CN1886468A - 分散性染料混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及染料混合物,其包含一种或多种如右式(I)表示和定义的染料及可选择地一种或多种(如二种或三种,优选一种或两种)如下化学式(II)表示和定义的染料以及可选择地一种或多种(如二种或三种,优选一种或两种)如下化学式(III)表示和定义的染料,其中R11-R17、R21-R24、X、Y、W、n、R31-R33、T、U及V如权利要求1中所定义;本发明也涉及合成纺织品材料的着色方法以及用该染料混合物着色的纺织品材料。
Description
技术领域
本发明涉及暗蓝色至海军蓝色的分散性染料混合物,特别地,是分散性多环系染料与分散性偶氮染料的混合物,同时也涉及合成的纺织品材料的着色方法以及用该染料混合物着色的纺织品材料。
背景技术
例如,从国际公开WO 9704031或欧洲专利EP 0 492 893等文献中可得知,混合的分散性染料以及其通过由正常浸染法、连续染色法及直接印染技术在聚酯及其与其它纤维如纤维素、弹性纤维、尼龙和羊毛的掺合物的染色上的用途。然而,它们存在一些应用上的缺点,例如,相当差的均染性/迁移性、染色过程中得色量对不同染色参数的过度依赖性、或者在聚酯上颜色着色性不足(当使用较高浓度的染色浴时,良好的颜色着色性取决于染料可提供均衡的较强的染色能力)、或不令人满意的坚牢度特性。
因此需要一种可提供具有增进的颜色着色性及坚牢度特性的染色物的分散性染料,即,经染色的聚酯或其与其它纤维如纤维素、弹性纤维、尼龙和羊毛的掺合物具有耐洗性及耐光性。
发明内容
本发明提供一种分散性染料的染料混合物,其对聚酯或其与其它纤维的掺合物可提供具有优异的颜色着色性、耐湿性及耐光性的染色物。
据此,本发明提供含有一种或多种如下化学式(I)表示和定义的染料
其中
R11及R12独立地表示氢,任选取代的烷基、烯基、环烷基、芳基或芳烷基,或者R11及R12可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
R13及R14独立地表示氢、卤素、或任选取代的烷基、烯基或烷氧基,或者R11及R13可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
R12及R14可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
R15表示氢、卤素、或任选取代的烷基或烷氧基或-NR11R12,
其中R11及R12如上定义,
R16及R17独立地表示氢、卤素、或任选取代的烷基、烯基或烷氧基,
R15及R16可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
R15及R17可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
及可选择地一种或多种(如两种或三种,优选一种或两种)如下化学式(II)表示和定义的染料
其中
X及W表示氢、氯、溴、碘、硝基或腈;
Y表示硝基或氰基;
R21表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或NHCOZ,其中
Z表示氢、C1至C4烷基、氨基、C1至C4烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或芳烷氧基;
R22表示氢、氰基、化学式(a)的烷氧羰基,
或化学式(b)的烷氧羰氧基,
其中
R25表示C1至C4烷基、芳基或芳烷基;
R23具有R22定义中的一种;
n表示为2至4的整数;
R24表示氢、C1至C4烷基或C1至C4烷氧基;
以及可选择地一种或多种(如两种或三种,优选一种或两种)如下化学式(III)表示和定义的染料
其中
T、U及V独立地表示氢、甲酰基、乙酰基、氯、溴、氰基或硝基,
R31及R32独立地表示C1至C4烷基、烯基、芳基、芳烷基、羰烷基、羰烯基、羰芳基、羰烷氧基烷基或羰芳氧基烷基,
R33表示氢、卤素、C1至C4烷基或C1至C4烷氧基、NHCOR34,其中
R34表示C1至C4烷基或C1至C4烷氧基。
在R33表示NHCOR34的情况下,(CH2)nOR31/R32被R35及R36代替,如下结构式(IIIa)表示
其中
R35及R36独立地表示氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧羰基烷基及烷基羰基烷氧基。
烷基R可为直链或支链,特别地表示C1至C4-烷基,如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。优选甲基和乙基。
相同的描述也适用于(C1-C4)-烷氧基。
烯基R特别地为C2-C4-,如乙烯基、丙烯基、丁烯基。
例如,通式(I)包括的令人感兴趣的具体结构系列在表1中给出。
表1
染料 | R11 | R12 | R13 | R14 | R15 | R16 | R17 |
1-11-21-31-41-51-61-71-81-91-101-111-121-131-141-151-161-171-181-191-201-211-221-231-241-251-261-271-281-291-301-311-321-331-341-35 | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH | 甲基乙基甲基氯异-丙基异-丁基异-丙基异-丁基甲基甲基氯异-丙基异-丁基HHHHHHHH甲基乙基甲基乙基甲基甲基甲基乙基甲基异-丙基异-丁基甲基甲基乙基 | HH甲基HHH甲基甲基乙基氯乙基乙基乙基甲基甲基甲基甲基乙基乙基乙基乙基HHHH甲基甲基HH甲基HHHHH | HHHHHHHHHHHHH甲基乙基异-丙基异-丁基异-丙基异-丁基甲基乙基甲氧基甲氧基乙氧基乙氧基甲氧基乙氧基氯氯氯氯氯NHCH3NHC2H5NHCH3 | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH |
表1(续)
染料 | R11 | R12 | R13 | R14 | R15 | R16 | R17 |
1-361-371-381-391-401-411-421-431-441-451-461-471-481-491-501-511-521-531-541-551-561-571-581-591-60 | HHHHHHHHHHHHHHH甲基乙基乙基甲基甲基甲基乙基乙基甲基乙基 | HHHHHHHHHHHHHHHHHHH甲基甲基乙基乙基甲基乙基 | 乙基异-丙基异-丙基异-丁基异-丁基甲基甲基甲基乙基甲基乙基甲基甲基异-丙基异-丁基HH甲基乙基甲基乙基甲基乙基甲基甲基 | HHHHH甲基甲基HHHH甲基甲基HHHHHHHHHH甲基甲基 | NHC2H5NHCH3NHC2H5NHCH3NHC2H5NHCH3NHC2H5异-丙氧基异-丙氧基异-丁氧基异-丁氧基异-丙氧基异-丁氧基异-丙氧基异-丁氧基HHHHHHHHHH | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH |
例如,优选化学式(II)的染料为:
表2
染料 | X | Y | W | R21 | n | R22 | R23 | R24 | R25 | Z |
II-1II-2II-3II-4II-5II-6II-7II-8II-9II-10II-11II-12II-13II-14II-15II-16II-17II-18II-19II-20II-21II-22II-23II-24II-25II-26 | CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNNO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2CNNO2CNNO2NO2CN | NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2 | BrBrNO2NO2NO2NO2CNCNCNCNCNCNBrBrClClBrClBrClBrBrCNHBrCN | NHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZCH3CH3NHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZNHCO ZCH3 | 22223322332322222211222222 | HHHHHHHHHHHHHHHHHHCH=CH2CH=CH2COOR25COOR25COOR25COOR25COOR25COOR25 | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHCOOR25COOR25COOR25COOR25COOR25COOR25 | HHHHHHHHHHHHHHHHOCH3OCH3OCH3OCH3HHHOCH3OCH3H | ////////////////////CH3CH3CH3CH3CH3CH3 | CH3C2H5CH3C2H5CH3C2H5CH3C2H5CH3C2H5//CH3C2H5CH3C2H5C2H5CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 |
例如,通式(III)包括的令人感兴趣的优选结构系列在表3中列出。
表3
染料 | T | U | V | n | R31 | R32 | R33 |
III-1III-2III-3III-4III-5III-6III-7III-8III-9III-10III-11III-12III-13III-14III-15III-16III-17III-18III-19III-20III-21III-22III-23III-24III-25III-26III-27III-28III-29III-30III-31III-32III-33 | NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2CNCNCN | HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH | NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2 | 222222222222222222222222222222222 | CH3CH2CH=CH2PhCH2PhCOCH3COC2H5CO异-丙基CO异-丁基COCH2CH=CH2COPhCOCH2PhCOOCH3COOC2H5COOPhCOOCH2PhCH3CH2CH=CH2PhCH2PhCOCH3COC2H5CO异-丙基CO异-丁基COCH2CH=CH2COPhCOCH2PhCOOCH3COOC2H5COOPhCOOCH2PhCH3CH2CH=CH2Ph | CH3CH2CH=CH2PhCH2PhCOCH3COC2H5CO异-丙基CO异-丁基COCH2CH=CH2COPhCOCH2PhCOOCH3COOC2H5COOPhCOOCH2PhCH3CH2CH=CH2PhCH2PhCOCH3COC2H5CO异-丙基CO异-丁基COCH2CH=CH2COPhCOCH2PhCOOCH3COOC2H5COOPhCOOCH2PhCH3CH2CH=CH2Ph | HHHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHH |
表3(续)
染料 | T | U | V | n | R31 | R32 | R33 |
III-34III-35III-36III-37III-38III-39III-40III-41 | CNCNCNCNCNCNCNCN | HHHHHHHCl | NO2NO2NO2NO2NO2NO2NO2CHO | 22222222 | CH2PhCOCH3COCH2PhCOOCH3CH3COCH3COOC2H5COCH3 | CH2PhCOCH3COCH2PhCOOCH3CH3COCH3COOC2H5COCH3 | HHHHCH3CH3CH3H |
例如,较感兴趣的如通式(I)的染料的优选二组份混合物为
化合物1 | 化合物2 | 重量比 |
I-1 | I-2 | 50∶50 |
I-1 | I-2 | 60∶40 |
I-1 | I-2 | 40∶60 |
例如,较感兴趣的如通式(I)的染料的优选三组份混合物为
化合物1 | 化合物2 | 化合物3 | 重量比 |
I-1 | I-2 | I-3 | 45∶45∶10 |
I-1 | I-2 | I-3 | 55∶35∶10 |
I-1 | I-2 | I-3 | 35∶55∶10 |
I-1 | I-2 | I-3 | 40∶40∶20 |
在具有通式(II)或(III)的染料的二组份混合物中,如通式(I)的染料混合物的存在量为5至95重量%,优选70至90重量%,并且在该混合物中通式(II)或(III)的各染料存在量为95至5重量%,优选15至40重量%。
例如,令人感兴趣的如通式(I)与(II)或(III)的染料的优选二组份混合物为:
化学式(I)的染料 | 化学式(II)或(III)的染料 | 重量比 |
I-1 | II-1 | 75∶25 |
I-1 | II-1 | 80∶20 |
I-1 | II-3 | 75∶25 |
I-1 | II-3 | 80∶20 |
I-1 | II-7 | 75∶25 |
化学式(I)的染料 | 化学式(II)或(III)的染料 | 重量比 |
I-1 | II-7 | 80∶20 |
I-1 | II-11 | 75∶25 |
I-1 | II-11 | 80∶20 |
I-1 | II-13 | 75∶25 |
