CN1863893A - 具有dlc接触表面的系统、用于润滑该系统的方法以及用于该系统的润滑油 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及润滑相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面的一种润滑剂和用这种润滑剂润滑的一种方法以及具有DLC接触表面的一个系统。该润滑剂满足以下条件(a)和(b):(a)润滑剂包含一种润滑基油,该润滑基油含有一种作为主成分的基油;该基油(X)组成包含至少一种加氢裂化的矿物油、一种蜡异构化的矿物油和一种多α烯基。该基油具有100℃时动力粘度为2-20mm2/s,总芳香族含量不高于5质量%,硫含量不高于0.005质量%;和(b)润滑剂具有硫含量不高于0.2质量%。
Description
技术领域
本发明涉及具有DLC接触表面的一种系统,如内燃机,其中作为相对可移动的、面对面接触表面至少之一被涂DLC。本发明也涉及用于上述系统的一种润滑剂和用该润滑剂润滑DLC接触表面的一种方法。
背景技术
最近,地球环境问题已引人注目,如地球变暖和臭氧消耗。特别是CO2释放相当引人关注,据说其显著影响着地球变暖,且各国都关注其规定标准。
CO2减少的主要挑战之一是减少机械、系统等中磨擦浪费引起的能量损耗,尤其要减少交通工具燃料消耗。在减少发动机等中具有相对可移动的、面对面接触表面部件的磨擦方面,如滑动表面、转动表面或滚动表面,形成这种接触表面的材料以及对用每种材料制的这种接触表面进行润滑的润滑剂起重要作用。
对发动机等中部件来说,在严重磨擦浪费条件下,形成这种接触表面的材料必须具有极好的抗磨损特性和低磨擦系数。为了达到这些目的,近来人们使用了各种硬薄膜材料。例如,与抗磨耗硬涂料如TiN和CrN相比,在没有润滑剂的情况下,DLC材料因其在空气中磨擦系数低而确认作为一种低磨擦材料。
为了减少润滑剂中能量损失,例如,为了改善发动机燃料损耗,已提出通过降低润滑剂的粘度来减少液体动力润滑区域中的粘性阻力以及发动机中的鼓动阻力,并通过加入最适的磨擦修饰剂和各种添加剂来减少混合与分界润滑区域中的磨擦浪费。已广泛研究了该磨擦修饰剂,尤其是已开发了有机钼化合物如二硫代碳酸钼(MoDTC)和二硫代磷酸钼(MoDTP),以及含有有机钼化合物的润滑剂,并且取得了效果;在初期使用阶段,在普通钢滑动表面表现出极好的低磨擦系数。
另一方面,已有报道,在空气中具有极好低磨擦特性的DLC材料在有润滑剂的情况下,仅具有有限的磨擦减少效果(非专利文献出版物1);也有报道,含有一种有机钼化合物的润滑剂用于DLC材料中不会产生足够磨擦降低效果(非专利文献出版物2)。
非专利文献出版物1:日本磨擦学家会公报(Japanese Society ofTribologists,Congress Proceeding),东京,1999.5,第11-12页,Kano等。
非专利文献出版物2:世界磨擦学会公报(World Tribology Congress,Proceeding)2001.9,维也纳,第342页,Kano等。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有DLC接触表面的系统,其中相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面之间的磨擦进一步减少,并且稳定保持这种低磨擦特性。
本发明的另一个目的是提供一种用于具有DLC接触表面系统的润滑剂,其适用于进一步降低相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面之间的磨擦,并稳定保持低磨擦特性。
本发明的再一个目的是提供一种润滑DLC接触表面的方法,其能进一步降低相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面之间的磨擦,并且润滑稳定保持低磨擦特性的接触表面。
根据本发明,提供具有DLC接触表面的系统,包括:相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面,和用于具有DLC接触表面的系统中的一种润滑剂,该润滑剂分散在所述的接触面之间;所述润滑剂包含一种润滑基油(A),该一种润滑基油(A)含有一种作为主成分的基油(X);该基油(X)组成包含至少一种加氢裂化的矿物油、一种蜡异构化的矿物油和一种多α烯基油;其中所述基油(X)具有100℃时动力粘度为2-20mm2/s,总芳香族含量不高于质量5%,硫含量不高于质量0.005%。
根据本发明,还提供一种用于具有DLC接触表面的系统中的润滑剂,所述的润滑剂用于润滑相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面,所述的润滑剂包括:
一种润滑基油(A),含有作为主成分的一种基油(X);该基油(X)组成包含至少一种加氢裂化的矿物油、一种蜡异构化的矿物油和一种多α烯基油;其中所述基油(X)具有100℃时动力粘度为2-20mm2/s,总芳香族含量不高于质量5%,硫含量不高于质量0.005%。
根据本发明,还提供了一种润滑DLC接触表面的方法,包括用上述润滑剂,分散在具有DLC接触表面的系统的接触面之间,润滑相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面。
本发明的润滑剂以低磨擦水平润滑相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面,如滑动表面、转动表面、滚动表面等,也稳定保持这种低磨擦特性。另外,根据本发明的系统和润滑方法,使用本发明的上述润滑剂,以便该系统和方法能在具有DLC涂层表面及要求具有低磨擦特性的各种机械领域和系统提供广泛节能。
根据本发明的润滑剂、系统和润滑方法,可以不局限于用于各种机械和要求具有低磨擦特性的装置中相对可移动、面对面接触表面,并且能在各种领域提供广泛节能。另外,根据本发明的润滑剂,不仅适用于具有相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面的各种机械和系统,而且可适用于其中滑动表面部件或基本部件采用这种接触表面的各种机械和系统,以降低整个机械和系统的磨擦浪费。
附图简要说明
图1是实施例中准备在SRV磨擦实验机上用的测试件视图。
最佳实施方式
现详细介绍本发明。
本发明的系统具有相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面。该接触表面可以是具有一个涂DLC的表面和其上涂有或未涂有不是DLC涂膜的一种材料的金属或非金属材料制的另一表面,或者,两个接触表面都涂DLC。
相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面包括滑动表面、转动表面、滚动表面等,其中面对面接触表面之一或两者运动产生表面的相对运动。
形成该DLC涂膜表面的DLC材料是一种碳元素为主组分的无形材料,并且,在金刚石结构(SP3键结构)和石墨键(SP2键)中均包括碳键。尤其是DLC材料可以是仅由碳元素组成的a-C(无形碳)、含有氢的a-C:H(氢化无形碳),或者是具有金属元素如钛(Ti)或钼(Mo)的MeC(金属碳化物)。本发明优选接触表面具有至少一个表面涂有一种a-C基材料而没有氢作为DLC材料,因为其具有显著降低磨擦效果。
形成涂DLC表面的基体材料没有特殊限定,优选使用铁基材料,该DLC涂覆表面可以采用常规的PVD或CVD方法。
接触表面中,一个是DLC涂覆表面,另一个不是DLC涂膜表面;形成DLC涂覆表面的基体材料和形成这种另一个表面的材料没有特殊限制。不管如何,可以使用一种金属,如铁基、铝基、锰基或钛基材料,特别优选铁基、铝基和锰基材料,因为这些材料是在现有机械和系统内相对可移动的、面对面接触表面中常规使用的,并且,在各个领域中广泛用于节能。生产这种另一个表面等也可以使用非金属材料,如树脂、塑料或碳。除了DLC外,用金属或非金属材料形成的表面可以用一种材料的各种薄膜,如TiN或CrN。优选这种薄膜在金属材料如铁基、铝基、锰基或钛基材料制的基体上形成。
铁基材料没有特殊限定,不仅可以使用高纯度铁,也可以使用各种铁基合金,其中与铁可任意结合的可以是碳、镍、铜、锌、氯、钴、钼、铅、硅、钛或其中二种或多种。这种铁基材料的典型实施例可以包括碳化钢SCM420和SCr420(JIS)。
铝基材料没有特殊限定,不仅可以使用高纯度铝,也可以使用各种铝基合金。例如,优选含有质量4-20%硅(Si)和质量1.0-5.0%铜(Cu)的亚共晶或超共晶铝合金,这些铝合金优选实例可以包括AC2A、AC8A、ADC12和ADC14(JIS)。
锰基材料例如可以是锰-铝-锌基(Mg-Al-Zn)、锰-铝-稀土金属基(Mg-Al-REM)、锰-铝-钙基(Mg-Al-Ca)、锰-锌-铝-钙基(Mg-Zn-Al-Ca)、锰-铝-钙-稀土金属基(Mg-Al-Ca-REM)、锰-铝-锶基(Mg-Al-Sr)、锰-铝-硅基(Mg-Al-Si)、锰-稀土金属锌基(Mg-REM-Zn)、锰-银稀土金属基(Mg-Ag-REM)、锰-钇-稀土金属基(Mg-Y-REM)材料,或者一种这些材料任意结合的材料,尤其是可以使用AZ91、AE42、AX51、AXJ、ZAX85、AXE522、AJ52、AS21、QS22、WE43(ASTM)。
该接触表面的表面粗度(Ra)可以根据JIS B 0601-1994进行测定,为了接触表面的运动稳定性,通常可以不超过0.1um,优选不超过0.08um。如果Ra超过0.1um,局部磨损会显著增加磨擦系数。
