CN1896137A - 氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液及其制法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及涂料领域，提供了一种氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其制备方法，及其在制备氟共聚物/聚丙烯酸酯复合涂料中的应用。所述氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液包含1－95重量份的氟共聚物水分散液，以及99－5重量份的丙烯酸乳液或其单体。本发明的共混乳液可改善涂层的综合性能(如耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和/或耐酸碱性)，并可降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域，更具体地说，本发明涉及一种氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其制备方法，及其在制备氟共聚物/聚丙烯酸酯复合涂料中的应用。
背景技术
目前，随着建筑涂料的广泛使用，对涂料的综合性能也提出了越来越高的要求。除了要求涂料对人畜健康无害，并且对环境友好以外，还要求涂料具有良好的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性、耐酸碱性、高弹性等性能。
目前在市场上供应的建筑涂料包括纯氟涂料和纯丙烯酸涂料，前者具有优异的综合性能，但其价格过高，这无疑限制了其应用；后者综合性能较好，成本较低，但是其耐沾污性、耐水耐油，耐酸碱等性能仍有待提高。
WO 03/02660公开了一种含有氟丙烯酸乳液的涂料组合物，它是通过将氟乙烯单体、氟乙烯基醚单体和丙烯酸类单体共聚得到的水性含氟共聚物。此外，也有将聚四氟乙烯分散液直接与丙烯酸乳液共混改性的报道。
然而，迄今为止，现有技术中尚缺乏具有优良综合性能(如耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性)且成本低廉的复合涂料。
因此，本领域迫切需要开发一种具有优良的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性，且成本经济的复合涂料。
发明内容
本发明的目的就是提供一种独特的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，该共混乳液可配以其它添加剂加入到涂料配方中，制得具有良好的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性，且成本经济的复合涂料，该涂料的成本要大大低于纯氟涂料，而其性能则明显优于纯丙烯酸涂料。此类涂料可很好地应用于建筑、橡塑、玻璃、汽车、电力等行业中。
一方面，本发明提供了一种氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，它包含以下组分：
1-95重量份的氟共聚物水分散液；和
99-5重量份的丙烯酸乳液或其单体。
在一个优选的实施方式中，所述氟共聚物水分散液的含量为5-80重量份，所述丙烯酸乳液或其单体的含量为20-95重量份。
在另一个优选的实施方式中，所述氟共聚物选自四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯、三氟氯乙烯的二元或三元共聚物。
在另一个优选的实施方式中，所述丙烯酸乳液或其单体选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、顺丁烯二酸二丁酯、苯乙烯、乙烯、氯乙烯、叔碳酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、以及甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物乳液，或者其单体混合物。
在另一个优选的实施方式中，所述氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液还含有0.5-15重量份的无机纳米氧化物粒子或0.05-2重量份的水性氟添加剂。
另一方面，本发明提供了一种制备氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液的方法，它包括以下步骤：
(a)将1-95重量份的氟共聚物水分散液与99-5重量份的丙烯酸乳液混合均匀，得到稳定的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液；
或者
(a′)将10-95重量份的丙烯酸酯类混合单体乳液加入或将丙烯酸酯单体混合物直接加入90-5重量份的含有乳化剂的氟共聚物水分散液母液中；
(b′)使所述混合物中的单体聚合，形成丙烯酸聚合物，从而得到氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液。
在一个优选的实施方式中，步骤(b′)中的聚合是在40-90℃下聚合混合溶液2-5小时。
再一方面，本发明提供了一种复合涂料组合物，它含有20-80重量％的上述氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液作为耐沾污性改善剂和/或耐水耐油性改善剂，以所述组合物的总重量计。
再一方面，本发明还提供了上述氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液的用途，即用于制备复合涂料。
