CN1822767A - 含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的抗微生物试剂 - Google Patents

含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的抗微生物试剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1822767A
CN1822767A CNA2004800200002A CN200480020000A CN1822767A CN 1822767 A CN1822767 A CN 1822767A CN A2004800200002 A CNA2004800200002 A CN A2004800200002A CN 200480020000 A CN200480020000 A CN 200480020000A CN 1822767 A CN1822767 A CN 1822767A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aspergillus
acid
preparation
derivative
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2004800200002A
Other languages
English (en)
Inventor
米尔科·魏德
安雅·施洛瑟
迪尔克·博克米尔
安德烈亚斯·伯尔特
罗兰德·布雷韦斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN1822767A publication Critical patent/CN1822767A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/06Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/045Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/53Lamiaceae or Labiatae (Mint family), e.g. thyme, rosemary or lavender
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005Antimicrobial preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02Alcohols; Phenols; Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/08Fats; Fatty oils; Ester type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0429Alcohols, phenols, ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0447Fats, fatty oils, higher fatty acids or derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及含有广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物的制剂。本发明还涉及它们用于抑制真菌无性增殖并防止微生物对表面的粘着及对过滤介质、粘合剂、建筑材料和/或建筑辅料粘着的用途,更具体而言是密封化合物和粘合剂,纺织品,毛皮,纸,皮肤或皮革,洗衣剂,清洁组合物,漂洗剂,织物处理制剂,洗手剂,手动洗碟剂,机器洗碟剂,建筑材料和建筑辅料,化妆和/或药物制剂,口腔卫生、牙科保健和义齿护理制剂,还涉及用于精加工建筑材料和/或建筑辅料,纺织品,毛皮,纸,皮肤或皮革的制剂。