DLC涂覆表面或不用DLC涂覆而用一种薄膜材料涂覆的表面,优选表面硬度的维氏微硬度为Hv1000至3500(10g负载),且膜厚度为0.3-2.0um。如果薄膜如DLC涂覆表面的表面硬度Hv小于1000,或者如果膜厚度小于0.3um,该涂覆易于磨损掉;而如果该表面硬度Hv超过3500或者如果膜厚度大于2.0um,该涂覆易于剥落。
当铁基材料用于形成另一个没有DLC涂覆表面的接触表面的基体时,优选表面硬度的洛克威尔氏硬度C标度为HRC45至60。作为典型观测用凸轮随动部件,其优点是甚至在约为700Mpa高表面压力条件下的接触运动中也能保持面对面DLC涂覆表面的耐用性。如果铁基材料的表面硬度小于HRC45,在高表面压力下面对面DLC涂膜表面会易于变形或剥落。
当铝基材料用于形成另一个没有DLC涂覆表面的接触表面的基体时,优选表面硬度的布氏硬度HB为80-130。如果铝基材料的表面硬度小于HB80,铝基材料的表面会易于磨损。
当锰基材料用于形成另一个没有DLC涂覆表面的接触表面的基体时,优选表面硬度的布氏硬度HB为45-95。如果锰基材料的表面硬度小于HB45,锰基材料的表面会易于磨损。
用于本发明系统中的润滑剂可以是根据本发明系统中的润滑剂。
根据本发明的润滑剂,包含润滑基油(A),该润滑基油含有特殊性状的基油(X)作为主成分,该基油的组成中具有一种或多种加氢裂化矿物油、一种蜡异构化矿物油和一种多α烯基油,优选该润滑油不含二硫代磷酸锌和/或一种含硫金属去污剂。
用于基油(X)中的加氢裂化矿物油没有特殊限定,只要该油具有后面讨论的性状,并且可采用常规方法生产就可以。
用于基油(X)中的蜡异构化矿物油没有特殊限定,只要该油具有后面讨论的性状,并且可从润滑剂脱蜡过程获得的常规石蜡中丰富异构蜡而生产,蜡屑或者从费-托反应中获得的GTL(气体到液体)蜡用常规方法形成异构石蜡。异构蜡矿物油也可以通过适当结合可选择步骤如蒸馏、用溶剂提取、用溶剂脱蜡、加氢脱蜡和加氢精炼来生产。
用于基油(X)中的多α烯基油可以是C2-C30的聚合物或共聚物,优选C8-C16的多α烯基油或其氢化物。特别优选使用多α烯基油如1-辛烯或1-癸烯寡聚物或其氢化物。
基油(X)的运动粘度在100℃为2-20mm2/s,优选3-10mm2/s,更优选3.5-5mm2/s。设定100℃时基油(X)的运动粘度为2mm2/s或更高,可以获取的润滑剂能形成足量的油膜,具有极好的润滑性,并且恶劣条件下该基油蒸发损失较低。设定100℃时基油(X)的运动粘度到20mm2/s或较低,能使得基油在搅动时液体阻力不会太高,并且可以获得润滑剂在润滑点表现低磨擦阻力的效果。
基油(X)中的总芳香族量不高于质量的5%,优选不高于质量的3%,更优选为质量的0-2%。降低总芳香族量更利于实现和保持DLC涂膜表面的低磨擦。
这里所用总芳香族量是指根据ASTMD2549测定的芳香族量部分。芳香族部分通常包括:烷基苯、烷基萘、蒽、菲及其烷基化产物;四个或多个苯环缩合产生的化合物;或者具有杂芳环的化合物如嘧啶、喹啉、苯酚或萘酚。基油(X)中的硫量不高于质量的0.005%,优选不高于质量的0.002%,最优选基油(X)中基本不含硫。通过降低基油(X)中的硫量也更有利于获得和保持DLC涂膜表面较低的磨擦。
基油(X)的粘度没有特别限定,通常不低于80,优选不低于100,更优选不低于120,最优选不低于125。粘度指数的上限一般为200-300。选择具有高粘度指数的基油(X),润滑剂不仅可以在低温具有极好粘度特性,而且能获得超强磨擦降低的效果。
润滑剂基油(A)最好仅含有基油(X),但可以适当含有少量其它基油,只要不显著影响本发明的效果,例如,不超过润滑剂基油(A)总量质量的30%,优选不超过质量的20%,更优选不超过质量的10%。
另一种基油可以是不具备上述特性的矿物油、在适度条件下获得的氢化油、除了多α烯基油外的合成油等。不具备上述特性的矿物油的实例可以包括溶剂提取油和溶剂脱蜡油。除了多α烯基油外的合成油例子可以包括:烷基萘;烷基苯;二酯如双十三烷基戊二酯、双辛烷基己二酯、双异癸烷基己二酯、双十三烷基己二酯和双辛烷基癸二酯;多羟基酯如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯和季戊四醇壬酸酯以及其两种或多种的混合物。
只要本发明的效果不降低或者为了改善本发明的效果和其它效果,除了润滑基油(A)外,本发明的润滑剂可选择含有添加剂,例如可选择一种无硫金属去污剂(B)、一种无硫磷酸化合物(C)、一种无硫无灰抗氧化剂(D)以及其中两种或多种的混合物。
组分(B)可以是如碱金属或碱土金属水杨酸盐、碱金属或碱土金属酚盐(没有硫交联并且限于这些交联如用烯基)或者碱金属或碱土金属的碳酸盐。碱金属可以是钠、钾等,碱土金属可以是钙、锰、钡等。金属去污剂中的金属优选碱土金属,尤其是钙。
组分(B)可以是中性、碱性或过碱性的并且可以使用其中任何一种。特别是中性碱土金属水杨酸盐具有良好的磨擦降低效果。碱性或过碱性的金属去污剂可以是如含有碳酸钙和/或硼酸钙的一种金属去污剂,也可以使用其中任一种。但是含有硼酸钙的碱土金属水杨酸盐特别是含有硼酸钙而不含碳酸钙的碱土金属水杨酸盐,特别优选因为其极好的实际磨擦降低效果。
组分(B)的总碱基数目没有特殊的限定,通常为10-400mgKOH/g,优选60-350mgKOH/g。最好使用一种或两种组分(B)为60-150mgKOH/g和150-350mgKOH/g。
总之,当润滑剂退化形成泥状体等时,破坏DLC接触表面的润滑条件,磨擦倾向于增加。但是,通常认为组分(B)的加入使润滑剂中产生的泥状体等分散于油中,其阻止润滑条件退化,并且保持磨擦降低效果。此外,组分(B)也阻止润滑剂受损的退化,结果保持磨擦降低效果。
因此,为了进一步改善这种效果,并且改善去污性,最好添加组分(B)。若有的话,组分(B)的含量没有特殊限定。在用于内燃机中时,为了降低亚硫酸化灰分,金属元素项的含量优选为润滑剂总量的0.01-1质量%,更优选为0.05-0.3质量%,最优选不超过0.2质量%。
只要不明显降低本发明的效果,本发明的润滑剂除了组分(B)外还可以选少量金属去污剂。
组分(C)是一种无硫磷酸化合物,是在其分子中没有硫的一种磷酸化合物。这种化合物的例子可以包括无硫的磷酸化合物如亚磷酸单酯、亚磷酸二酯、亚磷酸三酯、磷酸单酯、磷酸二酯和磷酸三酯,每个都含有C1-C30的烃基,包括其金属盐以及其胺盐。
C1-C30烃基可以优选:直链或支链C1-C30烷基,直链或支链C1-C30烯基,C5-C13环烷基或者直链或支链烷基环烷基,C6-C18芳基或者直链或支链烷芳基,或者C7-C19芳烷基。烷基或芳基可以是初级、二级之一或者三级。
C1-C30烃基典型例子可以包括:烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基;烯基如丙烯基、异丙烯基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基如油基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基;环烷基如环戊基、环己基、环庚基;烷基环烷基如甲基环戊基、二甲基环戊基、乙基环戊基、丙基环戊基、乙基甲基环戊基、三甲基环戊基、二乙基环戊基、乙基二甲基环戊基、丙基甲基环戊基、丙基乙基环戊基、二丙基环戊基、丙基乙基甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、乙基甲基环己基、三甲基环己基、二乙基环己基、乙基二甲基环己基、丙基甲基环己基、丙基乙基环己基、二丙基环己基、丙基乙基甲基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、乙基环庚基、丙基环庚基、乙基甲基环庚基、三甲基环庚基、二乙基环庚基、乙基二甲基环庚基、丙基甲基环庚基、丙基乙基环庚基、二丙基环庚基、丙基乙基甲基环庚基;芳基如苯基和萘基;烷芳基如甲苯基、二甲苯基、乙苯基、丙苯基、乙甲苯基、三甲苯基、丁苯基、丙甲苯基、二乙苯基、乙二甲苯基、四甲苯基、戊苯基、己苯基、庚苯基、辛苯基、壬苯基、癸苯基、十一苯基和十二苯基;芳烷基如苄基、甲基苄基、二甲基苄基、苯乙基、甲基苯乙基和二甲基苯乙基。
烃基包括所有可想到的直链或支链结构,并且,烯基中的双键位置、烷基结合到环烷基的位置、烷基结合到芳基的位置、芳基结合到烷基的位置均是任意的。此外,烃基可以具有(聚)氧化烯烃,如(聚)氧化乙烯或(聚)氧化丙烯。
组分(C)优选的例子可以包括亚磷酸单酯、亚磷酸二酯、亚磷酸三酯、磷酸单酯、磷酸二酯和磷酸三酯,每个具有C3-C24的一级、二级或三级烷基及其金属盐和其胺盐,优选C4-C18,更优选C4-C12。其中,优选磷酸酯及其金属盐和其胺盐,特别优选磷酸单酯和/或磷酸二酯的金属盐和胺盐(胺复合物)。
金属盐中的金属没有特殊的限定,例如,可以是:一种碱金属,如锂、钠、钾或铯;一种碱土金属,如钙、锰或钡;或者一种重金属,如锌、铜、铁、铅、镍、银、镁或钼。其中优选碱土金属如钙、镁和锌,更优选锌。
胺盐中的胺没有特殊限定,例如,可以是氨、一元胺、二胺或多胺。典型的例子包括:具有C1-C30烷基的烷基胺,如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、二壬基胺、二癸基胺、双十一烷基胺、双十二烷基胺、双十三烷基胺、双十四烷基胺、双十五烷基胺、双十六烷基胺、双十七烷基胺、双十八烷基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基丁基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺、丙基丁基胺;具有C2-C30烯基的(直链或支链)的烯胺,如乙烯胺、丙烯胺、丁烯胺、辛烯胺和油胺;具有C1-C30链烷醇基(直链或支链)的链烷醇胺,如甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、庚醇胺、辛醇胺、壬醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丙醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁醇胺;具有C1-C30亚烷基的亚烷基二胺,如亚甲基二胺、亚乙基二胺、亚丙基二胺、亚丁基二胺;多胺如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基戊胺和五亚乙基己胺;包括具有C8-C20烷基或烯基的上述一元胺、二元胺、多元胺的杂环化合物,如十一烷二乙基胺、十一烷二乙醇胺、十二烷二丙醇胺、油基二乙醇胺、油基亚丙烷二胺和硬脂基四亚乙基戊胺以及N-羟乙基油基咪唑啉;及其烯化氧加成产物;其混合物和化合物如烷基或烯基琥珀酰胺。