再一方面，本发明还提供了一种改善涂料组合物的耐沾污性、耐水性和耐油性的方法，它包括以下步骤：在100重量份的涂料组合物中添加1-50重量份的氟共聚物水分散液和5-75重量份的丙烯酸乳液、或两者的混合物。
附图说明
图1是根据本发明一个实施方式的复合建筑外墙涂料耐沾污性测试结果的示意图。
图2是根据本发明一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
图3是根据本发明另一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
图4是根据本发明另一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
图5是根据本发明另一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
图6是根据本发明另一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
图7是根据本发明另一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
图8是根据本发明另一个实施方式的耐水耐油测试结果的照片。
具体实施方式
本发明的发明人在进行了广泛而深入的研究之后发现，通过将特定氟共聚物分散液与丙烯酸乳液互配，或者通过将丙烯酸单体直接在氟共聚物分散液中聚合，可制得独特的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液。将该共混乳液加入到涂料配方中，制得具有良好的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性，且成本低廉的复合涂料。基于上述发现，本发明得以完成。
本发明的试验表明，在用本发明复合涂料施涂形成的涂层中，氟共聚物中所含的氟元素主要富集分布在涂层表面。这样，一方面使涂层具有优良的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性，另一方面又避免了使用大量的昂贵的氟共聚物，从而大幅降低了成本。
氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液
本发明的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，它包含：约1-95重量份的氟共聚物水分散液以及约99-5重量份的丙烯酸乳液或其单体。
可用于本发明的氟共聚物没有特别的限制，可以是本领域常见的氟共聚物。其代表性的例子包括，但并不限于：四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、偏氟乙烯(VDF)、三氟氯乙烯(CTFE)的二元或三元共聚物。其中，优选的是四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、偏氟乙烯(VDF)的三元共聚物。
在本发明的共混乳液中，氟共聚物水分散液的含量通常约为1-95重量份，较佳的是约5-80重量份。当所述氟共聚物水分散液的含量超过95重量份时，会导致成本上升；而当所述氟共聚物水分散液的含量小于1重量份时，会使得耐沾污性、耐水耐油性等性能改善不明显。
可用于本发明的丙烯酸乳液(或其单体)没有特别的限制，可以是本领域常见的丙烯酸乳液(或其单体)。其代表性的例子包括，但并不限于：甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、顺丁烯二酸二丁酯、苯乙烯、乙烯、氯乙烯、叔碳酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、以及甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物乳液(或其单体混合物)。优选的是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、顺丁烯二酸二丁酯、苯乙烯的均聚物或共聚物乳液(或其单体混合物)。
在本发明的共混乳液中，丙烯酸乳液的含量通常约为5-99重量份，较佳的是约20-95重量份。当所述丙烯酸乳液的含量超过99重量份时，会导致耐沾污性、耐水耐油性等性能改善不明显；而当所述丙烯酸乳液的含量小于5重量份时，会导致成本过高。
除了上述氟共聚物水分散液和丙烯酸乳液(或其单体)之外，本发明的共混乳液还可含有任选的添加剂，例如无机纳米氧化物粒子或水性氟添加剂。
例如，在本发明的共混乳液中，可加入约0.5-15重量份的无机纳米氧化物粒子(如SiO2)，用以改善涂层的耐沾污性。所述无机纳米氧化物粒子的含量通常约为0.5-15重量份，较佳的是约1-10重量份。
例如，在本发明的共混乳液中，可加入约0.05-2重量份的水性氟添加剂(如氟表面活性剂)，用以改善涂层的耐水耐油性。所述水性氟添加剂的含量通常约为0.05-2重量份，较佳的是约0.1-1重量份。
制备方法
本发明的制备氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液的方法，一般包括：将约1-95重量份的氟共聚物水分散液与约99-5重量份的丙烯酸乳液混合均匀，从而得到稳定的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液。
混合时，所述氟共聚物可以水分散液的形式加入，其中氟共聚物的浓度通常约为10-60％。
混合可以在常温常压下，用本领域常规的混合设备和方法进行。优选的条件是温度为约20℃，压力为约1个标准大气压。
当使用聚合单体替换聚丙烯酸酯乳液，或者在聚丙烯酸酯乳液之外还额外地使用聚合单体时，通常将约10-95重量份的丙烯酸酯类混合单体乳液加入或将丙烯酸酯单体混合物直接加入约90-5重量份的含有乳化剂的氟共聚物水分散液母液中，接着在聚合条件下处理一段时间，从而使单体发生聚合形成丙烯酸聚合物。这样，就获得了本发明的共混乳液。
常规的单体聚合方法为热聚合，通常在约40-90℃下热处理约2-5小时。
复合涂料
将本发明的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液作为一种组分添加在涂料组合物中，即可获得耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和/或耐酸碱性得到改善的复合涂料组合物。
因此，本发明还提供了一种复合涂料组合物，它含有约20-80重量％的本发明的共混乳液作为耐沾污性改善剂和/或耐水耐油性改善剂，以所述组合物的总重量计。
本发明的复合涂料还可含有涂料领域常规的各种组分，如润湿剂、消泡剂、中和剂、表面活性剂、颜料、抗氧化剂、防腐剂、增稠剂、流平剂等。
本发明的复合涂料可用本领域常规的制备方法和设备进行制备。一种优选的方法如下：先将湿润剂、分散剂、消泡剂和中和剂等组合混合均匀；然后加入钛白粉等填料，研磨至所需粒度后，加入成膜剂、增稠剂等成分，混合均匀后，再加入本发明的共混乳液，即可得到复合涂料。
本发明的主要优点在于：
本发明制备的独特的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液可配以其它添加剂加入到涂料配方中，从而制得具有良好的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性，且成本经济的复合涂料，该涂料的成本要大大低于纯氟涂料，而其性能则明显优于纯丙烯酸涂料，可很好地应用于建筑、橡塑、玻璃、汽车、电力等行业中。
以下，通过实施例来进一步详细地描述本发明，但是，应该明白，本发明无论如何也不限于这些具体的实施例。
实施例1
共混乳液1-3的制备
在100g AC261纯丙烯酸乳液(购自Rohm & Hass公司，美国PA州)中加入5g、10g或20g THV 340C(TFE/HFP/VDF的三元共聚物，一种购自3M公司的氟树脂水分散液，其固含量为50％，pH为9.5，密度为1.32g/cm3，粘度为76mPa·S)，然后混合均匀，得到稳定的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液1-3。
实施例2
水接触角的测定
将实施例1制得的共混乳液1-3分别涂覆于玻璃表面，形成厚度约10μm的膜，测量水滴在表面的接触角，结果列于表1中：
表1：水接触角测定结果
| 对照 | 共混乳液1 | 共混乳液2 | 共混乳液3 | |
| THV 340C的用量(g) | 0 | 5 | 10 | 20 |
| 接触角(°) | 55 | 71 | 80.5 | 90 |
从表1的结果可以明显看出，在添加了氟共聚物后，共混乳液的水接触角显著增大，从而大幅改善了耐沾污性。
实施例3
涂层表面F/O元素质量比
将实施例1中制备的共混乳液1-3分别施涂在PET薄膜上，形成厚度约10μm的涂层。使用EPMA电子探针(购自日本岛津公司，EPMA-8705QH2)对涂层进行表面元素分析，结果列于表2中：
表2：不同THV用量的涂层表面F/O元素质量比
| 共混乳液1 | 共混乳液2 | 共混乳液3 | |
| THV 340C的用量(g) | 5 | 10 | 20 |
| 预测值 | 0.125 | 0.250 | 0.500 |
| 测量值 | 0.201 | 0.393 | 0.758 |
表2的分析结果证实了氟共聚物(THV 340C)中所含的氟元素在涂层表面的高度富集，从而可以像纯氟涂料那样，具有优良的耐沾污性、耐水耐油性、耐候性和耐酸碱性，另一方面又避免了使用大量的昂贵的氟共聚物，从而大幅降低了成本。
实施例4
复合涂料的制备和测试
以此共混乳液为原料，按表3配方配制建筑外墙涂料。具体步骤如下：
在常温常压下，先混合表3中成分A-F，并搅拌10分钟，然后向其中加入成分G-J，高速搅拌1小时，经砂磨至粒度小于20μm后，再向其中加入成分K搅拌10分钟，然后向其中加入成分M-O的预混液，待纤维素完全溶解后，再加入成分P和R的复合乳液，搅拌10分钟后加入成分L调节至粘度约为20000cp，最后加入成分Q混合均匀。
表3：建筑外墙涂料配方
| 功能 | 成分 | 生产商 | THV 340C/AC 261比例 | ||||
| 0 | 5％ | 10％ | 20％ | ||||
| A | 去离子水 | 210 | 210 | 210 | 210 | ||
| B | 湿润剂 | DA168(脂肪族聚氧乙烯基醚) | ICI公司 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| C | 分散剂 | 5040(聚羧酸钠) | 诺普科公司 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| D | 分散剂 | 5027(聚羧酸铵) | 诺普科公司 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| E | 消泡剂 | AM-919(矿物油和改性硅油的混合物) | 上海斯诺公司 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| F | 中和剂 | AMP-95(2-氨基-2-甲基丙醇) | 深圳海川公司 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| G | 钛白粉R902 | DuPont公司 | 210 | 210 | 210 | 210 | |
| H | 重钙 | 110 | 110 | 110 | 110 | ||