Description

含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的抗微生物试剂
本发明涉及含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的制剂,还涉及它们用于抑制真菌无性增殖并防止微生物对表面的粘着及对过滤介质、粘合剂、建筑材料和/或建筑辅料粘着的用途,更具体而言是密封化合物和粘合剂,纺织品,毛皮,纸,皮肤或皮革,洗衣剂,清洁组合物,漂洗剂,织物处理制剂,洗手剂,手动洗碟剂,机器洗碟剂,建筑材料和建筑辅料,化妆和/或药物制剂,口腔卫生、牙科保健和义齿护理制剂,还涉及用于精加工建筑材料和/或建筑辅料,纺织品,毛皮,纸,皮肤或皮革并含有这些制剂的组合物。
不希望微生物与表面粘着,尤其是对于致病微生物而言。粘着微生物经常会在人,动物和植物中引起感染或再感染。
精细纺织品,如丝绸或微纤维,在衣物中的使用日益增加,并且仅能在30或40℃下洗涤。然而,真菌,例如人致病的白色假丝酵母,在这些温度下不会被杀死。在真菌感染后,这些未被杀死的真菌(与衣物粘着)可以引起再感染。
此外,戴义齿者经常患有口腔念珠菌病(鹅口疮)。与义齿表面粘着的真菌细胞可以克隆黏膜,这样在接触时往往因压力造成损害。
至今为止,通过使用抗菌剂来防止因粘着衣物或塑料表面的微生物引起的再感染,抗菌剂可以抑制微生物生长(生物抑制剂)或杀死微生物(生物杀灭剂)。其缺点在于,例如在洗衣剂和清洗剂中使用的相应生物杀灭剂或生物抑制剂会污染废水,因此从功能上来讲,也损害废水处理工厂的微生物处理阶段。此外,在选择的压力下,微生物的累积抵抗性也大大提高,因此,一段时间后,必须找到新的抗菌剂以对抗现在已经有抵抗力的微生物。
真菌,特别是霉菌,例如,可以在家庭内各处发现,例如在厨房或诸如浴室等潮湿房间。由于霉菌释放进空气中的孢子经常会引起过敏的原因,所以霉菌会引起严重问题。用生物杀灭剂消灭这种真菌经常会使抵抗力累积增加,因此,一段时间后,必须发现新的抗菌剂以对抗现在已经有抵抗力的微生物。此外,生物杀灭剂在生态学和毒理学上也并不总是安全的。霉菌扩散产生的不希望的作用包括特别是变色(例如对墙壁,密封剂和其他浴室表面),这是由有色孢子产生的。
根据以前的,但至今尚未公开的国际专利申请PCT/EP02/14306和PCT/EP02/14322,单萜-、倍半萜和/或二萜及其衍生物可用于抑制真菌的无性增殖和降低真菌的粘着性。金合欢醇被认为是特别优选的活性成分。在这些申请中并没有提到使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物来抑制真菌的无性增殖。
由此,本发明欲解决的问题是克服现有技术的缺点,并用生物杀灭剂和/或生物抑制剂或含有活性成分的生物杀灭剂或生物抑制剂浓缩物选择性地避免形成孢子的真菌的负面作用,和从表面选择性地除去微生物,而不会使微生物的抵抗力累积,并不会污染表面或废水。
此问题可通过使用含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的制剂并使用它们来抑制真菌的无性增殖和降低微生物对表面的粘着而解决。
在本发明中,微生物应被理解成细菌,真菌,病毒和藻类,包括细菌的内生孢子或外生孢子和用作真菌中增殖结构的孢子。
降低粘着应被理解成粘着的微生物细胞数量明显降低。理想地,粘着完全被防止。优选地,微生物细胞的粘着降低或基本上完全防止。
在本发明中,术语“无性增殖”包括孢子形成,芽殖和分裂。
现在已经发现在广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物或含有这些物质的溶液存在下,微生物细胞完全不粘着表面,或几乎完全不粘着表面。
已令人惊讶地发现,在受真菌感染的材料上或其中使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物可以抑制真菌的无性增殖而不会杀死它们。
因此,本发明涉及含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的组合物,及它们用于抑制真菌的无性增殖和降低微生物对表面的粘着的用途。
根据本发明,广藿香油可以从广藿香灌木(唇形科或唇形花科(Laminaceaeor Labiatae)的刺蕊草属植物或广藿香和P.heyneaus)的植物部分得到。根据本发明,广藿香油可通过用溶剂或溶剂混合物提取得到,优选是有机溶剂,更特别是烃(例如CAS 84238-39-1;CAS90082-40-9)。
通过从叶子水蒸汽蒸馏得到的广藿香油是特别优选的(更特别是CAS 8014-09-3)。广藿香灌木的发酵叶子优选用于提取。广藿香油能够特别好地吸附在表面上,从而能以特别有效和简单的方式处理特别是纺织品,与塑料和金属的表面。
除了广藿香醇外,通过水蒸汽蒸馏发酵的叶子所得到的广藿香油含有广藿香烯醇,广藿香烯酮,倍半佑烯(norpatchoulenol),降四广霍香醇(nortetrapatchoulol),赛切烯(seychellene),α-绿叶烯,β-绿叶烯,α-愈创木烯(guajene)和α-布藜烯。
可以使用广藿香醇的任何构形异构体,但是天然(-)-广藿香醇是特别优选的。
除了酯和醚之外,广藿香醇的衍生物也应被理解成包括广藿香烯醇,倍半佑烯和赛切烯。
有利的是,根据本发明的用途既不会抑制微生物生长也不会将其杀死;仅是抑制和压制微生物对表面的粘着和真菌的无性增殖。从而累积抵抗力的选择压力最小。
此外,广藿香油和广藿香醇以毒理学上安全而著称,从而不需要,或至少很少需要使用生物杀灭剂,而生物杀灭剂在相当程度上对人,动物和环境有害。通过与可以使用的其他物质相比,例如用于抑制真菌的无性增殖和/或降低微生物的粘着,如金合欢醇等,使用相同浓度的广藿香油或广藿香醇从毒性相容性的角度考虑更有利。
本发明的另一个优点在于,与生物杀灭剂或生物抑制剂相比,这些物质在较低的最终浓度下是有效的,从而几乎没有任何副作用的可能。
此外,通过降低人体与微生物细胞的接触(例如呼吸道与霉菌的接触)来抑制无性增殖和降低粘着也能降低引起过敏的可能性,特别是在居室内。
在一个特定的实施方案中,使用的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的最终浓度既不杀来生物也不抑制生物,特别是既不杀真菌也不抑制真菌。此实施方案的一个特殊的优点在于由于微生物既不被杀死,其生长也不被抑制,所以对所用物质累积抵抗的可能性相当小。可以用公知的方式容易地来确定仍没有抑制生成的最低浓度和本身的最小抑制浓度。
在另一个特定的实施方案中,广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的浓度为0.000001~3wt.%。
此实施方案的一个特殊的优点在于仅需要这些活性成分的低浓度以抑制真菌的无性增殖,更特别是孢子形成,或降低或基本上完全防止微生物对表面的粘着。物质优选的浓度是0.00001~1wt.%,更特别是浓度为0.0001~0.5wt.%。特别优选的浓度是0.0001~0.1wt.%。如果物质用于抑制无性增殖,那么特别优选的浓度范围为0.0001~0.05wt.%。在用广藿香醇的情况下,特别优选的浓度为0.0001~1.0wt.%。
由于对许多产品必须考虑稀释的原因,所以在终产品中产生所需结果的浓度明显低于所述的那些。对于洗衣剂而言,可以预期稀释因子(洗衣剂浓缩物对水的比例)为1∶20~1∶200。洗衣剂的稀释比经常为1∶60~1∶100,例如1∶80。在最终使用的溶液中,尤其浓度为0.0001~1wt.%具有特别好的作用(特别是抑制孢子形成)。优选使用0.001~0.1wt.%的浓度,例如0.01wt.%。
对于广藿香醇而言,例如,适合的浓度为0.001~1.5wt.%,更特别为0.01~0.8wt.%。
对于广藿香油的用途,特别是用于抑制真菌的无性增殖而言,其更浓度为0.001~1.0wt.%,更特别为0.01~0.5wt.%。
在优选的实施方案中,微生物优选被理解成细菌和真菌。对于真菌而言,酵母,霉菌和毛霉菌是特别优选的。
本发明中适用的活性成分广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物适用于(最主要是用于抑制真菌的无性增殖)在DSMZ(DeutscheStammsammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Braunschweig)的“DSMZ-丝状真菌表”和“DSMZ-酵母表”中列出的真菌。这些表可通过下述网址得到: http://www.dsmz.de/species/fungi.htmhttp://www.dsmz.de/species/yeasts.htm
在本发明中霉菌可以理解成生存在污垢中、人和/或动物食品上、或浓缩的营养溶液中的真菌,其可形成普通的菌丝体并能从它们可分解的有机物质中得到营养(腐生物(saprobiontic)或腐生菌的有机体)。此外,它们主要是通过孢子(尤其是孢囊孢子或无性孢子)来无性增殖,并且如果存在,也仅形成极小的有性繁殖器官
这类真菌例如包括源于子囊菌纲(Ascomycota)、担子菌纲(Basidiomycota)、半知菌纲(Deuteromycota)和接合菌纲(Zygomycota)的物种,更特别的是源于曲霉菌属(Aspergillus)、青霉菌属(Penicillium)、枝孢菌素属(Cladosporium)和毛霉菌属(Mucor)的任何物种,及葡萄穗霉菌属(Stachybotrys),茎点霉属(Phoma),链格孢属(Alternaria),桃木属(Aureobasidium),单格孢属(Ulocladium),附球菌属(Epicoccum),葡柄菌属(Stemphyllium),拟青霉属(Paecilomyces),木霉属(Trichoderma),帚霉属(Scopulariopsis),Wallemia,葡萄孢属(Botrytis),轮枝孢菌属(Verticillium)和毛壳菌素(Chaetonium)。
子囊菌纲尤其包括曲霉菌(Aspergillus)、青霉菌(Penicillium)和枝孢菌素(Cladosporium)所有物种。通过与皮肤或呼吸道接触,这些真菌形成具有较强引起过敏趋势的孢子。担子菌纲例如包括新型隐球酵母(Cryptococcus neoformans)。半知菌纲包括所有称为霉菌的属,尤其是因缺少有性阶段而不能分到子囊菌纲、担子菌纲或接合菌纲的那些。
广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物特别适于抑制曲霉菌属的所有物种的无性增殖及它们对表面的粘着,更特别是孢子形成,尤其是选自如下的物种:棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus),浅白曲霉(Aspergillus albus),洋葱曲霉(Aspergillus alliaceus),糙孢曲霉(Aspergillus asperescens),泡盛曲霉(Aspergillus awamori),白色曲霉(Aspergillus candidus),炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius),肉色曲霉(Aspergillus carneus),薛氏曲霉(Aspergillus chevalieri),薛氏曲霉间型变种(Aspergillus chevalieri var.intermedius),棒曲霉(Aspergillus clavatus),无花果曲霉(Aspergillus ficuum),黄柄曲霉(Aspergillus flavipes),黄色曲霉(Aspergillus flavus),臭曲霉(Aspergillusfoetidus),烟曲霉(Aspergillus fumigatus),巨大曲霉(Aspergillusgiganteus),腐植曲霉(Aspergillus humicola),中间曲霉(Aspergillusintermedius),日本曲霉(Aspergillus japonicus),构巢曲霉(Aspergillusnidulans),黑色曲霉(Aspergillus niger),雪白曲霉(Aspergillus niveus),赭色曲霉(Aspergillus ochraceus),米曲霉(Aspergillus oryzae),孔曲霉(Aspergillus ostianus),寄生曲霉(Aspergillus parasiticus),寄生曲霉球形变种(Aspergillus parasiticus var.globosus),青霉状曲霉(Aspergillus penicillioides),海枣曲霉(Aspergillus phoenicis),皱褶曲霉(Aspergillus rugulosus),菌核曲霉(Aspergillus sclerotiorum),酱油曲霉gymnosardae变种(Aspergillus sojae var.gymnosardae),萨氏曲霉(Aspergillus sydowi),塔里木氏曲霉(Aspergillus tamarii),土曲霉(Aspergillus terreus),栖土曲霉(Aspergillus terricola),毒曲霉(Aspergillus toxicarius),爪甲曲霉(Aspergillus unguis),焦曲霉(Aspergillus ustus),杂色曲霉(Aspergillus versicolor),蔓生曲霉(Aspergillus vitricolae)和文氏曲霉(Aspergillus wentii)。。在特别优选的实施方案中,黄色曲霉和构巢曲霉的孢子形成被抑制和它们的粘着被降低或基本上完全被防止。
在最特别优选的实施方案中,广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物用于抑制选自黄色曲霉和构巢曲霉的曲霉属物种的孢子形成。
在本发明优选的实施方案中,广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物用于抑制孢子形成。在本发明中孢子形成应被理解成增生形式(例如无性孢子,gonitocysts,孢囊孢子,分节孢子,芽生孢子和它们相关的器官(例如分生孢子))和永久形式(例如厚垣孢子)。
由于霉菌孢子在室内空气中无所不在,霉菌传染基本上不能被防止。然而,抑制生长的真菌集落的孢子形成并降低它们与表面的粘着会相当程度地降低敏感症,特别是霉菌敏感症,而真菌的扩散被完全停止或明显延缓。通过孢子形成的变色也相当程度地降低或完全被防止。
此外,使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物抑制孢子形成的优点在于,抑制孢子形成所需的浓度与其他倍半萜(例如金合欢醇)相比有相当程度地降低。因此,使用较低浓度的活性成分也能实现相当的效果。
此外,广藿香油和广藿香醇具有木材香味,这使得本发明的相应物质具有令人愉快的香味,并可以避免加入更多的香料。
在本发明中,酵母是主要通过芽殖进行增殖的单细胞真菌。在真菌系统中,酵母真菌不代表无关的分类范畴。系统上讲,大多数酵母属于内孢霉(Endomycete)。此外,然而,在发展周期中或在某些环境条件下,在各种其他真菌中出现被称为酵母阶段的芽细胞阶段。这种单细胞生长形式芽(如酵母)出现在子囊菌(Ascomycete)和接合菌(Zygomycete),担子菌(Basidiomycete)和半知菌(Deuteromycete)中。根据本发明,所有这些生长形式也都被理解成为酵母。
在另一个特定实施方案中,通过使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物降低人致病真菌的粘着,和/或抑制它们的有性增殖。这种真菌包括,例如,从子囊菌纲,担子菌纲,半知菌纲和结合菌纲得到的人致病物种,更特别是假丝酵母的人致病形式。
即使在健康人中,人致病假丝酵母物种也克隆皮肤和黏膜。然而,在真菌细胞强烈增殖的情况下,例如在抗生素对细菌黏膜的损害后,它们的确引起局部炎症,这也称为鹅口疮。这种炎症发生在口腔中和生殖器区域(称作口或阴道鹅口疮)。皮肤和尿布鹅口疮也是已知的。黏膜变红,出现损害,白色表层和发痒。
在另一个特别优选的实施方案中,下面假丝酵母(Candia)物种(下文缩写为C.)的真菌粘着被降低:阿赛假丝酵母(C.aaseri),C.actiscondensi,尖形假丝酵母(C.acutus),C.agrestis,白色假丝酵母(C.albicans),C.amapae,C.anatomiae),C.ancudensis,C.antarctica,C.antillancae,C.apicola,C.apis,C.aquaetextoris,水生假丝酵母(C.aquatica),C.atlantica,C.atmosphaerica,C.auringiensis,C.azyma,比奇式假丝酵母(C.beechii),C.benhamii,C.bertae,伯赛特氏假丝酵母(C.berthetii),布蓝克氏假丝酵母(C.blankii),博亦丁氏假丝酵母(C.boidinii),C.boleticola,C.bombi,C.bondarzewiae,布伦氏假丝酵母(C.brumptii),巴方氏假丝酵母(C.buffonii),C.buinensis,可可假丝酵母(C.cacaoi),C.cantarellii,C.capsuligena,C.cariosilignicola,C.caseinolytica,C.castellii,链状假丝酵母(C.catenulata),C.chalmersi,C.chilensis,C.chiropterorum,西弗氏假丝酵母(C.ciferii),克劳氏假丝酵母(C.claussenii),C.coipomensis,C.colliculosa,球聚假丝酵母(C.conglobata),短卵假丝酵母(C.curiosa),C.cylindracea,C.dendrica,C.dendronema,C.deserticola,迪丹氏假丝酵母(C.diddensiae),流散假丝酵母(C.diffluens),叉开假丝酵母(C.diversa),C.drymisii,C.dubliniensis,C.edax,C.entomophila,C.eremophila,C.ergatensis,C.ernobii,C.etchellsii,C.etchellsii,C.Ethanolica,C.ethanothermophilum,C.evantina,C.fabianii,C.famata,C.fennica,C.fllareri,C.fluviotilis,C.fragariorum,C.fragi,C.fragicola,弗里斯氏假丝酵母(C.freyschussii),弗里德氏假丝酵母(C.friedrichii),C.fructus,C.fusiformata,C.geochares,光滑假丝酵母(C.glabrata),团假丝酵母(C.glaebosa),C.graminis,C.gropengiesseri,季也蒙氏假丝酵母(C.guilliermondii),C.haemulonii,C.hellenica,C.heveanensis,C.holmii,C.homilentoma,土生假丝酵母(C.humicola),C.humilis,C.iberica,C.incommunis,C.inconspicua,极大假丝酵母(C.ingens),C.insectalens,C.insectamans,C.insectorum,中间型假丝酵母(C.intermedia),Cishiwadae,日本假丝酵母(C.japonica),爪哇假丝酵母(C.javanica),C.karawaiewii,乳酒假丝酵母(C.kefyr),C.kruisii,克鲁斯氏假丝酵母(C.krusei),C.krusoides,C.lactiscondensi,莱比克假丝酵母(C.lambica),C.laureliae,解脂假丝酵母(C.lipolytica),Cllanquihuensis,C.lodderae,C.lusitaniae,C.magnoliae,C.malicola,麦芽糖假丝酵母(C.maltosa),C.maris,滨海生假丝酵母(C.maritima),口津假丝酵母(C.melibiosica),C.melinii,璞膜假丝酵母(C.membranaefaciens),肠系膜假丝酵母(C.mesenterica),C.methanosorbosa,C milleri,莫格氏假丝酵母(C.mogii),C.molischiana,C.monosa,C.montana,C.mucilaginosa,C.multis-gemmis,C.musae,泥炭苔假丝酵母(C.muscorum),糙璞假丝酵母(C.mycoderma),C.naeodendra,C.nakasei,C.nemodendra,C.nitratophila,挪威假丝酵母(C.norvegensis),C novakii,C.oleophila,奥里戈假丝酵母(C.oregonensis),C.palmyrana,C.paludigena,近平滑假丝酵母(C.parapsilosis),C.pararugosa,表膜假丝酵母(C.pelliculosa),C.peltata,C.periphelosum,C.petrohuensis,C.pignaliae,C.pintolopesii,C.pinus,C.placentae,C.polymorpha,C.populi,假热带假丝酵母(C.pseudotropicalis),C.psychrophila,铁红假丝酵母(C.pulcherrima),C.punica,C.quercitrusa,C.quercuum,C.railenensis,C.ralunensis,拉可夫氏假丝酵母(C.reukaufii),鹬虻假丝酵母(C.rhagii),C.rugopelliculosa,褶皱假丝酵母(C.rugosa),C.saitoana,清酒假丝酵母(C.sake),萨地假丝酵母(C.salmanticensis),C.santamariae,C.santjacobensis,C.savonica,C.schatavii,C.sequanensis,休哈塔假丝酵母(C.shehatae),马肠假丝酵母(C.silvae),C.silvanorum,C.silvicultrix,马铃薯假丝酵母(C.solani),C.sonorensis,C.sophiae-reginae,C.sorboxylosa,C.spandovensis,C.sphaerica,C.stellata,星型假丝酵母(C.stellatoidea),C.succiphila,C.sydowiorum,C.tanzawaensis,纤细假丝酵母(C.tenuis),C.tepae,C.terebra,C.torresii,热带假丝酵母(C.tropicalis),C.tsuchiyae,C.tsukubaensis,产朊假丝酵母(C.utilis),C.valdiviana,有效假丝酵母(C.valida),C.vanderwaltii,瓦尔假丝酵母(C.vartiovaarai),C.versatilis,酒性假丝酵母(C.vini),维斯氏假丝酵母(C.viswanathii),C.wickerhamii,C.xestobii,涎沫假丝酵母(C.zeylanoides)。
在另一个优选的实施方案中,物种红酵母属亚种(Rhodotorulaspp..),隐球酵母属亚种(Cryptococcus spp.),外瓶柄霉属(Exophiliaspp.),Hormoconis spp.的真菌的粘着被降低。
具体而言,本发明的用途优选可降低假丝酵母医药相关形式的粘着,例如白色假丝酵母,博亦丁氏假丝酵母,链状假丝酵母,西弗氏假丝酵母,C.dubliniensis,光滑假丝酵母,季也蒙氏假丝酵母,C.haemulonii,乳酒假丝酵母,克鲁斯氏假丝酵母,解脂假丝酵母,C.lusitaniae,挪威假丝酵母,近平滑假丝酵母,铁红假丝酵母,褶皱假丝酵母,热带假丝酵母,产朊假丝酵母,维斯氏假丝酵母。白色假丝酵母,星型假丝酵母,热带假丝酵母,光滑假丝酵母和近平滑假丝酵母是特别优选的。假丝酵母的菌丝体形式被认为是真菌的人致病形式。降低假丝酵母例如对织物或塑料的粘着,可以降低再感染的可能,而不会增大抵抗性的累积。
毛霉菌应被理解成皮肤和/或毛发真菌,它们在角状皮肤和其附属物上生长(特别是毛发和/或指甲),更特别是皮肤真菌和.马拉色氏霉菌属(Malassezia)的任何物种。在本发明中,皮肤真菌应被理解成发癣菌属(Trichophyton),小孢子菌属(Microsporum)和表皮癣菌属(Epidermophyton)属的任何物种。
马拉色氏霉菌属毛霉菌是一种酵母真菌会使如头上的皮肤薄片(头皮屑)增多。此外,有机物被认为是皮肤病花斑癣的起因。因此,特别有利的是降低或很大程度地防止马拉色氏霉菌粘着,更特别是物种皮糠状鳞斑霉(M.furfur)(也称作卵瓶形酵母(Pityrosporum ovale)),厚皮马拉色菌(M.pachydermatis),合轴马拉色菌(M.sympodialis)和/或球形马拉色菌(M.globosa)的粘着。
在优选的实施方案中,毛霉菌选自须发癣菌(Trichophytonmentagrophytes),深红色发癣菌(T.rubrum),星型发癣菌(T.asteroides),同心发癣菌(T.concentrium),马发癣菌(T.equinum),麦格尼氏发癣菌(T.meginii),鸡发癣菌(T.gallinae),削断发癣菌(T.tonsurans),舍恩莱氏发癣菌(T.schoenleinii),T.terrestre,疣状发癣菌(T.verrucosum),紫罗兰色发癣菌(T.violaceum),犬小孢子菌(Microsporum canis),头癣小孢子菌(Microsporum audounii),石膏状小孢子菌(M.gypseum),絮状表皮癣菌(Epidermophytonflossocum),皮糠状鳞斑霉,合轴马拉色菌,球形马拉色菌和厚皮马拉色菌。
在另一个优选的实施方案中,使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物降低皮肤真菌对表面的粘着。具体而言,皮肤真菌选自须发癣菌,深红色发癣菌,星型发癣菌,同心发癣菌,马发癣菌,麦格尼氏发癣菌,鸡发癣菌,削断发癣菌,舍恩莱氏发癣菌,T.terrestre,疣状发癣菌,紫罗兰色发癣菌,犬小孢子菌,头癣小孢子菌,石膏状小孢子菌,絮状表皮癣菌。
在特别优选的实施方案中,使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物降低如下细菌的粘着,例如,下面的革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌,更特别是致病细菌痤疮丙酸杆菌(Propionibacterium acnes),金黄色葡萄球菌(Stapylococcus aureus),A组链球菌(β-haemolyzing S.),化脓性链球菌(S.pyogenes),棒状杆菌属(Corynebacterium spp.)(更特别是纤细棒状杆菌(C.tenuis),白喉棒状杆菌(C.diphtheriae),微小棒状杆菌(C.minutissimum),微球菌属(Micrococcus spp.)(更特别是M.sedentarius),炭疽芽孢杆菌(Bacillus anthracis),脑膜炎萘瑟氏球菌(Neisseria meningitidis),淋病萘瑟氏球菌(N.gonorrhoeae),铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),假鼻疽单胞菌(P.pseudomallei),博氏疏螺旋体(Borrelia burgdorferi),苍白密螺旋体(Treponema pallidum),结核分枝杆菌(Mycobacteriumtuberculosis),分枝杆菌属(Mycobacterium spp.),大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli)和链球菌属的物种(Streptococcus spec.)(更特别是S.gordonii,变异链球菌(S.mutans))),放线菌属的物种(Actinomycesspec.)(更特别是A.naeslundii),沙门氏菌属物种(Salmonella spec.),放线菌纲(Actinobacteria)(更特别是Brachybacterium spec.),α-蛋白菌(α-Proteobacteria)(更特别是土壤杆菌属(Agrobacterium spec.)),β-蛋白菌(β-Proteobacteria)(更特别是亚硝化单胞菌属物种(Nitrosomonas spec.)),Aquabacterium spec.,嗜氢菌属(Hydrogenophaga),γ-蛋白菌(γ-Proteobacteria)(更特别是嗜麦芽窄食单胞菌(Stenotrophomonas spec.)),黄单胞菌属物种(Xanthomonasspec)(野生的),萘瑟氏球菌属物种(Neisseria spec.),嗜血杆菌属物种(Haemophilus spec.)和“Paster et al.J.Bac.183,12,2001,3770-3783”中所述的任何微生物。