这些胺化合物中,优选具有C10-C20烷基或烯基的脂肪族胺(直链或支链),如癸胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、油胺和硬脂酰胺。
可以认为,本发明的组分(C)抑制因润滑剂退化产生的退化产物而导致的润滑条件劣化,阻止磨擦增加,并更有利于保持润滑剂的低磨擦特性。因此,为了进一步改善这种效果且改善抗磨损特性,最好包含组分(C)。组分(C)的含量没有特别限定,通常为润滑剂总量的0.1-5质量%。当本发明的润滑剂将用于内燃机时,由于影响排气后处理系统,根据磷元素,组分(C)含量可以是润滑剂总量的0.01-0.1质量%,优选不高于质量0.08%,最好优选不超过质量的0.06%。
组分(D)是一种无硫无灰分抗氧化剂,是在其分子中没有硫原子的无灰分抗氧化物,例如可以是无硫苯酚抗氧化剂或无硫胺抗氧化剂。使用含硫无灰分抗氧化剂会对相对可移动的至少其中之一用DLC涂覆的面对面接触表面之间产生负影响,并且对保持低磨擦有负作用。
无硫苯酚抗氧化剂作为组分(D)的例子可以包括:4,4’亚甲基双(2,6-双-叔-丁基苯酚)、4,4’双(2,6-双-叔-丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,2’亚甲基双(4-乙基-6-叔-丁基苯酚)、2,2’亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4,4’亚丁基双(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4,4’异亚丙基双(2,6-双-叔-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-壬基苯酚)、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’亚甲基双(4-甲基-6-环己苯酚)、2,6-双-叔-丁基-4-甲基苯酚、2,6-双-叔-丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔-丁基苯酚、2,6-双-叔-α-二甲基酰胺-对-甲酚、2,6-双-叔-丁基-4(N,N’-二甲基氨基甲基苯酚)、十三烷基-3-(3,5-双-叔-丁基-4-羟苯)丙酸酯、季戊四烷-四重[3-(3,5-双-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯、辛基-3-(3,5-双-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-双-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯和3-甲基-5-叔-丁基-4-羟苯基取代脂肪族酯。可以使用这些物质的两种或多种混合物。
无硫胺抗氧化剂作为组分(D)的例子可以包括苯基-α萘胺、烷基苯基-α萘胺和二烷基二苯胺。可以使用这些物质两种或多种混合物。
苯酚抗氧化剂和胺抗氧化剂可以结合使用。
可以认为,组分(D)能够抑制因润滑剂退化产生泥状物等而导致的润滑条件劣化,并且阻止磨擦增加,所以,组分(D)有改善润滑剂的磨擦降低保持特性的效果。因此,为了进一步改善这种效果并且改善氧化稳定性,最好包含组分(D)。如果有组分(D),通常组分(D)的含量为润滑剂总量的0.01-5质量%,优选0.1-3质量%,更优选0.5-2质量%。
本发明的润滑剂可选择包含一种磨擦修饰剂。例如,磨擦修饰剂可以是一种含氧有机化合物或胺类。而且,优选至少是C1-C40酯类、胺类、酰胺类、醇类、醚类、羧酸类、酮类、醛和碳酸盐及其衍生物之一。其中,优选C3-C30的一种或者其两种或多种的混合物,更优选C3-C20脂肪族酯类、脂肪族胺类、脂肪族酰胺类、脂肪族醇类和脂肪族羧酸类及其衍生物类。
只要其分子中具有氧,含氧有机化合物可以是任何有机化合物,可以是其分子由碳、氧和氧组成的一种化合物,或者其分子中除了这些元素外,还含有卤素如氟或氯、氮、硫、磷、硼、金属等的一种化合物。
含氧的有机化合物的例子可以包括至少具有羟基、羧基、羰基、醚键和酯键及其衍生物之一的含氧化合物。其中,优选化合物是至少具有羟基、羧基、羰基和酯键及其衍生物之一的含氧有机化合物,更优选至少具有羟基、羧基和酯键及其衍生物之一的含氧有机化合物,最优选化合物是含有至少羟基和羧基及其衍生物之一的含氧有机化合物。尤其是特别优选具有羟基及其衍生物的含氧有机化合物,因为它们具有进一步降低DLC接触表面间磨擦的能力。优选这些化合物具有两个或多个羟基。也优选含氧有机化合物中含有少量硫或无硫。
上述衍生物代表性的是由碳、氧和氧组成的化合物与一种如含氮化合物、含磷化合物、硫、含硫化合物、含硼化合物、卤素、含卤素化合物、金属、一种无机或含金属有机化合物或者亚烷基氧化物反应获得的一种化合物。
含氧有机化合物的例子可以包括含氧化合物如醇类、羧酸类、酯类、醚类、酮类、醛类和碳酸盐类,以及这些化合物还具有一个羟基、一个羧基、一个羰基和与其结合一个酯键及其衍生物和其两种或多种混合物至少之一。
例如,醇可以是一羟基醇、二羟基醇、三羟基醇或更高羟基醇,或者其两种或多种的混合物。
一羟基醇其分子中具有一个羟基,例如可以是:具有一条直链或支链烷基的C1-C40的一羟基烷基醇,具有在一任意位置有双键的一条直链或支链烯基的C2-C40的一羟基烯基醇,具有一条直链或支链烷基且在一任意位置的烷基和羟基被取代的C3-C40的一羟基(烷基)环烷基醇,具有一条直链或支链烷基且在一任意位置的烷基和羟基被取代的(烷基)芳基醇,6-(4-氧-3,5-双-叔-丁基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪,或者其两种或多种的混合物。
一羟基烷基醇可以包括:甲醇;乙醇;丙醇如1-丙醇和2-丙醇;丁醇如1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇和2-甲基-2-丙醇;戊醇如1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-2-丁醇和2,2-二甲基-1-丙醇;己醇如1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-1-戊醇、3-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、4-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-乙基-1-丁醇和2,2-二甲基丁醇;庚醇如1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-甲基-1-己醇、2-甲基-1-己醇、2-甲基-2-己醇、2-甲基-3-己醇、5-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇、2,2-二甲基-3-戊醇、2,3-二甲基-3-戊醇、2,4-二甲基-3-戊醇、4,4-二甲基-2-戊醇、3-甲基-1-己醇、4-甲基-1-己醇、5-甲基-1-己醇和2-乙基戊醇;辛醇如1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-甲基-3-庚醇、6-甲基-2-庚醇、2-乙基-1-己醇、2-丙基-1-戊醇、2,4,4-三甲基-1-戊醇、3,5-二甲基-1-己醇、2-甲基-1-庚醇和2,2-二甲基己醇;壬醇如1-壬醇、2-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、2,6-二甲基-4-庚醇、3-乙基-2,2-二甲基-3-戊醇、5-甲基辛醇;癸醇如1-癸醇、2-癸醇、4-癸醇、3,7-二甲基-1-辛醇、2,4,6-三甲基庚醇;十一烷基醇;十二烷基醇;十三烷基醇;十四烷基醇;十五烷基醇;十六烷基醇;十七烷基醇;十六烷基醇;十七烷基醇;十八烷基醇如硬脂醇;十九烷基醇;二十烷基醇;二十一烷基醇;二十三基烷醇;二十四烷基醇。
一羟基烯基醇的例子可以包括:乙烯醇、丙烯醇、丁烯醇、己烯醇、辛烯醇、癸烯醇、十二烯基醇或十八烯基醇如油醇。
一羟基(烷基)环烷基醇的例子可以包括:环戊醇、环己醇、环庚醇、甲基环戊醇、甲基环己醇、丁基环己醇、二甲基环己醇、环戊基甲醇、环己基甲醇、环己基乙醇如1-环己基乙醇和2-环己基乙醇、环己基丙醇如3-环己基丙醇、环己基丁醇如4-环己基丁醇、丁基环己醇和3,3,5,5-四甲基环己醇。
(烷基)芳基醇的例子可以包括:苯基醇、甲基苯基醇如邻苯酚、间苯酚和对苯酚、甲氧甲酚、乙基苯基醇、丙基苯基醇、丁基苯基醇、丁基甲基苯基醇如3-甲基-6-叔-丁基苯基醇、二甲基苯基醇、二乙基苯基醇、二丁基苯基醇如2,6-双-叔-丁基苯基醇和2,4-双-叔-丁基苯基醇,二丁基甲基苯基醇如2,6-双-叔-丁基-4-甲基苯基醇、二丁基乙基苯基醇如2,6-双-叔-丁基-4-乙基苯基醇、三丁基苯基醇如2,4,6-三-叔-丁基-4-丁基苯基醇、萘醇如α-萘醇和β-萘醇以及二丁基萘醇如2,4-双-叔-丁基-α萘醇。
甚至在高温条件下,为了强化DLC接触表面间磨擦减少以及为了保证低挥发性和获得磨擦降低效果,例如,在发动机中,一羟基醇可以优选直链或支链C12-C18烷基醇,如油醇或硬脂醇。
二羟基醇在其分子中具有两个羟基,例如可以是:具有一条直链或支链烷基或烯基且在一任意位置带烯基双键的C2-C40烷基或烯基二醇;具有在一个任意位置取代烷基和羟基的(烷基)一条直链或支链烷基的环烷二醇;具有在一任意位置取代烷基和羟基的一条直链或支链烷基的C2-C40二羟基(烷基)芳基醇;对-叔-丁基苯酚和甲醛的缩合物;对-叔-丁基苯酚和乙醛的缩合物以及其两种或多种的混合物。
烷基-或烯基-二醇的例子可以包括:乙烯二元醇、二乙烯二元醇、聚乙烯二元醇、丙烯二元醇、二丙烯二元醇、聚丙烯二元醇、新戊醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烯二醇、1,12-十二烯二醇、1,13-十三烯二醇、1,14-十四烯二醇、1,15-十五烯二醇、1,16-十六烯二醇、1,17-十七烯二醇、1,18-十八烯二醇、1,19-十九烯二醇和1,20-二十烯二醇。
(烷基)环烷基二醇的例子可以包括环己烷二醇和甲基环己烷二醇。
二羟基(烷基)芳基醇的例子可以包括:苯二酚如邻苯二酚;甲基苯二酚;乙基苯二酚;丁基苯二酚如对-叔-丁基苯酚;二丁基苯二酚如4,6-双-叔-丁基-间苯二酚;4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-6-二-叔-丁基间苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔-丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(2,6-双-叔-丁基苯酚)、2,2’-(3,5-双-叔-丁基-4-羟基)丙烷和4,4’-环亚己双(2,6-双-叔-丁基苯酚)。
为了增强DLC接触表面间的磨擦降低,二羟基醇可以优选乙二醇、新戊醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇或1,12-十二烷二醇。可以选择不低于300的高分子量受阻醇,优选不低于400的高分子量受阻醇,如2,6-双-叔-丁基-4-(3,5-双-叔-4-(3,5-双-叔-丁基-4-羟苯基)苯酚醇,因为甚至在发动机等高温条件下,它们具有低挥发性、极好的热阻性和表现出磨擦降低的效果的能力,并且它们的能力能提供超氧化稳定性。
三羟或更高醇其分子中具有三个或多个羟基,通常为从三羟至十羟醇,优选从三羟至六羟醇。这些多羟醇的例子可以包括:丙三醇;三羟甲基烷如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和三羟甲基丁烷;赤藓醇;季戊丁醇;1,2,4-丁三醇;1,3,5-戊三醇;1,2,6-己三醇;1,2,3,4-丁四醇;山梨醇;阿东糖醇;阿拉伯糖醇;木糖醇;甘露糖醇;以及它们的聚合物或缩合物。
聚合物或缩合物的例子可以包括:丙三醇的二聚物到八聚物如二丙三醇、三丙三醇和四丙三醇;三羟甲基丙烷的二聚物至八聚物如二三羟甲基丙烷;戊三醇的二聚物到四聚物如二戊三醇;山梨糖分子内聚物化合物如山梨醇-丙三醇缩合产物;分子内缩合物化合物或者自身缩合化合物。
作为三羟或更高醇也可以使用糖如木糖、阿拉伯糖醇、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖或蔗糖。
三羟或更高醇可以优选三羟至六羟醇,如丙三醇;三羟甲基烷包括三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和三羟甲基丁烷;戊三醇;1,2,4-丁三醇;1,3,5-戊三醇;1,2,6-己三醇;1,2,3,4-丁四醇;山梨醇;山梨醇酯;山梨醇-丙三醇缩合产物;阿东糖醇;阿拉伯糖醇;木糖醇或者甘露糖醇或者它们的混合物。其中更优选丙三醇、三羟甲基烷、三羟甲基丙烷、戊三醇、山梨糖醇酯和它们的混合物,以及氧含量不超过20%的多羟醇,优选不超过30%,更优选不超过40%。此外,比六羟醇更高的多羟醇增加粘性。
羧酸可以是具有一个或多个羧基的化合物,如脂肪族一元羧酸、脂肪族多元羧酸、碳环羧酸、杂环羧酸或者其两种或多种的混合物。
脂肪族一元羧酸的例子可以包括:具有一条直链或支链饱和脂肪基的C1-C40饱和脂肪族一元羧酸以及具有在一个任意位置具有一个不饱和键的一条直链或支链不饱和脂肪族基的C2-C40不饱和脂肪族一元羧酸。
饱和脂肪族一元羧酸的例子可以包括:甲酸;乙酸(醋酸);丙酸(正丙酸);丁酸如正丁酸和异丁酸;戊酸如正戊酸、异戊酸和辛戊酸;己酸如正己酸;庚酸;辛酸如正辛酸;壬酸如正壬酸;癸酸;十一烷酸;十二烷酸如月桂酸;十三烷酸;十四烷酸如肉豆蔻酸;十五烷酸;十六烷酸如棕榈酸;十七烷酸;十八烷酸如硬脂酸;十九烷酸;二十烷酸;二十一烷酸;二十二烷酸;二十三烷酸;二十四烷酸;二十五烷酸;二十六烷酸;二十七烷酸;二十八烷酸;二十九烷酸和三十烷酸。
不饱和脂肪族一元羧酸的例子可以包括:丙烯酸如正丙烯酸;丙酸如正丙酸;丁烯酸如异丁烯酸、巴豆酸和异巴豆酸;戊烯酸;己烯酸;庚烯酸;辛烯酸;壬烯酸;癸烯酸;十一烯酸;十二烯酸;十三烯酸;十四烯酸;十五烯酸;十六烯酸;十七烯酸;十八烯酸如油酸;十九烯酸;二十烯酸;二十一烯酸;二十二烯酸;二十三烯酸;二十四烯酸;二十五烯酸;二十六烯酸;二十七烯酸;二十八烯酸;二十九烯酸和三十烯酸。
脂肪族多元羧酸的例子可以包括:具有一条直链或支链饱和或不饱和脂肪基的C2-C40饱和或不饱和脂肪族二元羧酸,且不饱和脂肪基在一任意位置有一不饱和键;具有一条直链或支链饱和或不饱和脂肪族基的饱和或不饱和脂肪族三元羧酸,且不饱和脂肪基在一个任意位置有一个不饱和键;具有一条直链或支链饱和或不饱和脂肪基的C2-C40饱和或不饱和脂肪族四元羧酸,且不饱和脂肪基在一任意位置有一不饱和键的。
脂肪族二元羧酸的例子可以包括:乙二酸(草酸);丙二酸如正丙二酸;丁二酸如琥珀酸和甲基丙二酸;戊二酸如谷氨酸和乙基丙二酸;己二酸如肥酸;庚二酸如正庚二酸;辛二酸如正辛二酸(spelic acid);壬二酸如杜鹃花酸(azelaic acid);癸二酸如正癸二酸(sebacic acid);丙烯二酸;丁烯二酸如马来酸和富马酸;戊烯二酸如甲基顺式丁烯二酸和甲基反式丁烯二酸;己烯二酸;庚烯二酸;辛烯二酸;壬烯二酸和癸烯二酸。
脂肪族三羧酸的例子可以包括丙三酸、丁三酸、戊三酸、己三酸、庚三酸、辛三酸、壬三酸和癸三酸。
碳环羧酸可以是:具有一个萘环的C3-C40一元、二元、三元或四元羧酸,其中如果含有烷基和烯基可以是直链或支链,且双键的位置是任选的,并且替代数和位置是可任选的;或者具有一个芳基的C7-C40一元、二元、三元或四元羧酸如C7-C40芳香族一元羧酸,如果含有烷基和烯基可以是直链或支链,双键位置是可选择的,并且取代的数目和位置是可选择的。
具有一个萘环的一元、二元、三元或四元羧酸的例子可以包括:六环一元羧酸、甲基六环一元羧酸、乙基六环一元羧酸、丙基六环一元羧酸、丁基六环一元羧酸、戊基六环一元羧酸、己烷基六环一元羧酸、七环一元羧酸、八环一元羧酸和三甲基五环二羧酸如樟脑酸
具有一个芳基的一元、二元、三元或四元羧酸的例子可以包括:苯羧酸(苯甲酸);甲基苯羧酸如甲基甲酸;乙基苯羧酸;丙基苯羧酸;苯二羧酸如苯二甲酸,异苯二甲酸和对苯二甲酸;苯三羧酸如苯偏三酸;苯四羧酸如苯均四酸;萘羧酸如萘酸;苯基丙酸如氢化阿托酸;苯基丙烯酸如阿托酸和肉桂酸;水杨酸和具有一个或多个C1-C30烷基的烷基水杨酸。
杂环羧酸其分子中具有一个或多个羧基,如可以是C5-C40杂环羧酸如呋喃甲酸,硫代苯羧酸、吡啶羧酸包括尼克酸和异尼克酸。
酯是具有一个或多个酯键的含氧有机化合物,例如可以是脂肪族一元羧酸酯、脂肪族多元羧酸酯、碳环羧酸酯、杂环羧酸酯或其一种或多种混合物。酯可以是在酯中的所有羟基或羧基被酯化的完全酯或仍留有某些羟基或羧基的部分酯。
脂肪族一元羧酸酯可以是选自上述脂肪族一元羧酸的一种或多种化合物以及从上述一元、二元、三元羟基或更高醇中选择的一个或多个化合物形成的酯。这种酯优选的例子可以包括甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、甘油三油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯和山梨糖醇酐二油酸酯。
脂肪族多元羧酸酯可以是从上述脂肪族多元羧酸中选择的一个或多个化合物和从上述一元、二元、三元羟基或更高级醇中选择的一个或多个化合物形成的酯。这种酯的优选例子可以包括:从C4-C40二元羧酸选择的一个或多个多元羧酸的二酯,优选C4-C18,更优选C4-C12;以及从C4-C40的单羟基醇中选择的一个或多个化合物,优选C4-C18,更优选C6-C14,如马来酸二丁酯、双十三烷戊二酯、双-2-乙基己基己二酸酯、己二酸二异癸酯、双十三烷己二酯或者双-2-乙基己基癸二酸酯;这二元酯的共聚物,如马来酸二丁酯和C4-C16多-α-烯烃;以及α-烯烃-乙酸酐加成产生和C1-C40醇形成的酯。
碳环羧酸酯可以是从上述碳环羧酸选择的一种或多种化合物和从上述一元、二元、三元羟基或更高醇中选择的一个或多个化合物形成的酯。这种酯的优选例子可以包括芳基羧酸如苯二甲酸酯、苯偏三酸酯、苯均四酸酯和水杨酸酯。
杂环羧酸酯可以是从上述杂环羧酸选择的一种或多种化合物和从上述一元、二元、三元羟基或更高醇中选择的一个或多个化合物形成的酯。
醚是具有一个或多个醚键的含氧有机化合物,并且,可以是饱和或不饱和脂肪族醚、芳族醚、环醚、多羟基醇醚以及其二种或多种混合物。
饱和或不饱和脂肪族醚的例子可以包括C1-C40饱和或不饱和脂肪族醚,如二甲基醚、二乙基醚、二正丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二异丁基醚、二正戊基醚、二己基醚、二己基醚、二庚基醚、二辛基醚、二壬基醚、二癸基醚、二辛基醚、双十一烷基醚、双十二烷基醚、双十三烷基醚、双十四烷基醚、双十五烷基醚、双十六烷基醚、双十七烷基醚、双十八烷基醚、双十九烷基醚、双二十烷基醚、甲基乙基醚、乙基正丙基醚、甲基异丁基醚、甲基-叔-丁基醚、甲基正戊基醚、甲基异戊基醚、乙基对丙基醚、乙基异丙基醚、乙基异丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚、乙基正戊基醚、乙基异戊基醚、联乙烯醚、己二烯醚、甲基乙烯醚、甲基己二烯醚、乙基乙烯醚、乙基己二烯醚。这些饱和或不饱和脂肪族醚可是直链或支链,并且不饱和键的位置是可任选的。
芳族醚的例子可以包括苯甲醚、苯乙醚、二苯醚、二苄醚、苄基苯基醚、α-奈基醚、β-奈基醚、聚苯醚和全氟醚。这些化合物可以具有直链或支链,饱和脂肪族基或不饱和键在任选位置的不饱和脂肪族基以及替换位置和数目是可以任选的。优选这些化合物以液态状使用,而且优选室温下液态状。
环醚的例子可以包括C2-C40环醚如环氧乙烷、氧化丙烯、氧杂环丁烷、环氢呋喃、四氢吡喃、二氧杂环己烷和缩水甘油醚。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链、一个碳环或具有一条饱和或不饱和脂肪族基且不饱和键的位置是可任选的碳环,并且取代位置和数目是任选的。
多羟基醇的醚可以是从上述二羟基、三羟基或更高醇中选择的一种或多种多羟基醇的醚以及从上述单羟基醇选择的一种或多种单羟基醇的醚之一。醚可以是完全醚,其中多羟基醇中所有的羟基是醚化的,或者醚可以是部分醚,其中某些羟基仍然是完整的。为了获得较低磨擦特性,更优选部分醚。
酮是具有一个或多个羰键的含氧有机化合物,可以是饱和或不饱和脂肪族酮类、碳环酮类、杂环酮类、醇酮类、酸酮类或者其中两种或多种的混合物。
饱和或不饱和脂肪族酮类的例子可以包括C1-C40饱和或不饱和脂肪族酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、叔己酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丙基酮、甲基乙烯基酮、三甲苯基氧化物、甲基丁酮。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链,并且不饱和键的位置是任选的。
碳环酮的例子可以包括C1-C40碳环酮,如环丁酮、环戊酮、环己酮、苯乙酮、苯丙酮、苯丁酮、苯戊酮、二苯酮、二苄基酮和2-萘乙酮。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链,不饱和键的位置是可选的,并且,取代位置和数目是可选的。
杂环酮的例子可以包括C1-C40杂环酮,如噻嗯基乙酮和2-乙酰呋喃。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链,不饱和键的位置是任选的,并且,替代位置和数目是任选的。
酮醇的例子可以包括C1-C40酮醇,如丙酮醇、乙酰乙基醇、双丙酮醇、苯甲酰甲醇和二苯乙醇酮。这些化合物可以具有一个碳环或杂环,或者具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链的一个碳环或杂环,不饱和键的位置是任选的,并且取代位置和数目是任选的。
酮酸的例子可以包括C1-C40酮酸,如α-酮酸,包括丙酮酸、苯甲酰甲酸和苯丙酮酸;β-酮酸,包括乙酰乙酸、丙酰乙酸和苯甲酰乙酸;以及γ-酮酸,包括乙酰基丙酸以及β-苯甲酰丙酰酸。
醛是具有一个或多个醛基的含氧有机化合物,可以是饱和或不饱和脂肪族醛类、碳环醛类、杂环醛以及其两种或多种的混合物。
饱和或不饱和脂肪族醛类的例子可以包括C1-C40饱和或不饱和脂肪族醛类,如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、正戊醛、异戊醛、新戊醛、己醛、壬醛、癸醛、十一烷基醛、十二烷基醛、十三烷基醛、豆蔻酸酯醛、十五烷基醛、十六烷基醛、十七烷基醛、十八烷基醛、丙烯醛、丁烯醛、丙炔醛、乙二醛和丁二醛。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链,并且,不饱和键的位置是任选的。
碳环醛的例子可以包括C1-C40碳环醛类,如苯甲醛、邻甲苯甲醛、间甲苯甲醛、对甲苯甲醛、水杨醛、肉桂醛、α-萘醛和β-萘醛。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链,不饱和键的位置是任选的,并且取代位置和数目是任选的。
杂环醛的例子可以包括C1-C40杂环醛类,如糠醛。这些化合物可以具有饱和或不饱和脂肪族基的一条直链或支链,不饱和键的位置是任选的,并且取代位置和数目是任选的。
碳酸盐是具有一个或多个碳酸键的含氧有机化合物,并且可以是具有一个饱和或不饱和C1-C40脂肪族基、一个碳环、一个具有一饱和或不饱和脂肪族基的碳环或者一个具有一碳环的饱和或不饱和脂肪族基,如二甲基碳酸盐、二乙基碳酸盐、二丙烷基碳酸盐、二异丙基碳酸盐、二异丙基碳酸盐、二正丁基碳酸盐、二异丁基碳酸盐、二叔丁基碳酸盐、二戊基碳酸盐、二己基碳酸盐、二庚基碳酸盐、二辛基碳酸盐、二壬基碳酸盐、二癸基碳酸盐、双十一烷基碳酸盐、双十二烷基碳酸盐、双十三烷基碳酸盐、双十四烷基碳酸盐、双十五烷基碳酸盐、双十六烷基碳酸盐、双十七烷基碳酸盐、双十八烷基碳酸盐、双苯基碳酸盐。这些化合物具有饱和或不饱和脂肪基的一条直链或支链,不饱和键的位置是任选的,并且取代位置和数目是任选的。
另外,也可以使用羟基(多)氧化亚烷基碳酸盐,其中氧化亚烷基被加成到这些碳酸盐上。
上述醇可以用分子式R-(OH)n表示羧酸用分子式R-(COOH)n表示,酯用分子式R-(COO-R’)n表示,醚用分子式R-(O-R’)n表示,酮用分子式R-(CO-R’)n表示,醛用分子式R-(CHO)n表示,碳酸盐用分子式R-(o-CooR’)n表示。
上述分子式中R和R’每个都独立表示一个烃基,如烷基、链烯基、亚烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,或者是去掉了一个或多相氢原子的烃基。烃基可以具有一个或多个基团或键,其选自羟基、羧基、羰基、酯键或醚键,或者除了碳、氢、氧外还可以选择含有如氮、硫、杂环化合物、卤素如氟或氯、磷、硼、铁等。
羟基中的炭数没有特殊限定,优选为1-40个,更优选为2-30个,最优选为3-20个。
烷基的例子可以包括C1-C40烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支链戊基、直链或支链庚基、直链或支链辛基、直链或支链壬基、直链或支链癸基、直链或支链十一烷基、直链或支链十二烷基、直链或支链十三烷基、直链或支链十四烷基、直链或支链十五烷基、直链或支链十六烷基、直链或支链十七烷基、直链或支链十八烷基、直链或支链十九烷基、直链或支链二十烷基、直链或支链二十一烷基、直链或支链二十二烷基、直链或支链二十三烷基、直链或支链二十四烷基。烷基可以优选一个C2-C30烷基,更优选C3-C20烷基。
烯基的例子可以包括C2-C40烯基,如乙烯基、直链或支链丙烯基、直链或支链丁烯基、直链或支链戊烯基、直链或支链己烯基、直链或支链庚烯基、直链或支链辛烯基、直链或支链壬烯基、直链或支链癸烯基、直链或支链十一烯基、直链或支链十二烯基、直链或支链十三烯基、直链或支链十四烯基、直链或支链十五烯基、直链或支链十六烯基、直链或支链十七烯基、直链或支链十八烯基、直链或支链十九烯基、直链或支链二十烯基、直链或支链二十一烯基、直链或支链二十二烯基、直链或支链二十三烯基、直链或支链二十四烯基。烯基可以优选是一个C2-C30烯基,更优选C3-C20烯基。
环烷基的例子可以包括C3-C40环烷基,如环戊基、环己基、环庚基、环辛基。环烷基可以优选是一个C3-C20的环烷基,更优选C5-C8环烷基。
烷基环烷环基的例子可以包括C4-C40烷基环烷基,如甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基和二乙基环庚基。烷基环烷基可以优选是一个C5-C20的烷基环烷基,更优选C6-C12烷基环烷基,并且包括所有可能的结构异构物。
芳基的例子可以包括C6-C20芳基,如苯基和萘基,更优选芳基是一个C6-C10芳基。
烷芳基的例子可以包括:1-取代苯基如甲苯基、乙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链丁基苯基、直链或支链戊基苯基、直链或支链己基苯基、直链或支链庚基苯基、直链或支链辛基苯基、直链或支链壬基苯基、直链或支链癸基苯基、直链或支链十一烷基苯基、直链或支链十二烷基苯基、直链或支链十三烷;以及具有二个或多个相同或不同直链或支链芳基的芳基如二甲苯基、二乙基苯基、二丙基苯基、2-甲基-6-叔-丁基苯基、2,6-双-叔-丁基-4-甲基苯基和2,6-双-叔-丁基-4-(3,5-双-叔-丁基-4-苄基)苯基。烷芳基可以选择C7-C40烷芳基,优选C7-C20烷芳基,更优选C7-C12烷芳基。烷基可以选择具有一个芳基、烷芳基或芳烷基,并且包括所有可能的结构异构物。
芳烷基的例子可以包括C7-C40芳烷基,如苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己基。芳烷基可以选择是一个C7-C20的芳烷基,更优选C7-C12芳烷基,并且包括所有可能的结构异构物。
含氧有机化合物也可以上述化合物的衍生物。这种衍生物可以包括至少是含氮化合物、硫、含硫化合物、含硼化合物、卤素、卤素化合物、金属元素、有机或无机含金属化合物和烯化氧中的一种与含氧有机化合物反应获得的化合物,但不局限于此。
例如,至少选自上述醇类、羧酸类、酯类、醚类、酮类、醛类和在碳酸盐类的一种硫化或卤化如氟化或氯化获得的化合物;至少一种选自上述组的化合物与硫酸、硝酸、硼酸或磷酸、这些酸的酯或金属盐的反应产物;至少一种选自上述组的化合物与金属、含金属化合物或烯化氧反应获得的烯化氧加成产物;或者可以使用至少一种选自上述组的化合物与胺化合物的反应产物。
其中,优选至少选自醇类、羧酸类、醛类以及其衍生物的一种化合物与胺化合物的反应产物,如曼尼希反应产物;至少选自上述组一种化合物的丙烯酸酯化产物;以及至少选自上述组的一种化合物的酰胺类。
胺化合物可以是氨、单胺、二胺或多胺。胺化合物的代表例子可以包括:氨;具有一条直链或支链C1-C30烷基的烷基胺,如甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、硬脂胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、二壬基胺、二癸基胺、双十一烷基胺、双十二烷基胺、双十三烷基基胺、双十四烷基胺、双十五烷基胺、双十六烷基胺、双十七烷基胺、双十八烷基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基丁基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺和丙基丁基胺;具有一条直链或支链C2-C30链烯基的烯基胺,如乙烯胺、丙烯胺、丁烯胺、辛烯胺和油胺;具有一条直链或支链C1-C30醇基的醇胺,如甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、辛醇胺、庚醇胺、壬醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丙醇胺、乙醇丁醇胺和丙醇丁醇胺;直链或支链C1-C30亚烷基双胺,如亚甲基双胺、亚乙基双胺、亚丙基双胺和亚丁基双胺;多胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯戊胺和戊乙烯六胺;具有一条C8-C20烷基或烯基的上述单胺、二胺、多胺,如十一烷基二乙基胺、十二烷基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油基二乙醇胺、油基亚丙基二胺和硬脂基亚丁基戊胺;杂环化合物如N-羟乙基油基咪唑啉;这些化合物的烯化氧加成产物;以及其混合物。
其中优选这些氮化合物、具有直链或支链的C10-C20烷基、烷基胺或链烯基胺,如癸基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、油基胺和硬脂基胺。
含氧有机化合物已讨论过。为了提供优越的磨擦降低效果,在所列的化合物中,优选具有一个羟基的化合物。另外,仍为提供优越的磨擦降低效果,醇基比羟基更能直接连接到羰基上,如羧基。这种羟基在化合物中的数目没有特殊限定,但为了优越的磨擦降低效果,优选化合物具有尽可能多的羟基。不过,该化合物与一种介质如润滑剂基油一起使用时,出于可溶性考虑,可以限制羟基的数目。
脂肪族胺可以是具有直链或支链C6-C30脂肪族烃基的那些化合物,优选C8-C24,更优选C10-C20脂肪族烃基。如果碳原子数目在范围6-30之外,不会获得足够的磨擦降低效果。只要所包含的直链或支链脂肪族烃基在上述范围内,可以选择包含别的烃基。
直链或支链C6-C30脂肪族烃基的例子可以包括:烷基,如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基;以及烯基,如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基、二十五烯基、二十六烯基、二十七烯基、二十八烯基、二十九烯基和三十烯基。
上述烷基或烯基可以是直链或支链,并且烯基中的双键可以在任意位置。
脂肪胺可以是各种胺化合物,如单胺类、多胺类、醇胺类,或者具有上述直链或支链C6-C30脂肪烃基的咪唑啉,或者其衍生物。
单胺的例子可以包括月桂胺、月桂二乙基胺、棕榈胺、硬脂胺和油胺。
多胺的例子可以包括硬脂基四亚乙基五胺和油基亚丙基二胺。
醇胺的例子可以包括月桂基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺和油基二乙醇胺。
含氮杂环化合物的例子可以包括N-羟乙基油基咪唑啉。
衍生物可以是烯化氧加成产物、酸修饰化合物等。
烯化氧加成产物可以是通过对上述各种胺化合物中的一个氮原子进行烯化氧加成反应获得的化合物。这种烯化氧加成产物的例子可以包括对具有C6-C28烷基或烯基的一个初级单胺进行烷基氧化加成反应获得N,N-二聚氧化烯-N-烷基-或烯基胺,特别优选N,N-二聚氧化烯-N-油基胺。
酸修饰化合物可以通过用上述羧酸与上述各种胺反应获得,优选用脂肪族一元羧酸,尤其是C2-C30脂肪族一元羧酸;上述脂肪族多元羧酸,尤其是C2-C30脂肪族多元羧酸,包括草酸;或者上述碳环羧酸,尤其是C6-C30碳环羧酸,包括脂肪酸、苯偏三酸;或者苯均四酸,以便完全或部分中和或酰胺化氨基和/或亚氨基。
为了进一步改善磨擦降低效果,本发明的润滑剂可选择含有一种所需的磨擦修饰剂。如果含有磨擦修饰剂,其含量没有特殊限定,通过不超过润滑剂总量质量的3.0%,优选为总量质量的0.05-3.0%,更优选为总量质量的0.1-2.0%,最优选为总量质量的0.5-1.4%。
除了上述组分外,本发明的润滑剂根据表现需要,可选择包含其它添加剂,该添加剂选自粘度指数改良剂、倾点下降剂、抗磨损剂、特压添加剂、除上述以外的磨擦修饰剂、除组分(B)外的金属去污剂、无灰分分散剂、除组分(D)以外的抗氧化剂、锈抑制剂、金属失活剂、表面活性剂、反乳化剂、密封溶胀剂、泡沫抑制剂、染色剂及其混合物。
粘度指数改良剂可以是一种所谓非分散剂型粘度指数改良剂,如各种甲基丙烯酸的一种聚合物或者一种其氢化产物,或一种任意结合的其共聚物以及一种其氢化产物;或者是一种所谓分散剂型粘度指数改良剂还包括与具有氮的各种甲基丙烯酸酯共聚化的化合物。也可以使用非分散剂型或分散剂型乙烯-α-烃共聚物以及其氢化物、聚异丁烯和其氢化产物、苯乙烯-二烯共聚物的氢化产物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚烷基苯乙烯等。α-烃可以优选丙烯、1-丁烯或1-戊烯。
粘度指数改良剂的分子量应当在低剪切稳定性下选择。该粘度指数改良剂的分子量平均数代表例子通常可以是:分散剂或非分散剂型聚甲基丙烯为5000-1000000,优选为100000-800000;聚异乙烯或其氢化物通常为800-5000;乙烯-α-烃共聚物以及其氢化物通常为800-300000,优选为10000-200000。可以使用一种或多种粘度指数改良剂的一种组合物,优选含量通常为润滑剂总量的0.1-40.0%。
其中,为了保持低磨擦特性,特别优选聚甲基丙烯酸酯粘度指数改良剂。
倾点下降剂可以是适合于润滑剂基油的倾点下降剂。例如可以使用聚甲基丙烯酸酯基倾点下降剂。
抗磨损剂和特压添加剂可以润滑剂中使用的已知抗磨损剂和特压添加剂。其例子可以包括:磷酸化合物如亚磷酸盐、磷酸盐、硫代亚磷酸盐、硫代磷酸盐、二硫代磷酸盐,其金属盐如其锌盐或其胺盐;以及含硫特压添加剂,如硫化油类和脂肪类、硫化酯类、烃硫化物类和二硫代氨基甲酸盐类。作为抗磨损剂,优选无硫的磷酸抗磨损剂,因为其具有获得或保持低磨擦特性的能力。也优选二硫代氨基甲酸盐类抗磨损剂,因为其具有极好的保持低磨擦特性的能力。
本发明的润滑剂中,如果含有抗磨损剂和/或特压添加剂,其含量没有特别限定,通常为润滑剂总量的0.1-5质量%。尤其是使用磷酸抗磨损剂时,其含量没有特别限定,通常磷元素占组合物总量的0.01-0.1质量%,优选不超过0.08质量%,更优选不超过0.06质量%。使用含硫抗磨损剂时,其含量没有特别限定,优选硫元素不超过组合物总量的0.15质量%,更优选不超过0.1质量%,最优选不超过0.05质量%。特别优选不含有含硫的抗磨损剂。
其它磨擦修饰剂可以是例如二硫代碳酸钼、二硫代磷酸钼或二硫代硫酸钼。
无灰分分散剂可以是润滑剂中使用的一种已知分散剂。优选例子可以包括聚丁基丁二酯分散剂、聚丁基苄胺分散剂、聚丁胺分散剂和曼尼希分散剂,其中优选聚丁基平均分子量数为700-3500,更优选为900-2500。无灰分分散剂也可以是硼化合物衍生物、羧酸衍生物等。
如果含有无灰分分散剂,其含量没有特别限定,通常为润滑剂总量的0.1-15质量%。
除了组分(D)以外的抗氧化剂可以是润滑剂中使用的一种已知的抗氧化剂。优选例子可以包括金属基抗氧化剂,如钼基抗氧化剂和铜基抗氧化剂。
如果含有抗氧化剂,其含量在本发明的润滑剂中没有特别限定,通常为润滑剂总量的0.01-3质量%。
当在本发明的润滑剂中包含抗氧化剂时,优选该抗氧化剂是一种钼基抗氧化剂,如二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、一种钼胺配合物或一种钼-丁二酰配合物,特别是二硫代氨基甲酸钼。钼基抗氧化剂的含量为钼元素占润滑剂总量的0.001-0.1质量%,优选不超过0.03质量%,更优选不超过0.02质量%。
锈抑制剂可以是例如烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸盐或聚羟基醇酯。
反乳化剂可以是例如一种聚乙烯二醇基非离子表面活性剂,如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚或者聚氧乙烯烷基萘基醚。
金属去活化剂可以是例如咪唑啉、一种嘧啶衍生物、苯并三唑或硫代二唑。
泡沫抑制剂可以是例如硅、氟硅或氟代烷基醚。
在本发明的润滑剂中,如果含有锈抑制剂和/或反乳化剂,其含量没有特别限定,通常为润滑剂总量的0.01-5质量%。如果含有金属去活化剂,其含量没有特别限定,可以适当选择通常范围为润滑剂总量的0.0005-1质量%。
在上述可选择添加剂中,二硫代磷酸锌和含硫金属去污剂如与硫交联的碱土金属磺酸盐和碱土金属苯酚盐都会抑制DLC接触表面间低磨擦的获得或保持。因此,实际上优选不含这些成分。因同样的原因,选自上述添加剂中,要尽可能地少含有含硫添加剂,实际上更优选不含有含硫添加剂。另外,添加剂中包含的稀释剂优选为具有低的总芳族含量和低硫含量的物质,更优选实际上没有芳族和硫含量的物质。
基于上述考虑,本发明润滑剂中的硫含量优选不超过质量的0.2%,更优选不超过质量的0.1%,再优选不超过质量的0.05%,特别优选不超过质量的0.01%,更特别优选不超过质量的0.005%。最好润滑剂中实际上没有硫。
在本发明的系统中,采用适合于该系统类型的方式,如密封方式或环流方式,通过在接触表面之间提供本发明的润滑剂,可以将本发明的润滑剂分散在接触表面之间,并且运行该系统。
本发明的系统具有相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面,例如,可以是内燃机如四-或二-循环发动机,尤其是气阀结构类、活塞类、活塞环类、活塞裙类、汽缸套类、连杆类、曲轴类、轴承类、滚柱轴承类、金属齿轮类、链类、带类、油泵等。也包括驱动传输机械如齿轮类、具有硬盘驱动器接触面的驱动器类和其他具有在严重磨擦条件下的各种工作接触表面且需要有低磨擦特性的系统。
在本发明的系统中,优选内燃机中的气阀结构例子可以包括具有接触表面的气阀结构,该接触表面组成有由钢基体上形成DLC膜而制成的盘式薄垫或者升降顶表面,以及由一种低合金冷硬铸铁、渗碳钢或热精炼碳钢或者这些物质任意结合的一种材料制成的凸轮凸角。
根据本发明对DLC接触表面进行润滑的方法,实际上可以是在上述相对可移动的、至少之一用DLC涂覆的面对面接触表面之间,用本发明的润滑剂对其进行润滑。通过用本发明的润滑剂润滑该DLC涂覆表面,可以长期稳定保持DLC接触表面的低磨擦特性。
实施例
下面参考实施例和比较实施例,更详细解释本发明,但本发明并不局限于该实施例,且本发明可以采用各种方式修饰或改良。
实施例1-1至1-2和比较实施例1-1至1-2
作为低磨擦运动系统中的接触表面实施例,准备了用OPTIMOLINSTRUMENT制造的试验件,用于SRV磨擦试验机。将一SUJ2热处理材料磨光成一盘状材料和一柱状材料,并且,用包缠带将这些材料磨光成具有预定表面粗度(Ra=0.2um或更低),制备了该试验件。采用VCD处理,用a-C(无形碳)型DLC涂覆了所获得的盘状材料表面,使其具有表决1所示预定厚度,并且,用包缠带磨光成预定表面粗度(Ra=0.1um或更低)。图1表示所获得的试验件,其资料列于表1中。
图1中,标号10表示盘,标号11表示柱,箭头表示随后讨论的作业检查中应用向下压力以及柱11在盘10上的水平滑动运动。
表1
基体 | DLC涂膜 | 膜厚度(um) | 表面硬度Hv | 表面粗度Ra(um) |
盘 | SUJ2热处理材料 | a-C | 1.1 | 1800 | 0.04 |
柱 | SUJ2热处理材料 | 无 | - | 750 | 0.05 |
润滑剂的制备
表2表示根据本发明的实施例1-1和1-2的润滑剂与比较实施例1-1和1-2所作的比较。所获得的润滑剂具有下列作业检查。结果表示在表2中。
在表2中,基油I是一种具有100℃时动力粘度为24.0mm2/s、粘度指数为125、总芳族含量占质量1.0%、硫含量为质量0.001%的严重加氢裂化矿物油。基油II是一种多α羟基油(SHF41由EXXON-MOBIL CHEMICAL制造的),实质上无芳族和硫化合物,具有100℃时动力粘度为3.9mm2/s,粘度指数为123。基油III是一种溶剂脱蜡矿物油,具有100℃时动力粘度为4.4mm2/s,粘度指数为102,总芳族量为质量的21.0%,硫量为质量的0.60%。添加物包是一种SG级包装,包含二硫代磷酸锌、硫酸钙等。比较实施例1-2的润滑剂具有总硫量为质量的0.35%。
作业检查
上述准备的实验件放在一个OPTIMOL SRV实验机上,把表2所示的每种润滑剂滴在实验件上,并且在下列条件下十分钟和三十分钟后测定磨擦系数。结果表示在表2中。
十分钟后的磨擦系数表示稳定后的初始磨擦系数,三十分钟后的磨擦系数表示状态中的磨擦系数,其中在接触表面上形成有润滑膜,或者润滑剂可以进行氧化退化或反应。通过这个实验可以在短时间内评价初始磨擦特性及其保持性。
实验条件
温度:80℃;负载:400N;振幅:3mm;频率:50Hz。
表2
实施例1-1 | 实施例1-2 | 比较实施例1-1 | 比较实施例1-2 | |
基油(占基油总量质量%)基油I(润滑基油A) | 100 | - | - | 100 |
基油II(润滑基油A)基油III | -- | 100- | -100 | -- |
添加物包(占组分总量的质量%) | - | - | - | 13.6 |
磨擦检查结果SRV磨擦检查:10分钟后:30分钟后 | 0.0500.043 | 0.0430.040 | 0.0650.092 | 0.0820.095 |
从表2可以看出实施例的润滑剂10分钟后显示出极低的磨擦系数,甚至在30分钟后也未观察到磨擦系数增加,表明稳定保持低磨擦特性。相比较实施例1-1的润滑剂实质是由本发明范围之外的润滑基油组成,比较实施例1-2的润滑剂含有本发明范围内的一种润滑基油,并且添加剂包括二硫代磷酸锌和硫化去污剂,10分钟后表现出高磨擦系数,30分钟后可观察到磨擦系数显著增加表示没有保持磨擦特性。
实施例2-1至2-3、参考实施例2-1和比较实施例2-1
润滑剂组分制备
根据本发明实施例2-1至2-3的润滑剂和参考实施例2-1及比较实施例2-2的润滑剂比较表示在表3中。对获得的润滑剂进行下列的显示实验,使用实验件和系统类似于表1和图1所示实施例1-1中所用的实验件和系统。结果表示在表3中。
在表3中,基油I与表2中的相同。无硫金属去污剂是一种过碱性的水杨酸钙,含有碳酸钙,具有碱基数为166mgKOH/g,钙含量为质量的6.2%;无硫金属去污剂II是一种含有碳酸钙的过碱基水杨酸钙,具有总碱基数为170mgKOH/g,钙含量为质量的6.8%;含硫金属去污剂是一种含碳酸钙的过碱化硫酸钙,具有总碱基数为320mgkOH/g,钙含量为质量的12.5%,硫含量为质量的2%。磨擦修饰剂I是甘油单油酯。添加物包I包含二烷基磷酸锌,粘度指数改良剂、抗氧化剂、分散剂等;添加物包II是一种含有二硫代磷酸锌和硫酸钙的SG级包装。
显示实验(1)SRV磨擦实验采用与实施例1-1相同方式进行,但不使用表3中所示的润滑剂,结果表示在表3中。
(2)发动机运转磨擦实验
发动机运转磨擦实验是在下列条件下进行的,一个普通钢垫片和一个DLC涂膜垫片,作为发动机垫片使用,该涂覆垫片具有上述同样膜厚度、表面硬度和表面粗度。基于普通钢垫片和比较实施例2-1的润滑剂获得的磨擦转矩,对实施例2-3的润滑剂测定磨擦转。结果表示在表3中。另外,利用SRV磨擦试验机比较实验室评价,发动机运转磨擦试验可以评价整个发动机的节能特性。
试验条件
A:油温100℃时,发动机转速为800rpm
B:油温60℃时,发动机转速为2000rpm
(3)低磨擦特性保持作业检查
根据JIS K2154中“润滑油-氧化稳定性确定”部分的“4.内燃机润滑油稳定性确定(ISOT)”来氧化每种润滑剂。检查后,对每种氧化油进行上述SRV磨擦试验,30分后测定磨擦系数。该试验目的是为了详细评价低磨擦特性保持作业。
表3
实施例2-1 | 实施例2-2 | 参考实施例2-1 | 实施例2-3 | 比较实施例2-1 | |
基油(基于基油总量质量的%)基油(润滑基油(A)) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
添加剂(基于基油总量质量的%)(B)无硫金属去污剂I(B)无硫金属去污剂II含硫金属去污剂磨擦修饰剂I | 3.0--1.0 | -3.0-1.0 | --1.51.0 | 3.0--1.0 | ---- |
添加物包I添加物包II | -- | -- | -- | 12.0- | -13.6 |
作业检查结果 |
(1)SRV磨擦检查:10分后30分后(2)发动机运转磨擦检查一垫片磨擦转矩降低率(%)800rmp 100℃2000rmp 60℃(3)低磨擦特性保持作业检查(30分后) | 0.0410.043---0.058 | 0.0410.042--- | 0.0620.082--- | 0.0430.045a-C18.86.6- | 0.0820.095钢0(std)0(std)- |
从表3可以看出,实施例2-1至2-3的润滑剂含有一种无硫的金属去污剂,10分钟后表现出极低磨擦系数,甚至在30分钟后未观察到磨擦系数增加,表示稳定保持低磨擦特性。
相反,比较实施例2-1的润滑剂含有二硫代磷酸锌和一种硫酸钙去污剂,在10分钟后和30分钟后均表现出高磨擦系数,不能很好地保持磨擦系数。参考实施例2-1的润滑剂含有含硫金属去污剂和甘油单油酯,表现出足够低的磨擦系数,但30分钟后观察到磨擦系数增加,表明不能很好地保持低磨擦特性。
与普通钢垫片和比较实施例2-1的润滑剂所获得磨擦转矩相比,当使用DLC涂膜垫片和含有一种无硫金属去污剂的实施例2-3的润滑剂时,获得了极优越的磨擦转矩降低率,即高温、低转速条件下约为19%,低温、高转速条件下约为7%。
实施例3-1至3-2、参考实施例3-1和比较实施例3-1
润滑剂组分的制备
表4表示根据本发明的实施例3-1至3-2的润滑剂和参考实施例3-1及比较实施例3-1的润滑剂制备比较。获得的润滑剂进行检查:(1)与实施例2-1同样方式的SRV磨擦检查,用与表1和图1所示实施例1-1中所用类似试验件和系统;(2)发动机运转磨擦检查;和(3)低磨擦特性保持作业检查。结果表示在表4中。
在表4中,基油I与表2中的相同。无硫磷酸化合物是二烷基磷酸锌,其中烷基是丁基,并且含质量为7.5%的磷和一种稀释剂。二烷基二二硫代磷酸锌具有磷含量为质量的7.2%,且二级/初级比率为65/35(磷质量含量)。添加物包I含有一种含碳酸钙铁过碱基水杨酸钙、一种粘度指数改良剂、一种抗氧化剂(无灰分型且为MoDCT)、一种分散剂等。磨擦修饰剂I和添加物包II与表3中的相同。
表4
实施例3-1 | 参考实施例3-1 | 实施例3-2 | 比较实施例3-1 | |
基油(基油总量质量的%)基油I(润滑基油(A)) | 100 | 100 | 100 | 100 |
添加剂(组分总量质量的%)(C)无硫磷酸化合物二烷基二硫代磷酸锌磨擦修饰剂I | 1.0-1.0 | -1.11.0 | 1.0-1.0 | --- |
添加剂包I添加剂包II | -- | -- | 14.2- | -13.6 |
作业检查结果(1)SRV磨擦检查:10分钟后:30分钟后(2)发动机运转磨擦检查-垫片(磨擦转矩降低率%)800rmp 100℃2000rmp 60℃(3)低磨擦特性保持作业检查 | 0.0380.040--0.056 | 0.0620.095--- | 0.0450.045a-C19.08.0- | 0.0820.095钢0(std)0(std)- |
从表4可以看出,实施例3-1至3-2的润滑剂含有一种无硫的磷酸化合物,10分钟后表现出极低磨擦系数,甚至在30分钟后未观察到磨擦系数增加,表示稳定保持低磨擦特性。
相反,比较实施例3-1的润滑剂含有二硫代磷酸锌和一种硫酸钙去污剂,在10分钟后和30分钟后均表现出高磨擦系数,不能很好地保持磨擦系数。参考实施例3-1的润滑剂含有二硫代磷酸锌和甘油单油酯,表现出足够低的磨擦系数,但30分钟后观察到磨擦系数增加,表明不能很好地保持低磨擦特性。另外,实施例3-2的润滑剂含有作为抗氧化剂的一种无灰分抗氧化剂和一种含钼抗氧化剂(MoDTC含量:钼占组分质量的0.02%)的组合物。证明MoDTC不象二硫代磷酸锌,对低磨擦保持作业没有负影响。
与普通钢垫片和比较实施例1的润滑剂所获得磨擦转矩相比,当使用DLC涂膜垫片和含有一种无硫磷酸化合物的实施例2的润滑剂组分时,获得了极优越的磨擦转矩降低率,即高温、低转速条件下约为19%,低温、高转速条件下约为8%。
实施例4-1至4-2和比较实施例4-1
润滑剂组分的制备
表4表示根据本发明的实施例4-1至4-2的润滑剂和比较实施例4-1的润滑剂制备比较。获得的润滑剂进行检查:(1)与实施例1-1同样方式的SRV磨擦检查,用与表1和图1所示实施例1-1中所用类似试验件和系统;和(3)低磨擦特性保持作业检查。结果表示在表5中。
在表5中,基油I与表2中的相同。无硫抗氧化剂是辛基-3-(3,5-双-叔-丁基-4-羟基苯)丙酸酯,而无硫抗氧化剂II是烷基二苯基胺。磨擦修饰剂I是甘油单油酯。
表5
实施例4-1 | 实施例4-2 | 比较实施例4-1 | |
基油(基油总量质量%)基油I(润滑基油(A)) | 100 | 100 | 100 |
添加剂(组分总量质量%) |
(D)无硫抗氧化剂I(D)无硫抗氧化剂II含硫抗氧化剂1)磨擦修饰剂I | 1.0--1.0 | -1.0-1.0 | --0.81.0 |
聚甲基丙烯酸酯粘度指数改良剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
作业检查结果(1)SRV磨擦检查:10分钟后:30分钟后(3)低磨擦特性保持作业检查 | 0.0410.0430.059 | 0.0410.0390.057 | 0.0560.062- |
从表5可以看出,实施例4-1至4-2的润滑剂含有一种无硫无灰分抗氧化剂,10分钟后表现出极低磨擦系数,甚至在30分钟后未观察到磨擦系数增加,表示稳定保持低磨擦特性。
相反,比较实施例4-1的润滑剂含有含硫无灰分抗氧化剂,在10分钟后表现出高磨擦系数,30分钟后观察到磨擦系数增加。
实施例5-1至5-7
润滑剂组分制备
表6表示根据本发明的实施例5-1至5-7的润滑制备。获得的润滑剂进行检查:(1)与实施例1-1同样方式的SRV磨擦检查,用与表1和图1所示实施例1-1中所用类似试验件和系统;和(3)低磨擦特性保持作业检查用与实施例2-1相同方式。结果表示在表6中。
在表6中,基油I和各种添加剂与表2至5的相同。
实施例5-1 | 实施例5-2 | 实施例5-3 | 实施例5-4 | 实施例5-5 | 实施例5-6 | 实施例5-7 | |
基油(基油总量质量%)基油I(润滑基油(A)) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
添加剂(组分总量质量%)(B)无硫金属去污剂I(C)无硫磷酸化合物(D)无硫抗氧化剂I(D)无硫抗氧化剂II磨擦修饰剂I | 3.01.0--1.0 | 3.0-1.0-1.0 | 3.0--1.01.0 | -1.01.0-1.0 | 3.01.01.0-1.0 | --1.0-1.0 | ---1.01.0 |
作业检查结果(1)SRV磨擦检查:10分钟后30分钟后(3)低磨擦特性保持作业检查(30分钟后) | 0.0400.0420.048 | 0.0390.0390.046 | 0.0360.0360.047 | 0.0390.0380.046 | 0.0390.0390.045 | 0.0420.0430.057 | 0.0410.0420.058 |
基于表3至5,从表6可以看出,实际上,组分(B)至(D)的添加并没影响新鲜油的磨擦特性。但是,与新鲜油相比,在ISOT后对氧化(退化)油的磨擦检查,这是提高润滑剂氧化退化的典型检查方式,证明磨擦系数显著增加,然而,组分(B)至(D)的添加抑制这种增加,并改善低磨擦特性的保持作业。
Claims (9)
1、一种具有类金刚石碳(DLC)接触表面的系统,包括:
相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面,和
用于具有DLC接触表面系统的一种润滑剂,该润滑剂分散在所述的接触面之间;所述润滑剂满足以下条件(a)和(b):
(a)所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂包含一种润滑基油(A),该一种润滑基油(A)含有一种作为主成分的基油(X);该基油(X)组成包含至少一种加氢裂化的矿物油、一种蜡异构化的矿物油和一种多α烯基油;其中所述基油(X)具有100℃时动力粘度为2-20mm2/s,总芳香族含量不高于5质量%,硫含量不高于0.005质量%;和
(b)其中所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂具有硫含量不高于0.2质量%。
2、根据权利要求1的系统,其特征在于,所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂还包含至少一种无硫金属去污剂(B)、一种无硫的磷化合物(C)和一种无硫无灰抗氧化剂(D)。
3、根据权利要求1的系统,其特征在于,所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂还包含一种磨擦修饰剂,该修饰剂组成至少包括一种含氧的有机化合物和脂肪族胺。
4、根据权利要求1的系统,其特征在于,所述接触表面包括内燃机中的接触表面。
5、一种润滑DLC接触表面的方法,包括用用于具有DLC接触表面系统的一种润滑剂,该润滑剂分散在所述的接触面之间,润滑相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面;所述润滑剂满足以下条件(a)和(b):
(a)所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂包含一种润滑基油(A),该一种润滑基油(A)含有一种作为主成分的基油(X);该基油(X)组成包含至少一种加氢裂化的矿物油、一种蜡异构化的矿物油和一种多α烯基油;其中所述基油(X)具有100℃时动力粘度为2-20mm2/s,总芳香族含量不高于5质量%,硫含量不高于0.005质量%;和
(b)其中所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂具有硫含量不高于0.2质量%。
6、一种用于具有(DLC)接触表面系统的润滑剂,所述润滑剂润滑相对可移动的、至少之一涂DLC的面对面接触表面;所述润滑剂满足以下条件(a)和(b):
(a)所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂包含一种润滑基油(A),该一种润滑基油(A)含有一种作为主成分的基油(X);该基油(X)组成包含至少一种加氢裂化的矿物油、一种蜡异构化的矿物油和一种多α烯基油;其中所述基油(X)具有100℃时动力粘度为2-20mm2/s,总芳香族含量不高于5质量%,硫含量不高于0.005质量%;和
(b)其中所述用于具有DLC接触表面系统的润滑剂具有硫含量不高于0.2质量%。
7、根据权利要求6的润滑剂,还包含至少一种无硫金属去污剂(B)、一种无硫的磷化合物(C)和一种无硫无灰抗氧化剂(D)。
8、根据权利要求6的润滑剂,还包含一种磨擦修饰剂,该修饰剂组成至少包括一种含氧的有机化合物和脂肪族胺。
9、根据权利要求6的润滑剂,其特征在于,所述润滑剂没有选自二硫代磷酸锌、含硫金属去污剂及其混合物的含硫添加剂。
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