| I | 滑石粉 | 48 | 48 | 48 | 48 | ||
| J | 高岭土 | 50 | 50 | 50 | 50 | ||
| K | 消泡剂 | AM-919(矿物油和改性硅油的混合物) | 上海斯诺公司 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| L | 均化剂 | 2020(非离子聚氨酯流变改性剂) | Rohm&Hass公司 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| M | 成膜剂 | Texanol(醇酯) | Eastman公司 | 12 | 12 | 12 | 12 |
| N | 乙二醇 | 18 | 18 | 18 | 18 | ||
| O | 增稠剂 | 纤维素羟乙基醚250HBR | 美国亚跨龙公司 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| P | 丙烯酸乳液 | AC 261 | Rohm&Hass公司 | 320 | 320 | 320 | 320 |
| Q | 防腐剂 | K20(卡松类) | Rohm&Hass公司 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| R | 氟共聚物水分散液 | THV 340C | 美国3M公司 | 0 | 16 | 32 | 64 |
按GBT9755-2001(以粉煤灰为污染介质，将其与水掺合在一起涂刷在涂层样板上，干燥后用水冲洗，经规定的循环后，测定涂层反射系数的下降率，以此表示涂层的耐沾污性)测试复合建筑外墙涂料的耐沾污性。
结果示于图1中。图1示出了反射系数的下降值与THV含量的关系。由图1可见，通过采用THV 340C氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，涂料的耐沾污性得到了提高。
实施例5
复合涂料的制备和测试
按与实施例1所述相同的方法制备氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，不同的是使用BC-2021(一种纯丙烯酸乳液，购自北京东方亚克力公司)代替AC 261，然后以所得的共混乳液为原料，按表3所示配方配制建筑外墙涂料。
将涂料涂于玻璃板上，室温干燥7天后，分别滴1滴水、15％乙醇溶液、蓝墨水、3％醋酸溶液(水相)、以及废机油、玉米油和矿物油(油相)在表面上，根据水滴或油滴的扩散情况来评价该涂料的耐水耐油性能。
结果示于图2(左边为油相，右边为水相，从上至下，依次表示废机油、玉米油和矿物油(左)和水、15％乙醇溶液、蓝墨水、3％醋酸溶液(右))。
由图2可见，与纯丙烯酸涂料(ACD-0)(0％的THV 340C)相比，添加了本发明的共混乳液后，复合涂料(ACD-10)(10％的THV 340C)的耐油性得到了明显的改善。
实施例6
复合涂料的制备和测试
以PA237(一种弹性纯丙烯酸乳液，购自BASF公司)代替AC 261，其余同实施例5。
结果示于图3(左边为油相，右边为水相，对应顺序同图2，左边板为PA237-0(0％的THV 340C)，右边板为PA237-10(10％的THV 340C))。
由图3可见，添加了本发明的共混乳液后，复合涂料(PA237-10)不仅具有优异的耐水性，同时其耐油性也得到了大幅提高。
实施例7
复合涂料的制备和测试
与实施例5相同，不同的是还向涂料配方中加入0.3％的PM930(一种购自3M公司的含氟拒水拒油织物改性剂)。结果示于图4(左边为油相，右边为水相，对应顺序同图2，从左至右：第一块板为SiA-0(0％的THV 340C)，第二块板为SiA-FC4430-10(10％的THV 340C)，第三块板为SiA-FC4432-10(10％的THV 340C)，第四块板为ACD-0，第五块板为ACD-930-0(0％的THV 340C)，第六块板为ACD-FC4430-10(10％的THV 340C))。
由图4可见，在加入了PM930(ACD-930-0)后，涂层的耐水耐油性变得非常优异。
实施例8
复合涂料的制备和测试
与实施例5相同，不同的是还向涂料配方中加入0.2％的FC4430(一种购自3M公司的非离子表面活性剂)。结果示于图4。
由图4可见，在加入了FC4430(ACD-FC4430-10)，涂层耐油性明显改善，而耐水性则有所下降。
实施例9
复合涂料的制备和测试
与实施例5相同，不同的是以B11-3206(一种硅丙烯酸乳液，购自北京东方亚克利公司)代替AC 261，并在配方中分别加入FC4430(SiA-FC4430-10)、FC4432(SiA-FC4432-10)。结果示于图4。
由图4可见，添加了本发明的共混乳液后，复合涂料的耐水耐油性都得到明显提高。
实施例10
复合涂料的制备和测试
与实施例5相同，不同的是以296DS(一种苯丙烯酸乳液，购自BASF公司)代替AC 261。结果示于图5(左边为油相，右边为水相，对应顺序同图2，第一块板为296-0(0％的THV 340C)，第二块板为296-10(10％的THV 340C)，第三块板为296-FC4432-10(10％的THV 340C)，第四块板为296-FC4430-10(10％的THV 340C)，第五块板为296-930-0(0％的THV 340C))。
由图5可见，添加了本发明的共混乳液后，复合涂料(296-10)不仅具有优异的耐水性，同时其耐油性也得到了大幅提高。
类似地，在配方中分别加入0.3％的PM930、0.2％的FC4430、0.2％的FC4432(两者都是购自3M公司的非离子表面活性剂)。可见加入PM930后，涂层的耐水耐油性变得非常优异，而加入了FC4430或FC4432后，涂层的耐油性明显改善，而耐水性则有所下降。
实施例11
