CN1856620B - 铜版纸 - Google Patents

铜版纸 Download PDF

Info

Publication number
CN1856620B
CN1856620B CN2004800271968A CN200480027196A CN1856620B CN 1856620 B CN1856620 B CN 1856620B CN 2004800271968 A CN2004800271968 A CN 2004800271968A CN 200480027196 A CN200480027196 A CN 200480027196A CN 1856620 B CN1856620 B CN 1856620B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sealer
art paper
resin
ionizing radiation
oxirane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2004800271968A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1856620A (zh
Inventor
横地英一郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Publication of CN1856620A publication Critical patent/CN1856620A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1856620B publication Critical patent/CN1856620B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/40—Coatings with pigments characterised by the pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31993—Of paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明涉及一种铜版纸，所述铜版纸具有耐油性，同时还具有即使添加二氧化硅粒子也得不到的耐擦伤性。铜版纸(10)中，在纤维质基材(1)上，至少层叠有由电离放射线固化性树脂的交联固化物构成的表面保护层(2)，其电离放射线固化性树脂中含有环氧乙烷改性聚合性化合物，而且，优选在表面保护层中含有烧成高岭土粒子。本发明中，通过用环氧乙烷改性聚合性化合物增加亲水性，赋予表面保护层自身耐油性，用烧成高岭土粒子赋予耐擦伤性。另外，在纤维质基材上层叠表面保护层之前，依次层叠实地色层(3A)、底漆层(4)，这一点有利于改善粘附性或设计性。另外，这些层是以由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的聚氨酯树脂的固化物构成的，这一点有利于改善粘附性和耐油性。