在另一个实施方案中,使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物降低人,动物和/或植物致病病毒和抗菌素的粘着。
藻类是单细胞到多细胞,它们是各种颜色的,主要是大部分叶状体组织的光合自养细菌或光合自养的植物,其中配子-和孢子-形成器官通常是单细胞的,并具有消毒细胞外套。根据藻类的颜料成分,其被分成绿、红、蓝、棕色藻类,在建筑物正面和建筑材料上的绿和蓝藻类是特别相关的。蓝藻类(藻青菌)的代表性物种是鱼腥藻属(Anabaena),倒囊藻属(Anacystis)的那些,更特别是Anacystismontana,黏球藻属(Gloeocapsa),Lyngbia,念珠藻属(Nostoc),颤藻属(Oscillatoria),更特别是Oscillatoria lutea,席藻属(Phormidium),Schiszothrix和Scytonema,绿藻类(Chlorophyta)的代表物质是小球藻属(Chlorella),Choricystis属,衣藻属(Chlamydomonas),绿球藻属(Chlorococcum),Stichcoccus属的那些,更特别是Stichcoccus bacillaris,丝藻属(Ulothrix)和Trentepholia,更特别是Trentepholia odorata。目前,根据本发明,藻类对表面的粘着(更特别是在极潮湿的房间和养鱼池中)及对暴露在空气中的表面粘着(例如建筑材料,尤其包括密封剂和密封条)可以使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物来防止。
在另一个特别优选的实施方案中,微生物对人体经常接触表面的粘着被降低或基本上完全被防止。所述表面是无生命的技术(或技术制得的)表面。因此,此特定实施方案不包括人组织。
如果这些表面未被完全清洁,那么身体的受影响面积会被再感染,或者通过微生物粘着产生新的感染。
在一个最特别优选的实施方案中,微生物在诸如纺织品、陶瓷、金属和/或塑料等表面上或在过滤介质,建筑材料,建筑辅料,毛皮,纸,皮肤,皮革中的无性增殖和/或粘着被抑制或降低。
具体而言,微生物在洗涤物,卫生装置,地板覆盖物,鞋,皮革,橡胶制用品,义齿或假牙上的无性增殖和/或粘着被抑制或降低。黏膜的真菌感染,更特别在口和生殖区域,可用杀真菌剂简单有效地治疗,而细菌传染病可用抗生素治疗。然而,重要的是,对于真菌细胞,被微生物细胞污染的表面,例如洗涤物,特别妇女贴身内衣或长袜,没有微生物细胞。对于精细纺织品,例如丝绸或微纤维和合成织物,不能通过在不损害材料的情况下,高温洗涤来实现此效果。由于可能损害织物,也不推荐使用高漂白强力洗涤剂。
降低织物或塑料表面上的粘着或无性增殖通常会防止身体已受影响的区域再感染。降低微生物对陶瓷,塑料或金属的粘着,更特别是对弥补物或假牙的粘着,可以降低感染或再感染的可能,而不会用生物杀灭剂或生物抑制剂或病毒抑制剂物质污染皮肤,黏膜或废水。通过在漂洗或清洁制剂中使用这种物质,由塑料或金属制成的导尿管和其他医用仪器和/或弥补物也可不粘着微生物。
本发明也涉及洗衣剂、清洗剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂,化妆和/或药物制剂及用于处理表面和/或包装的制剂,尤其是与食品、过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革接触并含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的制剂,更特别是用于抑制真菌的无性增殖和降低微生物对表面的粘着的制剂。
本发明也涉及含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物和/或已用本发明的组合物处理的过滤介质,建筑材料,建筑辅料,纺织品,毛皮,纸,表皮或皮革。
在另一个特定实施方案中,广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物被加到洗衣剂和/或清洗剂中,或加到口腔卫生或义齿清洗产品中。现代纺织品纤维不能用强力洗涤剂或在高洗涤温度下洗涤,因而在30或40℃下不能完全没有粘着微生物。在洗衣剂/清洗剂中使用这种添加剂的一个优点在于,不但废水污染最小、抵抗力累积较低,而且衣物也没有粘着微生物。
通过在口腔卫生,牙齿和/或义齿护理产品使用这种物质,假牙,更特别是义齿,可以不粘着微生物,而且不会用高生物杀灭剂和可能轻微毒性物质污染处理的表面。广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物特别适用于口腔卫生,牙齿和/或义齿护理。
本发明也涉及含有0.000001~3wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的洗涤剂和/或清洗剂。更特别浓度为0.0001~1.0wt.%,特别优选为0.0001~0.5wt.%。在最特别优选的实施方案中,洗涤剂/清洗剂含有0.0001~0.05wt.%、更特别是0.01wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物。
这些洗涤剂/清洗剂也可以含有相对少量的上述物质,而不会污染废水。由于它们以浓缩形式使用,并能在洗涤液中稀释至相应活性浓度,所以活性成分必须以相对较高的浓度使用。洗涤剂/清洗剂通常用水稀释至1∶40~1∶200。
根据本发明,活性成分也可以加到硬表面清洗剂中,例如对于地板,磁砖,塑料而言,和家庭内的其他硬质表面,更特别是在潮湿的房间中(例如浴室),在公共卫生设备中,在游泳室、桑拿室、运动设备或,医疗或按摩设备中,有利的是它们可以防止因带色孢子使表面发生不希望的变色(例如从黑曲霉得到的黑色)。也可以防止淋浴帘和其他浴室纺织品和塑料因霉菌(孢子)而变色。
抑制真菌在织物或塑料表面上的无性增殖通常会防止身体已受影响的区域再感染。抑制真菌在陶瓷,塑料或金属上的无性增殖,可以降低感染或再感染的可能,而不会用真菌杀灭剂或真菌抑制剂物质污染皮肤,黏膜或废水。通过在漂洗或清洁制剂中使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物,由塑料或金属制成的导尿管和其他医用仪器和/或弥补物也可不带有真菌。
此外,在这种区域中通过有利的条件往往发生微生物粘着,这可由这种清洗制剂降低或完全防止。其优点在于,这种微生物的感染或再感染很难,更特别是人致病微生物,或者在最好情况下,完全被防止。
除了致病微生物(特别真菌和细菌)外,在这种表面上的微生物包括铜绿假单胞菌,沙门氏菌属(Salmonelle spec.),放线菌纲(更特别是Brachybacterium spec.),α-蛋白菌(更特别是土壤杆菌属物种),β-蛋白菌(更特别是Ntrosomonas spec.,Aquabacterium spec.,嗜氢菌属),γ-蛋白菌(更特别是嗜麦芽窄食单胞菌物种,黄单胞菌属物种(野生的))。
在本发明中,洗衣剂和清洁组合物应被最广义地理解成含表面活性剂的制剂,其可以是固体形式(颗粒、粉末等)、半固体形式(糊状物等)、液体形式(溶液、乳状液、悬浮液、凝胶等)和气态形式(气溶胶等),通常除了特定的应用所含有的其他成分之外,为在使用时发挥有效的作用其含有一种或多种表面活性剂。这类含表面活性剂的制剂的例子是含表面活性剂的洗衣剂、用于硬表面的含表面活性剂的清洗剂或含表面活性剂的织物调节制剂,其可以是固体或液体、或含有固体和液体成分或这些成分的部分量彼此共存的形式。
洗衣剂和清洗剂可以含有通常的成分,如阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂,无机和有机增洁剂,专用聚合物(例如具有助清洁性能的那些),泡沫抑制剂,染料和可选择的其他香料,漂白剂(例如过氧化漂白剂和氯漂白剂),漂白活化剂,漂白稳定剂,漂白催化剂,酶和再沉淀抑制剂,但成分不限于此。这种制剂的其他重要成分通常是洗涤助剂,例如光学增白剂、UV吸收剂、防污剂,即可防止纤维再污染的聚合物。下面详细说明每一组的物质。
在制剂至少部分是成型体的情况下,也可存在粘合助剂和分解助剂。
使用的表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适合的阴离子表面活性剂例如是磺酸盐和硫酸盐型的那些。适合的磺酸盐型表面活性剂优选是C9-13烷基苯磺酸盐、烯属磺酸盐,即烯烃和羟基烷烃磺酸盐的混合物、及二磺酸盐,例如其可通过具有内部或终端双键的C12-18单烯烃与气态三氧化硫发生磺化反应,并随后将磺化产物进行碱或酸水解来得到。其他适合的磺酸盐型表面活性剂是烷烃磺酸盐,例如其可通过C12-18烷烃的氯磺化或磺化氧化,并随后水解或中和来得到。2-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)也是适用的,例如氢化椰子油、棕榈仁油或动物脂肪酸的2-磺化的甲酯。
其他适合的阴离子表面活性剂是磺化脂肪酸甘油酯。在本发明中,脂肪酸甘油酯指单酯、二酯、三酯及其混合物,其可通过单甘油和1~3mol的脂肪酸酯化或甘油三酸酯和0.3~2mol的甘油进行酯交换得到。优选的磺化脂肪酸甘油酯是含有6~22个碳原子的饱和脂肪酸的磺化产物,例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或二十二碳烷酸。
优选的烷(链烯)基硫酸盐是碱金属盐,尤其是C12-18脂肪醇硫酸半酯的钠盐,例如椰油脂肪醇、牛油脂肪酯、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、硬脂醇、或C10-20羰基合成醇,及具有相同链长仲醇的相应半酯。其他优选的烷(链烯)基硫酸盐是具有上述链长的那些,其含有基于石油化学的合成的直链烷基,其降解性能与基于油化学原料的相应化合物相似。对于洗衣剂和清洗剂而言,C12-16烷基硫酸盐、C12-15烷基硫酸盐和C14-15烷基硫酸盐是优选的。其他适合的阴离子表面活性剂是2,3-烷基硫酸盐,其例如可以按照US 3,234,258或US 5,075,041来制备,也可在商业上从Shell Oil公司以商标名DAN购得。
用1~6mol环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-21醇的硫酸单酯也是适合的,如平均含有3.5mol环氧乙烷(EO)的2-甲基-支链的C9-11醇或者含有1~4个EO的C12-18脂肪醇。由于它们在洗衣剂和清洗剂中较高的起泡能力,它们使用的量相对较小,例如其量为1~5wt.%。
其他适合的阴离子表面活性剂是烷基磺基琥珀酸的盐,其也被称为磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯,其是磺基琥珀酸与醇、优选是脂肪醇、更优选是乙氧基化脂肪醇所成的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-18脂肪醇残基或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有源于乙氧基化脂肪醇的脂肪醇残基,考虑到分离其代表非离子表面活性剂(参见下面的说明)。在这些磺基琥珀酸盐中,源于窄范围的乙氧基化脂肪醇的脂肪醇残基是特别优选的。也可以使用在烷(链烯)基链中含有8~18个碳原子的烷(链烯)基琥珀酸或其盐。
其他特别适合的阴离子表面活性剂是皂。适合的皂是饱和的脂肪酸皂,如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化的芥酸和二十二碳烷酸的盐,及尤其是源于天然脂肪酸例如椰子油、棕榈仁油或动物脂肪酸的皂混合物。
包括皂在内的阴离子表面活性剂可以以其钠、钾或铵盐的形式存在,或以有机碱例如是单、二或三乙醇胺的可溶解盐形式存在。阴离子表面活性剂优选以其钠或钾盐的形式存在,更优选是其钠盐的形式。也可以使用镁盐形式的表面活性剂。
根据本发明,优选的制剂含有5~50wt.%的一种或多种阴离子表面活性剂,优选为7.5~40wt.%,更优选为15~25wt.%。
优选的非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化的伯醇,其优选含有8~18个碳原子,平均每摩尔醇含有1~12mol环氧乙烷(EO),其中醇组分可以是直链的,或优选在2-位甲基支链的,或可以含有通常以存在于羰基合成醇中的混合物残基的形式的直链和甲基支链残基。然而,特别优选的是含有天然醇的直链残基且具有12~18个碳原子的醇乙氧基化物,例如椰子油、棕榈油、动物脂或油醇,平均每摩尔醇含有2~8个EO。优选的乙氧基化醇包括例如含有3个EO或4个EO的C12-14醇、含有7个EO的C9-11醇、含有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C13-15醇、含有3个EO、5个EO或7个EO的C12-18醇、及其混合物,如含有3个EO的C12-14醇和含有5个EO的C12-18醇所成的混合物。所述的乙氧基化程度表示为统计平均值,对于特定的产物而言可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有较窄的同系分布(较窄范围的乙氧基化物,NRE)。除了这些非离子表面活性剂外,也可使用含有多于12个EO的脂肪醇,其例子包括含有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的动物脂肪醇。
可以作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂掺合使用的其他种类的优选非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯,优选其在烷基链中含有1~4个碳原子,更优选的是脂肪酸甲基酯。
可以优选使用的其他种类的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。适合的烷基多糖苷相应于通式RO(G)z,其中R是直链或支链、尤其是2-甲基支链的饱和或不饱和的脂肪基,其含有8~22个、优选12~18个碳原子,G代表含有5或6个碳原子的单糖单元,优选是葡萄糖。糖苷化程度z为1.0~4.0,优选为1.0~2.0,更优选1.1~1.4。
优选使用直链烷基多葡糖苷,即其中的多糖基成分是葡萄糖单元、烷基成分是正烷基的烷基多糖苷。
本发明含表面活性剂的制剂优选含有烷基多糖苷,按制剂的总重量计APG量大于0.2%,这对于洗衣剂、洗碟剂或清洗剂是优选的。特别优选的含表面活性剂的制剂其APG的量为0.2~10wt.%,优选为0.2~5wt.%,更优选为0.5~3wt.%。
氧化胺型和脂肪酸链烷醇酰胺型的非离子表面活性剂也是适合的,例如N-椰油烷基-N,N-二甲基氧化胺和N-牛油烷基-N,N-二羟基乙基-氧化胺。所用的非离子表面活性剂的量优选不高于所用的乙氧基化脂肪醇的量,更优选不高于其量的一半。
其他适合的表面活性剂是相应于通式(I)所示的多羟基脂肪酸酰胺:
其中R4CO是含有6~22个碳原子的脂肪族酰基,R5是氢、含有1~4个碳原子的烷基或羟基烷基,[Z1]是含有3~10个碳原子和3~10个羟基的直链或支链的多羟基烷基。多羟基脂肪酸酰胺是已知的物质,其通常可通过用氨、烷基胺或链烷醇胺来还原糖的还原胺化反应及随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸氯进行的酰化反应来得到。
多羟基脂肪酸酰胺也包相应于如下通式(II)所示的化合物:
其中R6是含有7~12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,R7是含有2~8个碳原子的直链、支链或环烷基或芳基,R8是含有1~8个碳原子的直链、支链或环烷基或芳基或烷氧基,优选C1-4烷基或苯基,[Z2]是直链多羟基烷基或该基团的衍生物,其中烷基链被至少两个羟基所取代、或被烷氧基化,优选乙氧基化或丙氧基化。
[Z2]优选可通过例如是葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖等还原糖的还原胺化反应来得到。N-烷氧基-或N-芳氧基取代的化合物通过在作为催化剂的醇盐的存在下与脂肪酸甲基酯反应可转化成所需要的多羟基脂肪酸酰胺,例如根据国际专利申请WO-A-95/07331中教导的方法。
在另一个优选的实施方案中,除了阴离子和非离子表面活性剂外可以使用阳离子表面活性剂。
织物软化物质尤其包括阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的例子尤其是季铵化合物、阳离子聚合物和乳化剂。
适合的例子是相应于通式(III)和(IV)的季铵化合物:
其中在(IV)中的Ra和Rb代表含有12~24个碳原子的无环烷基,Rc是饱和的C1-4烷基或羟烷基,Rd是或者与Ra、Rb或Rc相同,或者代表芳香族基。X-是卤素离子、二甲基硫酸根离子、二甲基磷酸根离子或磷酸根离子、或其混合物。相应于通式(III)的阳离子化合物的例子是二癸烷基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵或二-十六烷基二甲基氯化铵。
相应于通式(IV)的化合物被称为酯季铵。酯季铵以极好的生物降解性而出名。在其通式中,Re是含有12~22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族烷基,Rf是H、OH或O(CO)Rh,Rg独立于Rf代表H、OH或O(CO)Ri,Rh和Ri彼此独立地代表含有12~22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基,m、n和p彼此独立地为1、2或3。X-可以是卤素离子、二甲基硫酸根离子、二甲基磷酸根离子或磷酸根离子、或其混合物。优选的化合物含有的Rf基团为O(CO)Rh,Rc和Rh为C16-18烷基。特别优选的化合物是其中Rg是OH的那些。相应于通式(IV)的化合物的例子是甲基-N-(2-羟基乙基)-N,N-二(牛油酰基氧乙基)-二甲基硫酸铵、双-(棕榈酰基)-乙基羟基乙基甲基二甲基硫酸铵、或甲基-N,N-双-(酰基氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-二甲基硫酸铵。如果使用相应于通式(IV)且含有不饱和烷基链的季铵化合物,那么其酰基相应的脂肪酸的碘值为5~80,优选为10~60,更优选为15~45,其顺式异构体:反式异构体的比例(按重量%计)大于30∶70,优选大于50∶50,更优选大于70∶30。商业上可得到的例子是甲基羟基烷基二烷酰基氧烷基二甲基硫酸铵,其被Stepan以Stepantex的商标名投入市场,或是Cognis的商标名为Dehyquart的产品,或是Goldschmidt-Witco的商标名为Rewoquat的产品。其他优选的化合物是相应于通式(V)的二酯季铵化合物,其可以商标名RewoquatW 222LM或CR 3099得到,其除了具有柔软性外,也具有稳定性和色彩保护性
Figure A20048002000000301
在通式(V)中,Rk和Rl彼此独立且每一个代表含有12~22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基。
除了上述的季铵化合物之外,也可使用其他已知的化合物,包括例如相应于通式(VI)的咪唑啉季铵化合物:
其中Rm代表H或含有1~4个碳原子的饱和烷基,Rn和Ro彼此独立地代表含有12~18个碳原子的脂肪族饱和或不饱和烷基,Rn可选择地也可代表O(CO)Rp,Rp是含有12~18个碳原子的脂肪族饱和或不饱和烷基,Z是NH基团或氧,X-是阴离子。q可以是1~4的整数。
其他适合的季铵化合物相应于通式(VII):
Figure A20048002000000311
其中Rq、Rr和Rs彼此独立地代表C1-4烷基、链烯基或羟基烷基。Rt和Ru彼此独立地代表C8-28烷基,r是0~5的数字。
除了相应于通式(III)和(VII)的化合物外,也可使用短链水可溶的季铵化合物,包括三羟乙基甲基二甲基硫酸铵,或烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三-十六烷基甲基氯化铵。
具有织物柔软作用的质子化的烷基胺化合物及阳离子乳化剂的非季铵化的质子化前体也是适用的。
适用于本发明中的其他阳离子化合物是季铵化的蛋白水解产物。
适合的阳离子聚合物是列于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Inc.,1997)中的聚季铵聚合物,特别是聚季铵-6、聚季铵-7和聚季铵-10聚合物(UcarePolymer IR 400,Amerchol),其也被称为Merquats;聚季铵-4共聚物,如含有纤维素骨架和通过丙烯基二甲基氯化铵连接季铵的接枝共聚物,阳离子纤维素衍生物,如阳离子瓜尔豆胶,如瓜尔豆胶羟丙基氯化三铵,及相似的季铵化的瓜尔豆胶衍生物(例如CosmediaGuar,CognisGmbH),阳离子季铵糖衍生物(阳离子烷基多葡糖苷),例如商业产品Glucquat100(CTFA名称:月桂基甲基Gluceth-10羟丙基氯化二甲基铵),PVP和二甲基氨基甲基丙烯酸酯的共聚物,乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,氨基硅聚合物及共聚物。
聚季铵的聚合物(例如Luviquat Care,BASF)和甲甲壳质基阳离子生物聚合物及其衍生物,例如商业上可以按壳聚糖(Cognis)得到的聚合物也是适合的。
阳离子硅油也适合于本发明的目的,包括例如商业上可得到的产品Q2-7224(稳定化的三甲代甲硅烷基聚二甲基硅氧胺(amodimethicone),Dow Corning),Dow Corning 929乳化液(含有羟氨基改性的硅氧烷,其也被称为聚二甲基硅氧胺),SM-2059(GeneralElectric),SLM-55067(Wacker),Abil-Quat 3270和3272(二季铵聚二甲基硅氧烷,季铵-80,Goldschmidt-Rewo)和硅季铵RewoquatSQ1(Tegopren6922,Goldschmidt-Rewo)。
其他适合的化合物相应于通式(VIII):
Figure A20048002000000321
其可是非季铵化形式的,或者如上图所示的季铵化形式的烷基酰胺基胺。在通式(VIII)中,Rv可以是含有12~22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基。S可以是0~5。Rw和Rx彼此独立地代表H、C1-4烷基或羟烷基。优选的化合物是脂肪酸酰胺基胺,如硬脂基酰胺基丙基二甲基胺,其可以商标名Tego AmidS 18得到,或者是3-牛油基酰胺基丙基三甲基-二甲基硫酸铵,其可以以StepantexX 9124来得到,其除了具有良好的调节作用外,也具有染料传输抑制性能和易于生物降解性。
如果使用阳离子表面活性剂,在制剂中它们优选的量为0.01~10wt.%,更优选为0.1~3.0wt.%。
本发明组合物的总表面活性剂含量可以是5~50wt.%,优选为10~35wt.%。
增洁剂是洗衣剂和清洁组合物中仅次于表面活性剂的重要成分。本发明的含表面活性剂的制剂可以含有任何常用于洗衣剂中的增洁剂,尤其是沸石、硅酸盐、碳酸盐、有机助洁剂及只要其应用没有生态缺陷的磷酸盐。
适合的结晶层形式的硅酸钠相应于通式NaMSixO2x+1·H2O,其中M是钠或氢,x是1.9~4的数字,y是0~20的数字,优选的x值是2、3或4。这样的结晶层硅酸盐公开在例如欧洲专利申请EP-A-0 164 514中。相应于上面通式的优选结晶层硅酸盐是其中M为钠且x是2或3的那些。β-和δ-二硅酸钠Na2Si2O5·yH2O都是特别优选的,β-二硅酸钠例如可以通过国际专利申请WO-A-91/08171中所述的方法得到。
其他适用的增洁剂是比例(Na2O∶SiO2比)为1∶2~1∶3.3的无定形硅酸钠,比例优选为1∶2~1∶2.8,更优选为1∶2~1∶2.6,其可以延迟溶解,并表现出多重洗涤循环性能。与常规无定形硅酸钠相比的溶解延迟可以由各种方法得到,例如通过表面处理、掺合、压实、或过干。称为X-射线无定形硅酸盐与常规水玻璃相比也溶解延迟,在例如德国专利申请DE-A-44 00 024中已公开。产品具有10至几百纳米尺寸的微晶区域,优选至多为50nm,更优选至多为20nm。特别优选压实的无定形硅酸盐、掺合的无定形硅酸盐和过干的X-射线无定形硅酸盐。
可选择使用的含有结晶水的精细结晶的合成沸石优选的是沸石A和/或沸石P。沸石MAP(例如可从Crosfield得到的Doucil A24)是特别优选的P-型沸石。然而,沸石X及A、X和/或P的混合物也是适合的。根据本发明也优选使用例如沸石X和沸石A的共结晶物(80wt.%的沸石X),其由CONDEA Augusta S.p.A.以商标名VEGOBOND AX投入市场,其可以用下面的通式来说明:
nNa2O·(1-n)K2O·Al2O3·(2-2.5)SiO2·(3.5-5.5)H2O
适合的沸石其平均粒径小于10μm(体积分布,用Coulter Counter法测量),并含有优选为18~22wt.%的结合水,更优选20~22wt.%的结合水。
公知的磷酸盐当然也可用作洗衣剂中的增洁剂,只要其使用不因生态原因而被避免。正磷酸、焦磷酸和三聚磷酸的钠盐是特别适合的。
适合的有机增洁剂例如是用作其钠盐形式的多元羧酸,多元羧酸应被理解成含有多于一个酸官能团的羧酸,例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、糖酸、氨基羧酸、要其用途对于生态是安全的次氮基三乙酸(NTA)及其混合物。优选的盐是多元羧酸的盐,如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸及其混合物的盐。这些酸本身也可使用。除了其增洁剂作用外,酸通常也具有酸化成分的性能,因此也用于在含表面活性剂的制剂中确定相对较低和适度的pH值。关于这一点,柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡萄糖酸及其混合物应被特别提出。
其他适合的增洁剂是聚合的多元羧酸盐,例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐,例如相对分子量为500~70,000g/mol的那些。
对于聚合的多元羧酸盐而言,在本说明书中提到的分子量是特定酸形式的重均分子量Mw,其基本上可通过使用UV检测器的凝胶渗透色谱(GPC)来测定。参照外部聚丙烯酸标准进行测量,通过其对欲测量聚合物的结构关系其可提供真实的分子量值。这些值明显不同于使用聚苯乙烯磺酸作为标准的分子量。参照聚苯乙烯磺酸测得的分子量通常高于本说明书中的分子量。
适合的聚合物尤其是聚丙烯酸酯,优选其分子量为12,000~30,000g/mol。在此范围内,分子量为2,000~10,000g/mol、更优选为3,000~5,000g/mol的短链聚丙烯酸酯是优选的,这是由于它们较高的溶解性的原因。
其他适合的聚合物是共聚合的多元羧酸盐,特别是丙烯酸与甲基丙烯酸所共聚成的、或丙烯酸或甲基丙烯酸与顺丁烯二酸所共聚成的那些。含有50~90wt.%丙烯酸和50~10wt.%顺丁烯二酸的丙烯酸与顺丁烯二酸共聚物,被证实是特别适用的。按自由酸计,它们的相对分子量通常是2,000~70,000g/mol,优选为20,000~50,000g/mol,更优选为30,000~40,000g/mol。
(共)聚合的多元羧酸盐可以用作粉末或水溶液的形式。在本发明的洗衣剂/清洗剂中(共)聚合的多元羧酸盐的含量优选为0.5~20wt.%,更优选为3~10wt.%。
为提高聚合物在水中的溶解性,聚合物也可以含有作为单体的烯丙基磺酸,如烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙基磺酸。
其他特别优选的聚合物是多于两个不同单体单元所成的可生物降解的聚合物,例如含有以丙烯酸和顺丁烯二酸的盐和乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的那些聚合物,或含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸的盐和糖衍生物作为单体的那些聚合物。
其他优选的共聚物是优选含有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体的那些。
其他优选的增洁剂是聚合的氨基二羧酸、其盐或前体。特别优选物是聚天冬氨酸或其盐和衍生物,因为其除了具有助洁性能外还具有漂白稳定作用。
其他适合的增洁剂是聚缩醛,其可通过使二醛与含有5~7个碳原子和至少三个羟基的多羟基羧酸反应来得到。优选的聚缩醛可从二醛如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物和多羟基羧酸如葡萄糖酸和/或葡庚糖酸得到。
其他适合的有机增洁剂为糊精,例如碳水化合物的低聚物或聚合物,其可通过淀粉的部分水解得到。通过标准的方法例如酸或酶催化方法可进行水解。终产物优选是平均分子量为400~500,000g/mol的水解产物。优选右旋糖当量(DE)为0.5~40、更优选为2~30的多聚糖,DE是与DE为100的右旋糖相比,多聚糖还原作用的公认测量值。DE为3~20的麦芽糊精及DE为20~37的干葡萄糖浆和分子量为2,000~30,000的所谓的黄糊精和白糊精也可使用。优选的糊精描述在英国专利申请94 19 091中。
这种糊精的氧化衍生物是它们与氧化剂的反应产物,此氧化剂能将糖环的至少一个醇官能团氧化成羧酸官能团。氧化的低聚糖也是适用的,在糖环的C6处氧化的产物是特别有利的。
其他适合的助洁剂是氧代二琥珀酸盐(酯)和二琥珀酸盐(酯)的其他衍生物,优选是乙二胺二琥珀酸盐。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N,N’-二琥珀酸盐(EDDS)。甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯是特别优选的。用在含沸石和/或含硅酸盐制剂中的量为3~15wt.%。
其他有用的有机助洁剂例如是乙酰基化的羟基羧酸及其盐,其任选以内酯形式存在,并含有至少4个碳原子、至少一个羟基和至多两个酸基团。
具有助洁剂作用的另一类物质是磷酸盐,优选是羟基烷和氨基烷磷酸盐。在羟基烷磷酸盐中,1-羟基乙烷-1,1-二磷酸盐(HEDP)作为助洁剂是特别重要的。优选使用其钠盐形式,二钠盐表明是中和反应,四钠盐表明碱性值(pH9)。优选的氨基烷磷酸盐是乙二胺四亚甲基磷酸盐(EDTMP)、二乙三胺五亚甲基磷酸盐(DTPMP)、及其高级同系物。优选使用它们中和反应的钠盐形式,例如EDTMP的六钠盐、DTPMP的七钠盐和八钠盐。在磷酸盐范围内,HEDP优选用作助洁剂。氨基烷磷酸盐也表现出明显的重金属键合能力。由此,使用氨基烷磷酸盐、特别是DTPMP、或所述磷酸盐的混合物是有利的,特别是在本发明的含表面活性剂的制剂中也含有漂白剂时。
此外,可以与碱土金属离子形成配合物的任何化合物可用作助洁剂。
在水中可产生H2O2的化合物可用作漂白剂,其中过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物是特别重要的。其他有用的漂白剂例如是过碳酸钠、过氧化焦磷酸盐、柠檬酸盐过氧化氢合物、可产生H2O2的过酸盐或过酸,如过氧化苯甲酸、过氧化邻苯二甲酸、二过氧化壬二酸、邻苯二甲酰亚氨基过酸(phthaloiminoperacid)或二过氧化十二烷二酸。如果制备洗碟机所用的洗衣剂或漂白剂,那么也可以使用选自有机漂白剂的漂白剂。常用的有机漂白剂是二酰基过氧化物,如二苯甲酰过氧化物。其他常用的有机漂白剂是过氧酸,其中特别提出烷基过氧酸和芳基过氧酸作为例子。优选的例子是(a)过苯甲酸及其环上取代的衍生物,如烷基过氧化苯甲酸,过氧化α-萘甲酸及单过邻苯二甲酸镁,(b)脂肪族或取代的脂肪族过氧酸,如过氧化月桂酸、过氧化硬脂酸、ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸[邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸(PAP)]、o-羧基苯酰胺基过氧化己酸、N-壬基酰胺基过己二酸、N-壬基酰胺基过琥珀酸酯,及(c)脂肪族和芳脂族的过氧化二羧酸,如1,12-二过氧化羧酸、1,9-二近氧化壬二酸、过氧化二癸酸、二过氧化十三烷二酸、二过氧化邻苯二甲酸、2-癸基二过氧化丁烷-1,4-二酸、N,N-对苯二甲酰基-二(6-氨基过氧化乙酸)。
为了在60℃或更低的温度下进行洗涤而得到改进的漂白作用,漂白活化剂可以掺合在含表面活性剂的制剂中。漂白活化剂可以是在过水解条件下形成含有优选1~10个碳原子、更优选2~4个碳原子的脂肪族过氧化羧酸和/或可选择地被取代的过氧化苯甲酸的化合物。含有O-和/或N-酰基并具有上述个数的碳原子和/或可选择地被取代的苯甲酰基的物质是适合的。优选的漂白活化剂是多酰基化的烷二胺、更优选是四乙酰基乙二胺(TAED),酰化的三嗪衍生物、更优选是1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT),酰化的甘脲、更优选是四乙酰基甘脲(TAGU),N-酰亚胺、更优选N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI),酰化的酚磺酸酯、更优选正壬酰基或异壬酰基氧代苯磺酸酯(正或异NOBS),羧酸酐、更优选邻苯二甲酸酐,酰化的多羟基醇、更优选三乙酸甘油酯,二乙酸乙二醇酯,和2,5-二乙酸基-2,5-二氢呋喃。
除了或代替上述的常规漂白活化剂外,所谓的漂白催化剂也可掺合在含表面活性剂的制剂中。漂白催化剂是可推动漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物,例如锰、铁、钴、钌或钼沙仑配合物或羰基配合物。带有三齿配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜配合物及钴、铁、铜、和钌氨合物也可用作漂白催化剂。
适合的酶选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶或其混合物。从细菌菌株或真菌如枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、地衣形芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)和灰色链霉菌(Streptomyces griseus)和得到的酶是特别适合的。枯草杆菌型的蛋白酶是优选的,从缓慢芽孢杆菌(Bacillus lentus)得到的蛋白酶是特别优选的。例如蛋白酶和淀粉酶、或蛋白酶和脂肪酶、或蛋白酶和纤维素酶、或纤维素酶和脂肪酶、或蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶、或蛋白酶、脂肪酶和纤维素酶所成的酶混合物是特别令人感兴趣的,尤其是含纤维素酶的混合物。过氧化酶或氧化酶已被证实在某些情况下是适合的。酶可以被吸附于载体上和/或被密封在膜材料中以防止它们提前分解。在本发明的含表面活性剂制剂中酶、酶混合物或酶颗粒的百分含量例如约为0.1~5wt.%,优选为0.1~约2wt.%。
优选的适合添加剂是光增白剂。通常可以使用用于洗衣剂中的光增白剂。光增白剂的例子是二氨基-二苯代乙烯二磺酸的衍生物或其碱金属盐。适合的光增白剂例如是4,4’-双-(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)-二苯代乙烯-2,2’-二磺酸的盐,或含有二乙醇氨基、甲基氨基、苯胺基或2-甲氧基乙基氨基代替吗啉基的相似组成的化合物。此外,取代的二苯基苯乙烯基型增白剂也可存在于本发明含表面活性剂的制剂的部分(清洁制剂)中,例如4,4’-双-(2-磺化苯乙烯基)-二苯基、4,4’-双-(4-氯-3-磺化苯乙烯基)-二苯基或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺化苯乙烯基)-二苯基的碱金属盐。也可使用上述增白剂的混合物。
优选用于本发明目的的另一种添加剂是UV吸收剂。UV吸收剂可吸收在处理的纺织品上,其可提高纤维的光稳定性和/或其他制剂成分的光稳定性。UV吸收剂是有机物质(光过滤剂),其能吸收紫外线并可以较长波辐射的方式例如热量来释放吸收的能量。具有这些所需性能的化合物例如是通过无辐射钝化起作用的化合物及苯甲酮2位和/或4位取代的衍生物。其他适合的UV吸收剂是取代的苯并三唑,例如水可溶解的苯磺酸-3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(甲基丙基)-单钠盐(CibafastH)、任选地在2位有氰基的3-苯基-取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、天然物质,如伞形酮和身体本身的尿刊酸。特别重要的是与联苯基,最重要的是例如在EP 0728749 A中所述的二苯代乙烯衍生物,商业上其可从Ciba以商标名TinosorbFD和TinosorbFR购得。适合的UV-B吸收剂包括3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物,例如在EP-B1 0693471中公开的3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛基酯和4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊基酯;肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯);水杨酸的酯,优选水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸-4-异丙基苄基酯、水杨酸高薄荷酯;苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基苯甲酮;亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己基酯;三嗪衍生物,例如在EP 0818450 A1中公开的2,4,6-三苯胺基-(p-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮、或二辛基丁酰胺基三嗪酮(UvasorbHEB);丙烷-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮;在EP 0694521 B1中公开的酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。其他适合的UV-B吸收剂是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡萄糖铵盐;苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸及其盐;3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧-3-亚冰片基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-亚冰片基)-磺酸及其盐。
常用的UV-A过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物,例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙烷-1,3-二酮和在DE19712033 A1 (BASF)中公开的烯胺化合物。UV-A和UV-B过滤剂当然也可以其混合物形式来使用。除了上述的可溶解物质外,不可溶的光阻断颜料即精细分散的优选“纳米化”的金属氧化物或盐也适合此目的。适合的金属氧化物的例子尤其是氧化锌和二氧化钛、及铁、锆、硅、镁、铝、铈的氧化物及其混合物。硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌可以作为盐。氧化物和盐可以皮肤保健、皮肤保护乳状液及化妆品的颜料形式使用。颗粒的平均直径应该小于100nm,优选为5~50nm,更优选为15~30nm。它们可以是球形的,也可使用椭圆形或其他非球形颗粒。颜料也可经表面处理,即亲水性或疏水性处理。常用的例子是涂布的二氧化钛,例如Titandioxid T 805(Degussa)和EusolexT2000(Merck).适合的疏水性涂布材料是硅氧烷,其中特别是三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油。优选使用微粉化的氧化锌。其他适合的UV过滤剂公开于P.Finker’s review,SFW-Journal 122,543(1996)。
使用的UV吸收剂其量通常为0.01%~5wt.%,优选为0.03%~1wt.%。
另一种优选用于本发明目的的添加剂是染料,特别是水可溶或水可分散的染料。优选的染料是常用在洗衣剂、洗碟剂、清洗剂和织物调节剂中用来改善它们外观的那些。技术人员很容易选择这样的染料,其具有较高的储存稳定性,并且不受含表面活性剂的制剂中其他成分或光的影响,对于织物纤维没有任何明显的直接性染色,从而不会使它们变色。根据本发明,在本发明的洗衣剂和/或清洗剂中染料的量小于0.01wt.%。
可以掺合在本发明的洗衣剂和/或清洗剂中的另一类添加剂是聚合物。适合的聚合物是在洗涤和洗碟过程中表现出助洁剂性能的聚合物,即例如聚丙烯酸,甚至是改性的聚丙烯酸或相应的共聚物。另一种聚合物是聚乙烯吡咯烷酮和其他的再沉淀抑制剂,如聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、纤维素醚等。其他优选的聚合物是下面将说细说明的防污剂。
本发明中洗衣剂/清洗剂也可以含有防污剂作为添加剂。防污剂是可吸附在纤维上并对于从纺织品上通过洗涤来除去油和脂具有正面作用的聚合物,从而可防止再被污染。当已经反复使用本发明的含有可溶解油和脂成分的洗衣剂来洗涤的纺织品被污染时,这种作用特别明显。优选的可溶解油和脂的成分包括例如非离子纤维素醚,如甲基纤维素、按非离子纤维素醚的重量计含有15~30%的甲氧基和1~15%羟基丙氧基的甲基羟基丙基纤维素、现有技术公知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸的聚合物或其衍生物,更优选对苯二甲酸亚乙酯的聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其阴离子和/或非离子改性的衍生物。邻苯二甲酸和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物是特别优选的。
特别地当制剂是液体或凝胶时,其也可含有溶剂。适合的溶剂例子是含有1~4个碳原子的单羟基或多羟基醇。优选的醇是乙醇、丙烷-1,2-二醇、甘油及其混合物。在液体制剂中,按最终的制剂重量计,溶剂的量为2~12%,更特别是为1~5wt.%。
上述的添加剂被加到洗衣剂和/或清洗剂中,其量最多为30wt.%,优选其量为2~20wt.%。
列出的可以用在本发明的洗衣剂/洗碟剂或清洁组合物中的洗衣剂成分决不是完全的,仅意图表明这种组合物中关键的成分。特别地,当组合物是液体或凝胶时,有机溶剂也可以存在于组合物中。这些有机溶剂可以是含有1~4个碳原子的单羟基或多羟基醇。优选的醇是乙醇、丙烷-1,2-二醇、甘油和这些醇的混合物。优选的实施方案中,组合物含有2~12wt.%的醇。
在一个特定实施方案中,液体或固体洗衣剂是特别优选的。适于小心处理精细纺织品的轻力洗衣剂也是特别优选的。
含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的织物护理制剂,更特别是织物再处理制剂,优选是织物调节剂,柔顺剂或除静电剂也是特别适用的。
可以根据预定的用途使用其他成分。在现有技术中公开了漂洗循环织物用的织物柔顺剂组合物。这些组合物通常含有阳离子型季铵化合物,它们分散在水中作为活性成分。取决于活性物质的含量,最终柔顺剂组合物或者是稀释备用产物(活性物质含量低于7wt.%)或所谓的浓缩物(活性物质含量大于7wt.%)。由于它们较低的体积及包装和运输成本较小,因而织物柔顺剂浓缩物具有生态优点,并占据大部分市场。通过加入在水中溶解较差的阳离子化合物,通常织物柔顺剂组合物是乳白色外观的不透明分散体。然而,为使产物美观,需要为消费者提供清澈透明的织物柔顺剂,并可以与现有产品相区分。
本发明的织物柔顺剂优选含有上面详细说明的阳离子表面活性剂,它们用作织物软化活性成分。在特别优选的实施方案中,本发明的织物柔顺剂含有所谓的酯季铵。尽管有多种可能的化合物属于这一类别,但本发明特别优选的实施方案中所用的酯季铵是那些利用公知方法通过使三链烷醇胺与脂肪酸和二元羧酸的混合物反应而得到的那些,任选地反应产物进行烷氧基化和季铵化,这公开于如DE 195 39 846中。
用这种方法制得的酯季铵非常适用于本发明的制备,并可以用作织物柔顺剂。由于取决于选择的三链烷醇胺,脂肪酸和二元羧酸及季铵化试剂,可制备大量适合产物并用于本发明的制剂中,所以对优选用于本发明中的酯季铵的说明比通式更准确。
通过彼此反应而形成优选使用的酯季铵的各成分,彼此间的数量比可以变化。优选用于本发明的织物柔顺剂是含有三链烷醇胺与摩尔比为1∶10~10∶1并优选为1∶5~5∶1的脂肪酸和二元羧酸混合物的反应产物的那些,并任选以公知方式进行烷氧基化和季铵化,季氨化的量为2~60wt.%,优选3~35wt.%,更特别是5~30wt.%。在特别优选的实施方案中,使用三乙醇胺,从而本发明优选的织物柔顺剂含有三乙醇胺与摩尔比为1∶10~10∶1并优选为1∶5~5∶1的脂肪酸和二元羧酸混合物的反应产物,并可选择地以公知方式进行烷氧基化和季铵化,季氨化的量为2~60wt.%,优选3~35wt.%,更特别是5~30wt.%。
制备酯季铵的反应混合物用的脂肪酸可以是从植物油、动物油和脂肪中得到的任何脂肪酸。在室温下不是固体(即是糊状)或不是液体的脂肪酸可以用作反应混合物中的脂肪酸。
不管凝集状态如何,脂肪酸可以是饱和或单不饱和或多不饱和的。不然可以使用″纯″脂肪酸,而且可以使用水解脂肪和油得到的工业用脂肪酸混合物,并且从经济观点来看,这些混合物是相当优选的。
例如,下面的单独的各种酸或其混合物可在反应混合物中使用,而该混合物可用于制备本发明的透明水基织物柔顺剂用的酯季铵:辛酸,壬酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,十八烷-12-烯酸,二十烷酸,山嵛酸,木焦油酸,蜡酸,蜂蜜酸,10-十一烷酸,岩芹酸,6-烯基十八烷酸(petroselaidic acid),油酸,反油酸,蓖麻油酸,亚油酸,α-和β-桐酸,二十碳烯酸,芥子酸,巴西烯酸。当然也可以使用具有奇数个碳原子的脂肪酸,例如十一烷酸,十三烷酸,十五烷酸,十七烷酸,十九烷酸,二十一烷酸,二十三烷酸,二十五烷酸,二十七烷酸。
根据本发明,优选在制备酯季铵的反应混合物中使用通式XIII的脂肪酸,从而在优选的织物柔顺剂含有三链烷醇胺与摩尔比为1∶10~10∶1和优选1∶5~5∶1的通式IX的脂肪酸和二元羧酸混合物的反应产物,并可选择地以公知方式进行烷氧基化和季铵化,季氨化的量为2~60wt.%,优选3~35wt.%,更特别是5~30wt.%:
R1-CO-OH                          (IX)
其中R1-CO-是含有6~22个碳原子和0和/或1,2或3个双键的脂肪族直链或支链酰基。
适于制备本发明制剂中用的酯季铵的二元羧酸可以是饱和或单不饱和或多不饱和的α,ω-二元羧酸。可以提及的例子是饱和草酸,丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,十一烷二酸和十二烷二酸,十三烷二酸,十四烷二酸,十五烷二酸,十六烷二酸,十七烷二酸,十八烷二酸,十九烷二酸,二十烷二酸,二十一烷二酸和二十二烷二酸。优选用于反应混合物中的二元羧酸是与通式XIII相应的二元羧酸,从而本发明的优选制剂含有三链烷醇胺与摩尔比为1∶10~10∶1和优选1∶5~5∶1的脂肪酸和通式X的二元羧酸混合物的反应产物,并可选择地以公知方式进行烷氧基化和季铵化,季氨化的量为2~60wt.%,优选3~35wt.%,更特别是5~30wt.%:
HO-OC-[X]-CO-OH                          (X)
其中X是含有1~10个碳原子的任选羟基基取代的链烯基。
在本发明中制备和所用的大量酯季铵中,已证实其中链烷醇胺是三乙醇胺而二元羧酸是己二酸的那些特别适合。因此,本发明特别优选的制剂是三乙醇胺与摩尔比为1∶5~5∶1和优选1∶3~3∶1的脂肪酸和己二酸混合物的反应产物,并可选择地以公知方式进行季铵化,季氨化的量为2~60wt.%,优选3~35wt.%,更特别是5~30wt.%。
无论本发明的制剂配制成洗衣剂,洗涤助剂或织物柔顺剂,它们都可以含有添加剂。可以提及的例子是染料转移抑制剂,“抗灰毛”添加剂,易烫添加剂,释放特定香味的添加剂,除污添加剂,防污剂,抗菌剂,UV吸收剂,颜色更新剂等。下面说明几个例子:
由于薄片形纺织品,更特别是人造纤维,粘胶短纤维,棉花和其混合物,由于各纤维对垂直纤维方向的松垂、弯结、压力和挤压敏感,而易于折皱,因此本发明的制剂可以含有合成抗皱剂,包括例如基于脂肪酸,脂肪酸酯,脂肪酸酰胺,烷醇酯,烷醇酰胺或脂肪醇(它们通常与环氧乙烷反应)的合成产物,或基于卵磷脂或改性磷酸酯的产物。
通过在本发明的洗涤剂中使用抗静电试剂也可以提高穿戴舒服性。抗静电试剂会提高表面导电性,从而分散累积的电荷。外部抗静电试剂通常是含有至少一种亲水性分子配体的物质,并或多或少在表面上形成吸湿性薄膜。这些通常界面活性的抗静电试剂可以分成含氮抗静电剂(胺,酰胺,季铵化合物),含磷抗静电剂(磷酸酯)和含硫抗静电剂(烷基磺酸酯,烷基硫酸酯)。月桂基(或硬脂基)二甲基苄基氯化铵适于用作纺织品的抗静电试剂,和用作洗涤添加剂,并具有额外的调节作用。
为提高处理的纺织品的水吸附能力和再润湿能力并使它们更易于熨烫,可以本发明的制剂中使用硅氧烷衍生物。硅氧烷衍生物通过它们的泡沫抑制性能还可以提高本发明制剂的漂洗性能。优选的硅氧烷衍生物是例如聚二烷基或烷芳基硅氧烷,其中烷基含有1~5个碳原子,并可被全部或部分氟化。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷,其任选地形成衍生物,并且在这种情况下,是氨基功能化或季铵化或含有Si-OH-,Si-H-和/或Si-Cl键。优选的硅氧烷其粘度在25℃下为100~100,000厘斯托克斯,按洗涤剂总量计,其用量为0.2~5wt.%。
最后,本发明的制剂也可以含有UV过滤剂,其被吸附在处理的纺织品上,用于提高纤维的光稳定性。具有这些所需性能的化合物例如是″无辐射″钝化的化合物和在2位和/或4位上具有取代基的苯甲酮衍生物。取代的苯并三唑、任选地在2-位用氰基取代的3-苯基-取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物),水杨酸酯,有机Ni配合物和天然物质,如伞形酮和身体中的尿刊酸。
本发明也涉及包装材料,更优选是对于食品、过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革的包装材料,其含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物,和/或其已用本发明的制剂处理过。
纸或包装材料、表面、纺织品、毛皮、表皮或皮革以公知的方式处理,例如将纸或纺织品,毛皮,皮肤或皮革浸渍在本发明制剂的适合浓度的溶液中或用其喷溅。例如,在纸、羊皮纸、木材和/或帆布上的油漆可防止或没有微生物,更特别是霉菌感染。过滤介质、建筑材料或建筑辅料可被处理,例如通过机械掺合、或在过滤介质、建筑材料或建筑辅料中或向其应用本发明制剂的适合浓度的溶液。
有利的是,广藿香油和广藿香醇的溶液(优选在有机溶剂中)可被涂覆或掺合在这种建筑材料或建筑辅料中。因此,建筑材料或建筑辅料可在以后被处理,或已经处理的建筑材料或建筑辅料,例如密封化合物,在长时间使用后通过应用本发明的组合物可以再次填充本发明的广藿香油和广藿香醇的溶液。
根据本发明处理的建筑材料和/或建筑辅料优选选自粘合剂、密封化合物、表面化合物和涂层组合物、塑料、大漆、油漆、石膏、灰泥、灰浆、混凝土、绝缘材料和底漆。特别优选的建筑材料或建筑辅料是用于内部和/或外部的密封剂(例如含硅氧烷的密封剂)、壁纸浆糊、石膏、毛毡粘合剂、硅氧烷粘合剂、瓷砖粘合剂,分散油漆和涂覆组合物。
密封化合物尤其是通常含有有机聚合物的密封剂,在许多情况下还含有矿物或有机填充剂和其他添加剂。
适合的聚合物例如是在申请人的DE-A-3602526中所述的热塑性弹性体,优选聚氨酯和丙烯酸酯。适合的聚合物也公开于申请人的DE-A-3726547、DE-A-4029504和DE-A-4009095中,在DE-A-19704553和DE-A-4233077中也有公开,其全部内容引入本文。
密封化合物尤其是密封剂通常含有有机聚合物,在许多情况下还含有矿物或有机填充剂和其他添加剂。
适合的聚合物例如是在申请人的DE-A-3602526中所述的热塑性弹性体,优选聚氨酯和丙烯酸酯。适合的聚合物也公开于申请人的DE-A-3726547、DE-A-4029504和DE-A-4009095中,在DE-A-19704553和DE-A-4233077中也有公开,在本文引入其全部内容。
密封化合物(密封剂或密封剂混合物)优选含有0.0001~1.5wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物。特别优选的浓度为0.001~1.0wt.%,特别是0.5wt.%。
根据本发明,本发明的密封剂可以在<60℃下,在未固化状态下和固化后处理。在本发明中,密封剂是符合DIN EN 26927标准的材料,更特别是那些可以塑性或弹性固化的密封剂。本发明的密封剂可以含有相应密封化合物中常用的任何添加剂,例如通常的增稠剂,增强填充剂,交联催化剂,颜料,偶联剂或其他体积扩展剂。在没有水汽和氧的条件下,含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的密封剂可以加到最终密封化合物中,或其一部分或全部与一种或多种密封化合物成分掺合,例如通过公知的方式分散,如使用分散机,捏合机,行星掺合器等。
通过使用本发明物质的溶液或悬浮液可对已固化和交联的密封剂表面进行处理,从而活性成分因溶胀或扩散而进入密封化合物。
适于本发明的密封剂可以以硅氧烷,聚氨酯和丙烯酸酯为基础。聚氨酯基密封剂公开于例如Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry(8th Edition 2003,Chapter 4)和US 4,417,042中。
硅氧烷密封剂例如可以从EP 0 118 030 A,EP 0 3161 591 A,EP 0327 847 A,EP 0 553 143 A,DE 195 49 425 A和US 4,417,042中得知。
丙烯酸酯密封剂的例子公开于WO 01/09249和US 5,077,360中。
例如在EP 0 327 847和US 5,077,360中所述的在室温下交联的体系是特别优选的。这些体系可以是单或多组分体系(在多组分体系,催化剂和交联剂可以单独存在,这公开于例如US 4,891,400和US5,502,144中),或其他所谓的硅氧烷RVT双组分体系,更特别是无铂体系。
特别优选的体系是所谓的单组分体系,其含有用于制造密封化合物的所有成分,并在无潮汽和/或无氧条件下保存,通过与大气氧反应原位固化。所谓的硅氧烷中性体系中,交联剂与水或环境空气的反应不会引起腐蚀性、酸性、碱性或强臭味分解产物,并且这种体系是特别优选的。这种体系的例子公开于DE 195 49 425,US 4,417,042和EP0 327 847中。
密封化合物尤其是密封剂可以含有水性或有机溶剂。适合的有机溶剂是烃,如环己烷、甲苯或二甲苯或石油醚。其他溶剂是酮,如甲基丁基酮和氯化的烃。
密封化合物也可以含有其他的橡胶状聚合物,包括相对低分子量的商业类型的聚异丁烯、聚异戊二烯或聚丁二烯苯乙烯。也可使用可降解的天然橡胶或氯丁橡胶。甚至可以使用在室温下仍为液体的并通常被称为“液体橡胶”的那些。
本发明的密封化合物可将不同类的材料连接在一起或密封它们。材料高要是混凝土、玻璃、石膏和/或搪瓷、陶瓷和瓷器。然而,也可以连接或密封铝、钢、锌或塑料如PVC、聚氨酯、丙烯酸树脂所成的模具或轮廓。最后,也涉及木头或木材与其他材料的密封。
密封剂的稳定性通常取决于也被称为填充剂的细颗粒固体的加入。填充剂可以分成有机和无机类型。优选的无机填充剂例如是硅石、硅、二氧化硅(涂布或未涂布的)、石灰石(涂布或未涂布的)和/或沸石。沸石也可以作为干燥剂。适合的有机填充剂例如是PVC粉末。填充剂通常对涂布后使密封化合物具有必须的内粘合力起关键的作用,从而使化合物不从垂直连接点膨胀出来。所述的添加剂或填充剂可分成颜料和触变填充剂,后者也简称为触变剂。
适合的触变剂可是任何类型的,如膨润土、高岭土或有机化合物,如氢化的蓖麻油或其带有多官能团胺的衍生物、或硬脂酸或蓖麻油酸与乙二胺的反应产物。已证实使用二氧化硅是特别有利的,更优选高温分解的二氧化硅。其他适合的触变剂基本上是可溶胀的聚合物粉末,例如聚丙烯腈、聚氨酯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯及相应的共聚物。使用细颗粒的聚氯乙烯粉末可得到特别好的结果。除了触变剂外,也可使用偶合剂,如巯基烷基硅烷。已证实关于这一点使用单巯基烷基三烷氧基硅烷是有效的。巯基丙基三甲氧基硅烷是可从商业上购得的。
通过向用作其他触变剂的聚合物粉末中加入其他成分可进一步改进密封剂的性质。这类成分包括用于塑料的增塑剂或溶胀剂和溶胀助剂。
可用的增塑剂例如是邻苯二甲酸酯类,特别是基于聚氨酯和丙烯酸酯的密封化合物。这类适合的化合物的例子是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二丁基酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯。其他适合的化合物是氯链烷烃、烷基磺酸酯,例如苯酚或甲酚,及脂肪酸酯。
用于硅氧烷密封化合物的适合增塑剂是硅氧烷硅油,更特别是聚二甲基硅氧烷,和烃和/或其混合物,更特别是沸点高于200℃、更特别是高于230℃的烃。
适合的溶胀助剂是低分子量的有机物质,其可与聚合物粉末和增塑剂混溶。技术人员可在关于塑料和聚合物的相关教科书中找到溶胀助剂的例子。对于聚氯乙烯粉末的优选溶胀助剂是酯、酮、脂肪族烃、芳香烃和烷基取代的芳烃。
使用的颜料和染料可以是待定应用中所用的任何种类,如氧化钛,氧化铁和炭黑。
为增进储存稳定性,可以向密封化合物中加入稳定剂,如苯甲酰氯、乙酰氯、甲苯磺酸甲基酯、碳二亚胺和/或聚碳二亚胺。含有8~20个碳原子的烯烃被证实是特别有效的稳定剂。除了稳定作用外,稳定剂也可充当增塑剂或溶胀剂。优选的稳定剂是含有8~18个碳原子的烯烃,特别是双键在1,2位的那些。当稳定剂的结构是直链时可得到最好的结果。
通过使用本发明的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物来降低微生物,更特别是霉菌对表面的粘着,和真菌更特别是霉菌的无性增殖,可以避免生物杀灭剂抵抗力增加的问题。如果在对霉菌敏感的建筑材料和建筑辅料中、更特别是在粘合剂、涂覆组合物和密封化合物、特别是连接密封剂中使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物,通过降低霉菌对表面的粘着和抑制孢子形成可得到几种所需要的作用:
a)防止有颜色的孢子引起的变色,
b)延迟霉菌扩散,
c)降低过敏原的释放。
在其他优选的实施方案中,本发明涉及含有0.000001~3wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的壁纸粘合剂。壁纸粘合剂是水状胶体的水溶液,如甲基纤维素、甲基羟基羟丙基纤维素或水可溶的淀粉衍生物。也可使用形成薄膜的高分子量的水性分散体,如聚乙酸乙烯酯,特别是与提到的纤维素和淀粉衍生物结合使用。
使用的过滤介质可以是任何公知的类型,只要它们适用于水或空气过滤体系,更特别是用于空调系统或室内增湿器或减湿器。特别提及纤维素、玻璃纤维、PVC纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维,更优选尼龙纤维、无纺织物、烧结的材料及膜过滤剂。
在本发明的组合物中被用于降低微生物对表面的粘着的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的浓度可以由技术人员根据制剂所用的条件来变化。
本发明的制剂可由技术人员制成标准制剂。广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物优选加到预先制备的制剂中,尽管需要时它们也可在制备过程中加入。
本发明也涉及含有0.000001~3wt.%广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的化妆制剂,更特别是用于防止微生物粘着。这些制剂优选地含有0.00001~1.0wt.%,更优选0.0001~0.1wt.%和最优选0.0001~0.05wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物。
在优选的实施方案中,制剂是口腔卫生,牙科保健或义齿护理制剂。
除了酵母(更特别是Candrola属)外,细菌链球菌属(更特别是S.grondonii,变异链球菌(S.mutans)))),放线菌属(更特别是A.naeslundii),萘瑟氏球菌和嗜血杆菌属物种也与口腔卫生相关,所有这些都在Paster et al.,J.Bac. 183(12),2001,pp.3770-3783中公开。
在部分弥补物或义齿的情况下,制剂可以配制成义齿清洁片和嗽口剂或口腔冲洗剂或牙膏。
本发明的口腔卫生,牙科保健和/或义齿护理制剂可以以口腔冲洗剂、凝胶、液体牙齿清洗液、硬牙膏、义齿清洗剂或粘性霜形式存在。因此,本发明用的物质必须加到适合载体中。
适合的载体包括,例如,粉末形制剂或水的醇溶液,作为口腔冲洗剂,可以含有0~15wt.%的乙醇,的1~1.5wt.%调味油和0.01~0.5wt.%的甜料,作为口腔冲洗剂浓缩物,含有15~60wt.%的乙醇,0.05~5wt.%的调味油,0.1~3wt.%的甜料和任选的其他助剂,并可以在使用前用水稀释。组分的浓度必须足够高,使得在稀释后,浓度不会低于所用的下限。
然而,其他适合载体是凝胶和或多或少流动的糊状物,它们装在柔性塑料容器或管中,并用牙刷涂到牙齿上。这种产品含有相对大量的保湿剂和粘结剂,或粘稠因子和抛光成分。此外,它们可以含有调味油,甜料和水。
适合保湿剂例如是,甘油,山梨糖醇,木糖醇,丙二醇,聚乙二醇或这些多元醇的混合物,更特别是分子量为200~800(或400~2000)的聚乙二醇。山梨糖醇优选作为保湿剂,其量为25~40wt.%。
适合的防圬成分和去除矿物质抑制剂是碱金属盐形式的浓磷酸盐,优选是其钠盐或钾盐形式。这些磷酸盐的水溶液通过水解作用表现出碱性反应。本发明的口腔卫生,牙科保健和/或义齿护理制剂的pH优选通过加入酸调节至7.5~9。也可以使用各种浓缩磷酸盐或浓缩磷酸盐的水合盐的混合物。然而,按无水盐计具体量为2~12wt.%。三聚磷酸钠盐或钾盐优选作为浓缩的磷酸盐,其量按制剂总量计为5~10wt.%。
活性成分优选存在于抑制龋齿的氟化合物中,优选选自氟化物或单氟磷酸盐,氟量为0.1~0.5wt.%。适合的氟化合物例如是单氟磷酸钠(Na2PO3F),单氟磷酸钾,氟化钠或氟化钾,氟化锡或有机胺化合物的氟化物。
适合粘结剂和粘稠因子例如是天然和合成水溶性聚合物,如角叉菜,黄氏胶,瓜尔豆胶,淀粉和其非离子衍生物,例如,羟丙基瓜尔豆胶,羟乙基淀粉,纤维素醚,例如,羟乙基纤维素或甲基羟丙基纤维素,琼脂,黄原胶,胶质,水溶性羧乙烯基聚合物(例如Carbopol型),聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,相对高分子量聚乙二醇(分子量103~106D)。适于控制粘度的其他物质是分层的硅酸盐,例如,蒙脱粘土,胶态增厚氧化硅,例如气溶胶或高温分解的氧化硅。
适合抛光成分可以是任何公知的抛光材料,但优选是沉淀和凝胶氧化硅,氢氧化铝,铝硅酸盐,氧化铝,氧化铝三水合物,不溶偏磷酸钠,焦磷酸钙,磷酸氢钙,磷酸二钙,白垩,羟基磷灰石,水滑石,滑石,镁铝硅酸盐(Veegum),硫酸钙,碳酸镁,氧化镁,钠铝硅酸盐,例如沸石A,或有机聚合物,例如聚甲基丙烯酸酯。抛光成分优选用量较少,例如,1~10wt.%。
通过加入调味油和甜料,可以提高牙科保健和/或口腔卫生产品的感官性能。适合调味油可以是任何常用于口腔卫生,牙科保健和/或义齿护理制剂的天然和合成调味剂。天然调味剂可以是从药物中分离出的复合油的形式,或者是从中分离出的各种成分。制剂优选含有至少一种调味油,选自薄荷油,荷兰薄荷油,八角油,香菜油,桉树油,茴香油,桂皮油,天竺葵油,香紫苏油,百里香油,牛至菜油,罗勒油,柑橘油,白株树油,或一种或多种从这些油中分离出或合成的成分。上述油的最重要成分例如是薄荷醇,香芹酮,茴香脑,桉树脑,丁子香酚,肉桂醛,香叶醇,香茅醇,芳樟醇,鼠尾草,麝香草酚,萜品烯,萜品醇,甲基胡椒酚和甲基水杨酸酯。其他适合调味剂例如是,乙酸薄荷酯,香草醛,紫罗兰酮,乙酸芳樟酯,香茅醇和薄荷酮。适合甜料是天然糖,如蔗糖,麦芽糖,乳糖和果糖,或合成甜料,例如,糖精钠盐,环己基氨基磺酸钠或天门冬氨酰苯丙氨酸甲酯。
适合表面活性剂特别是烷基和/或链烯基(低)配糖。它们的制备和作为表面活性剂的用途是公知的,例如,US-A-3,839,318,US-A-3,707,535,US-A-3,547,828,DE-A-19 43 689,DE-A-20 36 472和DE-A-30 01 064和EP-A-77 167。就配糖单元而言,单配糖(x=1)是适合的,其中戊糖或己糖单元通过配糖键与伯C4-16醇连接,低聚合度x为10的低聚配糖也是适合的。低聚合度是统计平均值,以这种工业用产物的同系分布为基础。
特别适合的烷基和/或链烯基(低)配糖是烷基和/或链烯基(低)配糖,其通式为RO(C6H10O)x-H,其中R是C8-14烷基和/或链烯基,x的平均值为1~4。基于氢化的C12/14椰油醇的烷基低配糖是特别优选的,其中DP为1~3。可以极少地使用烷基和/或链烯基配糖表面活性剂,仅有0.005~1wt.%的量就足够。
除了提到的烷基配糖表面活性剂外,其他非离子,两性离子和阳离子表面活性剂也可以存在,包括例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐,单酸甘油脂硫酸盐,单酸甘油脂醚硫酸盐,单和/或二烷基硫代琥珀酸盐,脂肪酸羟乙磺酸盐,脂肪酸肌氨酸盐,脂肪酸氨基乙磺酸盐,脂肪酸谷氨酸盐,醚羧酸,脂肪酸葡萄糖酰胺,烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白脂肪酸浓缩物,并优选基于小麦蛋白。选自表面活性化合物的非离子增溶剂是必须的,尤其是增溶通常水不溶性的调味油。特别适合的非离子增溶剂例如是乙氧基化的脂肪酸甘油酯,乙氧基化的脂肪酸山梨聚糖偏酯或甘油或山梨聚糖乙氧基化物的脂肪酸偏酯。选自乙氧基化的脂肪酸甘油酯的增溶剂包括将20~60mol环氧乙烷加到直链C12-18脂肪酸的单和二甘油酯上或加到羟基脂肪酸(如羟基硬脂酸或蓖麻油酸)的三甘油酯上得到产物。其他适合的增溶剂是乙氧基化的脂肪酸山梨聚糖偏酯,即将20~60mol环氧乙烷加到C12-18脂肪酸的山梨聚糖单酯和山梨聚糖二酯上得到的优选产物。其他适合的增溶剂是甘油或山梨聚糖乙氧基化物的脂肪酸偏酯,即优选的C12-18脂肪酸单酯和二酯和将20~60mol环氧乙烷加到1mol甘油或加到1mol山梨糖醇上得到的产物。
本发明的口腔卫生,牙科保健和/或义齿护理制剂优选含有将20~60mol环氧乙烷加到氢化或非氢化的蓖麻油(即加到羟基硬脂酸或蓖麻油酸三甘油酯),加到甘油单和/或二硬脂酸酯,或加到山梨聚糖单和/或二硬脂酸酯上得到的产物,作为可能存在的任何调味油的增溶剂。
其他常用于口腔卫生,牙科保健和/或义齿护理的添加剂例如是,
-颜料,例如二氧化钛,和/或染料
-pH调节剂和缓冲剂,例如,碳酸氢钠,柠檬酸钠,苯甲酸钠,柠檬酸,磷酸或其酸式盐,例如NaH2PO4
-伤口愈合和炎症抑制成分,例如,尿囊素,尿素,泛酰醇,甘菊环或甘菊提取物
-其他防圬成分,例如,有机磷酸盐,例如羟基乙烷二磷酸盐或氮杂环庚烷二磷酸盐
-防腐剂,例如,山梨酸盐,p-羟基苯甲酸酯
-斑点抑制剂,例如,六氯苯,双氯苯双胍己烷,海克替啶,三氯沙,溴氯苯,水杨酸苯基酯。
在一个特定实施方案中,组合物是漱口剂,口腔冲洗剂,义齿清洗剂或义齿粘合剂。
这些组合物可以未经稀释使用或用作浓缩物。因此,除了常用成分外,浓缩物和义齿清洗剂优选含有0.001~1,更优选0.001~0.5和最优选0.005~0.1wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物,而未经稀释的漱口剂和义齿粘合剂优选含有0.0001~0.5,更优选0.0001~0.1和最优选0.0001~0.05wt.%的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物。
除了在口腔卫生,牙科保健和/或义齿护理中提到的成分外,过氧化合物,例如,过氧化硼酸,过氧化单硫酸或过碳酸酯也适合于本发明优选的义齿清洗剂,更特别是义齿清洗片和粉末。它们的优点是,除了漂白作用外,它们也具有除臭和/或消毒作用。过氧化合物在义齿清洗剂中的用量为0.01~10wt.%,更特别的用量为0.5~5wt.%。
适合的其他成分是酶,例如,用于分解蛋白和碳水化合物的蛋白酶和糖酶。pH可以为pH4~12,并优选为pH5~11。
义齿清洗片需要存在其他助剂,例如起泡物质,例如释放CO2的物质,如碳酸氢钠,填充剂,例如硫酸钠或右旋糖,润滑剂,例如硬脂酸镁,流动调节剂,例如胶态二氧化硅,有粒化助剂,如上述高分子量聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮。
义齿粘合剂可以配制成粉末,霜剂,薄膜或液体,并支撑义齿的粘着。适合的活性成分是天然和合成的溶胀物质。除了藻酸盐外,天然溶胀物质包括植物胶,例如,阿拉伯树胶,黄氏胶和刺梧桐树胶和天然橡胶。藻酸盐和合成溶胀物质,例如钠羧甲基纤维素,高分子量环氧乙烷共聚物,聚(乙烯醚-共-马来酸)和聚丙烯酰胺的盐,被证实是特别有效的。特别适合用于糊状和液体产物的助剂是疏水性物质,更特别是烃,例如白凡士林(DAB)或石蜡油。
本发明也涉及含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的化妆制剂,更特别是身体护理制剂,用于降低微生物的粘着,更特别是真菌和特别是毛霉菌,例如洗发精,洗发液,泡沫浴,淋浴,霜剂,凝胶,洗液,醇和水/醇溶液,乳状液,蜡/脂肪化合物,粘性制剂,粉末或药膏。这些制剂也可以含有温和表面活性剂,油成分,乳化剂,富脂剂,珍珠剂,粘稠因子,增稠剂,聚合物,硅氧烷化合物,脂肪,蜡,稳定剂,生物剂,除臭剂,止汗药,抗头皮屑药,成膜剂,溶胀剂,UV保护因子,抗氧化剂,助水溶物,防腐剂,防虫剂,自鞣剂,增溶剂,香料油,染料等,作为助剂和添加剂。
在优选的实施方案中,化妆制剂选自身体护理制剂,更特别是霜剂,洗液,凝胶(更特别是用于手和/或脚),淋浴,泡沫和/或足浴,及毛发处理制剂,更特别是洗发精,洗发液和毛发护理制剂。
通过在化妆制剂中使用广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物,有利的是可以降低微生物(优选真菌和特别毛霉菌)对皮肤(特别是人类皮肤)的粘着。
通过使用本发明的化妆制剂,可以特别有效地抑制皮肤或角状皮肤和皮肤附属物感染的发展。特别地,通过使用洗液和皮肤霜剂,可以防止皮肤和指甲中毛霉菌的粘着和增生,更特别是对于手和指甲而言,而不必使用抗菌剂物质。按这种方法也可以防止受损皮肤区域的二次感染(更特别是由细菌引起的)。
在头皮屑的情况下,它们在毛发处理制剂(优选洗发精或洗发液)及毛发护理产品(如毛发药物,优选针对头皮屑)的用途特别适用于分离并更容易地从头皮和毛发除去头皮屑的诱因。
适合的温和(即特别对皮肤病相容)的表面活性剂的常见例子是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐,单酸甘油脂硫酸盐,单和/或二烷基硫代琥珀酸盐,脂肪酸羟乙磺酸盐,脂肪酸肌氨酸盐,脂肪酸氨基乙磺酸盐,脂肪酸谷氨酸盐,α-烯烃磺酸酯,醚羧酸,烷基低配糖,脂肪酸葡糖酰胺,烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白脂肪酸浓缩物,优选是基于小麦蛋白的那些。
适合的油成分例如是基于含有6~18和优选8~10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,直链C6-22脂肪酸与直链C6-22脂肪醇的酯,支链C6-13羧酸与直链C6-22脂肪醇的酯,例如,肉豆蔻酸肉豆蔻基酯,棕榈酸肉豆蔻基酯,硬脂酸肉豆蔻基酯,异硬脂酸肉豆蔻基酯,油酸肉豆蔻基酯,山嵛酸肉豆蔻基酯,芥子酸肉豆蔻基酯,肉豆蔻酸十六烷基酯,棕榈酸十六烷基酯,硬脂酸十六烷基酯,异硬脂酸十六烷基酯,油酸十六烷基酯,山嵛酸十六烷基酯,芥子酸十六烷基酯,肉豆蔻酸硬脂酸基酯,棕榈酸硬脂酸基酯,硬脂酸硬脂酸基酯,异硬脂酸硬脂酸基酯,油酸硬脂酸基酯,山嵛酸硬脂酸基酯,芥子酸硬脂酸基酯,肉豆蔻酸异硬脂酸基酯,棕榈酸异硬脂酸基酯,硬脂酸异硬脂酸基酯,异硬脂酸异硬脂酸基酯,油酸异硬脂酸基酯,山嵛酸异硬脂酸基酯,油酸异硬脂酸基酯,肉豆蔻酸油酸基酯,棕榈酸油酸基酯,硬脂酸油酸基酯,异硬脂酸油酸基酯,油酸油酸基酯,山嵛酸油酸基酯,芥子酸油酸基酯,肉豆蔻酸山嵛酸基酯,棕榈酸山嵛酸基酯,硬脂酸山嵛酸基酯,异硬脂酸山嵛酸基酯,油酸山嵛酸基酯,山嵛酸山嵛酸基酯,芥子酸山嵛酸基酯,肉豆蔻酸芥子酸基酯,棕榈酸芥子酸基酯,硬脂酸芥子酸基酯,异硬脂酸芥子酸基酯,油酸芥子酸基酯,山嵛酸芥子酸基酯和芥子酸芥子酸基酯。其他适合的是直链C6-22脂肪酸与支链醇(更特别是2-乙基己醇)的酯,羟基羧酸与直链或支链C6-22脂肪醇的酯(更特别是苹果酸二辛基酯),直链和/或支链脂肪酸与多羟基醇(例如丙二醇,二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯,基于C6-10脂肪酸的三甘油酯,基于C6-18脂肪酸的液体单、二和三甘油酯混合物,C6-22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳香羧酸(更特别是苯甲酸)的酯,C2-12二元羧酸与含有1~22个碳原子直链或支链醇或含有2~10个碳原子和2~6个羟基的多元醇、植物油、支链伯醇)的酯、取代的环己烷,直链和支链C6-22脂肪醇碳酸酯,Guerbet碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支链C6-22醇的酯(例如FinsolvTN),每个烷基含有6~22个碳原子的直链或支链、对称或不对称二烷基醚,环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物,硅油和/或脂肪或环烷烃,例如角鲨烷,角鲨烯或二烷基环己烷。
适合的乳化剂例如是非离子表面活性剂,选自下面中的至少一种:
(1)将2~30mol环氧乙烷和/或0~5mol环氧丙烷加到含有8~22个碳原子的直链脂肪醇上、加到含有12~22个碳原子的脂肪酸上、加到在烷基中含有8~15个碳原子的烷基酚上和在烷基中含有8~22个碳原子的烷基胺上得到的产物;
(2)将1~30mol环氧乙烷加到甘油上所得产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
(3)含有6~22个碳原子的饱和及不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯和山梨聚糖单酯和二酯及其环氧乙烷加成产物;
(4)烷基中含有8~22个碳原子的烷基和/或链烯基单和低配糖及其乙氧基化的类似物;
(5)将15~60mol环氧乙烷加到蓖麻油和/或氢化的蓖麻油上得到的产物;
(6)多元醇酯,尤其是聚甘油酯;
(7)将2~15mol环氧乙烷加到蓖麻油和/或氢化的蓖麻油上得到的产物;
(8)基于直链,支链,不饱和或饱和C6/22脂肪酸,蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸和甘油,聚甘油,季戊四醇,二季戊四醇,糖醇(例如山梨糖醇),烷基配糖(例如甲基配糖,丁基配糖,月桂基配糖)和多配糖(例如纤维素)的偏酯;
(9)单,二和三烷基磷酸酯和单,二和/或三PEG-烷基磷酸酯和其盐;
(10)羊毛蜡醇;
(11)聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相应的衍生物;
(12)根据DE 1165574 PS的季戊四醇,脂肪酸,柠檬酸和脂肪醇混合酯和/或含有6~22个碳原子的脂肪酸,甲基葡萄糖和多元醇(优选甘油)的混合酯,
(13)聚亚烷基二醇,及
(14)甘油碳酸酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇,脂肪酸,烷基酚,脂肪酸的甘油单酯和二酯,山梨聚糖单酯和二酯上的加成产物,或在蓖麻油上的加成产物是公知的并可从商业上得到的产品。它们是均匀混合物,其中烷氧基化的平均程度相应于环氧乙烷和/或环氧丙烷和进行加成反应所用基底间用量的比。环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯可从DE-PS 20 24 051得知,并用作化妆制剂油脂层增强剂。
烷基和/或链烯基单和低配糖,它们的制备和它们的用途在现在技术中是公知的。它们尤其可通过使葡萄糖或低糖与含有8~18个碳原子的伯醇反应来制备。就配糖单元而言,适合的是单配糖(其中通过配糖键与脂肪醇连接的环糖单元)和低聚配糖(低聚合度优选达到8)。低聚合度是统计平均值,以这种工业用产物的同系分布为基础。
适合的聚甘油酯的常用例子是聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(DehymulsPGPH),聚甘油-3二异硬脂酸酯(LameformTGI),聚甘油基-4异硬脂酸酯(IsolanGI 34),聚甘油基-3油酸酯,二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(IsolanPDI),聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care450),聚甘油基-3蜂蜡(Cera Bellina),聚甘油基-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90),聚甘油基-3十六烷基醚(ChimexaneNL),聚甘油基-3二硬脂酸酯(CremophorGS 32)和聚甘油基聚甘油蓖麻油酸酯(Polyricinoleate)(AdmulWOL 1403),聚甘油基二聚物异硬脂酸酯,及其混合物。
其他适合的乳化剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是表面活性化合物,其在分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵,和在烷基或酰基中含有8~18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,和椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯。在CTFA名称为Cocamidopropyl Betaine的脂肪酸酰胺衍生物是特别优选的。两性离子表面活性剂也是适合的乳化剂。两性离子表面活性剂是在分子中除了C8/18烷基或酰基外,还含有至少一个自由氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团的表面活性化合物,其可以形成内盐。适合的两性离子表面活性剂的例子是在烷基中含有约8~18个碳原子的N-烷基甘氨酸,N-烷基丙酸,N-烷基氨基丁酸,N-烷基亚氨基二丙酸,N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸,N-烷基牛磺酸,N-烷基肌氨酸,2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性离子表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯,椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。除了两性离子乳化剂外,也可使用季铵乳化剂,酯季铵型的那些,优选是甲基-季铵化二脂肪酸三乙醇胺酯盐,是特别优选的。
富脂剂可以选自如下物质:羊毛脂和卵磷脂,聚乙氧基化或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
适合的珠光蜡例如是亚烷基二醇酯,特别是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,特别是硬脂酸单甘油酯;多碱并任选羟基取代的羧酸与含有6~22个碳原子的脂肪醇的酯,特别是酒石酸的长链酯;脂肪化合物,例如脂肪醇,脂肪酮,脂肪醛,脂肪醚和脂肪碳酸酯,每种都含有至少24个碳原子,特别是月桂酮和二硬脂酸基醚;脂肪酸,如硬脂酸,羟基硬脂酸或山嵛酸,含有12~22个碳原子的烯烃环氧化物与含有12~22个碳原子的脂肪醇和/或含有2~15个碳原子和2~10个羟基的多元醇和其混合物的开环产物。
主要使用的粘稠因子是含有12~22和优选16~18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇及偏甘油酯,脂肪酸或羟基脂肪酸。这些物质与烷基低配糖和/或相同链长度的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的混合物是优选的。
适合的增稠剂是例如氧相二氧化硅型(亲水性氧化硅),多聚糖,更特别是黄原胶,瓜尔豆胶,琼脂,藻酸盐和侵填体(tyloses),羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,及相对高分子量的脂肪酸的聚乙二醇单酯和二酯,聚丙烯酸酯(例如从Goodrich得到的Carbopols或从Sigma得到的Synthalens),聚丙烯酰胺,聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮,表面活性剂,例如,乙氧基化的脂肪酸甘油酯,脂肪酸与多元醇(例如季戊四醇或三羟甲基丙烷)的酯,窄范围脂肪醇乙氧基化物或烷基低配糖和电解质,如氯化钠和氯化铵。
适合的阳离子聚合物例如是阳离子纤维素衍生物,例如,从Amerchol以名称Polymer JR 400得到的季铵化羟乙基纤维素,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季铵化乙烯基吡啶烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如,Luviquat(BASF),聚二醇和胺的缩合产物,季铵化胶原质多肽,例如,月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原质(LamequatL,Grünau),季铵化小麦多肽,聚乙二亚胺,阳离子硅氧烷聚合物,例如,聚二甲基硅氧烷氨,己二酸和二甲基氨基羟丙基二乙三胺的共聚物(Cartaretine,Sandoz),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat550,Chemviron),公开在例如FR 2 252 840 A中的聚氨基聚酰胺,和交联的水溶性聚合物,阳离子甲壳质衍生物,例如,任选微晶分布的季铵化壳聚糖,二卤代烷基的缩合产物,例如二溴丁烷与双二烷基胺,例如双二甲基氨基-1,3-丙烷,阳离子瓜尔豆胶,例如,Celanese的JaguarCBS,JaguarC-17,JaguarC-16,季铵化的铵盐聚合物,例如,Miranol的MirapolA-15,MirapolAD-1,MirapolAZ-1。
适合的阴离子,两性离子,两性和非离子聚合物例如是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物,乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物,甲基乙烯基醚/马醚酸酐共聚物和其酯,未交联的和多元醇交联的聚丙烯酸,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物,辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/叔丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯/2-羟丙基甲基丙烯酸酯共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺三元共聚合物和任意衍生的纤维素醚和硅氧烷。
适合的硅氧烷化合物例如是二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,环硅氧烷和氨基-,脂肪酸-,醇-,聚醚-,环氧-,氟-,配糖-和/或烷基-改性的硅氧烷化合物,它们在室温下可以是液体和树脂状。其他适合的硅氧烷化合物是二甲基硅油,它是平均链长度为200~300个二甲基硅氧烷单元的二甲聚硅氧烷与和氢化的硅酸酯的混合物。适合的挥发性硅氧烷的详细说明请参见Todd等人,Cosm.Toil. 91,27(1976)。
脂肪的常见例子是甘油酯。适合的蜡是天然蜡,例如,蜡大戟蜡,巴西棕榈蜡,日本蜡,细茎针草蜡,软木树蜡,瓜尔豆胶蜡,米糠油蜡,甘蔗蜡,小冠椰子蜡,褐煤蜡,蜂蜡,虫胶蜡,鲸油,羊毛脂(羊毛蜡),尾脂,纯地蜡,地蜡(earth wax),矿脂,石蜡和微蜡;化学改性蜡(硬蜡),例如,褐煤酯蜡,沙索蜡,氢化的加州希蒙得木蜡和合成蜡,例如,聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。
可以使用脂肪酸的金属盐作为稳定剂,例如,镁,铝和/或锌的硬脂酸盐或篦麻油酸盐。
在本发明中,生物试剂例如是,生育酚,生育酚乙酸酯,生育酚棕榈酸酯,抗坏血酸,脱氧核糖核酸,视黄醇,红没药醇,尿囊素,植烷三醇,泛酰醇,AHA酸,氨基酸,神经酰胺,假神经酰胺,香精油,植物提取物和维生素复合物。
化妆除臭剂可以抵销、掩饰或除去体味。体味因皮肤细菌与泌离的汗作用而产生,这种作用会形成具有令人不快气味的降解产物。因此,除臭剂含有用作细菌抑制剂,酶抑制剂,臭味吸收剂或臭味掩饰剂的活性成分。
基本上,适合的细菌抑制剂(除了广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物之外,可选择地将其加到本发明的化妆制剂中用于抑制微生物粘着)为对革兰氏阳性细菌起作用的任何物质,例如,4-羟基苯甲酸和其盐和其酯,N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)-尿素,2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚(三氯沙),4-氯-3,5-二甲基苯酚,2,2’-亚甲基-双-(6-溴-4-氯苯酚),3-甲基-4-(1-甲基乙基)-苯酚,2-苄基-4-氯苯酚,3-(4-氯苯氧基)-丙烷-1,2-二醇,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,双氯苯双胍己烷,3,4,4’-三氯N-碳酰苯胺(TTC),抗细菌香料,薄荷醇,薄荷油,苯氧基乙醇,甘油单月桂酸酯(GML),二甘油单癸酸酯(DMC),水杨酸-N-烷基酰胺,例如,水杨酸-n-辛基酰胺或水杨酸-n-癸基酰胺。
酶抑制剂也可以加到本发明的化妆制剂中。例如,酯酶抑制剂可能是适合的酶抑制剂。酯酶抑制剂优选是三烷基柠檬酸酯,如三甲基柠檬酸酯,三丙基柠檬酸酯,三异丙基柠檬酸酯,三丁基柠檬酸酯,尤其是三乙基柠檬酸酯(HydagenCAT,Henkel KGaA,Düsseldorf,FRG)。酯酶抑制剂抑制酶活性,从而降低臭味的产生。其他酯酶抑制剂是固醇硫酸酯或磷酸酯,例如,羊毛甾烯醇,胆固醇,菜油固醇,豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯,其二元羧酸和酯,例如戊二酸,戊二酸单乙酯,戊二酸二乙酯,己二酸,己二酸单乙酯,己二酸二乙酯,丙二酸和丙二酸二乙酯,羟基羧酸和其酯,例如柠檬酸,苹果酸,酒石酸或酒石酸二乙酯,及甘氨酸锌。
适合的臭味吸收剂是能够吸附并能大量持留臭味形成化合物的物质。它们可以降低各种成分的分压,从而也降低了各成分的扩散速率。在这一点上一个重要的要求是必须保护香料不受损害。臭味吸收剂对细菌没有活性。它们含有例如蓖麻油酸的配合锌盐或中性味道的特定香料(本领域中称为“定香剂”,例如,岩茨脂或苏合香的提取物,或某些松香酸衍生物)作为它们的基本成分。臭味掩饰剂是香料或香料油,它们除了具有臭味掩饰功能外,还使除臭剂具有特定香味。适合的香料油例如是天然和合成香料的混合物。天然香料包括花、干、叶、果实、果皮、根、木材、药草和草、针叶和枝的提取物,树脂和香液。也可以使用动物原料,例如麝猫和海狸。常用合成香料化合物是酯,醚,醛,酮,醇和烃的产物。
止汗药通过影响汗腺而减小排汗,从而抵销腋下潮湿和体味。水性或无水止汗药制剂通常含有下面的成分:
(a)收敛剂活性成分,
(b)油成分,
(c)非离子乳化剂,
(d)共乳化剂,
(e)粘稠因子,
(f)助剂,例如其形式为增稠剂或配位试剂,和/或
(g)非水性溶剂,例如,乙醇,丙二醇和/或甘油。
止汗药适合的收敛剂活性成分是铝,锆或锌盐。适合的抗水解试剂例如是三氯化铝,水合氯化铝,铝二氯水合物,铝倍半氯水合物和其例如与1,2-丙二醇的配合物,铝羟基尿囊素,铝氯化物酒石酸盐,铝锆三氯水合物,铝锆四氯水合物,铝锆五氯水合物及其与例如氨基酸(如甘氨酸)的配合物。通常存在于止汗药中的油溶性和水溶性助剂可以以少量存在。油溶性助剂如这些包括例如,
·炎症-抑制,皮肤-保护或宜人气味的香精油,
·合成的皮肤-保护剂和/或
·油溶性香料油。
通常水溶性添加剂例如是防腐剂,水溶性香料,pH调节剂,例如缓冲剂混合物,水溶性增稠剂,例如水溶性天然或合成聚合物,例如,黄原胶,羟乙基纤维素,聚乙烯吡咯烷酮或高分子量聚环氧乙烷。
甘宝素,吡啶酮乙醇胺和吡啶硫酮锌可用作抗头皮屑试剂。本发明的制剂优选与至少一种抗头皮屑试剂一起使用以控制头皮屑。
标准成膜剂例如是壳聚糖,微晶壳聚糖,季铵化壳聚糖,聚乙烯吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,丙烯酸系列的聚合物,季铵纤维素衍生物,胶原质,透明质酸和其盐及相似化合物。
适用于水相中的溶胀试剂是蒙脱石,粘土矿物,Pemulen和烷基改性的Carbopol(Goodrich)。其他适合的聚合物和溶胀试剂公开于R.Lochhead的综述文章Cosm.Toil. 108,95(1993)中。
在本发明中的UV保护因子例如是有机物质(滤光剂),其在室温下为液体或晶体、能够吸收紫外和红外射线并以长波射线形式释放吸收的能量(例如热)。UV-B滤光剂可以是油溶性或水溶性的。下面是油溶性物质的例子:
·3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物,例如在EP0693471B1中公开的3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;
·4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛基酯和4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊基酯;
·肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸单酯(Octocrylene));
·水杨酸的酯,优选水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸-4-异丙基苄基酯、水杨酸高薄荷酯;
·苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基苯甲酮;
·亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯;
·三嗪衍生物,例如在EP 0818450 A1中公开的2,4,6-三苯胺基-(p-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮、或二辛基丁酰胺基三嗪酮(UvasorbHEB);
·丙烷-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮;
·在EP 0694521 B1中公开的酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
适合的水溶性物质是
·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡萄糖铵盐;
·苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸及其盐;
·3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧-3-亚冰片基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-亚冰片基)-磺酸及其盐。
常用的UV-A过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物,例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙烷-1,3-二酮和在DE197 12 033 A1(BASF)中公开的烯胺化合物。UV-A和UV-B过滤剂当然也可以其混合物的形式来使用。除了上述的可溶解物质外,不可溶的光阻断颜料即精细分散的金属氧化物或盐也适合此目的。适合的金属氧化物的例子尤其是氧化锌和二氧化钛、及铁、锆、硅、锰、铝、铈的氧化物及其混合物。硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌可以作为盐。氧化物和盐可用作用于皮肤保健、皮肤保护乳状液及化妆品的颜料形式。颗粒的平均直径应该小于100nm,优选为5~50nm,更优选为15~30nm。它们可以是球形的,也可使用椭圆形或其他非球形颗粒。颜料也可经表面处理,即亲水性或疏水性处理。常用的例子是涂布的二氧化钛,例如Titandioxid T 805(Degussa)和EusolexT2000(Merck)。适合的疏水性涂布材料是硅氧烷,其中特别是三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油。所谓的微米或纳米颜料优选用于防晒产品中。优选使用微粉化的氧化锌。其他适合的UV过滤剂公开于P.Finkel的综述文章SOFW-Journal  122,543(1996)和Parf.Kosm. 3,11(1999)。
除了两组主要的防晒因子外,还可以使用抗氧化剂次级防晒因子。抗氧化剂型次级防晒因子可以中断当UV射线穿透皮肤时所引起的光化学反应链。常见例子是氨基酸(例如甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨基酸)和其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物,肽,如D,L-肌肽,D-肌肽,L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽),类胡罗卜素,胡罗卜素(例如α-胡罗卜素,β-胡罗卜素,番茄红素)和其衍生物,绿原酸和其衍生物,硫辛酸和其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧环蛋白(thioredoxine),谷胱甘肽,半胱氨酸,胱氨酸,胱氨和糖基,N-乙酰基,甲基,乙基,丙基,戊基,丁基和月桂基,棕榈酰基,油基,γ-亚油基,胆甾醇基和甘油基酯)和其盐,硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二硬脂酸基酯,硫代二丙酸和其衍生物(酯,醚,肽,类脂化合物,核苷酸,核苷和盐),和极小相容量(例如pmole~μmole/kg)的亚磺酰亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚磺酰亚胺,高半胱氨酸亚磺酰亚胺,丁硫氨酸砜,五、六和七硫堇亚磺酰亚胺),(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸,棕榈酸,植酸,活性乳胆铁质),α-羟基酸(例如柠檬酸,乳酸,苹果酸),乳腐植酸,胆酸,胆汁提取物,胆红素,胆绿素,EDTA,EGTA和其衍生物,不饱和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亚麻酸,亚油酸,油酸),叶酸和其衍生物,泛醌和泛醇和其衍生物,维生素C和其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯,抗坏血酸基磷酸Mg,抗坏血酸基乙酸酯),生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯),维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)和安息香树脂的松柏基苯甲酸酯,芸香苷酸和其衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,呋喃亚甲基葡萄糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基苯甲醚,去二氢愈疮树脂酸,去二氢愈疮酸,三羟基苯丁酮,尿酸和其衍生物,甘露糖和其衍生物,超氧化-岐化酶,锌和其衍生物(例如ZnO,ZnSO4),硒和其衍生物(例如硒甲硫氨酸),二苯代乙烯和其衍生物(例如氧化二苯代乙烯,反-氧化二苯代乙烯)和活性物质适合于本发明的衍生物(盐,酯,醚,糖,核苷酸,核苷,肽和类脂化合物)。
此外,助水溶物,例如乙醇,异丙基醇或多元醇,可用于提高流动性能。适合的多元醇优选含有2~15个碳原子和至少两个羟基。多元醇可以含有其他功能基,更特别是氨基,或可以用氮来改性。常见例子是
·甘油;
·亚烷基二醇,例如,乙二醇,二乙二醇,丙二醇,丁二醇,己二醇和平均分子量为100~1000道尔顿的聚乙二醇;
·工业用自缩合度为1.5~10的低聚甘油混合物,例如,二甘油含量为40~50wt.%的工业用二甘油混合物;
·羟甲基化合物,如,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,三羟甲基丁烷,季戊四醇和二季戊四醇;
·低烷基配糖,特别是在烷基中含有1~8个碳原子的那些,例如甲基和丁基配糖;
·含有5~12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露醇,
·含有5~12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖,例如葡糖胺;
·二醇胺,如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1,3-二醇。
适合的防腐剂例如是苯氧基乙醇,甲醛溶液,对羟基苯甲酸酯类,戊二醇或山梨酸和在Kosmetikverordnung(“化妆品指导”)的附件6(部分A和B)中列出的其他类化合物。适合的防虫剂是N,N-二乙基-m-甲苯酰胺,戊烷-1,2-二醇或乙基丁基乙酰基氨基丙酸酯。适合的自鞣剂是二羟基丙酮。
适合的香料油是天然和合成香料的混合物。天然香料包括花(百合花,熏衣草,玫瑰,茉莉,橙花,依兰),干和叶(天竺葵,苦橙叶),果实(茴芹,胡荽,香菜,刺柏),果皮(香柠檬,柠檬,桔子),根(肉豆蔻,当归,旱芹,小豆蔻,木香,蝴蝶花,菖蒲),木材(松木,檀香木,愈创木,雪松木,红木),药草和草(龙嵩,柠檬草,鼠尾草,百里香),针叶和枝(云杉,冷杉,松树,矮松)的提取物,树脂和香液(枫子香,榄香,安息香,没药,乳香,愈伤草)。也可以使用动物原料,例如麝猫和海狸。常用合成香料化合物是酯,醚,醛,酮,醇和烃的产物。
适合的染料是适于化妆用的任何物质,例如,如下出版物中的那些“Kosmetische Frbemittel”,Farbstoff-kommission der DeutschenForschungs-gemeinschaft,Verlag Chemie,Weinheim,1984,pages81~106。按混合物总重计,这些染料通常使用的浓度为0.001~0.1wt.%。
按特定制剂计,助剂和添加剂的总百分比含量可以为1~50wt.%,优选为5~40wt.%。可以使用标准热或冷加工来制备制剂,并优选通过相反转温度法来制备。
本发明也涉及用于治疗和/或预防因微生物(优选是细菌和/或真菌,更优选是真菌,最优选是毛霉菌)引起的感染的药物制剂,其特征在于,它们含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物。
具体而言,这些制剂可以局部涂覆至皮肤和其附属物上,更特别是在毛发和指甲上。
因此,通过使用非抗真菌性物质可以治疗真菌(例如假丝酵母,尤其是毛霉菌,例如发癣菌属,小孢子菌属和表皮癣菌属(脚和指甲真菌)或鳞斑霉属(Malassesia)(花斑癣))引起的感染。通过防止真菌、特别是毛霉菌在皮肤上(更特别是手和脚的角状皮肤)或在皮肤附属物中沉积,进而防止自由增殖,本发明的制剂特别适于预防这种感染。从而避免了这些真菌对常用抗真菌剂的抵抗力的累积。
特别易于感染的皮肤区域是头皮,指甲,手和脚,皮肤折叠处,尤其是脚趾和手指间的分缝处。这些感染也相应称作头癣(Tineacapitis),甲癣(Tinea unguium),手癣(Tinea manuum),足癣(Tineapedis)和股癣(Tinea inguinalis)。
通过本发明的药物制剂也可以治疗或预防假丝酵母属物种(更特别是白色假丝酵母,光滑假丝酵母,热带假丝酵母,C.dublininesis)对皮肤和黏膜的感染(更特别是口腔和生殖区域)。
本发明的制剂也特别适于治疗和/或预防毛霉菌(更特别是皮肤真菌)引起的皮真菌病,假丝酵母(更特别是白色假丝酵母)引起的念珠菌病。
药物制剂优选含有生理相容性载体。也包括一种或种常用于这种制剂的助剂,例如增稠剂,润湿和/或潮湿物质,表面活性剂,乳化剂,增塑剂,泡沫抑制剂,脂肪,油,蜡,硅氧烷,螯合剂,阴离子、阳离子、非离子或两性离子聚合物,碱化或酸化剂,醇,多元醇,柔顺剂,吸附剂,UV过滤剂,电解质,有机溶剂,防腐剂,杀菌剂,抗氧化剂,香料,调味剂,染料和颜料。
对于优选的局部涂覆而言,药物制剂可以制成各种形式,例如霜剂或药膏,更特别是无水形式,例如油或香油,或水包油或油包水乳状液,可以是霜剂或例如悬浮液、溶液,粉末或糊状物的乳液。如果制剂是无水的,那么载体可以是植物或动物油,矿物油或合成油或这些油的混合物。广藿香油和广藿香醇在油中具有特别好的溶解度,因此也特别适合于加到无水产品中。
在特别优选的实施方案中,毛霉菌对生物表面(例如皮肤和/或其附属物)的粘着降低。生物表面是指皮肤和其附属物,如人和/或动物的毛发和/或指甲。
优选地,通过使用本发明的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物可以降低真菌对(特别毛霉菌)对生物表面(更特别是人皮肤)的粘着。
使用本发明的广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物也可以降低微生物(特别是真菌)对动物的粘着,从而降低这些真菌转移至人类的并导致严重炎症反应的可能。从而明显降低感染危险。
实施例
实施例1:
广藿香油对黑色曲霉孢子形成的影响
用100μl黑色曲霉(DSM 1988)的细菌悬浮液(103CFU/ml)污染麦芽琼脂板表面。预先将各种量的活性成分(溶解在乙醇中,最终浓度见表1)加到琼脂板上。在25℃下培养板子3天。目视观察孢子形成,测定孢子形成率[%]。未使用活性成分来抑制测试菌株的生长。通过提高浓度抑制孢子形成,在150μm时完全抑制。
表1.
  广藿香油浓度[μm]   0   3   30   45   60   75   150   225   450
  孢子形成[%]   100   95   95   95   75   70   0   0   0
表2.
对照
金合欢醇浓度[μm] 0 25 62.5 125 250 500
  孢子形成[%]   100   90   75   50   10   0
活性成分:通过水蒸汽蒸馏得到广藿香油(得自Kaders,Sensient,Polarome和Nitsche的广藿香油的混合物)
表3.
广藿香油组成
广藿香油标准分析
  %   名称   CAS-No.1
  32.017.114.38.2   广藿香醇布藜烯愈创烯,α-赛切烯   5986-5503691-11-0654-48-620085-932
  5.13.42.42.11.00.30.30.20.20.10.113.2   绿叶烯,α-丁香烯广藿香萜醇绿叶烯,β-蛇麻烯,α-氧化丁香烯古巴烯蒎烯,β-d-柠檬烯蒎烯,α-十五烷未确认组分   560-32-787-44-521698-419514-51-26753-98-61139-30-63856-25-5127-91-35989-27-580-56-8629-62-9-
实施例2:
广藿香醇对黑色曲霉孢子形成的影响
用100μl黑色曲霉(DSM 1988)的细菌悬浮液(103CFU/ml)污染麦芽琼脂板表面。预先将各种量的活性成分(乙醇溶液,最终浓度见表2)加到琼脂板上。在25℃下培养板子5天。目视观察孢子形成,测定孢子形成率[%]。未使用活性成分来抑制测试菌株的生长。通过提高浓度抑制孢子形成,在450μm时抑制95%。
表4.
  广藿香醇浓度[μm]   0   225   450
  孢子形成[%]   100   95   5
实施例3:
广藿香油对在乙酸酯密封剂表面上的黑色曲霉孢子形成的影响
在室温下固化的商业上得到的无防腐剂单组分硅氧烷密封剂(乙酸酯体系,固化成2.2×2.2×0.3cm薄膜),用70%EtOH(乙醇)消毒,并放在各种浓度的活性成分溶液中24h。然后试样用EtOH洗涤两次,用蒸馏水(消毒)漂洗,干燥24h。在处理之前和之后都称重试样,从而测定试样中活性成分的量及活性成分(溶液)的浓度。然后将试样放在麦芽琼脂板上,并用混有真菌孢子(105 CFU/ml黑色曲霉,DSM 1988)的琼脂涂一薄层。在25℃下培养板子3天。目视观察孢子形成,测定孢子形成率[%]。未使用活性成分来抑制测试菌株的生长。通过提高丁子香酚浓度抑制孢子形成,在9μm/g密封剂时完全抑制。
在平行试验中用金合欢醇作为活性成分,也抑制测试菌株的孢子形成,但与相同浓度的广藿香油相比抑制程度较低。
表5.
  广藿香油浓度[μm/g密封剂]   0   0.12   9   33   770
  孢子形成[%]   100   100   0   0   0
表6.
对照
  金合欢醇浓度[μm/密封剂]   0   0.4   1.1   17
  孢子形成[%]   100   100   100   30
实施例4:
广藿香油在2次涂覆后对过滤表面上的黑色曲霉孢子形成的影响
消毒的滤纸(2×2cm),并用50μl不同浓度的活性成分溶液(乙醇)相隔1小时处理两次。然后干燥试样。然后将试样放在麦芽琼脂板上,用100μl黑色曲霉(DSM 1988)的细菌悬浮液(103CFU/ml)污染麦芽琼脂板表面。在25℃下培养板子3天。目视观察孢子形成,测定孢子形成率[%]。未使用活性成分来抑制测试菌株的生长。通过提高丁子香酚浓度抑制孢子形成,在90μm时抑制95%。
在第二平行试验中用金合欢醇作为活性成分,也能抑制测试菌株的孢子形成,但于相同浓度的广藿香油相比抑制程度较低。
表7.
  广藿香油浓度[μm]   0   0.5   5   25   35   50   70   90
孢子形成[%] 100 100 100 100 80 80 10 5
  金合欢醇浓度[μm]   0   0.5   5   25   35   50   70   90
  孢子形成[%]   100   100   100   100   60   80   50   40
5.含有广藿香油的液体洗涤剂
表8.
  原料   量,wt.%
  C12-C18脂肪醇+7个EO(Dehydol LT 7,Cognis)   15
  C12-C14脂肪醇C12-C18脂肪醇+7个EO(Dehydol LT 7,Cognis)+2个EO硫酸盐,钠盐(Texapon N 70,Cognis)   7
  C8-18脂肪酸,(椰子油脂肪酸,Edenor K12-18,Cognis)   8
  柠檬酸钠   1.5
  酶   +
  染料   +
  香料   +
  广藿香油(CAS 8014-09-3)   0.4
  水   补到100
6.在含有广藿香醇的聚乙烯醇薄膜分份包装的液体洗涤剂
表9.
  原料   量,wt.%
  C12-14-脂肪醇+5-个EO+4-PO(Marlox MO 154,Sasol)   25
  十二烷基苯磺酸异丙基铵盐(LAS-MIPA,Sasol)   24.5
  C8-18脂肪酸,(椰子油油脂肪酸,Edenor K12-18,Cognis)   17.5
  乙醇   3.5
  柠檬酸钠   0.6
  酶   2.0
  水   6.0
  广藿香醇   0.6
  染料   +
  香料   +
  丙二醇   补到100
洗涤剂按50ml定量。
7.含有广藿香醇的粉末状洗涤剂
表10.
  原料   量,wt.%
  C10-C13烷基苯磺酸盐   13.3
  C12-C18烷基硫酸盐   5.5
  C12-C18醇+7个EO   5.3
  Cl2-C18醇+4.5个EO   0.6
  防污剂   0.7
  C16-C18脂肪酸(Edenor ST1 C16-C18,Cognis)   0.8
  聚乙二醇分子量=4000g/mol 1.8
  磷酸酯(盐)   1.0
  聚丙烯酸酯   2.8
  羧甲基纤维素   0.9
  聚乙烯吡咯烷酮   0.5
  沸石(无水活性物质)   32.1
  碳酸钠   4.5
  三柠檬酸钠   3.6
  柠檬酸   3.7
  碳酸氢钠   4.9
  钠硫酸盐   3.8
  消泡剂   +
  酶   +
  染料   +
  香料   +
  广藿香醇   0,4
  水/盐   补到100
洗涤剂按75g包装。
广藿香醇也被加入作为香料的成分。其在香料油中的浓度为0.1~80%,并通过洗涤剂制剂中的香料油加到洗涤液体中。
8.口腔冲洗剂
表11.
  wt.%
  乙醇(96%)   65
  聚氧化乙烯山梨聚糖单月桂酸酯(Tween20,Uniqema)   2.0
  调味油   10.0
  丙二醇   15.0
  三乙醇胺异硬脂酸酯   2.0
  糖精钠   0.5
  广藿香油(CAS 8014-09-3)   0.01
  水   补到100
9.牙膏
表12.
  wt.%
  磷酸二钙   47.5
  甘油86%DAB   30
  牙膏调味油   1.0
  羧甲基纤维素,钠盐   1.2
  月桂基硫酸钠   1.0
  糖精溶液1%   0.5
  广藿香油(CAS 8014-09-3)   0.02
  水   补到100
10.义齿清洗剂,粉末状
表13.
  wt.%
  过硼酸钠钠单水合物   25
  倍半碳酸钠   25
  磷酸三钠,无水   40
  月桂基硫酸钠   0.2
  氧化硅   0.5
  调味剂   0.05
  广藿香醇   0.5
  Maltodextrin   9.3
11.义齿粘合剂
表14.
  wt.%
  钠藻酸盐   10
  石蜡油   90
  广藿香醇   0.01
12~15.壁纸粘合剂
表15.
  成分   量
  甲基羟乙基纤维素(300mPas,2%水溶液,甲氧基含量26%)   500g
  PV乙酸酯再分散粉末   350g
  高岭土   60g
  纤维素粉末   50g
  6mol环氧乙烷在1mol壬基苯酚上的加成产物   10g
  商用防腐剂(基于异噻唑啉衍生物)   8g
  广藿香醇   0.1g
表16.
  成分   量
  甲基羟乙基纤维素(5000mPas,2%水溶液,甲氧基含量19%)   680g
  羧甲基淀粉(DS 0.22)   300g
  4mol环氧乙烷在1mol脂肪醇上的加成产物   15g
  商用防腐剂(基于异噻唑啉衍生物)   10g
  广藿香醇   0.1g
表17.
  成分   量
  商用聚乙酸乙烯酯分散体(50%固体含量)   500g
  水   200g
  甲基羟乙基纤维素(3000mPas,2%水溶液)   20g
  商用防腐剂   10g
  广藿香油   0.1g
通过以1∶20(2)或1∶25(3)或1∶1(4)的比例与水一起搅拌将得到的混合物制成糊状,并用于将商业上购得的壁纸贴在墙壁上。

Claims (33)

1.广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物在抑制真菌的无性增殖中的用途。
2.广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物在降低微生物对表面的粘着中的用途。
3.如权利要求1或2所述的用途,其特征在于,在纺织品、陶瓷、金属、过滤介质、建筑材料、建筑辅料、毛皮、纸、皮肤、皮革和/或塑料上的微生物粘着和/或真菌的无性增殖被降低或抑制。
4.如权利要求2所述的用途,其特征在于,微生物对与人体相接触表面的粘着被降低。
5.如权利要求4所述的用途,其特征在于,微生物对洗涤物,弥补物或义齿的粘着被降低。
6.如权利要求2~5中任一项所述的用途,其特征在于,微生物选自细菌和真菌。
7.如权利要求2~6中任一项所述的用途,其特征在于,真菌选自酵母、霉菌和/或毛霉菌。
8.如权利要求1~7中任一项所述的用途,其特征在于,真菌选自曲霉属(Aspergillus),青霉属(Penicillium),枝孢属(Cladosporium)和/或毛霉菌(Mucor),更特别是曲霉属。
9.如权利要求8所述的用途,其特征在于,真菌选自曲霉属的所有物种,尤其是棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus),浅白曲霉(Aspergillus albus),洋葱曲霉(Aspergillus alliaceus),糙孢曲霉(Aspergillus asperescens),泡盛曲霉(Aspergillus awamori),白色曲霉(Aspergillus candidus),炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius),肉色曲霉(Aspergillus carneus),薛氏曲霉(Aspergillus chevalieri),薛氏曲霉间型变种(Aspergillus chevalieri var.intermedius),棒曲霉(Aspergillus clavatus),无花果曲霉(Aspergillus ficuum),黄柄曲霉(Aspergillus flavipes),黄色曲霉(Aspergillus flavus),臭曲霉(Aspergillusfoetidus),烟曲霉(Aspergillus fumigatus),巨大曲霉(Aspergillusgiganteus),腐植曲霉(Aspergillus humicola),中间曲霉(Aspergillusintermedius),日本曲霉(Aspergillus japonicus),构巢曲霉(Aspergillusnidulans),黑色曲霉(Aspergillus niger),雪白曲霉(Aspergillus niveus),赭色曲霉(Aspergillus ochraceus),米曲霉(Aspergillus oryzae),孔曲霉(Aspergillus ostianus),寄生曲霉(Aspergillus parasiticus),寄生曲霉球形变种(Aspergillus parasiticus var.globosus),青霉状曲霉(Aspergillus penicillioides),海枣曲霉(Aspergillus phoenicis),皱褶曲霉(Aspergillus rugulosus),菌核曲霉(Aspergillus sclerotiorum),酱油曲霉gymnosardae变种(Aspergillus sojae var.gymnosardae),萨氏曲霉(Aspergillus sydowi),塔里木氏曲霉(Aspergillus tamarii),土曲霉(Aspergillus terreus),栖土曲霉(Aspergillus terricola),毒曲霉(Aspergillus toxicarius),爪甲曲霉(Aspergillus unguis),焦曲霉(Aspergillus ustus),杂色曲霉(Aspergillus versicolor),蔓生曲霉(Aspergillus vitricolae)和文氏曲霉(Aspergillus wentii)。。
10.如前述权利要求中任一项所述的用途,其特征在于,真菌选自人致病真菌。
11.如权利要求10所述的用途,其特征在于,真菌选自假丝酵母物种。
12.如权利要求2~7中任一项所述的用途,其特征在于,鳞斑霉属(Malassezia),发癣霉属(Trichophyton),小孢子菌属(Microsporum)和/或表皮癣菌属(Epidermophyton)真菌的粘着被降低,更特别是鳞斑霉属和发癣霉属真菌的粘着被降低。
13.如权利要求2或3所述的用途,其特征在于,细菌选自痤疮丙酸杆菌(Propionibacterium acnes),金黄色葡萄球菌(Stapylococcusaureus),A组链球菌(β-haemolyzing S.),化脓性链球菌(S.pyogenes),棒状杆菌属(Corynebacterium spp.)(更特别是更特别是纤细棒状杆菌(C.tenuis),白喉棒状杆菌(C.diphtheriae),微小棒状杆菌(C.minutissimum)),微球菌属(Micrococcus spp.)(更特别是M.sedentarius),炭疽芽孢杆菌(Bacillus anthracis),脑膜炎萘瑟氏球菌(Neisseria meningitidis),淋病萘瑟氏球菌(N.gonorrhoeae),铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa),假鼻疽单胞菌(P.pseudomallei),博氏疏螺旋体(Borrelia burgdorferi),苍白密螺旋体(Treponemapallidum),结核分枝杆菌(Mycobacterium tuberculosis),分枝杆菌属(Mycobacterium spp.),大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli)和链球菌属的物种(Streptococcus spec.)(更特别是S.gordonii,变异链球菌(S.mutans)),放线菌属的物种(Actinomyces spec.)(更特别是A.naeslundii),沙门氏菌属物种(Salmonella spec.),放线菌纲(Actinobacteria)(更特别是Brachybacterium spec.),α-蛋白菌(α-Proteobacteria)(更特别是土壤杆菌属(Agrobacterium spec.)),β-蛋白菌(β-Proteobacteria)(更特别是亚硝化单胞菌属物种(Nitrosomonasspec.)),Aquabacterium spec.,嗜氢菌属(Hydrogenophaga),γ-蛋白菌(γ-Proteobacteria)(更特别是嗜麦芽窄食单胞菌(Stenotrophomonas spec.)),黄单胞菌属物种(Xanthomonas spec)(野生的),萘瑟氏球菌属物种(Neisseria spec.),嗜血杆菌属物种(Haemophilus spec.)。
14.如权利要求2所述的用途,其特征在于,人、动物、植物致病病毒和抗菌素的粘着被降低。
15.如权利要求1~14中任一项所述的用途,其特征在于,在最终使用浓度中,广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物不是生物杀灭剂或生物抑制剂,更特别不真菌杀灭剂或真菌抑制剂,或病毒抑制剂。
16.如权利要求1~15中任一项所述的用途,其特征在于,广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物的浓度为0.000001~3wt.%。
17.如前述权利要求中任一项所述的用途,其特征在于,广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物用于选自如下的制剂中:洗衣剂、清洗剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂、化妆和/或药物制剂,及用于处理包装材料、过滤介质、粘合剂、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革的制剂。
18.含有广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物的制剂。
19.如权利要求18所述的制剂,其特征在于,它们是洗衣剂、清洗剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂、织物处理制剂、建筑材料、建筑辅料、化妆和/或药物制剂,及用于处理包装材料、过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、皮肤或皮革的制剂。
20.如权利要求18或19所述的制剂,其特征在于,其含有0.000001~3wt.%的广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物。
21.如权利要求18或19所述的洗涤剂和/或清洗剂,其特征在于,其是硬表面清洗剂,或液体或固体洗涤剂。
22.如权利要求18或19所述的织物处理制剂,其特征在于,它们选自织物调节剂、柔顺剂和干衣纸(dryer sheet)。
23.用权利要求18或19所述的制剂处理的包装材料、过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革。
24.如权利要求18或19所述的建筑材料和/或建筑辅料,其特征在于,其选自粘合剂、密封化合物、涂覆组合物和分散油漆。
25.如权利要求23或24所述的粘合剂,其特征在于,其是水基粘合剂。
26.如权利要求25所述的粘合剂,其特征在于,其是用于贴壁纸和相似的墙壁覆盖材料的粘合剂。
27.如权利要求23或24所述的密封化合物,其特征在于,其是密封剂。
28.如权利要求18或19所述的化妆制剂,其特征在于,其是口腔卫生、牙科保健或义齿护理制剂,更特别是漱口剂、口腔冲洗剂、义齿清洗剂或义齿粘合剂.
29.如权利要求27所述的制剂,其特征在于,其选自身体护理制剂,更特别是霜剂、洗液、淋浴、泡沫和/或足浴和毛发处理制剂,优选是洗发精、洗发液和毛发护理制剂.
30.如权利要求18或19所述的用于治疗和/或预防微生物感染的药物制剂,其特征在于,该制剂含有广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物.
31.如权利要求29所述的药物制剂,其特征在于,其用于治疗和/或预防真菌感染,更特别是由毛霉菌引起的感染。
32.如权利要求29或30所述的药物制剂,其特征在于,其通常局部涂覆到皮肤和/或其附属物上。
33.广藿香油、广藿香醇和/或其衍生物在制备用于治疗和/或预防真菌感染的药物制剂中的用途,特别是毛霉菌引起的感染。
CNA2004800200002A 2003-06-17 2004-06-11 含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的抗微生物试剂 Pending CN1822767A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10327138.4 2003-06-17
DE10327134.1 2003-06-17
DE10327138A DE10327138A1 (de) 2003-06-17 2003-06-17 Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1822767A true CN1822767A (zh) 2006-08-23

Family

ID=33520632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004800200002A Pending CN1822767A (zh) 2003-06-17 2004-06-11 含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的抗微生物试剂

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN1822767A (zh)
DE (1) DE10327138A1 (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102349884A (zh) * 2011-08-26 2012-02-15 东莞广州中医药大学中医药数理工程研究院 广藿香醇在制备抗幽门螺旋杆菌的药物中的应用
CN102972506A (zh) * 2012-12-13 2013-03-20 浙江海洋学院 一种新鲜草鱼片的保鲜溶液以及冻结保鲜方法
CN103127038A (zh) * 2012-03-16 2013-06-05 成都华神集团股份有限公司 百秋李醇的新用途
CN104212236A (zh) * 2014-08-20 2014-12-17 中山艺展装饰工程有限公司 一种具有提神作用的香型墨水
CN104212240A (zh) * 2014-08-20 2014-12-17 中山艺展装饰工程有限公司 采用复配植物提取物的喷墨打印机用墨水
CN104523473A (zh) * 2014-12-03 2015-04-22 广州市尚医生物科技有限公司 一种抗痤疮微乳体系及其制备方法
CN107441916A (zh) * 2017-08-04 2017-12-08 申学林 一种猪场环境除臭剂及其制备方法
CN110809463A (zh) * 2017-09-28 2020-02-18 株式会社漫丹 半固体状清洗剂
CN110960463A (zh) * 2019-12-24 2020-04-07 拉芳家化股份有限公司 一种含大麻叶提取物复合制剂的香波组合物
CN116267609A (zh) * 2023-03-06 2023-06-23 广东药科大学 一种提高广藿香产量的种苗培育方法及其应用

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8835371B2 (en) 2008-02-29 2014-09-16 Buck-Chemie Gmbh Adhesive agent for application on a sanitary object
KR101622943B1 (ko) * 2008-02-29 2016-05-23 벅-케미 게엠베하 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물
US8444771B2 (en) 2008-02-29 2013-05-21 Buck-Chemie Gmbh Method for cleaning and/or deodorizing toilet bowl or urinal using an adhesive agent

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH688787A5 (de) * 1995-09-05 1998-03-31 Dieter Linsig Etherische Oele enthaltende Zusammensetzungen.

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013029297A1 (zh) * 2011-08-26 2013-03-07 东莞广州中医药大学中医药数理工程研究院 广藿香醇在制备抗幽门螺旋杆菌的药物中的应用
CN102349884A (zh) * 2011-08-26 2012-02-15 东莞广州中医药大学中医药数理工程研究院 广藿香醇在制备抗幽门螺旋杆菌的药物中的应用
CN103156826B (zh) * 2012-03-16 2016-04-06 成都华神集团股份有限公司 百秋李醇的用途
CN103127038A (zh) * 2012-03-16 2013-06-05 成都华神集团股份有限公司 百秋李醇的新用途
CN103156826A (zh) * 2012-03-16 2013-06-19 成都华神集团股份有限公司 百秋李醇的新用途
CN102972506A (zh) * 2012-12-13 2013-03-20 浙江海洋学院 一种新鲜草鱼片的保鲜溶液以及冻结保鲜方法
CN102972506B (zh) * 2012-12-13 2014-01-01 浙江海洋学院 一种新鲜草鱼片的保鲜溶液以及冻结保鲜方法
CN104212236A (zh) * 2014-08-20 2014-12-17 中山艺展装饰工程有限公司 一种具有提神作用的香型墨水
CN104212240A (zh) * 2014-08-20 2014-12-17 中山艺展装饰工程有限公司 采用复配植物提取物的喷墨打印机用墨水
CN104212240B (zh) * 2014-08-20 2016-03-02 杭州天马思宏染织有限公司 采用复配植物提取物的喷墨打印机用墨水
CN104523473A (zh) * 2014-12-03 2015-04-22 广州市尚医生物科技有限公司 一种抗痤疮微乳体系及其制备方法
CN104523473B (zh) * 2014-12-03 2017-11-28 广州市尚医生物科技有限公司 一种抗痤疮微乳体系及其制备方法
CN107441916A (zh) * 2017-08-04 2017-12-08 申学林 一种猪场环境除臭剂及其制备方法
CN110809463A (zh) * 2017-09-28 2020-02-18 株式会社漫丹 半固体状清洗剂
CN110809463B (zh) * 2017-09-28 2022-09-09 株式会社漫丹 半固体状清洗剂
CN110960463A (zh) * 2019-12-24 2020-04-07 拉芳家化股份有限公司 一种含大麻叶提取物复合制剂的香波组合物
CN116267609A (zh) * 2023-03-06 2023-06-23 广东药科大学 一种提高广藿香产量的种苗培育方法及其应用
CN116267609B (zh) * 2023-03-06 2023-10-13 广东药科大学 一种提高广藿香产量的种苗培育方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE10327138A1 (de) 2005-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1890359A (zh) 非离子表面活性剂对微生物粘着的抑制
US20060134239A1 (en) Agents against microorganisms containing patchouli oil, patchouli alcohol and/or the derivatives thereof
CN101076251A (zh) 柠檬酸二氢银组合物
CN1602154A (zh) 抑制真菌的无性繁殖
CN1822767A (zh) 含有广藿香油,广藿香醇和/或其衍生物的抗微生物试剂
CN110099990A (zh) 香料混合物
JP2012197317A (ja) クエン酸二水素銀組成物
CN1902353A (zh) 经稳定的身体护理品、家用制品、纺织品和织物
US20150250166A1 (en) Nootkatone as an insecticide and insect repellent
CN101076315A (zh) 杀菌配制剂
CA3113469A1 (en) Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
MX2007002626A (es) Compuestos antibacterianos.
WO2005121294A1 (fr) Nouvelle famille de compositions a base de polyglycosides d'alkyle et de composes derives de la glycine betaïne, utilisation comme agent tensioactif.
CN1812713A (zh) 真菌无性增殖的抑制
CN1671759A (zh) 共聚物及其在个人护理组合物中的应用
CN1993047A (zh) 邻苯基苯酚和/或其衍生物用于抑制真菌无性繁殖
CN1494380A (zh) 碘代丙炔基衍生物与酮酸或其盐和/或与芳香羧酸或其盐的组合
WO2005120229A1 (de) Verwendung von stoffen, die terpene und/oder duftstoffalkohole freisetzen, zur hemmung der adhäsion von mikroorganismen
CN1925831A (zh) 用取代脲进行稳定化以抵抗个人护理品变色
CN1829538A (zh) 取代的2,4-双(烷基氨基)嘧啶或-喹唑啉作为抗菌剂的用途
DE102007058343A1 (de) Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
EP4364567A1 (en) Antiseptic, antibacterial, and preservative composition
CN1688329A (zh) 抗菌组合物
KR101420225B1 (ko) 세탁 또는 세정 보조용 발포제 조성물 및 이의 제조방법
CN1829438A (zh) 通过丁香油酚和/或其衍生物抑制真菌的无性增殖

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1091684

Country of ref document: HK

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1091684

Country of ref document: HK