I-1 | II-13 | 80∶20 |
I-1 | II-17 | 75∶25 |
I-1 | II-17 | 80∶20 |
I-1 | II-20 | 75∶25 |
I-1 | II-20 | 80∶20 |
I-1 | II-21 | 75∶25 |
I-1 | II-21 | 80∶20 |
I-1 | II-24 | 75∶25 |
I-1 | II-24 | 80∶20 |
I-1 | III-1 | 75∶25 |
I-1 | III-1 | 80∶20 |
I-1 | III-5 | 75∶25 |
I-1 | III-5 | 80∶20 |
I-1 | III-6 | 75∶25 |
I-1 | III-6 | 80∶20 |
I-1 | III-13 | 75∶25 |
I-1 | III-13 | 80∶20 |
I-2 | II-1 | 75∶25 |
I-2 | II-1 | 80∶20 |
I-2 | II-3 | 75∶25 |
I-2 | II-3 | 80∶20 |
I-2 | II-7 | 75∶25 |
I-2 | II-7 | 80∶20 |
I-2 | II-11 | 75∶25 |
I-2 | II-11 | 80∶20 |
I-2 | II-13 | 75∶25 |
I-2 | II-13 | 80∶20 |
化学式(I)的染料 | 化学式(II)或(III)的染料 | 重量比 |
I-2 | II-17 | 75∶25 |
I-2 | II-17 | 80∶20 |
I-2 | II-20 | 75∶25 |
I-2 | II-20 | 80∶20 |
I-2 | II-21 | 75∶25 |
I-2 | II-21 | 80∶20 |
I-2 | II-24 | 75∶25 |
I-2 | II-24 | 80∶20 |
I-2 | III-1 | 75∶25 |
I-2 | III-1 | 80∶20 |
I-2 | III-5 | 75∶25 |
I-2 | III-5 | 80∶20 |
I-2 | III-6 | 75∶25 |
I-2 | III-6 | 80∶20 |
I-2 | III-13 | 75∶25 |
I-2 | III-13 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-1 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-1 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-3 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-3 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-7 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-7 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-11 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-11 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-13 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-13 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-17 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-17 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-20 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-20 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-21 | 75∶25 |
化学式(I)的染料 | 化学式(II)或(III)的染料 | 重量比 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-21 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-24 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-24 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-1 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-1 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-5 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-5 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-6 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-6 | 80∶20 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-13 | 75∶25 |
I-1+I-2(50∶50比率) | III-13 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-1 | 75∶25 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-1 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-3 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-7 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-11 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-13 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-17 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-20 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-21 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | II-24 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | III-1 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | III-5 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | III-6 | 80∶20 |
I-1+I-2+1-3(45∶45∶10) | III-13 | 80∶20 |
在具有通式(II)和(III)的染料的三组份混合物中,如通式(I)的染料混合物的存在量为5至95重量%,优选70至90重量%,并且在该混合物中通式(II)的各染料存在量为5至50重量%,优选10至20重量%,同时在该混合物中通式(III)的各染料存在量为5至50重量%,优选10至20重量%。
例如,令人感兴趣的如通式(I)及(II)与(III)的染料的优选三组份混合物为:
化学式(I)的染料 | 化学式(II)的染料 | 化学式(III)的染料 | 重量比 |
I-1 | II-1 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-1 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-1 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-1 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-3 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-3 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-3 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-3 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-7 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-7 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-7 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-7 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-11 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-11 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-11 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-11 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-13 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-13 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-13 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-13 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-17 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | I-17 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-17 | III-6 | 80∶10∶10 |
化学式(I)的染料 | 化学式(II)的染料 | 化学式(III)的染料 | 重量比 |
I-1 | II-17 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-20 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-20 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-20 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-20 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-21 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-21 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-21 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-21 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-24 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-24 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-24 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1 | II-24 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-1 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-1 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-1 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-1 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-3 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-3 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-3 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-7 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-7 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-7 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-7 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-11 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-11 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-11 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-11 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-13 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-13 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-13 | III-6 | 80∶10∶10 |
化学式(I)的染料 | 化学式(II)的染料 | 化学式(III)的染料 | 重量比 |
I-2 | II-13 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-17 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-17 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-17 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-17 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-20 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-20 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-20 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-20 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-21 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-21 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-21 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-21 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-24 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-24 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-24 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-2 | II-24 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-1 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-1 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-1 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-1 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-3 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-3 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-3 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-7 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-7 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-7 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-7 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-11 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-11 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-11 | III-6 | 80∶10∶10 |
化学式(I)的染料 | 化学式(II)的染料 | 化学式(III)的染料 | 重量比 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-11 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-13 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-13 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-13 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-13 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-17 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-17 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-17 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-17 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-20 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-20 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-20 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-20 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-21 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-21 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-21 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-21 | III-13 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-24 | III-1 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-24 | III-5 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-24 | III-6 | 80∶10∶10 |
I-1+I-2(50∶50比率) | II-24 | III-13 | 80∶10∶10 |
如通式(I)的染料可从欧洲专利EP363 034 A2中得知,苯并二呋喃酮(benzodifuranone)的混合物可由国际申请WO 9704031中得知。
例如,本发明包括的混合物可通过依所需量使所述染料组份混合而制备。合适的混合方法包括:
共结晶法
通常染料溶解在热溶剂中,例如通过将该染料放入适当的溶剂内,并加热至溶剂的回流温度直到染料溶解于其中,然后过滤以提供溶液,接着让该溶液冷却并形成结晶。然后,使所得的混合物进行进一步处理,如研磨及喷雾干燥。可用于此方法的合适溶剂的例子包括有机溶剂,如芳族烃、氯代烃、脂族烃、脂环族烃、醇类、酰胺、亚砜、酯类、酮类及醚类。有机溶剂的具体实例有苯、乙基纤维素、丙酮、氯苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醋酸乙酯、苯、四氢呋喃及环己烷。通常共结晶法不适于含有两种以上组份的混合物。
共研磨法
将染料混合,然后一起研磨以得到紧密掺合物,接着使其喷雾干燥以得到固体混合物;或
共干燥法
分别研磨每种染料,然后在喷雾干燥前依所需比率混合。
干掺合法
分别使每种染料喷雾干燥,然后通过干掺合法依所需比率混合。
本发明包括的混合物提供特别有用的分散性染料,其可有效地通过浸染法、轧染法或印染法来着色合成的纺织品材料及其纤维掺合物,并可形成用于此目的的分散液。例如,它们也可用于染料扩散法、热转印法,并可用于塑料的着色。
本发明的一具体方面提供一种含有通式(I)的染料、可选择的通式(II)的染料及可选择的通式(III)的染料,以及另外地至少一种通常用于着色应用的其它成份(如分散剂及可选择的表面活性剂或润湿剂)的组合物。此组合物在固体介质中通常占总染料混合物的1%至65%,优选10%至60%,更优选20%至55%。
分散剂的典型实例有木质磺酸盐、萘磺酸/甲醛缩合物及苯酚/甲酚/对胺基苯磺酸/甲醛缩合物,润湿剂的典型实例有可被磺化或磷酸盐化的烷基芳基乙氧基化物,而其它成份的实例有无机盐、消泡剂如矿物油或壬醇、有机液体及缓冲剂。分散剂以10%至200%(以染料混合物的重量计)存在。润湿剂可以0%至20%(以染料混合物的重量计)使用。
该组合物可通过在水性介质中用玻璃珠或砂对染料混合物进行珠粒研磨而制备。该组合物也可另外加入分散剂、填充剂及其它表面活性剂,并可通过如喷雾干燥技术来干燥,得到含有5%至65%染料的固体组合物。
根据另一方面,本发明提供一种使合成的纺织品材料或其纤维掺合物着色的方法,其包括将本发明的染料混合物应用于所述的合成纺织品材料或其纤维掺合物上。
该合成的纺织品材料可选自芳族聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二酯)、聚酰胺(特别是聚己二酰己二胺)、仲纤维素醋酸酯、纤维素三醋酸酯、及天然纺织品材料,尤其是纤维质材料和羊毛。特别优选的纺织品材料是芳族聚酯或其与上述任一种纺织品的纤维掺合的纤维掺合物。特别优选的纤维掺合物包括具有聚酯-纤维素的那些,例如聚酯-棉、以及聚酯-羊毛。该纺织品材料或其掺合物可为纤维丝、散纤维、纱线或是梭织或针织织物形态。
可通过将分散性染料应用于纺织品材料及纤维掺合物的常规方法,将本发明的染料混合物应用于此类合成纤维材料及纤维掺合物上。
合适的方法条件可选自下列条件:
(i)浸染法,在1至2巴压力下pH为4至6.5,温度为125℃至140℃达10至120分钟,可选择地加入多价螯合剂;
(ii)连续染色法,在温度190℃至225℃及pH为4至6.5下进行15秒至5分钟,可选择地加入迁移抑制剂;
(iii)对高温蒸汽的直接印刷法而言,在温度160℃至185℃及pH为4至6.5下进行4至15分钟;对干热型的烘热定色而言,在温度190℃至225℃下进行15秒至5分钟;或者对压力蒸气而言在120℃至140℃的温度及1至2巴下进行10至45分钟,可选择地加入5至100重量%(以染料重量计)的润湿剂及增稠剂(如藻酸盐);
(iv)拔染印花法(将染料垫在纺织品材料上,干燥并套印),在pH为4至6.5下,可选择地加入迁移抑制剂及增稠剂;
(v)载体染色法,在温度95℃至100℃及pH为4至6.5下,通过载体如甲基萘、二苯基胺或2-苯基酚进行,可选择地加入多价螯合剂;以及
(vi)醋酸酯、三醋酸酯及尼龙的常压染色法,在pH为4至6.5下,对醋酸酯而言,温度为85℃,三醋酸酯及尼龙则在90℃温度下进行15至90分钟,可选择地加入多价螯合剂。
在所有上述方法中,染料混合物以在水性介质中含有0.001%至20%,优选0.005至16%染料混合物的分散液来使用。
所述染料混合物可利用超临界二氧化碳法应用在纺织品材料上,其中染料调制剂可选择地被省略。
实施方式
本发明的具体实施例将根据下列实施例详细说明,其中除非特别指出,否则份数均表示重量份。
实施例1
通过将等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与BDT中间产物反应,可制备染料1-1及染料1-2的50∶50混合物。此离析的色基是两种组份以约相等比例的紧密混合物,并可通过分析来检验。然后,将20.3份此混合物与5份染料III-1混合,并与15份高温稳定的分散剂一起研磨至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,便可形成40%水性浆料。
通过添加10份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。此产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,而且也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7.5毫升此固体商品的水性分散液(在40-50℃下,1克染料溶于100毫升水中)加到57毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中及130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯尤其在聚酯微纤维上的优异着色性能,与常规聚酯相比其必须施加依照比例的更多染料才能获得相同的视觉得色量。
实施例2
通过将等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与BDT中间产物反应,可制备染料1-1及染料1-2的50∶50混合物。此离析的色基是两种组份以约相同比例的紧密混合物,并可通过分析进行检验。然后,使24份此混合物与13份高温稳定性分散剂一起研磨直至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,以形成40%水性浆料。
通过添加13份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。该产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,同时也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7毫升此固体商品水性分散液(在40-50℃下使1克染料溶于100毫升水中)加到57毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中及130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯及特别地在聚酯微纤维上的优异着色性能,与常规聚酯相比,其必须施加依照比例的更多染料才能获得相同的视觉得色量。
实施例3
通过将24.4份染料1-1及6份染料III-1混合即可获得含有此两种染料的混合物,并使其与18份高温稳定性分散剂一起研磨直至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,以形成40%的水性浆料。
通过添加12份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。此产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,同时也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7.5毫升此固体商品的水性分散液(在40-50℃下使1克染料溶于100毫升水中)加到57.5毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中在130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯及特别地在聚酯微纤维上的优异着色性能,当与常规聚酯比较时,其必须施加依照比例更多的染料才能获得相同的视觉得色量。
实施例4
通过将20.3份染料1-2及5份染料III-1混合即可获得该两种染料的混合物,并使其与15份高温稳定性分散剂一起研磨直至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,以形成40%水性浆料。
通过添加10份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。此产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,同时也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7.5毫升此固体商品水性分散液(在40-50℃下使1克染料溶于100毫升水中)加到57.5毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中及130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯及特别地在聚酯微纤维上的优异着色性能,当与常规聚酯比较时,其必须施加依照比例的更多染料才能获得相同的视觉得色量。
实施例5
通过将24.4份染料1-3及6份染料III-1混合即可获得含有此两种染料的混合物,并使其与18份高温稳定性分散剂一起研磨直至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,以形成40%水性浆料。
通过添加12份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。此产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,同时也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7.5毫升此固体商品水性分散液(在40-50℃下使1克染料溶于100毫升水中)加到57.5毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中及130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯及特别地在聚酯微纤维上的优异着色性能,当与常规的聚酯比较时其必须施加以照比例的更多染料才能获得相同的视觉得色量。
实施例6
通过将分子比例为45∶45∶10的2-甲基苯胺、2-乙基苯胺及2,6-二甲基苯胺与BDT中间产物反应,可制备含有染料1-1、染料1-2及染料1-3的三组份混合物。
此离析的色基是三组份以近似所需比例的紧密混合物,并可通过分析进行检验。然后,将16.2份此混合物与4份染料III-1混合,并使用12份高温稳定性分散剂一起研磨至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,便可形成40%水性浆料。
通过添加8份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。此产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,同时也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7.5毫升此固体商品水性分散液(在40-50℃下使1克染料溶于100毫升水中)加到57毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中及130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯及特别地在聚酯微纤维上的优异着色性能,当与常规聚酯比较时其必须施加依照比例的更多染料,才能获得相同的视觉得色量。
实施例7
通过将分子比例为45∶45∶10的2-甲基苯胺、2-乙基苯胺及2,6-二甲基苯胺与BDT中间产物反应,可制备含有染料1-1、染料1-2及染料1-3的三组份混合物。
此离析的色基是三组份依照近似所需比例的紧密混合物,并可通过分析进行检验。然后,将20.2份此混合物与12份高温稳定性分散剂一起研磨至染料粒度(平均直径)在0.1至5微米,便可形成40%水性浆料。
通过添加8份‘填充剂’/‘切碎剂’,并在喷雾干燥器中使其干燥成细粒或粉末形态,以使此分散液标准化成为含有50%混合物及50%分散剂的固体商品。此产物特别适于聚酯(包括微纤维及减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/弹性纤维、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)以及聚酯/羊毛掺合物的浸染法,同时也可用于连续染色法及直接印染法。
用于片状聚酯浸染法的染色浴通过将7毫升此固体商品水性分散液(在40-50℃下使1克染料溶于100毫升水中)加到57毫升去离子水及1.2毫升缓冲液中而制备。将5克聚酯片放入此染色浴内,并在Werner Mathis Labomat高温染色机中及130℃下保持45分钟。待水冲洗及还原清洗处理后,该物质即可染成具有优异耐湿性的海军蓝色调。此混合物令人感兴趣的特征在于其在聚酯及特别地在聚酯微纤维上的优异着色性能,当与常规聚酯比较时则必须施加依照比例的更多染料0才能获得相同的视觉得色量。
更多基于通式I的1、2或3组份的染料混合物可与通式II或III的染料混合而使用,并可在如上文实施例1-7中所述的浸染条件下应用到聚酯上。另外,在常规清洗处理后,所得的染色物是为蓝色调,且在产生具有优异耐湿性的海军蓝色调时还可拥有良好/优异的着色特性。所有评价的混合物在聚酯及特别地在聚酯微纤维上都展现了良好的着色性能,当与常规聚酯比较时其必须施加依照比例的更多染料才能获得相同的视觉得色量。
Claims (14)
1.一种染料混合物,其包含一种或多种化学式(I)表示和定义的染料
其中
R11及R12独立地表示氢,任选取代的烷基、烯基、环烷基、芳基或芳烷基,或者R11及R12可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
R13及R14独立地表示氢、卤素、或任选取代的烷基、烯基或烷氧基,或者R11及R13可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
R12及R14可一起与N原子组合而形成杂环系5、6或7元环,
R15表示氢、卤素、或任选取代的烷基或烷氧基或-NR11R12,
其中R11及R12如上定义,
R16及R17独立地表示氢、卤素、或任选取代的烷基、烯基或烷氧基,
R15及R16可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,或
R15及R17可一起与N原子组合形成杂环系5、6或7元环,
及选择地一种或多种(如二种或三种,优选一种或两种)如下通式(II)表示和定义的染料
其中
X及W表示氢、氯、溴、碘、硝基或腈;
Y表示硝基或氰基;
R21表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或NHCOZ,其中
Z表示为氢、C1至C4烷基、氨基、C1至C4烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或芳烷氧基;
R22表示氢、氰基、化学式(a)的烷氧羰基,
或化学式(b)的烷氧羰氧基,
其中
R25表示C1至C4烷基、芳基或芳烷基;
R23具有R22定义中的一种;
n表示为2至4的整数;
R24表示氢、C1至C4烷基或C1至C4烷氧基;
以及选择地一种或多种(如二种或三种,优选一种或两种)如下通式(III)表示和定义的染料
其中
T、U及V独立地表示氢、甲酰基、乙酰基、氯、溴、氰基或硝基,
R31及R32独立地表示C1至C4烷基、烯基、芳基、芳烷基、羰烷基、羰烯基、羰芳基、羰烷氧基烷基或羰芳氧基烷基,
R33表示氢、卤素、C1至C4烷基或C1至C4烷氧基、NHCOR34,其中
R34表示C1至C4烷基或C1至C4烷氧基。
2.如权利要求1的染料混合物,其包含一种或多种通式(I)的染料及一种或多种通式(II)的染料。
3.如权利要求1的染料混合物,其包含一种或多种通式(I)的染料及一种或多种通式(III)的染料。
4.如权利要求1的染料混合物,其包含一种或多种通式(I)的染料、一种或多种通式(II)的染料以及一种或多种通式(III)的染料。
5.如权利要求1的染料混合物,其中若R33为NHCOR34,那么(CH2)nOR1/R2被R35及R36代替,如下结构式(IIIa)所示
其中
R35及R36独立地表示氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基羰基烷基及烷基羰基烷氧基。
6.如权利要求1至5中任一项的染料混合物,其中如通式(I)的染料与如通式(II)或(III)的染料的重量比为95-5%(I)∶5-95%(II)或(III)。
7.如权利要求1至6中任一项的染料混合物,其中如通式(I)的染料与如通式(II)或(III)的染料的重量比为95-50%(I)∶5-50%(II)或(III)。
8.如权利要求1至7中任一项的染料混合物,其中如通式(I)的染料与如通式(II)或(III)的染料的重量比为85-60%(I)∶15-40%(II)或(III)。
9.如权利要求1的染料混合物,其中如通式(I)的染料与如通式(II)的染料与如通式(III)的染料的重量比为5-95%(I)∶5-50%(II)∶5-50%(III)。
10.如权利要求1的染料混合物,其中如通式(I)的染料与如通式(II)的染料与如通式(III)的染料的重量比为70-90%(I)∶10-20%(II)∶10-20%(III)。
11.一种制备如权利要求1至9中任一项的染料混合物的方法,其包括依所需用量混合各染料组份。
12.一种包括权利要求1至9中任一项的染料混合物和至少一种分散剂、表面活性剂或润湿剂的组合物。
13.一种使合成纺织品材料或其纤维掺合物着色的方法,包括对其施加权利要求1至9中任一项的染料混合物。
14.如权利要求12的方法,其中所述合成材料或其纤维掺合物为聚酯或聚酯-纤维素或聚酯-羊毛掺合物。
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