Description

铜版纸
技术领域
本发明涉及一种可用于厨房搁板、餐柜等的各种物品的表面材料的铜版纸。尤其是涉及一种不仅具有耐磨损性等的表面强度、而且具有耐擦伤性(marring resistance)、同时也具有耐油性的铜版纸。
背景技术
一直以来，已知有如下的铜版纸，即对纸等纤维质基材进行印刷装饰的印刷纸表面，涂布形成由2液固化型聚氨酯树脂或电离放射线固化性树脂等的交联固化物形成的表面保护层而改善了其耐磨损性、耐擦伤性等表面强度的铜版纸(参照专利文献1)。
作为表面保护层的树脂，熟知的是2液固化型聚氨酯树脂，但若代替这样的热固性树脂使用通过紫外线或电子射线等电离放射线而固化的电离放射线固化性树脂，则无需使用有机溶剂，能够在无溶剂条件下经涂布而形成，因此对环境良好，而且由于可以形成高交联密度，也容易得到耐磨损性等表面强度等，具有各种优点。
另外，当作为表面物性有必要具备耐油性时，也有人提出了在被用作纤维质基材的薄纸中浸渍了树脂的材料(参照专利文献2)。
专利文献1：特公昭49-31033号公报
专利文献2：特开平8-118554号公报
然而，即使如专利文献1所述地用电离放射线固化性树脂的交联固化物构成表面保护层，也存在表面物性不足的问题。首先，不足之一是，在用于厨房柜的搁板等的情况下，附着在表面的食用油会浸透到内部，浸透部分透明性增加，外观变成被水浸湿的样子，即会变成所谓的湿润色而残留下来。
当然，如果将表面保护层做成几十μm等的厚度，则可以使表面保护层形成为致密的层，由此避免油浸透到表面保护层的下面，不会有变为湿润色这样的现象。但是如果采用这种方式，在设置了由比热固性树脂硬得多的电离放射线固化性树脂形成的表面保护层的铜版纸中，其挠性下降，作为卷筒纸等层压各种基材时的操作适合性会降低。另外，从材料费用的角度出发，成本也有增加。因此，从这样的操作适合性、成本等的观点出发，表面保护层的厚度通常在10μm以下，另外，在性能允许范围内尽量要作薄。但是，厚度变得越薄，形成表面保护层时涂液向纤维质基材浸透的影响会变得越大，其结果，使得致密性低下，表面保护层中的空隙会增多。进而由于这些空隙，附着于铜版纸表面的油会浸透到内部而呈现湿润色。
另外，如果如专利文献2中所记载预先用将树脂浸渍纤维质基材本身，则即使表面保护层自身的耐油性较差而浸透到了内部，但会停止在到达纤维质基材的层面之前，但是，仍然不能解决表面保护层自身的耐油性差的问题。还有，作为纤维质基材有必要使用成本较高的树脂浸渍处理品，而且挠性降低，操作适合性变低。
此外，除耐油性以外的表面物性的不足之一是耐擦伤性。因此，本发明的铜版纸优选具有耐擦伤性。即使通过在表面保护层中使用电离放射线固化性树脂的交联固化物而得到充分的耐磨损性之类的表面强度，也得不到耐擦伤性，耐擦伤性就是这种有别于耐磨损性的耐伤性能。针对于耐磨损性的问题，通常采用的方法是，在表面保护层中添加二氧化硅粒子等作为填充剂来使表面保护层变硬的方法。但是，即使是那样，当为了体现外观特征而用表面保护层来调整表面光泽的情况下，有时会因非常细小的擦伤的集中而使光泽度上升。例如，将铜版纸粘贴在木质板的基材等上制得装饰板之后将其重叠多片输送时，如果装饰板(铜版纸)表面受振动发生摩擦就会导致上述的问题，或，在装饰板制作流水线中的操作过程等中也会存在如上所述的问题。若细小的擦伤部分在整个表面分布均匀，还不至于产生严重问题，但是若在表面的局部频繁摩擦，则表面的光泽会变成斑点，比较显眼，会成为制品的缺陷。特别是，粘贴到基材上以后的制品缺陷，会变成除铜版纸之外还包括基材在内的缺点，与铜版纸单独的情况相比，其成本损失会更大。因此，要求具备一种即使表面受到摩擦其光泽也不易发生变化的耐擦伤性。
发明内容
即，本发明的目的是提供一种耐油性得到了改善的铜版纸，最好同时改善耐擦伤性以使其同时具备耐擦伤性，所述耐油性是指即使被油污染其外观也不会发生变化的性质。
为了解决上述课题，本发明的铜版纸的构成如下，即，在纤维质基材上，至少层叠有由电离放射线固化性树脂的交联固化物构成的表面保护层，表面保护层的电离放射线固化性树脂中含有环氧乙烷改性聚合性化合物，所述表面保护层含有烧成高岭土粒子，所述环氧乙烷改性聚合性化合物的环氧乙烷改性部分中的环氧乙烷重复单元的链数n为2-20，所述n是每一个分子中的数，其中所述表面保护层是作为最表面层而设置的层。
由于是这样的构成，表面保护层的树脂与油的亲合性得以下降，其结果是可以抑制油透过表面保护层渗透到铜版纸中，由此改善了耐油性。
由于是这样的构成，在表面保护层中含有烧成高岭土粒子作为充填剂，因此可以改善耐擦伤性。
另外，上述本发明的铜版纸的优选的一个形式是，在上述的构成中，在纤维质基材上，将实地色(solid colored)层、底漆(primer)层依次层叠后，层叠表面保护层。由于是这样的构成，通过实地色层可以提高外观性，另外，通过底漆层可以改善表面保护层的粘附性，使这些性能进一步得到改善。
另外，上述本发明的铜版纸的优选的一个形式是，在上述构成中，实地色层和底漆层，是由丙烯酸酯多元醇(acrylic polyol)和异氰酸酯构成的聚氨酯树脂的固化物。由于是这样的构成，可以进一步改善表面保护层的粘附性、和耐油性。
发明的效果
(1)根据本发明的铜版纸，可以改善对附着在铜版纸表面的油的耐油性。因此，例如可以在用于厨房柜的搁板等的情况下，可防止表面粘附的食用油浸透到内部，防止浸透部分透明性增加而变成被水浸湿的外观、即变成所谓的湿润色而残留下来。另外，当表面保护层中含有烧成高岭土粒子时，耐擦伤性也将会变得良好。
(2)另外，纤维质基材和表面保护层之间，如果设置实地色层、底漆层，有望改善设计性，改善表面保护层的粘附性。
(3)另外此时，如果实地色层、底漆层是由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的聚氨酯树脂的固化物，则可以进一步改善表面保护层的粘附性、和耐油性。
附图说明
图1是例示了本发明的铜版纸的几个形式例的截面图。
图2是例示了本发明的铜版纸的其他形式例的截面图。
图中，
1    纤维质基材
2    表面保护层
3    装饰层
3A   实地色层
3B   图案花纹层
4    底漆层
10   铜版纸
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的实施形式进行说明。
首先，图1是对本发明的铜版纸10进行说明的截面图。图1(A)表示的是最基本的层构成，由纤维质基材1和表面保护层2这2层构成，图1(B)的铜版纸10中，作为装饰处理，在纤维质基材1和表面保护层2之间，在纤维质基材1上设置了实地色层3A，在其上再设置了底漆层4。另外，图1(C)的铜版纸10中，作为装饰处理，相对于图1(B)的构成，在实地色层3A和表面保护层2之间(同图中更精确的是和底漆层4之间)再设置了作为装饰层3的图案花纹层3B，并由实地色层3A和图案花纹层3B这两层作为装饰层3。在其中，表面保护层2是由电离放射线固化性树脂的交联固化物构成的，另外作为这种电离放射线固化性树脂，使用含有环氧乙烷改性聚合性化合物的树脂，而且，优选在使用此树脂的表面保护层中，添加作为填充剂的烧成高岭土粒子。通过作为电离放射线固化性树脂使用含有环氧乙烷改性聚合性化合物的树脂，表面保护层自身与油的亲合性下降，其结果是改善了耐油性。另外，优选在表面保护层中使用作为填充剂的、不是普通的高岭土粒子而是将其烧成而成的烧成高岭土粒子，由此可以改善耐擦伤性。
本发明的铜版纸，如图1(A)，可以仅仅由纤维质基材1和表面保护层2的2层而构成，但作为铜版纸，通常为了得到更高的设计性，例如图1(B)所示，对其进行某些装饰处理而构成。装饰处理通常是对纤维质基材进行的。
以下，依次对本发明的铜版纸中的各层进行详细描述。
纤维质基材
纤维质基材1，是由纤维质构成的基材，具代表性的是纸，但也可以是其他的无纺布、或它们的层叠体等。作为纸，可以使用例如薄纸、牛皮纸、优质纸、棉绒纸(linter paper)、钡地纸、硫酸纸、日本纸等。另外，作为无纺布，例如可以使用由聚酯树脂、丙烯酸树脂、尼龙、维尼龙、玻璃等纤维构成的无纺布。纸或无纺布的单位面积重量，通常是20～100g/m2的程度。
纸或无纺布中，为了对其纤维之间或与其它层之间的层间强度进行强化，或者防止起毛，还可以进一步添加丙烯酸树脂、苯乙烯丁二烯橡胶、三聚氰胺树脂，聚氨酯树脂等的树脂(抄浆后浸渍树脂，或抄浆时内填)。但是，比起浸渍树脂的纸或无纺布，不进行树脂浸渍的纸或无纺布，更容易显示出本发明对耐油性能的改善效果之差，成本上也有利。
表面保护层
表面保护层2，是作为铜版纸的最表面层而设置的层，在其树脂中使用电离放射线固化性树脂，并将此树脂形成为经交联固化的交联固化物而构成。此表面保护层，是为了达到本来的目的、也就是与以前的表面保护层相同的目的而根据用途赋予化学表面物性(耐污染性、耐药品性、耐玻璃带性等)、机械物性(耐碰伤性、耐磨损性等)的层。本发明中，由于在此表面保护层的电离放射线固化性树脂中使用含有环氧乙烷改性聚合性化合物的树脂，改善了耐油性。而且，优选在表面保护层中含有烧成高岭土粒子而改善耐擦伤性。
即，就耐油性而言，由于在表面保护层中采用了含有环氧乙烷改性聚合性化合物的电离放射线固化性树脂，与没有采用这种树脂的情况相比，由于该化合物的环氧乙烷部分呈亲水性，可以降低表面保护层和油的亲合性。其结果是，抑制了附着于表面保护层上的食用油或人造黄油等油浸透到表面保护层中，能够成为通过表面保护层自身改善了耐油性的铜版纸。
上述环氧乙烷改性聚合性化合物，是在电离放射线的作用下能够进行聚合反应的化合物，而且是具有环氧乙烷改性部分的化合物，作为这样的环氧乙烷改性聚合性化合物，可以适当使用与其用途相对应的化合物。作为环氧乙烷改性聚合性化合物的具体例子，可以例举出三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。在本说明书中记载的(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，也将丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物，简单地总称为丙烯酸酯(化合物)。
另外，环氧乙烷改性部分中的环氧乙烷重复单元的链数n(每一个分子中的数)越多，耐油性越增强，与此相反，由于亲水性增加，会使耐水性、以及对水性油墨等水性污染物的耐污染性降低。因此，可以对n数进行适当调整。例如，n优选为2～20，更优选为4～15。
作为环氧乙烷改性聚合性化合物，也可以是2官能团、3官能团或其他的官能团数、例如4官能团以上的化合物。这些可以适当考虑作为表面保护层所要求的保护膜硬度等来决定。
作为表面保护层中所用的电离放射线固化性树脂，可以将全部的在电离放射线作用下能够进行聚合反应的树脂都由环氧乙烷改性聚合性化合物构成，但为了兼备耐油性以外的其他物性，例如对于表面的水性油墨等的耐污染性，也可以适当并用其他的通过电离放射线能够进行聚合反应的聚合性化合物。具体说，如果只用环氧乙烷改性聚合性化合物，则虽然由于表面保护层的亲水性增加可使耐油性变好，但由于对水性物质的亲合性增加，有时会存在对水性油墨等的水性污染物质的耐污染性降低的现象。在这样的情况下，可以将没有亲水性的聚合性化合物，例如非环氧乙烷改性丙烯酸酯单体和/或预聚物(通常的丙烯酸酯单体和/或预聚物)配合使用。若要兼顾耐油性和对水性污染物质的耐污染性，该配合比优选是，(环氧乙烷改性聚合性化合物)/(非环氧乙烷改性丙烯酸酯单体和/或预聚物)＝3/7～5/5(质量比)的范围。
环氧丙烷也是与环氧乙烷同属一类的环氧烷烃化合物，但若用环氧丙烷改性化合物代替环氧乙烷改性化合物，则由于醚键的比率相对减少，亲水性的增加倾向也会相应地减少，得不到良好的耐油性。
作为除了环氧乙烷改性化合物以外的可使用的、电离放射线固化性树脂，可以适当使用以前公知的化合物。
例如，作为单体类，在分子中含有自由基聚合性不饱和基的单体中，丙烯酸酯类单体是具有代表性的，作为单官能团单体，可以例举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等，作为多官能团单体，可以例举出二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外，预聚物类也是以丙烯酸酯类预聚物为代表，可以例举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。作为预聚物的分子量，通常采用的是250～100000的范围。
环氧乙烷改性聚合性化合物，或其他的电离放射线固化性树脂，并不限定于上述例示的化合物，可以根据所要求的物性使用适当的其他化合物。
另外，还可以根据必要，并用电离放射线固化性树脂以外的其他树脂，即电离放射线非固化性树脂。作为该电离放射线非固化性树脂，例如有氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯树脂、丙烯酸树脂、纤维素类树脂等热塑性树脂。
另一方面，适合在本发明中使用的、为了赋予耐擦伤性而使用的烧成高岭土粒子，一般是烧成(含水)高岭土粒子而得到的高岭土粒子，由于将烧成高岭土粒子作为填充剂添加，可以改善耐擦伤性，这一点用二氧化硅粒子或烧成前的含水高岭土粒子是无法实现的。烧成高岭土粒子的粒径，可以根据用途、所要求的物性等进行适当选择，例如可以使用平均粒径为0.5～2μm程度的高岭土粒子。另外，烧成高岭土粒子的添加量，也可以根据用途、所要求的物性等进行适当选择，例如相对于100质量份的电离放射线固化性树脂(但是在表面保护层中含有其他树脂的情况下是电离放射线固化性树脂和其他树脂的总和)，为5～50质量份的程度。
针对于“耐擦伤性”的表面光泽变化，通常是指，通过设计将表面光泽适度降低而调整光泽(也称为半光泽)时的光泽的上升，是其表面的光泽消失感降低，呈现光泽的光泽变化。但是，针对于耐擦伤性的光泽变化，除了光泽的上升，还包括光泽的下降。
另外，烧成高岭土粒子的折射率在1.6～1.7的范围内，尤其是其中心值即1.65(含水高岭土粒子的折射率为1.56)时，由于和表面保护层树脂的折射率更加接近，从表面保护层的透明性的角度出发也具有优点。另外，烧成高岭土粒子比起含水高岭土粒子，涂料的稳定性也更优良。
另外，作为烧成高岭土粒子，也可以使用进一步在其表面进行了表面处理的粒子。通过使用这种经表面处理的烧成高岭土粒子，可以进一步增大耐擦伤性的改善效果。作为表面处理，有用硅烷偶合剂进行的表面处理。作为该硅烷偶合剂，可以例举出公知的含有烷氧基、氨基、乙烯基、环氧基、巯基、氯原子等的硅烷偶合剂。例如有γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基(methacryloxy)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
在表面保护层中，还可以根据需要适当添加其他的公知的添加剂，例如，硅酮树脂、蜡等润滑剂，微粒二氧化硅等分散剂，二氧化硅粒子、氧化铝粒子等减磨剂，二氧化硅粒子等的光泽调整剂，着色剂、稳定剂、防霉剂等。
使电离放射线固化性树脂进行交联固化的电离放射线，意味着具有能够使分子发生聚合交联的能量的电磁波或带电粒子，通常为电子射线(EB)、或紫外线(UV)。另外，在将紫外线作为电离放射线的情况下，向电离放射线固化性树脂中添加例如苯乙酮类、二苯甲酮类等的光聚合引发剂。
表面保护层通常是作为无色透明层形成的。或作为有色透明层形成。这是为了可以透视通常在表面保护层的下侧设置的装饰层，如果没有设置装饰层等而无此必要，则也可以是无色不透明、有色不透明层。
另外，表面保护层的形成，可以通过照相凹版涂布、辊涂等的涂布法、或，照相凹版印刷、照相凹版胶版印刷、丝网印刷等的印刷法、等公知的膜形成法完成。电离放射线固化性树脂(组合物)中，为了调整涂布适合性、印刷适合性等，也可以添加适当的溶剂。
表面保护层的厚度，用涂布量来说通常是2～10g/m2(以固体组分为基准)的程度。以往若要通过表面保护层来得到耐油性，表面保护层的厚度有必要做成例如20g/m2或30g/m2等超过10g/m2的厚度(涂布量)，但在本发明中，由于改善了表面保护层的树脂自身的耐油性，即使在10g/m2以下，也能够得到作为铜版纸的耐油性。另外，也可得到铜版纸的挠性，加工适合性也优良，因此成本上也有利。
装饰层
作为铜版纸，可以只由上述的纤维质基材和表面保护层这2层构成，或者为了强化两层的粘附性，在两层之间，如图2所示，也可以介入用2液固化型聚氨酯树脂等构成的底漆层等，但通常为了提高作为该铜版纸的设计性，还进行一些装饰处理。当然，即使是以纤维质基材和表面保护层作为主体的铜版纸，也有下述可能，例如，在纤维质基材中添加着色剂，将纤维质基材做成着色纸，或者，作为装饰处理，向表面保护层中添加着色剂等。但是，就着色纸而言，每个产品的色彩自由度较少，另外，不能通过印刷图案等显出高设计性，因此，通常如图1(B)中所示，至少设置表现了全面实地图案(solid pattern)的实地色层3A作为装饰层，或如图1(C)中例示，进一步设置表现出图案(pattern)状的花纹的图案花纹层3B作为装饰层，以实现高设计化。图案花纹层的图案，例如为木纹图案、石纹图案、砂纹图案、布纹图案、瓷砖状图案、砖状图案、皮革图案、文字、记号、几何学图案、或它们中2种以上的组合。
对于以上的装饰处理的内容没有特别的限制，可以适当采用所谓的铜版纸领域中以往所公知的各种装饰处理。因此，作为装饰处理，也可以是在表面保护层的表面赋予凹凸图案(凹凸形状)的表面凹凸赋形等。例如，木纹导管沟之类的凹凸图案等、将凹部之外的凸部做成平坦面的凹凸图案。在这种情况下，耐擦伤性在微观上讲就是对于平坦面(凸部)部分的光泽变化的耐性。凹凸图案例如为木纹导管沟、贴瓷砖或堆积砖的接合沟(joint groove)、浮雕图案、文字、图形、几何学图案、梨皮状花纹、或、花岗岩的劈开面(cleavage surface)的凹凸图案等，或它们的组合。
在这里，作为装饰处理的代表例子，对于实地色层3A或图案花纹(graphic pattern)层3B的装饰层3进行说明。
首先，从其耐久性的角度出发，优选将装饰层3作为铜版纸的内部的层而设置。因此，装饰层位于纤维质基材和表面保护层之间的位置，通常在纤维质基材的表侧面设置。装饰层的实地色层和图案花纹层，可以分别单独使用或组合使用。另外，实地色层除了装饰功能以外还可以赋予其他功能，如，还赋予对底涂层的遮蔽性，或者，通过在纤维质基材上设置实地色层，改善耐油性以防止油浸入纤维质基材中。
对于装饰层的形成方法、材料等没有特别的限制，只要和用途相适宜即可。即，装饰层可以用油墨或涂液，通过照相凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、照相凹版胶版印刷、喷墨印刷等的以前公知的印刷方法而形成，另外，实地色层还可以通过照相凹版涂布、辊涂等的以前公知的涂布法形成。
形成装饰层所用的油墨(或涂液)，是由粘合剂等组成的载色剂、颜料或染料等的着色剂、向其中加入的填充颜料、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等的各种添加剂构成的，但也可以根据所要求的物性、印刷适合性等，从以前公知的物质中适当选用。
例如，作为粘合剂树脂，可以使用热塑性树脂、热固性树脂、电离放射线固化性树脂等，例如，可以用硝酸纤维素、醋酸纤维素、乙酸丙酸纤维素等的纤维素类树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物等的丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂等的单个组分或含有这些单个组分的混合物。但是，在这些物质中，从粘附性良好的角度出发，优选的树脂是聚氨酯树脂。另外，作为该聚氨酯树脂，优选是2液固化型聚氨酯树脂，而且是由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的2液固化型聚氨酯树脂。这是因为，丙烯酸酯多元醇，和作为表面保护层的丙烯酸酯类的电离放射线固化性树脂相类似，因此容易得到粘附性，而且该树脂自身的耐油性也良好的缘故。
另外，作为着色剂，可以使用钛白、碳黑、铁黑、铁丹、铬黄、群青等的无机颜料、苯胺黑、喹吖啶酮红、异吲哚满酮黄、酞菁蓝等的有机颜料、被二氧化钛包覆的云母、铝等的箔粉等的光泽性颜料、或其他染料。
底漆层
底漆层4，在有必要强化表面保护层和纤维质基材之间的层间粘附性时，优选设置在表面保护层和纤维质基材之间。作为设置底漆层的位置的具体例子，如图1(B)所示，在纤维质基材1和表面保护层2之间设有实地色层3A时，可以设置在该实地色层3A和表面保护层2之间等。另外，当设有图案花纹层时，如图1(C)所示，可以设置在该图案花纹层和表面保护层之间。其中，由于表面保护层是由电离放射线固化性树脂形成的，其粘附性有时较低，因此，象上述例示的那样，优选设置在表面保护层的正下方。
另外，底漆层因其粘附性强化功能、以及缓和应力的功能而可以改善耐擦伤性或耐磨损性等，另外，还可以变成表面保护层的底涂层，控制表面保护层的光泽，而且，与所述实地色层的情况相同，通过设置在纤维质基材上，还可以防止油浸入纤维质基材内而赋予改善耐油性的功能。另外，耐油性的改善中，优选增加交联密度。
作为底漆层的树脂，基本上只要是能改善粘附性，就没有特别的限制，例如可以使用聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛等的树脂中的一种，也可以将这些2种以上混合使用。但是，在这些树脂中，从粘附性容易改善的角度出发，优选聚氨酯树脂。另外，作为该聚氨酯树脂，优选2液固化性聚氨酯树脂，而且是由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的2液固化型聚氨酯树脂。这是因为，丙烯酸酯多元醇，和作为表面保护层的丙烯酸酯类的电离放射线固化性树脂相类似，因此容易得到粘附性，而且该树脂自身的耐油性液良好。
作为丙烯酸酯多元醇，可以使用分子中含有多个羟基的共聚物，所述共聚物是通过使(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸脂肪酯，和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯等分子中含有羟基的丙烯酸酯，以及根据需要再添加的苯乙烯单体等其他单体进行共聚而得到的。作为丙烯酸酯多元醇的具体例子，例如有(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸辛酯-(甲基)丙烯酸乙基己酯-(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯-苯乙烯的共聚物等。
另外，作为异氰酸酯，可以适当使用以前公知的化合物。例如，可以用2，4-甲苯撑二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、或1，6-己撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、加氢甲苯撑二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯等脂肪族(或脂环式)异氰酸酯等聚异氰酸酯。或者，还可以使用这些各种异氰酸酯的加成物或多聚体，例如甲苯撑二异氰酸酯的加成物、甲苯撑二异氰酸酯的三聚体(trimer)等。
底漆层可以通过采用由这些树脂组成的涂液(或油墨)，通过照相凹版涂布、辊涂等公知的涂布法，或者照相凹版印刷等公知的印刷法形成。底漆层的涂布量通常是0.5～5g/m2(以固体组分为基准)的程度。
被粘基材
本发明的铜版纸，可以粘贴在各种各样的被粘基材的表面，用作装饰板等的装饰材料，作为其被粘基材，没有特别的限制。作为被粘基材的代表例，是木质类的板材。进而，若对被粘基材进行例示，从材质上，除了木质类的，还有树脂类、无机非金属类、金属类、或它们的复合类等。另外，从形状上，平板是具代表性的，其他的还有曲面板、多角柱等。作为木质例的板材，更具体的有由柳杉、扁柏、橡木、柳安、柚木等构成的单板、复合板、碎料板、纤维板(MDF：中质纤维板等)、集成材料等。
用途
本发明的铜版纸的用途，没有特别的限制，但适合用于对耐油性有要求的用途中。另外，在表面保护层中含有烧成高岭土粒子时，也适合用于对耐擦伤性有要求的用途中。例如，作为如上所述的粘贴在被粘基材表面的形式，可以用于各种厨房器件，具体为厨房家具的门、厨房搁板、餐具柜、桌面等的家具或设备的表面材料等中。如前所述的耐擦伤性，除了最终制品的使用用途以外，也意味着输送制品或部件时所要求的物性。
以下，通过实施例和比较例对本发明作进一步的详述。
实施例
实施例1
如图2的截面图所示，以下列步骤制作铜版纸10。在由单位面积重量为30g/m2的建筑材料用的一般纸构成的纤维质基材1上，通过照相凹版印刷，利用由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的2液固化型聚氨酯树脂，形成厚度为3g/m2的底漆层4之后，再在其上，将作为环氧乙烷改性聚合性化合物含有丙烯酸酯类3官能团单体即三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯(环氧乙烷的链数n＝9)的、具有下述组成的电子射线固化型树脂涂液，用照相凹版胶版法(以固体组分为基准)涂布成厚度达4g/m2，之后，用电子射线照射，使涂膜交联固化，其后，进行养护，使底漆层也交联固化，得到具有无色透明的表面保护层2的铜版纸10。其评价结果与其他实施例和比较例一同示于表1中。
电子射线固化型树脂涂液的组成：
三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)    40质量份
季戊四醇四丙烯酸酯                    60质量份
实施例2
除了在实施例1的用于形成表面保护层的电子射线固化型树脂涂液中，将三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)替换为n为4的三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝4)之外，用与实施例1同样的方法制作铜版纸。
比较例1
除了在实施例1的用于形成表面保护层的电子射线固化型树脂涂液中，用n为2的三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝2)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)之外，用与实施例1同样的方法试制作铜版纸。
比较例2
除了在实施例1的形成表面保护层所用的电子射线固化型树脂涂液中，用n为29的三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝23)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)之外，用与实施例1同样的方法制作铜版纸。
比较例3
除了在实施例1的形成表面保护层所用的电子射线固化型树脂涂液中，用环氧丙烷改性单体(三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯)代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯之外，用与实施例1同样的方法制作铜版纸。
比较例4～9
除了在实施例1的形成表面保护层所用的电子射线固化型树脂涂液中，分别用表1中记载的聚合性化合物，代替三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯之外，用与实施例1同样的方法制作铜版纸。
实施例3、实施例4
除了在实施例1的形成表面保护层所用的电子射线固化型树脂涂液中，将由三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯构成的环氧乙烷改性单体、与4官能团丙烯酸酯单体的配比(质量比)，变成如表2中所记载的比例之外，用与实施例1同样的方法制作铜版纸。
比较例10～13
除了在实施例1的形成表面保护层所用的电子射线固化型树脂涂液中，将由三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯构成的环氧乙烷改性单体、与4官能团丙烯酸酯单体的配比(质量比)，变成如表2中所记载的比例之外，用与实施例1同样的方法制作铜版纸。
实施例5
除了在实施例1中，在形成底漆层之前，通过照相凹版印刷的方法，形成在由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的2液固化型聚氨酯树脂中添加了作为着色剂的氧化钛的实地色层3A之外，用与实施例1同样的方法，如图1(B)所示，制作铜版纸10。评价结果示于表3。
性能评价
关于实施例和比较例中作成的各铜版纸，评价其耐油性和耐污染性。
评价耐油性时，将色拉油滴到铜版纸的表面上，放置24小时之后，目视观察由于色拉油的浸入而造成的湿润色情况，进行评价。看不出浸入的记做良好(○)，可以看出有若干浸入的记做一般(△)，可以看出有明显浸入的记做不好(×)。
评价耐污染性时，对于耐油性良好的铜版纸，从相反一侧确认对于水性污染物质的耐污染性是否低下。具体为，将水性蓝色油墨滴到铜版纸的表面，放置24小时后，用浸有乙醇的纱布擦拭，目视观察由水性蓝色油墨造成的污染。看不出污染的记做良好(○)，可以看出有若干污染的记做一般(△)，可以看出有明显污染的记做不好(×)。
表1性能评价结果
  聚合性化合物   耐油性   耐污染性
  实施例1   环氧乙烷改性单体(n＝9)   ○   ○
  实施例2   环氧乙烷改性单体(n＝4)   ○   ○
  比较例1   环氧乙烷改性单体(n＝2)   △   ○
  比较例2   环氧乙烷改性单体(n＝23)   ×   ×
  比较例3   环氧丙烷改性单体   △
  比较例4   环氧丙烯酸酯类预聚物   △
  比较例5   聚酯丙烯酸酯类预聚物   ×
  比较例6   氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物   △
  比较例7   聚酯类单体   ×
  比较例8   HPPA单体   △
 比较例9   改性烷基丙烯酸酯单体   ×
○：良好，△：一般，×：不好
HPPA单体：2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯
如表1所示，在实施例1和2中，由于表面保护层的电离放射线固化性树脂中含有环氧乙烷改性聚合性化合物，不仅得到了良好耐油性，而且对水性污染物质的耐污染性也良好。但是，即使是环氧乙烷改性聚合性化合物，环氧乙烷的链数n若n＝2，则过小(比较例1)，相反若n＝23，则过大(比较例2)，此时都得不到良好的耐油性，尤其是当n数过大时，亲水性增加过大，耐污染性降低，不能使得耐油性和耐污染性都变得良好。
另外，用其他的聚合性化合物代替环氧乙烷改性聚合性化合物的比较例3～9中，得不到良好的耐油性。例如，在使用了同样用环氧烷烃改性的环氧丙烷改性聚合性化合物的比较例3中，虽然由于亲水性程度较低，其耐油性与以前相比有一些提高，但也停止在一般水平。在使用了其他的聚合性化合物的比较例4～9中，耐油性停止在不好或一般水平，得不到良好的性能。
表2由环氧乙烷改性聚合性化合物的配比造成的性能差别
  配比(环氧乙烷改性单体∶4官能团丙烯酸酯  单体)   耐油性   耐污染性
  比较例10   20∶80   ×   ○
  实施例3   30∶70   ○   ○
  实施例1   40∶60   ○   ○
  实施例4   50∶50   ○   ○
  比较例11   60∶40   ○   ×
  比较例12   70∶30   ○   ×
  比较例13   80∶20   ○   ×
另外，如表2所示，环氧乙烷改性聚合性化合物的不同配比，也会使耐油性发生改变，环氧乙烷改性单体[(三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)]∶4官能团单体的配比(质量比)在30∶70～50∶50的范围内时，可以得到耐油性和耐污染性皆为良好的结果。环氧乙烷改性聚合性化合物的比率变少，例如上述配比变为20∶80时，耐油性变得不好，相反，环氧乙烷改性聚合性化合物的比率变多，例如上述配比变为60∶40时，耐油性良好但耐污染性变得不好。
表3性能评价结果
  聚合性化合物   耐油性   耐污染性
  实施例5   环氧乙烷改性单体(n＝9)   ○   ○
另外，相对实施例1，在除了底漆层还设置了实地色层的实施例5中，如表3所示，与实施例1相同，可以得到耐油性和耐污染性皆为良好的结果。
实施例6
如图2的截面图所示，以下列步骤制作铜版纸10。在由单位面积重量为30g/m2的建筑材料用的一般纸构成的纤维质基材1上，通过照相凹版印刷，利用丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的2液固化型聚氨酯树脂，形成厚度为3g/m2的底漆层4，之后，再在其上，将作为环氧乙烷改性聚合性化合物含有丙烯酸酯类3官能团单体即三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯(环氧乙烷的链数n＝9)的、具有下述组成的电子射线固化型树脂涂液，用照相凹版胶版法(以固体组分为基准)涂布成厚度达4g/m2，之后，用电子射线照射，使涂膜交联固化，其后，进行养护，使底漆层也交联固化，得到具有无色透明的表面保护层2的铜版纸10。将评价结果与其他实施例和比较例一同示于表4中。
电子射线固化型树脂涂液的组成：
三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯(n＝9)   25质量份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯               50质量份
二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯           5质量份
烧成高岭土粒子(平均粒径为1.5μm)     10质量份
消光二氧化硅粒子(平均粒径为5.5μm)   8质量份
微粒二氧化硅(平均粒径为5nm)      0.5质量份
硅酮甲基丙烯酸酯                 1.5质量份
比较例14
除了在实施例6的用于形成表面保护层的电子射线固化型树脂中，省略添加烧成高岭土粒子，作为替代，增加消光二氧化硅粒子(平均粒径6μm)的配比量，使其变成18质量份以外，用与实施例6相同的方法，制作所需的铜版纸。
比较例15
除了在实施例6的用于形成表面保护层的电子射线固化型树脂中，添加通常的含水高岭土粒子以代替烧成高岭土粒子以外，用与实施例6相同的方法，制作所需的铜版纸。
比较例16
除了在实施例6的用于形成表面保护层的电子射线固化型树脂中，省略添加烧成高岭土粒子(消光二氧化硅粒子等不变)以外，用与实施例6相同的方法，制作所需的铜版纸。
比较例17
除了在实施例6的用于形成表面保护层的电子射线固化型树脂中，用环氧丙烯酸酯类预聚物代替其中的环氧乙烷改性聚合性化合物以外，用与实施例6相同的方法，制作所需的铜版纸。
性能评价
关于实施例和比较例中作成的各铜版纸，对其耐油性和耐污染性，以及耐擦伤性进行评价，耐油性和耐污染性的评价中采用了和实施例1相同的方法。
评价耐擦伤性时，加上21kPa(1.5kgf/7cm2)的负重，安上钢丝棉(日本钢丝棉股份公司制，商品名是“ボンスタ一”)，将装饰薄片的表面来回擦拭20次，进行摩擦试验(耐钢丝棉试验)，之后，目视观察装饰薄片表面的光泽变化状态，进行评价。光泽变化轻微的记做良好(○)，表面光泽有变化的记做不好(×)。
表4
  耐油性   耐污染性   耐擦伤性
  实施例6   ○   ○   ○：光泽变化轻微
  比较例14   ○   ○   ×：有光泽变化
  比较例15   ○   ○   ×：有光泽变化
  比较例16   ○   ○   ×：有光泽变化
  比较例17   △    -   ○：光泽变化轻微
○：良好，△：一般，×：不好
如表4所示，在实施例6中，由于表面保护层的电离放射线固化性树脂中含有环氧乙烷改性聚合性化合物，而且含有烧成高岭土粒子，不仅可以得到良好耐油性，而且对水性污染物质的耐污染性也良好，另外表面光泽变化轻微，耐擦伤性也良好。
但是，在没有添加烧成高岭土粒子的比较例14～17中，虽然耐油性和耐污染性良好，但包括添加了含水高岭土粒子的比较例15在内，耐擦伤性都不好。另外，在虽然添加了烧成高岭土粒子但没有在电离放射线固化性树脂中使用环氧乙烷改性聚合性化合物的比较例17中，虽然耐擦伤性良好，但耐油性止于一般，得不到良好的性能。

Claims (3)

1.一种铜版纸，其中，在纤维质基材上，至少层叠有由电离放射线固化性树脂的交联固化物构成的表面保护层，并且表面保护层的电离放射线固化性树脂中含有环氧乙烷改性聚合性化合物，所述表面保护层中含有烧成高岭土粒子，所述环氧乙烷改性聚合性化合物的环氧乙烷改性部分中的环氧乙烷重复单元的链数n为2-20，所述n是每一个分子中的数，
所述表面保护层是作为铜版纸的最表面层而设置的层。
2.根据权利要求1所述的铜版纸，所述铜版纸是，在纤维质基材上依次层叠实地色层、底漆层之后，再层叠表面保护层而形成的。
3.根据权利要求2所述的铜版纸，其中，所述实地色层和底漆层，是由丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯构成的聚氨酯树脂的固化物。
CN2004800271968A 2003-09-19 2004-09-21 铜版纸 Expired - Fee Related CN1856620B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003327745A JP4268486B2 (ja) 2003-09-19 2003-09-19 コート紙
JP327745/2003 2003-09-19
PCT/JP2004/013765 WO2006022035A1 (ja) 2003-09-19 2004-09-21 コート紙

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1856620A CN1856620A (zh) 2006-11-01
CN1856620B true CN1856620B (zh) 2010-09-22

Family

ID=34457522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800271968A Expired - Fee Related CN1856620B (zh) 2003-09-19 2004-09-21 铜版纸

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7674527B2 (zh)
JP (1) JP4268486B2 (zh)
KR (1) KR101182081B1 (zh)
CN (1) CN1856620B (zh)
WO (1) WO2006022035A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4268486B2 (ja) 2003-09-19 2009-05-27 大日本印刷株式会社 コート紙
JP2006016724A (ja) * 2004-07-01 2006-01-19 Kazariichi:Kk 耐油紙素材
JP5144881B2 (ja) * 2005-07-08 2013-02-13 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型組成物およびそれを用いた化粧シート
JP2007126904A (ja) * 2005-11-04 2007-05-24 Nisshin Steel Co Ltd 耐疵付き性，耐汚染性，耐温水性に優れたキッチンシンク
DE102007026617A1 (de) * 2007-06-08 2008-12-11 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Aufbringen einer Doppelschicht
JP5098931B2 (ja) * 2008-09-30 2012-12-12 大日本印刷株式会社 耐油性化粧材
US9358576B2 (en) * 2010-11-05 2016-06-07 International Paper Company Packaging material having moisture barrier and methods for preparing same
US9365980B2 (en) * 2010-11-05 2016-06-14 International Paper Company Packaging material having moisture barrier and methods for preparing same
CN104479270B (zh) * 2014-12-31 2017-09-12 广东玉兰集团股份有限公司 一种水性环保树脂、制备方法及应用
CN104727189A (zh) * 2015-03-17 2015-06-24 云南中烟工业有限责任公司 一种高透光纤维玻面纸及其制备方法
CN109972458A (zh) * 2019-05-17 2019-07-05 杭州添丽装饰纸有限公司 耐磨装饰纸的制备方法及制备装置
JP7196968B2 (ja) * 2020-09-14 2022-12-27 大日本印刷株式会社 艶消物品
CN116323766A (zh) * 2020-09-14 2023-06-23 大日本印刷株式会社 消光物品
KR102376317B1 (ko) * 2021-01-28 2022-03-18 박현영 볼링용 장갑 및 볼링용 장갑 제조 방법
JP7226465B2 (ja) * 2021-03-30 2023-02-21 大日本印刷株式会社 艶消物品

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000211092A (ja) * 1999-01-27 2000-08-02 Dainippon Printing Co Ltd 化粧材

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4931033A (zh) 1972-07-24 1974-03-20
US5075153A (en) * 1989-07-24 1991-12-24 Xerox Corporation Coated paper containing a plastic supporting substrate
JPH08118554A (ja) 1994-10-24 1996-05-14 Toppan Printing Co Ltd 耐油性化粧印刷シート及び耐油性化粧材
JPH08325991A (ja) * 1995-05-22 1996-12-10 New Oji Paper Co Ltd 両面キャストコート紙の製造方法
JPH0978485A (ja) * 1995-09-11 1997-03-25 Oji Paper Co Ltd 耐熱絶縁シート
JP3047098B2 (ja) * 1995-12-28 2000-05-29 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂水性分散体およびコーティング剤
JPH09263038A (ja) 1996-03-28 1997-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シート
EP2402157A1 (en) * 1998-07-14 2012-01-04 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative material
JP2000198909A (ja) * 1999-01-07 2000-07-18 Toyobo Co Ltd 硬化性組成物
JP4270651B2 (ja) * 1999-06-21 2009-06-03 大日本印刷株式会社 化粧材
JP4270710B2 (ja) * 2000-04-10 2009-06-03 王子製紙株式会社 樹脂塗工紙及びその製造方法
DE10197272B4 (de) * 2001-09-28 2015-10-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Thermisches Aufzeichnungsmaterial
JP4074209B2 (ja) * 2002-03-20 2008-04-09 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP2004010855A (ja) * 2002-06-11 2004-01-15 Nippon Paint Co Ltd 活性エネルギー線硬化型含浸剤組成物およびこれを含浸させたシート
JP4268486B2 (ja) 2003-09-19 2009-05-27 大日本印刷株式会社 コート紙

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000211092A (ja) * 1999-01-27 2000-08-02 Dainippon Printing Co Ltd 化粧材

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
田汝第，洪丽慧.高岭土在涂料工业中的应用.非金属矿 5.1992,(5),33-35.
田汝第,洪丽慧.高岭土在涂料工业中的应用.非金属矿 5.1992,(5),33-35. *

Also Published As

Publication number Publication date
US20070054145A1 (en) 2007-03-08
KR101182081B1 (ko) 2012-09-11
JP4268486B2 (ja) 2009-05-27
WO2006022035A1 (ja) 2006-03-02
CN1856620A (zh) 2006-11-01
JP2005089932A (ja) 2005-04-07
KR20060080207A (ko) 2006-07-07
US7674527B2 (en) 2010-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1856620B (zh) 铜版纸
JP5003086B2 (ja) 化粧シート
JP4659752B2 (ja) 化粧材
US7931954B2 (en) Decorating material
JP4867179B2 (ja) 高光沢化粧シート
JP4725068B2 (ja) 化粧材
JP4725069B2 (ja) 化粧材
US8097328B2 (en) High-pressure melamine resin decorative plates
JP4867744B2 (ja) 高圧メラミン樹脂化粧板
JP2008247016A (ja) 鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板
JP4725067B2 (ja) 化粧材
JP5012106B2 (ja) 化粧シート
JP2006272737A (ja) 化粧材
JP4725017B2 (ja) 化粧材
JP4725013B2 (ja) 化粧材
JP2008087158A (ja) 化粧シート
JP5255188B2 (ja) 高光沢化粧シート及びそれを用いた化粧板
JP2005042238A (ja) 耐油コート紙
CN212358993U (zh) 一种转印木质地板
JP4900000B2 (ja) 鏡面化粧シート及びこれを用いた化粧板
JP4532203B2 (ja) 化粧材及びその製造方法
JP4504133B2 (ja) 化粧材及びその製造方法
JP5187340B2 (ja) 化粧材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100922

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee