CN1856551A - 蓝色着色薄片以及含有所述薄片的化妆品、涂料组合物、树脂组合物和油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供防止群青粒子聚集的蓝色着色薄片，且当混合到化妆品、涂料等中时，它们没有粗糙感，并且得到良好的使用感，例如在皮肤以及在基材上良好地铺展，并呈现出漂亮的色调。所述蓝色着色薄片包括作为母材的透明金属氧化物，例如二氧化硅和氧化铝，和以分散态结合其中的5～60质量％的群青粒子，所述粒子的粒径为30～3000nm。所述蓝色着色薄片的平均粒径为5～500μm、平均厚度为0.1～5μm、平均纵横比为5～300。

Description

蓝色着色薄片以及含有所述薄片的化妆品、涂料组合物、 树脂组合物和油墨组合物
技术领域
本发明涉及一种加到化妆品、涂料、树脂、薄膜或油墨等中作为填料的蓝色着色薄片。本发明还涉及含有所述蓝色着色薄片的化妆品、涂料、树脂组合物和油墨组合物。
背景技术
由于群青具有其他颜料呈现不出的特别清晰的色调，并具有优良的耐碱性和光牢度，以及优良的耐热性和安全性，其已用作化妆品、涂料、树脂、薄膜或油墨的填料。但是，当群青为粒状粉末时易于聚集，因此，当群青被加到化妆品、涂料或树脂中时，会产生粗糙感(感觉像粗糙的物质)，从而使用时的触感和光滑度变差。另外，若群青的颗粒聚集，散射传输光和反射光的功能降低，导致不能获得群青特有的清晰色调的问题。另外，群青包括硅酸、氧化铝、钠和硫，并且由于硫的作用，当群青被摩擦时，尽管很轻，但有时会散发出硫的气味。因此，对于气味非常重要的化妆品而言，其应用成为问题，因此需要调整其加入量使气味不被注意到。
为了解决上述由于细粒聚集而引起的粗糙感问题，并提高使用时的触感和光滑度，已开发出包括其表面上结合有细粒的球状无机粉末的那些(专利文件1：日本专利申请未决No.8-217637，和专利文件2：日本专利申请未决No.11-001411)。这些技术通过将氧化锌的细粒粘合至无机粉末的表面而防止了细粒的聚集，但是，由于无机粉末是球形的，所以无机粉末本身易于聚集，当其加到化妆品中时，会在使用时产生触感和光滑度恶化。另外，另一个问题是粘附到无机粉末表面的细粒由于机械摩擦而易于剥落。
非专利文件1(Edited by Seishiro，ITO，“Dictionary of Pigments”，P.225(2000)，Asakura Shoten Ltd.)公开了用硅石涂料涂覆的群青粒子。然而，那些群青粒子用于提高耐用性和防止硫气味，但是，它不可能防止聚集，且当群青粒子用于化妆品时，会产生粗糙感。
专利文献No.3：日本专利申请未决No.10-087433公开了包括粘附细粒的硅石片状粉末的填料。在为片状粉末时，其本身难于聚集，因此，预期使用该填料的化妆品不会产生粗糙感，并且使用时有光滑感。
但是，在使用散发气味的细粒如群青时，仅有细粒粘附至片状粉末不能抑制气味。
发明内容
要解决的技术问题
鉴于上述技术问题完成了本发明。本发明的目的是防止群青粒子聚集，和提供能防止粗糙感且得到良好使用感如在皮肤上以及在基材上良好铺展性能以及呈现美丽色调的蓝色着色薄片。另外，本发明的另一目的是提供当结合到化妆品等中时不散发硫气味的蓝色着色薄片。
解决技术问题的技术方案
本发明的蓝色着色薄片包括作为母料的透明金属氧化物，和5～60质量％的分散在母料中粒径为30～3000nm的群青粒子。
本发明的蓝色着色薄片包括作为母料的透明金属氧化物，和以分散态结合到母料中的群青粒子。对于透明的金属氧化物，优选使用二氧化硅和氧化铝(三氧化二铝)。蓝色着色薄片适用于化妆品或树脂组合物的填料，因为其外形是鳞状的，而片状的特征在于难于聚集。因此，当所述的蓝色着色薄片被加到化妆品中时，会防止使用感如粗糙感的恶化。蓝色着色薄片具有高的耐热性和耐酸性，且作为蓝色颜料使用时具有任意的色调。
本发明的蓝色着色薄片包括以分散态结合其中的粒径为30～3000nm、优选50～2000nm的群青粒子。由于最终形状为薄膜状被加到化妆品、涂料、膜用树脂组合物和油墨组合物等中的本发明蓝色着色薄片排列在薄膜内部，而不凝聚，同时平行取向于薄膜的膜表面，因此，薄片内的群青粒子均匀排列，从而得到非常高的颜料效果。
