确定。优选在如空气或氮气的气流中雾化。由于表面积的显著增加，形成的液滴导致溶剂大量蒸发，通过升高载气温度可进一步促进溶剂蒸发。因此，选择温度，以使金属颜料上的反应性涂层基本上不发生聚合或固化。
喷雾干燥中，可用离心喷雾器实现喷雾化，例如有压力喷嘴，两个物质喷嘴或旋转喷嘴的喷雾盘或喷雾轮。气流可以顺流或逆流模式通过该装置。对以混合流动模式进行的喷雾干燥，喷嘴安装在干燥塔的下部，象喷泉那样向上喷射。喷射塔下发生产物与气流分离，并通过旋风分离器和滤器达到分离。
而且，可使用涉及所谓流化态喷雾干燥器的组合方法来干燥喷射的悬浮液。该方法组合了细小液滴喷雾干燥与流化床喷雾干燥的优点。显然，需要时，也可使用其它喷雾干燥方法。
根据本发明的另一个优选实施方式，组合步骤(bii)和(c)，在流体床或流化态床中用对金属颜料进行涂布和干燥，其中，喷射溶解或分散在溶剂中的寡聚和/或聚合粘合剂，在流体床或流态化床中进行流态化时除去该溶剂。
该方法的这种变体与流体床涂覆相同。因此，将颜料引入封闭的喷雾干燥设备中，通过在加压空气或加压氮气中吹扫而实现流态化。选择加压空气或加压氮气的体积，产生平滑非湍流的表面。然后，粘合剂溶液或分散体通过喷嘴喷射入搅动的流体床中。然后如方法的第一种变体中所述，例如通过加热除去溶剂，然后干燥本发明的金属颜料。
用于喷雾干燥的颜料/粘合剂/溶剂，或用于流体床的粘合剂溶液或分散体涂料可以采用例如以下有机溶剂制备：沸点低于130℃的醇、醚、酯、酮以及脂族烃和芳族烃，可生产用于喷雾干燥的颜料/粘合剂/溶剂，或粘合剂溶液或分散体涂料。尤其优选丙酮和乙酸乙酯。然而，也可使用上述有机溶剂的混合物。也可使用水或水-溶剂的混合物。
分散体优选是充分的流体，使其可容易地通过喷嘴进行喷射。总是以分散体的总重量计，分散体的溶剂含量为50-97重量％，优选50-85重量％，更优选50-75重量％。
引入设备的加压空气或氮气的压力优选为1-5bar，更优选2-4bar。
蒸发溶剂的温度主要取决于溶剂的性质。优选温度为0-130℃，尤其优选温度为20-80℃。
对温度进行优选，以较好地蒸发溶剂且粘合剂涂层没有任何明显程度的聚合，优选完全不聚集。但是，并不禁止粘合剂的轻微聚合，可以有不明显的轻微聚合，只要粘合剂仍能保持足够的反应活性。
根据上述方法的两种变体制备的本发明的金属颜料是一种可自由流动的低粉尘的粉末，其d50粒径小于190μm，优选小于100μm。优选d50粒径至少为5μm，因此，金属颜料不是颗粒的。颗粒的粒径通常为毫米级。
制备过程后，本发明的金属颜料可进行分离或筛分，以确保指定的产物粒径分布。
可用合适的流动相，优选溶剂处理本发明的金属颜料粉，使其制成糊料。以该糊料的总重量计，糊料中颜料含量优选为30-80重量％。
用于制备糊料的溶剂优选是水或有机溶剂，如脂族烃(石油溶剂)、芳族烃(溶剂石脑油)、醇、酯、酮、醛、醚或它们的混合物。
为了这一目的，只能使用不会从金属颜料释放粘合剂的溶剂。优选脂族烃和/或芳族烃。
本发明的涂覆的金属颜料优选用于生产油漆、清漆、粉末基清漆、印刷油墨、塑料材料和化妆品。
由下面的实施例和附图说明本发明，但是这些实施例和附图不构成对本发明的限制。
实施例1：
将125g酸值70的饱和聚酯(Crylcoat 340，由UCB，Belgium提供)和125g环氧化物当量重量为750的环氧树脂(Araldit GT 6063 ES，由Vantico，Switzerland提供)溶解在1800g丙酮中，搅拌加入250g Standart Spezial PCR501(d50＝20μm)(得自Eckart，Fuerth，Germany)。在温度为55℃的热空气流中，在2.5bar喷射压力下，以30g/分钟速率将2300g分散液喷入喷雾干燥器中。得到483g颜料。
图1显示本发明实施例1中涂覆的金属颜料的扫描电子显微镜照片。
图2显示起始颜料(对比例6)。
比较这两张图，显示本发明的金属颜料完全被粘合剂涂层包封。
实施例2：
将125酸值70的饱和聚酯(Crylcoat 340，由UCB，Belgium提供)和125g环氧化物当量重量为750的环氧树脂(Araldit GT 6063ES，由Vantico，Switzerland提供)溶解在1800g丙酮中，搅拌加入300g Dorolan Reichbleichgold 10/0(Eckart提供)。在温度为55℃的热空气流中，在2.5bar喷射压力下，以30g/分钟的速率将2300g分散体喷射入喷雾干燥器中。得到537g颜料。
实施例3：
将125酸值70的饱和聚酯(例如，Crylcoat 340，由UCB，Belgium提供)和125g环氧化物当量重量为750的环氧树脂(例如，Araldit GT 6063 ES，由Vantico，Switzerland提供)溶解在1800g丙酮中，搅拌加入50g Standart Spezial PCR 501。在温度为55℃的热空气流中，在2.5bar喷射压力下，以30g/分钟速率将2100g分散体喷射入喷雾干燥器中。得到288g颜料。
实施例4：
重复实施例1，除了使用Standart 212(d50＝50μm；Eckart提供)作为铝颜料。该颜料没有进行底涂。
对比例5：
市售STANDART铝粉Spezial PCR 501(Eckart提供)。
对比例6：
市售STANDART金色黄铜粉Dorolan Reichbleichgold 10/O(Eckart提供)。
对比例7：
市售STANDART PCA 501(d50＝201lm)(Eckart提供)。
对比例8：
市售PCF 7130(d50＝20μm；由Toyal，Japan提供)。这是一种具有三维交联聚合物层(由单体聚合)的铝颜料。
对比例9：
市售Standart铝颜料212(STAPAMetallux 212；d50＝50μm，Eckart提供)，为干燥形式。
实施例10：
重复实施例1，除了采用市售Aloxal 3010(d50＝18μm，Eckart提供)作为原料。
对比例11：
市售Aloxal 3010(d50＝18μm，Eckart提供)，进行干燥，但没有施涂附加涂层。该应用显示不均匀喷射图案。
下面的适合度检测显示，本发明的涂覆的金属颜料在应用(单层清漆涂层，即没有透明清漆层)中提高了稳定性。
-测试对各种酸和碱的耐受力
-凝结水/恒定气候试验(根据DIN 50017)
-根据GSB(Gütegemeinschaft für die Stückbeschichtung von Bauteilen e.V.(结构元件片状涂层的质量结合)，Schwbisch-Gmünd，D-73525，Germany)规定的灰浆(mortar)试验。
在对各种酸和碱的耐受力试验中，用本发明实施例或对比例的各粉末基清漆涂覆试验板，如下所示，接触各种浓度的盐酸、硫酸以及氢氧化钠液滴。液滴在各板上反应5分钟到3小时。冲洗去酸或碱后，根据以下标准评价各液滴的灰度褪色程度：
0分＝不腐蚀
1分＝几乎不能识别的腐蚀
2分＝明显可识别的腐蚀
3分＝完全灰度褪色
计算总共14滴区域的总计分，为0-42分。
在具有着色正面涂层(粉末基清漆)的试验板上，进行GSB(结构元件片状涂层的质量结合)灰浆试验。根据AAMA 603-7-1976或AAMA 2604-98(AAMA：AmericanArchitectural Manufactures Association)的规定，将指定量的石灰灰浆施涂在试验板。然后立即将试验板暴露于相对湿度100％，温度40℃中持续24小时。
为通过该试验，必须在24小时后，以能够容易用湿布从涂覆表面除去灰浆且容易除去任何残留物。而且，粉末基清漆膜中本性没有粘性损失的迹象，且肉眼观察表面外观没有可识别的改变。该试验是一种尤其严格的化学试验，因为湿润灰浆中的pH值通常为11-12。通常，在含有铝颜料的单层清漆涂层中，应激表面上产生高度不良灰度褪色。然而，至少接近未受损状态的清漆涂层的金属外观应明显。尤其对于铝颜料，该试验指出市售系统尚未满足的严格要求。
根据DIN 53230中所述的系统，肉眼评分灰浆试验，并且评价实施例中风化带的灰度褪色程度，以0-5分表示。标准参照物是未风化的板带或未风化的板。
  计分                关键
  0   无变化
  1   灰度褪色痕迹
  2   轻微灰度褪色
  3   中度灰度褪色(金属薄片仍可分辨)
  4   高度灰度褪色(金属薄片几乎不可分辨)
  5   极高灰度褪色
对于应力试验，将粉末基清漆应用于市售聚酯/Primid系统中(得自DuPont，Essenbach，Germany)。本发明实施例中的颜料淀积水平开始是涂覆的金属颜料的5或10重量％，基于铝含量，分别为2.5或5重量％。对比例颜料淀积仅为1重量％。通常，应力试验中这种低颜料淀积水平能产生较佳的结果，因为在这种情况下，涂料的粘合剂提高了金属颜料的稳定性。
                表1：耐久性试验结果
  样品   化学试验评分   冷凝水/恒定气候(DIN 50017)  GSB灰浆试验
  实施例1   0   ＞1000小时  1
  实施例2   3   ＞1000小时  1
  实施例3   0   ＞1000小时  1
  实施例4   4   ＞1000小时  2-3
  对比例6   24   72小时  5
  对比例7   31   500小时  4
  对比例8   15   108小时  4
  对比例9   3   ＞1000小时  3
  实施例10   0   ＞1000小时  1
  对比例11   3   ＞1000小时  4
结果表明，与应用常规颜料相比，应用本发明涂覆的颜料受酸和碱的损坏明显较低。
类似地，在冷凝水/恒定气候试验中，与应用常规金属颜料相比，应用本发明涂覆的颜料显示明显更佳的耐久性。
在灰浆试验中，迄今试验的所有常规铝颜料都显示表面外观的明显改变，即具有灰浆沉积的周围的灰度褪脱。在其它应力试验中表现良好的对比例9也是如此。
实施例1-3的本发明涂覆的金属颜料中，几乎不可识别表面的变化。因此，本发明涂覆的铝颜料通过了这一试验，因而满足用于立面系统如瓷砖正面的粉末基清漆应用的重要需求。
将清漆旋风三次后，显示了本发明涂覆的金属颜料对粉末基清漆应用的再循环性优点。虽然施涂旋风后的常规金属颜料(对比例6)会由于金属颜料和粉末基清漆部分分层而显示较大的颜色改变，但在本发明涂覆的金属颜料的应用中未发现可识别的改变。
除金属光泽外，含本发明金属颜料的固化粉末基清漆使观察者觉得，该涂层具有不同寻常的空间深度。而且，本发明的固化的粉末基清漆具有独特的耐磨损性。可通过所谓的“Tesa试验”来确定耐磨损性，将胶粘带粘在涂有清漆的基材表面上，然后拉除。对于本发明的固化的粉末基清漆，没有清漆被剥离。
本发明的涂覆的金属颜料的另一个优点是改善了粉末涂覆期间的加工特性。由于金属颜料和粉末基清漆粘合剂的静电荷性能间的差异，在喷射枪中形成聚集物。这就导致在喷雾施涂中形成颜料块。根据DIN 53230给出的以下评分，目测颜料块的形成：
0分：无颜料块形成
1分：第一次肉眼观察到颜料块形成
2分：低度颜料块形成
3分：中度颜料块形成
4分：高度颜料块形成
5分：极高度颜料块形成
为目的比较，试验了大量通常难以粘结的铝颜料。将比较例9的未涂覆的铝颜料以干混物和粘结的粉末基清漆形式施涂。另一方面，本发明的实施例4以简单的干混物进行施涂。
结果：
实施例4：0-1
对比例9，为干混物时：3
对比例9，为粘结的：1-2
因此，与未用本发明粘合剂进行底涂的粘结的铝颜料相比，本发明的涂覆的铝颜料即使是作为简单干混物制剂也能达到明显改善的施涂。
对于湿润清漆系统中的应用，相同条件下对市售Mischlacksilber(BASF，Wurzburg提供)的水基清漆系统进行放气试验，测定每种情况下所得的氢气量。30天后若产生的氢气小于22ml，则认为通过了该试验。
实施例1：30天后12ml
对比例6：2天后＞19ml
在对比例6情况，因为产生氢气的量太大，故2天后终止该试验。

Claims (45)

1.一种具有涂层的金属颜料，其特征在于，所述涂层包封了所述金属颜料，该涂层包含可化学交联和/或可在热量、红外辐射、紫外辐射和/或电子辐射作用下交联的寡聚和/或聚合粘合剂，所述涂覆的金属颜料为粉末形式存在，其粒径d50小于190μm，该金属颜料在粉末基清漆中固化后为耐腐蚀的。
2.如权利要求1所述的金属颜料，其特征在于，所述涂覆的金属颜料的粒径为5-100μm。
3.如上述权利要求中任一项所述的金属颜料，其特征在于，以涂覆的金属颜料的总重量计，所述金属颜料含有20-85重量％的寡聚和/或聚合粘合剂。
4.如上述权利要求中任一项所述的金属颜料，其特征在于，除所述粘合剂外，所述涂层还含有添加剂和/或辅助剂。
5.如权利要求4所述的金属颜料，其特征在于，所述添加剂和/或辅助剂包括有机和/或无机的有色颜料和/或染料。
6.如权利要求4所述的金属颜料，其特征在于，所述添加剂和/或辅助剂包括固化剂、光引发剂和/或聚合引发剂。
7.如权利要求4所述的金属颜料，其特征在于，所述添加剂和/或辅助剂还包括清漆组分，优选填充剂、脱气剂、填充剂、成膜剂、阻燃剂、增粘剂、光稳定剂、平光剂、聚合引发剂、自由基阻断剂、抗结块剂、增滑剂、辐射硬化反应稀释剂、紫外吸收剂、流量控制剂、交联催化剂和/或蜡。
8.如上述权利要求中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述金属颜料在施涂所述涂层之前，用粘合剂、用另外的优选交联层或用多层另外的优选的交联层进行底涂。
9.如权利要求8所述的金属颜料，其特征在于，金属颜料用二氧化硅、金属氧化物、有机磷酸化合物，优选磷酸盐和/或膦酸化合物、和/或聚合物进行底涂。
10.如权利要求8所述的金属颜料，其特征在于，金属颜料用用于粘合剂涂层的增粘剂，优选官能化硅烷、官能化聚合物和/或有机磷化合物，优选磷酸酯和/或膦酸化合物进行底涂。
11.如上述权利要求中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述粘合剂选自：聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、UV-固化系统、丙烯酸酯类以及它们的混合物。
12.如权利要求11所述的金属颜料，其特征在于，所述聚酯树脂选自：含羟基且羟基数目为30-150mg KOH/g的饱和聚酯树脂、含羧基且酸值为25-70mg KOH/g的饱和聚酯树脂，以及它们的混合物。
13.如权利要求11所述的金属颜料，其特征在于，所述环氧树脂选自：一个以上环氧环且优选环氧化物当量重量(EEW)为400-2500的那些。
14.如权利要求11所述的金属颜料，其特征在于，所述聚氨酯树脂选自：OH-官能化聚酯树脂或具有封端和/或未封端的聚异氰酸酯的聚丙烯酸酯树脂，以及它们的混合物。
15.如权利要求11所述的金属颜料，其特征在于，所述UV固化系统是具有单不饱和和/或多不饱和双键的化合物。
16.如权利要求6-15中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述固化剂选自：含羟基烷胺的化合物，含缩水甘油基的化合物，含环氧基的化合物，异氰尿酸三缩水甘油酯，以及它们的混合物。
17.如上述权利要求中任一项缩水的金属颜料，其特征在于，粘合剂和任何存在的固化剂的交联是可热诱导的。
18.如上述权利要求中任一项缩水的金属颜料，其特征在于，所述含粘合剂的涂层含有缓蚀剂。
19.如权利要求18所述的金属颜料，其特征在于，所述缓蚀剂是阳极和/或阴极的缓蚀剂。
20.如权利要求18或19所述的金属颜料，其特征在于，所述缓蚀剂是耐腐蚀性颜料，优选自：硅磷酸锶锌、多磷酸锌铝水合物、硅磷酸锌钙铝锶水合物、硅正磷酸锌钙锶水合物、多磷酸锶铝水合物、多硅磷酸钙铝水合物及钠和/或钙和/或锌的钼酸盐和/或钼磷酸盐和/或磷酸锌的配合物，以及它们的混合物。
21.如权利要求18-20中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述耐腐蚀性颜料的平均粒径为0.1-10μm，优选0.15-5μm。
22.如权利要求1-21中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述金属颜料选自铝、铜、铁、钛、镍、锌和黄铜颜料，以及它们的混合物。
23.如权利要求1-22中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述金属颜料是氧化的金属颜料，优选氧化铜和/或黄铜颜料。
24.如权利要求1-22中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述金属颜料是化学润湿法氧化的铝颜料。
25.如上述权利要求中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述金属颜料是含金属的干扰颜料，具有金属芯和/或金属涂层。
26.如上述权利要求中任一项所述的金属颜料，其特征在于，所述粉末以与液相，优选有机溶剂结合的糊料存在。
27.一种粉末基清漆的母料，其特征在于，所述母料含有如权利要求1-25中任一项所述的金属颜料。
28.一种涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物包含如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料，金属颜料在涂料组合物固化后为耐腐蚀的。
29.如权利要求28所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物包含粉末基清漆。
30.如权利要求28或29所述的涂料组合物，其特征在于，以所述涂料组合物的总重量计，所述涂料组合物的金属含量为0.5-15重量％，优选为1-12重量％。
31.如权利要求30所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物的金属含量为2-8重量％。
32.如权利要求29-31中任一项所述的涂料组合物，其特征在于，所述粉末基清漆和金属颜料的涂层中含有相同的粘合剂。
33.一种涂覆的物体，其特征在于，所述物体涂覆有如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料或如权利要求28-32中任一项所述的涂料组合物。
34.一种涂覆的物体，其特征在于，所述物体是立面元件，优选是立面瓷砖，窗框，车体，优选机动车车体，或车架，优选自行车或摩托车的车架。
35.一种制备如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料的方法，所述方法包括以下步骤：
a)制备在有机溶剂中的寡聚和/或聚合粘合剂的溶液或分散体，
b)通过以下步骤用所述粘合剂涂覆金属颜料：
i)将金属颜料分散在a)中制备的溶液或分散体中，然后雾化，或
ii)将a)中制备的溶液或分散体雾化到在气流中流态化的金属颜料上，
c)在湍流气流中干燥涂覆有粘合剂的金属颜料。
36.如权利要求35所述的制备金属颜料的方法，其特征在于，步骤c)后，涂覆有粘合剂的金属颜料再进行筛分。
37.如权利要求35或36所述的方法，其特征在于，所述方法还包括优选在添加剂和/或辅助剂与所述金属颜料接触之前，将它们加到寡聚和/或聚合粘合剂在溶剂的溶液或分散体中。
38.如权利要求37所述的方法，其特征在于，所述添加剂和/或辅助剂包括固化剂、光引发剂和/或聚合引发剂。
39.如权利要求37所述的方法，其特征在于，所述添加剂和/或辅助剂包括缓蚀剂和优选的耐腐蚀性颜料。
40.如权利要求35-39中任一项所述的方法，其特征在于，所用的溶剂是水、有机溶剂或含水的有机溶剂。
41.如权利要求35-40中任一项所述的方法，其特征在于，合并步骤(bi)和(c)，以通过喷雾干燥对涂覆的金属颜料进行雾化和除去溶剂。
42.如权利要求35-40中任一项所述的方法，其特征在于，合并步骤(bii)和(c)，通过在流体床或流态化床中的湍流混合，喷射溶解或分散在溶剂中的寡聚和/或聚合粘合剂，并除去溶剂，因此在流体床或流态化床中对金属颜料进行涂覆并干燥。
43.如权利要求1-25中任一项所述的金属颜料在油漆、清漆、粉末基清漆、印刷油墨、塑料材料或指甲油中的应用。
44.如权利要求1-25中任一项所述的金属颜料在用于涂覆立面的高耐久性粉末基清漆中的应用。
45.一种指甲油，其特征在于，所述指甲油包含如权利要求1-26中任一项所述的金属颜料。
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