复合涂料的制备和测试
与实施例5相同，不同的是还向涂料配方中分别加入3％的TF5032(一种PTFE水分散液，购自3M公司)、3％的GS302(一种纳米级硅溶胶，购自浙江上虞精细化工厂)、0.7％的SRC220(一种氟共聚物水分散液，购自3M公司)。结果示于图6(左边为油相，右边为水相，对应顺序同图2，从左至右：第一块板为ACD-0(0％的THV340C)，第二块板为ACD-10(10％的THV 340C)，第三块板为ACD-SRC-5(5％的THV340C)，第四块板为ACD-PTFE-10(10％的THV 340C)，第五块板为ACD-GS302-10(10％的THV 340C))。
由图6可见，加入PTFE水分散液可进一步提高涂层的耐油性。
实施例12
复合涂料的制备和测试
与实施例5相同，不同的是以氟橡胶乳液(购自3M公司)代替THV 340C。结果示于图7(左边为油相，右边为水相，对应顺序同图2，左边板为ACD-0(0％的THV340C)，右边板为ACD-Z-10(10％的THV 340C))。
图7可见，在加入了氟橡胶乳液(ACD-Z-10)后，涂层的耐水耐油性明显优于未加氟乳液的样品(ACD-0)。
实施例13
复合涂料的制备和测试
将146g去离子水中加入4g AE07-24S(聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂，购自沙索公司)，接着将140g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和63g丙烯酸丁酯(BA)的混合物逐滴加入，制得MMA/BA预乳化液，再加入2g过硫酸钾至完全溶解。
在四口烧瓶中加入50g去离子水和40g THV340C，搅拌均匀，逐渐升温至70℃，反应半小时后，开始匀速滴加预乳化液，用两小时滴完，再升温至80℃，保持1小时，制得氟共聚物/丙烯酸共混乳液。
以此共混乳液作为原料，按表3配制外墙涂料，并同样进行耐水耐油测试，结果见图8(左边为油相，右边为水相，对应顺序同图2，PA-10(10％的THV 340C))。
由图8可见，该涂层具有优异的耐水耐油性。
虽然为了清楚和理解的目的，已对本发明进行了详细的描述，但是在阅读了本申请说明书之后，本领域技术人员将会明白，在不偏离本发明的精神和实质的前提下，可以对本发明进行各种修改和改变，这些修改和改变均落入所附权利要求书及其等价内容所包括的范围之内。
Claims (10)
1.一种氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其特征在于，它包含以下组分：
1-95重量份的氟共聚物水分散液；和
99-5重量份的丙烯酸乳液或其单体。
2.如权利要求1所述的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其特征在于，所述氟共聚物水分散液的含量为5-80重量份，所述丙烯酸乳液或其单体的含量为20-95重量份。
3.如权利要求1所述的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其特征在于，所述氟共聚物选自四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯、三氟氯乙烯的二元或三元共聚物。
4.如权利要求1所述的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其特征在于，所述丙烯酸乳液或其单体选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、顺丁烯二酸二丁酯、苯乙烯、乙烯、氯乙烯、叔碳酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、以及甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物乳液，或者其单体混合物。
5.如权利要求1所述的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液，其特征在于，它还含有0.5-15重量份的无机纳米氧化物粒子或0.05-2重量份的水性氟添加剂。
6.一种制备氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液的方法，其特征在于，它包括以下步骤：
(a)将1-95重量份的氟共聚物水分散液与99-5重量份的丙烯酸乳液混合均匀，得到稳定的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液；
或者
(a′)将10-95重量份的丙烯酸酯类混合单体乳液加入或将丙烯酸酯单体混合物直接加入90-5重量份的含有乳化剂的氟共聚物水分散液母液中；
(b′)使所述混合物中的单体聚合，形成丙烯酸聚合物，从而得到氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(b′)中的聚合是在40-90℃下聚合混合溶液2-5小时。
8.一种复合涂料组合物，它含有20-80重量％的权利要求1的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液作为耐沾污性改善剂和/或耐水耐油性改善剂，以所述组合物的总重量计。
9.一种权利要求1的氟共聚物/聚丙烯酸酯共混乳液的用途，其特征在于，用于制备复合涂料。
10.一种改善涂料组合物的耐沾污性、耐水性和耐油性的方法，其特征在于，它包括以下步骤：在100重量份的涂料组合物中添加1-50重量份的氟共聚物水分散液和5-75重量份的丙烯酸乳液、或两者的混合物。
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