如果化妆品、涂料、膜用树脂组合物、油墨组合物等含有没被内包在薄片中的群青粒子，那么群青粒子凝聚形成大粒径的次级粒子。群青粒子的凝聚(形成次级粒子)使涂膜不均匀。而且，由于含有未内包在薄片中的群青粒子的化妆品易于凝聚，化妆品的延展性和使用感都差。含有未内包在薄片中的群青粒子的涂料在结合时延伸性差。
蓝色着色薄片优选其平均粒径为5～500μm、平均厚度为0.1～5μm、平均纵横比为5～300，更优选平均粒径为8～300μm、平均厚度为0.2～2.5μm、平均纵横比为8～200，再更优选平均粒径为8～50μm、平均厚度为0.5～2.0μm、平均纵横比为8～50。如果平均粒径小于5μm，那么蓝色着色薄片易于凝聚，从而产生不均匀。另一方面，如果平均粒径大于500μm，那么在作为填料加入时，蓝色着色薄片易破碎，并且在加到化妆品中时，薄片使化妆品的使用感恶化，从而导致例如粗糙感。如果平均厚度小于0.1μm，那么蓝色着色薄片的问题在于制造困难，并且容易破碎。另一方面，如果薄片的平均厚度大于5μm，那么在加到涂料中时，涂膜表面不均匀，且外观变差，或者在加到化妆品中时，产生粗糙感，因此使用感变差。如果平均纵横比小于5，那么易于出现球状粒子的特征，因而薄片易于凝聚。另一方面，如果纵横比大于300，那么薄片在作为填料时易于破碎，从而颗粒直径变的不均匀，且易于产生颜色阴影。
使用激光衍射/散射粒度分布测定装置，例如Microtrac II(NIKKISO Co.，Ltd.制造)，可以测定蓝色着色薄片的平均粒径；使用电子显微镜，通过计算50个蓝色着色薄片的测量结果的简单平均值，可以测定平均厚度；用上述平均粒径值除以上述平均厚度值，可以测定平均纵横比。
蓝色着色薄片的制造没有特别限制，可使用将混合有群青粒子的熔融玻璃拉拽成薄膜状的方法和所谓的溶胶-凝胶法。在这些方法中，溶胶-凝胶法是特别适合的。例如，日本专利申请未决No.1-9803中公开的方法，即，包括如下步骤的方法，通过将平均粒径为30～3000nm的群青粒子分散到含金属醇盐或金属有机酸盐的金属化合物溶液中或分散到金属氧化物溶胶中(母料的原材料)制备原料液；通过将原料液涂覆到具有光滑面的基材的表面上形成涂膜；通过处理例如干燥或反应(氧化分解)制备膜薄片；和使薄片与基材分离。在这种情况下，商业购买的金属氧化物的胶状溶液(以下也称为溶胶溶液)可用作母料的金属氧化物溶胶。将分离的片材在200～800℃下烧结，如果需要，可压碎和分级以得到具有任意平均粒径的蓝色着色薄片。在本发明中，可向上述原料液中加入常规已知的添加剂，添加剂的类型可包括二糖例如海藻糖等。这些添加剂的量没有特别限定，除非抑制了本发明的目的，但是，相对于金属氧化物和群青的质量通常为3～60质量％，优选5～20质量％。
用来涂覆的基材的形状没有特别限制，示例性地可为卷形、带形和片形。其中，鉴于薄片物质的产率，卷形和带形是优选的适于连续制备的类型。用作卷形基材的物质的例子是金属，例如铁和不锈钢；镀金材料例如铬镀的金属；含氧化铝或氧化锆的陶瓷或玻璃；和用聚合物例如硅橡胶涂覆的这些材料。对于带形和片形，示例性的有金属如铁和不锈钢；含氧化铝和氧化锆的陶瓷或玻璃；和树脂组合物例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺和聚酰胺。
将原料液施加到待涂覆的基材上的方法没有特别限定，可使用常规已知的方法进行涂覆。例如，浸涂法、棒涂法、辊涂法、幕涂法和喷涂法。
在原料液被涂覆到待涂覆的基材上后，加热基材或涂膜至干燥，膜被制成凝胶并进而制成薄膜。加热方法包括例如用热空气、红外加热器或高频加热法直接加热涂膜的方法，和通过使基材与生热器接触的间接加热法。在形成薄膜时，薄膜因除去溶剂和加热而收缩，且在薄膜中形成大量裂纹。由于裂纹的形成，薄膜变成薄片。可通过使用常规已知的适当方法容易地实现将薄片从基材分离的步骤，例如，仅滑动基材的同时用无纺布例如毡制品等压住薄片，从而分离基材和薄片。
对分离的薄片状金属化合物或金属氧化物进行烧结，如果需要，可压碎和分级以得到具有任意平均粒径的薄片。尽管其取决于色调，但烧结温度和持续时间优选在群青颜色没有变色的条件下进行。优选在氧气气氛下保持烧结温度不高于600℃，和在非氧化性气氛下保持不高于1200℃。当烧结温度过低，例如400℃时，得到多孔薄片；而当温度相对高时，例如高于800℃，得到不是多孔而是致密的薄片。多孔薄片由于其多孔性而具有相对低的强度，但是，孔隙的折射指数(空气＝1)远远低于母料的折射指数，并且由于孔隙的界面，预计可见光有更多的散射。因此，多孔薄片优选适于需要低应力负载和高散射强度的应用。致密薄片优选适于需要相对高强度的应用和适于微孔内周围物质的吸收成为问题的应用。
对于以上述方式得到的本发明的蓝色着色薄片，由于群青粒子分散并内包在其中，即使在薄片作为填料加入用于各种用途的情况下，群青粒子也不与薄片分离。
蓝色着色薄片中群青粒子的含量为5～50质量％，优选为8～30质量％。如果含量小于5质量％，那么呈现出淡蓝色而不是清晰的蓝色，从而群青本身的颜色被恶化。另一方面，如果含量大于50质量％，那么薄片变脆，机械强度下降。对于群青粒子的形状没有特别限制，可以是不定形、球状、圆柱状、纺缍状等。群青粒子的上述含量(质量％)可按下式定义来计算：
群青粒子含量(质量％)＝群青粒子质量/蓝色着色薄片质量×100
本发明的蓝色着色薄片加到化妆品中可使化妆品对皮肤具有优良的触感和特别漂亮的群青特有的蓝色。另外，群青的硫味可通过将群青加工成薄片而得到抑制。化妆品中的蓝色着色薄片含量优选为1～70质量％。如果含量小于1质量％，那么蓝色粉末的着色较弱，另一方面，如果超过70质量％，蓝色粉末的着色效果过于明显而失去透明感，从而导致不自然的光泽。更优选为3～50质量％。
根据化妆品的目的，可对本发明的蓝色着色薄片适当地进行疏水处理。疏水处理的方法可用硅树脂化合物处理，如甲基氢聚硅氧烷、高粘度硅油、以及硅树脂；用表面活性剂处理，如阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂；用聚合物处理，如尼龙、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯、氟树脂和聚氨基酸；用含有全氟基团的化合物、卵磷脂、胶原质、金属皂、亲脂蜡、多羟基醇的偏酯或全酯处理；和这些方法的组合处理。然而，处理不限于这些列出的处理，可以使用粉末疏水处理中所用的任何方法。
除了本发明的蓝色着色薄片之外，在适合时化妆品中可含通常用于化妆品的常用其他成分。其他成分包括无机粉末、有机粉末、颜料、色素、油性成分、有机溶剂、树脂和增塑剂等。无机粉末的例子包括例如滑石、高岭土、绢云母、白云母、金云母、锂云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硫酸钡、硅酸锶、金属钨酸盐、硅石、羟基磷灰石、沸石、氮化硼和陶瓷粉末等。
有机粉末的例子包括尼龙粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯代三聚氰胺粉末、聚四氟乙烯粉末、二苯乙烯-苯聚合物粉末、环氧树脂粉末和丙烯酸酯粉末等。
颜料的例子包括微晶纤维素；无机白色系颜料，如二氧化钛和氧化锌；无机红色系颜料，如氧化铁(红色氧化铁)和钛酸铁；无机褐色系颜料，如γ-氧化铁；无机黄色系颜料，如黄色氧化铁和黄土；无机黑色系颜料，如黑色氧化铁和炭黑；无机紫色系颜料，如芒果紫和钴紫；无机绿色系颜料，如氧化铬、氢氧化铬和钛酸钴；无机蓝色系颜料，如普鲁士蓝；珠光颜料，如氧化钛被覆的云母、氧化钛被覆的氯氧化铋、氯氧化铋，氧化钛被覆的滑石、鱼鳞箔、着色的氧化钛被覆的云母；和金属粉末颜料，如铝粉末和铜粉末等。
色素的例子包括诸如红201号、红202号、红204号、红205号、红220号、红226号、红228号、红405号、橙203号、橙204号、黄205号、黄401号和蓝404号等的有机颜料；红3号、红104号、红106号、红227号、红230号、红401号、红505号、橙205号、黄4号、黄5号、黄202号、黄203号、绿3号或蓝1号的锆、钡或铝色淀的有机颜料；和天然色素(如叶绿素和β-胡罗卜素)。
此外，油成分的例子包括各种烃、硅油、高级脂肪酸、脂肪和油的酯、高级醇和蜡(如角鲨烷、液体石蜡、凡士林、微晶蜡、地蜡、纯地蜡)、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、鲸蜡醇、十六烷醇、油醇、2-乙基己酸鲸蜡基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、二-2乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、三异硬脂酸甘油酯、椰油脂肪酸三甘油酯、橄榄油、鳄梨油、蜂蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、貂油和羊毛脂等。
此外，加到化妆品中的其他成分的例子包括有机溶剂，如丙酮、甲苯、乙酸丁酯和乙酸酯；树脂，如醇酸树脂和尿素树脂；增塑剂，如樟脑和柠檬酸乙酰基三丁基酯；紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、表面活性剂、保湿剂、香料、水、醇和增粘剂等。
化妆品可以是各种形状，如粉末状、饼状、笔状、块状、膏状、液状、乳液状、霜状等。它们可以包括例如面用美容品，如洗液、乳液和面霜；和化妆品，如粉底、唇膏、眼影、胭脂、眼线膏、指甲油和眉毛油。
此外，蓝色着色薄片可以按与常规填料相同的方式，用作涂料的填料或用作待混合的树脂的添加剂，或者也可用作薄膜或油墨的填料。在蓝色着色薄片用作涂料的情况下，其可在涂料基材上良好地铺展，并使底层不可见，且表现出透明的蓝色。当用作树脂成形产品、树脂膜和油墨时，蓝色着色薄片具有高的可见光散射效果或美丽且透明的蓝色。涂料组合物、树脂组合物和油墨组合物中的蓝色着色薄片的含量优选为1～70质量％。如果含量小于1质量％，那么可见光散射效果低，难于获得遮盖底层且透明的蓝色。如果薄片在组合物中的含量大于70质量％，那么光泽变得过于强烈。蓝色着色薄片的含量更优选为3～50质量％。
实施发明的最佳形式
下面结合实施例更详细地阐明本发明，但应该理解，本发明不限于此。
实施例
对各实施例和比较例中制备的蓝色着色薄片，用下面的方式分析薄片的色调和在皮肤上的使用感。
实施例1～5
在搅拌141克二氧化硅(硅石)的溶胶液(硅石42克)(Silicadol30A；粒径20nm；分散介质是水；由Nippon Chemical Industrial Co.Ltd制造)的同时，加入群青粒子(CB-80；粒子直径：200nm；由DaiichiKasei Kogyo Co.，Ltd.制造)，实施例1为2.2克，实施例2为4.7克，实施例3为18克，实施例4为42克，实施例5为63克；再加入178克纯水；混合各种混合物；并通过现有的分散均化器将粒子分散10分钟，从而制得含群青粒子的硅石溶胶。此时，所述含群青粒子的硅石溶胶被确认为pH为8～10的碱性。加入水溶性物质海藻糖(分子量342)，加入比例为固体物质总质量(金属氧化物的质量+群青的质量)的10质量％，并通过使用现有的分散均化器再分散30分钟。将得到的溶胶液在25℃下放置18小时，用棒状涂覆器将各种溶胶液涂覆到宽度为10cm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使得干燥后膜的厚度为1.0μm，然后将膜置于120℃干燥炉中3分钟，干燥溶胶液。从干燥炉中取出膜并冷却至室温。此时，薄膜均匀粘在PET薄膜表面。在将室温水喷到薄膜上的同时，通过将它们与商购的粘合夹捏合，将毡制品压在形成薄膜的面上，仅牵拉和滑动薄膜。从而薄膜从膜表面分离。回收分离的薄片，并在120℃下干燥1小时，随后在400℃下烧结5小时。得到主要含硅石的多孔硅石-群青薄片，其中群青粒子分散且内包在其中。使用常规的已知设备对薄片分级，以将平均粒径调整到10μm、平均厚度为1.0μm、平均纵横比为10。
测量和评价这些薄片对皮肤的触感、硫气味和在涂板上的色度。表1表明了薄片的平均粒径(μm)、平均厚度(μm)和平均纵横比、分散且内包在薄片中群青粒子的量(质量％)、硅石含量(质量％)、粉末的色调和皮肤触感的评价结果、硫气味的评价、以及感官测试的色度评价。对于各个实施例的薄片，当薄片粒子的含量为5～60质量％的情况下，发现皮肤的触感评价和硫气味评价远远优于群青粒子本身的情况。就皮肤触感评价、硫气味评价和色度评价的综合评价而言，发现群青粒子的含量更优选为10～50质量％。为了比较，作为比较例1，按照上述相同的方式评价群青粒子本身。
表1
  实施例   1   2   3   4   5  比较例1
  平均粒径(μm)   10   10   10   10   10   -
  平均厚度(μm)   1   1   1   1   1   -
  平均纵横比   10   10   10   10   10   -
  群青粒子含量(质量％)   5   10   30   50   60   100
  硅石含量(质量％)   95   90   70   50   40   0
  粉末色调   浅蓝色   蓝色   蓝色   蓝色   蓝色   蓝色
  皮肤触感   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ×
  硫气味   ◎   ○   ○   ○   △   ×
  色度   55   63   63   63   63   61
根据以下标准评价皮肤触感和硫气味来进行皮肤触感和硫气味的评价实验。
皮肤触感：
◎：光滑铺展
○：没有粗糙感
△：轻微粗糙感
×：粗糙感
硫气味
◎：几乎没有味道
○：轻微的味道
△：有味道
×：强烈的味道
关于色度，按如下进行评价实验。
以10质量％的比例将实施例3的蓝色着色薄片加到丙烯酸树脂涂料(Acryl Auto Clear Super；固体物质约50质量％；由Nippon Paint Co.，Ltd.)中，搅拌均匀并混合，用9mil(9/1000英寸)间隙的涂覆器将混合物涂覆到遮蔽比测量纸上，并干燥以制得涂覆的片。对于实施例1、2、4、5和对比例1中群青粒子薄片的色度，按照与上述相同的方式制备各个涂覆的片，除了丙烯酸树脂中群青粒子的含量与上述相同。通过色度计(CR-300，由Minolta制造)测量各个涂覆板的a和b的值，并通过下式计算色度。
色度＝(a2+b2)1/2
接着，使用在各个实施例中制备的蓝色着色薄片和对比例1中的群青粒子制造化妆品，并进行测试使用感的感官测试。感官测试项目有三项：完成感(finishing impression)、在涂到皮肤和睫毛上时的触感和蓝色美感；每一项分成1～5的5个等级进行评价。上述各项的分析标准列于表2～4中。
            表2
  分析   完成感
  1   非常不自然
  2   不自然
  3   普通
  4   可容忍的自然
  5   自然
        表3
  分析   触感
  1   粗糙感
  2   轻微粗糙感
  3   普通
  4   轻微光滑
  5   光滑
                表4
  分析   蓝色美感
  1   不均匀且不明亮
  2   没有不均匀但不明亮
  3   普通
  4   美丽的蓝色且有轻微的明亮感
  5   带有明亮感和透明感的清晰蓝色
在下面的化妆品感官试验下，使用小组分析。基于10个人的分析平均值，来分析化妆品的完成感、触感和蓝色美感。此外，为使分析结果更易于理解，根据分析的平均值使用表5中所示的符号。
                        表5
◎：至少4.5，最多5
○：至少3.5，小于4.5
●：至少2.5，小于3.5
△：至少1.5，小于2.5
×：至少1.0，小于1.5
实施例6：乳化型眉毛油
从下面表6所示的各成分制备乳化型眉毛油。
                        表6
(1)羟乙基纤维素               1.0
(2)对羟基苯甲酸甲酯           0.2
(3)甘油                       0.3
(4)高聚合度的聚乙二醇         0.5
(平均分子量：2,000,000)
(5)纯化水                     65.0
(6)实施例1的蓝色着色薄片      3.0
(7)三乙醇胺                   3.0
(8)硬脂酸                     5.0
(9)蜂蜡                       9.0
(10)巴西棕榈蜡                3.0
(11)石蜡                      10.0(质量％)
将成分(1)～(5)混合到一起，加热至75℃下均匀熔解。向混合物加入成分(6)的蓝色着色薄片，并通过胶体研磨机均匀分散。此外，混合成分(7)，溶解，在75℃下加热，使混合物均匀加热并溶解。向混合物中再加入成分(8)～(11)，乳化得到的混合物，冷却，得到乳化型眉毛油。
比较例2
按与实施例6相似的方式制备乳化型眉毛油，除了使用比较例1的群青粒子代替实施例6中成分(6)的蓝色着色薄片。
实施例6和比较例2的感官试验结果列于表7中。
                        表7
  完成感   触感   蓝色美感
  实施例6   ○   ◎   ◎
  比较例2   ○   △   ○
从表7可以看出，本发明的乳化型眉毛油具有优异的触感和蓝色美感。
实施例7：眼影
从下面表8所示的各成分制备眼影。
                            表8
(1)滑石                          21
(2)白云母                        20
(3)实施例1的蓝色着色薄片         40
(4)颜料                          12
(5)角鲨烷                        4
(6)2-乙基己酸鲸蜡基酯            1.9
(7)倍半油酸失水山梨醇酯          0.8
(8)防腐剂                        0.1
(9)香料                          0.2(质量％)
使用Henschel混合器将上述成分(1)～(4)混合到一起，吹制混合已加热且混合的成分(5)～(9)，并研磨得到的混合物。将得到的混合物置于中等尺寸的盘中，得到眼影。
比较例3
按与实施例7相似的方式制备眼影，除了使用比较例1的群青粒子代替成分(3)的蓝色着色薄片。
实施例7和比较例3的感官试验结果列于表9中。
                        表12
  完成感   触感   蓝色美感
  实施例7   ○   ◎   ◎
  比较例3   ○   △   ○
从表9可以看出，本发明的眼影具有优异的感触和蓝色美感。
实施例8：眼线膏
从下面表10所示的各成分制备眼线膏。
                            表10
(1)非水性聚合物分散体                 25.0
(2)石蜡                               2.0
(3)斑脱土                             3.0
(4)实施例1的蓝色着色薄片              2.0
(5)云母                               30.0
(6)异构烷油                           38.0
(7)香料                               适量(质量比)
将成分(1)～(7)加热到85℃，搅拌和混合，然后冷却至室温，包装在气密性带刷子的容器中，得到眼线膏。
比较例4
按与实施例8相似的方式制备眼线膏，除了使用比较例1的群青粒子代替成分(4)的蓝色着色薄片。
实施例8和比较例4的感官试验结果列于表11中。
                            表11
  完成感   触感   蓝色美感
  实施例8   ○   ◎   ◎
  比较例4   ○   ○   ○
从表11可以看出，本发明的眼线膏具有优异的感触和蓝色美感。
实施例9：指甲油
从下面表12所示的各成分制备指甲油。
                            表15
(1)硝酸纤维素                       18.0
(2)甲苯磺酰胺树脂                   6.0
(3)柠檬酸乙酰基三丁基酯             6.0
(4)烷基丙烯酸酯共聚物               2.0
(5)异丙醇                           5.0
(6)苄基二甲基铵汉克特石             2.0
(7)乙酸乙酯                         20.0
(8)乙酸丁酯                         适量
(9)普鲁士蓝                         0.1
(10)实施例1的蓝色着色薄片           10.0(质量％)
通过辊式研磨机混合成分(1)～(4)以及成分(9)～(10)后，将成分(5)～(8)加入其中，熔融，扩散和均匀分散，然后在给定的容器中包装得到的混合物，得到指甲油。
比较例5
按与实施例9相似的方式制备指甲油，除了使用比较例1的群青粒子代替成分(10)的蓝色着色薄片。
实施例9和比较例5的感官试验结果列于表13中。
                        表16
  完成感   触感   蓝色美感
  实施例9   ○   ◎   ◎
  比较例5   ○   ○   ○
从表13可以看出，本发明的指甲油具有优异的感触和蓝色美感。
实施例10：油性粘性粉底
从下面表14所示的各成分制备油性粘性粉底。
                            表14
(1)实施例1的蓝色着色薄片                13.0
(2)氧化钛                               7.0
(3)高岭土                               20.0
(4)滑石                                 2.0
(5)云母                                 26.0
(6)红色氧化铁                           1.0
(7)黄色氧化铁                           3.0
(8)实施例1的蓝色着色薄片                0.5
(9)固体石蜡                             3.0
(10)微晶蜡                              7.0
(11)凡士林                              15.0
(12)二甲基聚硅氧烷                      3.0
(13)角鲨烷                              5.0
(14)棕榈酸异丙基酯                17.0
(15)抗氧化剂                      适量
(16)香料                          适量(质量％)
在85℃下熔融上述成分(9)～(15)，向其中加入成分(1)～(8)，然后，用分散器混合混合物，并用胶体研磨机分散。然后，向其中加入成分(16)，使混合物脱气，在70℃下倒进容器中，冷却，得到油性粘性粉底。
实施例11：胭脂
从下面表15所示的各成分制备胭脂。
                        表15
(1)高岭土                            24.0
(2)实施例1的蓝色着色薄片             0.1
(3)红色氧化铁                        0.3
(4)红202号                           0.5
(5)纯地蜡                            15.0
(6)凡士林                            20.0
(7)液体石蜡                          25.0
(8)肉豆蔻酸异丙基酯                  15.0
(9)抗氧化剂                          适量(质量％)
将成分(1)～(4)加到成分(7)的一部分中，用辊子处理混合物，得到颜料。在90℃加热熔解剩余的成分(7)和成分(5)、(6)、(8)和(9)，并与颜料混合，用均质混合器均匀分散，分散后，将得到的混合物装到给定容器中，得到目标胭脂。
实施例12：唇膏
从下面表16所示的各成分制备唇膏。
                        表16
(1)烃蜡                               20
(2)勘地里拉蜡                         3
(3)异硬脂酸甘油酯                     40
(4)液体石蜡                           26.8
(5)二氧化钛                           4
(6)实施例1的蓝色着色薄片              0.2
(7)有机颜料                           5.8
(8)香料                               0.2(质量％)
在85℃下溶解上述成分(1)～(4)，向其中加入成分(5)～(7)，并混合和搅拌，然后，进一步混合和搅拌成分(8)，然后将混合物充填到给定容器中，得到唇膏。
实施例13：蓝色涂料组合物
从下面表17和18的各成分制备涂料组合物。
首先，使用涂料震荡器使下表17中所示的组分分散60分钟，得到分散载体。
                                表17
(1)醇酸树脂系清漆                        20.6
(2)三聚氰胺树脂系清漆                    10.6
(3)Swasol                                15.6
(4)实施例1的蓝色着色薄片                 15.6(质量份)
进一步加入下表18中所示的成分(5)～(6)，并与上述分散载体混合，得到蓝色涂料组合物。
(5)醇酸树脂系清漆                     26.3
(6)三聚氰胺树脂系清漆                 11.3(质量份)
比较例6
按与实施例13相似的方式制备涂料组合物，除了使用4.7质量份的比较例1的群青粒子代替15.6质量份的实施例13的涂料组合物中成分(4)的蓝色着色薄片。
目视判断实施例13和比较例6蓝色涂料组合物的均匀分散性和色感。结果列于表19中。
                        表19
  均匀分散性   色感
  实施例13   ◎   明亮的透明清晰蓝色
  比较例6   ○   不明亮的无光泽蓝色
从表19可以看出，本发明的蓝色涂料组合物具有优异的均匀分散性，并具有优良的明亮感，表现出非常漂亮的透明蓝色。
实施例14：树脂组合物和树脂成型产品
使用Henschel混合器，搅拌下混合98质量％的甲基丙烯酸甲酯共聚物珠粒和2质量％的实施例3的蓝色着色薄片，制备树脂组合物。用挤出机从组合物得到厚度为0.5mm的丙烯酸树脂成型产品。树脂成型产品呈现出明亮感的清晰蓝色。
比较例7
按与实施例14相似的方式制备厚度为0.5mm的丙烯酸树脂成形产品，除了使用0.6质量％的比较例1的群青粒子代替实施例14中使用的2质量％的蓝色着色薄片。成形的树脂产品没有明亮感，并且表现出无光泽的黑色。
从实施例14和比较例7可以看出，本发明的树脂成型产品透明表现出具有明亮感的透明清晰蓝色。
实施例15：油墨组合物
通过混合下面的足量各成分制备蓝色油墨。
                            表20
(1)实施例3的蓝色着色薄片                  12
(2)酮树脂                                 19
(3)乙醇                                   59
(4)丙二醇单甲醚                           10(质量％)
当油墨组合物用于在白纸上书写时，笔迹为非常漂亮的蓝色。
工业适用性
本发明的蓝色着色薄片可用作化妆品、涂料、树脂成型产品和油墨的填料。

Claims (8)

1.一种蓝色着色薄片，包括作为母材的透明金属氧化物，和以分散态内含在其中粒径为30～3000nm的5～60质量％的群青粒子。
2.如权利要求1所述的蓝色着色薄片，其平均粒径为5～500μm、平均厚度为0.1～5μm、平均纵横比为5～300。
3.如权利要求1或2所述的蓝色着色薄片，其中内包群青粒子的母材其主要成分包括选自二氧化硅和氧化铝中的至少一种。
4.一种制造权利要求1～3中任一项所述蓝色着色薄片的方法，包括如下步骤：
通过将含分散其中的群青粒子的金属化合物溶液或金属氧化物溶胶涂覆至基材表面制备涂膜；
通过加热涂膜形成片状金属氧化物；和
从基材分离片状金属氧化物。
5.一种包括权利要求1～3中任一项所述的蓝色着色薄片的化妆品。
6.一种包括权利要求1～3中任一项所述的蓝色着色薄片的涂料组合物。
7.一种包括权利要求1～3中任一项所述的蓝色着色薄片的树脂组合物。
8.一种包括权利要求1～3中任一项所述的蓝色着色薄片的油墨组合物。
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C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication