CN1812713A - 真菌无性增殖的抑制 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质的用途。本发明还涉及含有这些物质的过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革，和清洗剂、清洁剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂，及用于精加工建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革的试剂。

Description

真菌无性增殖的抑制
本发明涉及用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质的用途，还涉及含有这些物质的过滤介质，建筑材料，建筑辅料，纺织品，毛皮，纸，表皮或皮革，洗衣剂，清洁组合物，漂洗剂，洗手剂，手动洗碟剂，机器洗碟剂，还涉及用于处理建筑材料，建筑辅料，纺织品，毛皮，纸，表皮或皮革的组合物。
真菌，特别是霉菌，由于霉菌释放进空气中的孢子经常会引起过敏，所以霉菌在建筑领域中会引起严重问题。用生物杀灭剂消灭这种真菌经常会使抵抗力累积增加，因此，一段时间后，必须发现新的抗菌剂以对抗已具有抵抗力的微生物。此外，生物杀灭剂在生态学和毒理学上也并不总是安全的。霉菌扩散产生的不希望的作用包括特别是变色(例如对墙壁，密封剂和其他浴室表面)，这是由有色孢子产生的。
精细纺织品，如丝绸或微纤维，在衣物中的使用日益增加，并且仅能在30或40℃下洗涤。然而，真菌，例如人致病白色假丝酵母(Candida albicans)，在这些温度下不会被杀死。在真菌感染后，这些与衣物粘着的真菌可以引起再感染。
由此，表现出抑制真菌生长(抑制真菌剂)或消灭它们(杀真菌剂)的抗菌剂已被使用。用于此目的的抗菌剂经常是非选择性的，即不但消灭细菌也消灭真菌。其缺点在于例如在洗衣剂和清洗剂中使用的相应的生物杀灭剂或生物抑制剂会污染废水，因此也损害废水处理工厂的微生物处理阶段。
根据之前的但至今尚未公开的国际专利申请PCT/EP02/14306，单萜-、倍半萜和/或二萜及其衍生物可用于抑制真菌的无性增殖。金合欢醇被认为是特别优选的活性成分。在此申请中并没有提到使用释放萜烯和/或香料醇的物质来抑制真菌的无性增殖。
单萜-、倍半萜和/或二萜和香料醇通常在某种程度上是天然挥发性物质。由此，如果在产品中使用纯萜烯或香料醇，那么由于许多化合物被从表面洗掉或从产品洗出，因此仅能在某种程度上对真菌无性增殖有较长时间的抑制作用。
由此，本发明欲解决的问题是克服现有技术的缺点，在相对长时间内防止真菌无性增殖，尤其是防止霉菌的孢子形成。
已令人惊讶地发现在受真菌感染的材料上或其中使用可释放萜烯和/或香料醇的物质，可以在长时间内防止真菌扩散而不会杀死它们。
由此，由此本发明涉及使用可释放萜烯和/或香料醇的物质用于抑制真菌无性增殖。
在本发明中，术语“无性增殖”包括孢子形成，芽殖和分裂。
有利的是，通过使用本发明的物质，既不会抑制真菌生长也不会将其杀死；仅是无性增殖受到抑制和压制。从而累积抵抗力的选择压力最小化。
此外，比自由活性成分更大的分子可以更好地处理表面，这是因为它们能够与表面更好地结合。
本发明的另一个优点在于，与生物杀灭剂或生物抑制剂相比，释放的萜烯和/或香料醇在较低的最终浓度下是有效的，从而几乎没有任何副作用的可能性。
在本发明中，“释放”是指从将用于本发明的物质中缓慢形成或释放萜烯和/或香料醇。这可以通过萜烯和/或香料醇的束缚和自由形式之间的平衡或通过裂解键(尤其是水解共价键)来实现。
本发明中，“香料醇”应被理解成具有至少一个或多个，优选一个或两个，被酯化或可酯化羟基的香料，而不考虑分子的其余组成。因此，水杨酸酯可以用作香料醇。在这种情况下，可以是几何异构体的任何组合。可以使用这些化合物的酯，例如茴香脑(1-甲氧基-4-(1-丙烯基苯)或乙酸里哪酯。
含有一个或两个自由羟基的香料醇是特别优选的。对于包括萜烯醇(下面详细说明)的大部分香料醇而言，优选的代表例含有至少一个自由羟基，从而下面的香料醇优选用于本发明中：10-十一烷-1-醇，2，6-二甲基庚-2-醇，2-甲基丁醇，2-甲基戊醇，2-苯基丙醇，2-叔丁基环己醇，3，5，5-三甲基环己醇，3-己醇，3-甲基-5-苯基戊醇，3-辛醇，3-苯基丙醇，4-庚烯醇，4-异丙基环己醇，4-叔丁基环己醇，6，8-二甲基-2-壬醇，6-壬烯-1-醇，9-癸烯-1-醇，α-甲基苄基醇，1-羟基-4-(1-丙烯基苯)，戊基水杨酸酯，苄基醇，苄基水杨酸酯，丁基水杨酸酯，香茅醇，环己基水杨酸酯，癸醇，二氢月桂烯醇，二甲基苄基甲醇，二甲基庚醇，二甲基辛醇，乙基水杨酸酯，乙基香草醛，丁子香酚，庚醇，己基水杨酸酯，异丁子香酚，异胡薄荷醇，薄荷醇，桃金娘烯醇，n-己醇，橙花醇，壬醇，辛醇，对孟烷-7-醇，苯基乙基醇，苯基水杨酸酯，四氢香叶醇，四氢芳樟醇，麝香草酚，反式-2-顺式-6-壬二醇(nonadicnol)，反式-2-壬烯-1-醇，反式-2-辛烯醇，十一烷醇，肉桂醇。丁子香酚及其衍生物，1-羟基-4-(1-丙烯基苯)，异丁子香酚，香茅醇和薄荷醇是优选的。
本发明中萜烯是由异戊二烯单元及其衍生物构成的任何天然物质。优选的萜烯例如是，金合欢醇及其衍生物金合欢醇乙酸酯，广藿香醇，角鲨烯，香叶醇。
在本发明优选的实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质用于抑制孢子形成。在本发明中孢子形成应被理解成增生形式(例如无性孢子，gonitocysts，孢囊孢子，分节孢子，芽生孢子和它们相关的器官(例如分生孢子))和不变的形式(例如厚垣孢子)。
由于霉菌孢子在室内空气中无所不在，霉菌传染基本上不能被避免。然而，抑制生长真菌集落的孢子形成会相当程度地降低敏感症，而真菌的扩散被完全停止或明显延缓。通过孢子形成的变色也相当程度地降低或完全避免。
此外，使用本发明的物质能够提供本发明带有令人愉快香味的产物，并可以避免加入更多的香料。
本发明中适用的活性成分特别适用于抑制真菌的无性增殖(列于DSMZ(Deutsche Stammsammlung von Mikroorganismen undZellkulturen GmbH，Braunschweig)的“DSMZ-丝状真菌表”和“DSMZ-酵母表”中列出的真菌)。这些表可通过下述网址得到：http：//www.dsmz.de/species/fungi.htm或http：//www.dsmz.de/species/yeasts.htm。
本发明的物质特别适合于抑制真菌无性增殖。这种真菌包括例如子囊菌纲(Ascomycota)、担子菌纲(Basidiomycota)、半知菌纲(Deuteromycota)和接合菌纲(Zygomycota)的人致病物种，更特别的是源于曲霉菌属(Aspergillus)、青霉菌属(Penicillium)、枝孢菌素属(Cladosporium)和毛霉菌属(Mucor)的任何物种，假丝酵母属(Candida)的人致病形式及葡萄穗霉菌属(Stachybotrys)，茎点霉属(Phoma)，链格孢属(Alternaria)，桃木属(Aureobasidium)，单格孢属(Ulocladium)，附球菌属(Epicoccum)，葡柄菌属(Stemphyllium)，拟青霉属(Paecilomyces)，木霉属(Trichoderma)，帚霉属(Scopulariopsis)，Wallemia，葡萄孢属(Botrytis)，轮枝孢菌属(Verticillium)和毛壳菌素(Chaetonium)。
子囊菌纲尤其包括曲霉菌(Aspergillus)、青霉菌(Penicillium)和枝孢菌素(Cladosporium)属的所有物种。，这些真菌形成的孢子，与皮肤或呼吸道接触时，具有较强引起过敏的趋势。担子菌纲例如包括新型隐球酵母(Cryptococcus neoformans)。半知菌纲包括所有称为霉菌的属，尤其是因缺少有性阶段而不能分到子囊菌纲、担子菌纲或接合菌纲的那些。
本发明适用的成分特别适于抑制曲霉菌(Aspergillus)属所有物种的孢子形成，尤其是选自如下的物种：棘孢曲霉(Aspergillusaculeatus)，浅白曲霉(Aspergillus albus)，洋葱曲霉(Aspergillusalliaceus)，糙孢曲霉(Aspergillus asperescens)，泡盛曲霉(Aspergillusawamori)，白色曲霉(Aspergillus candidus)，炭黑曲霉(Aspergilluscarbonarius)，肉色曲霉(Aspergillus carneus)，薛氏曲霉(Aspergilluschevalieri)，薛氏曲霉间型变种(Aspergillus chevalieri var.intermedius)，棒曲霉(Aspergillus clavatus)，无花果曲霉(Aspergillusficuum)，黄柄曲霉(Aspergillus flavipes)，黄色曲霉(Aspergillus flavus)，臭曲霉(Aspergillus foetidus)，烟曲霉(Aspergillus fumigatus)，巨大曲霉(Aspergillus giganteus)，腐植曲霉(Aspergillus humicola)，中间曲霉(Aspergillus intermedius)，日本曲霉(Aspergillus japonicus)，构巢曲霉(Aspergillus nidulans)，黑色曲霉(Aspergillus niger)，雪白曲霉(Aspergillus niveus)，赭色曲霉(Aspergillus ochraceus)，米曲霉(Aspergillus oryzae)，孔曲霉(Aspergillus ostianus)，寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)，寄生曲霉球形变种(Aspergillus parasiticusvar.globosus)，青霉状曲霉(Aspergillus penicillioides)，海枣曲霉(Aspergillus phoenicis)，皱褶曲霉(Aspergillus rugulosus，菌核曲霉(Aspergillus sclerotiorum)，酱油曲霉gymnosardae变种(Aspergillussojae var.gymnosardae)，萨氏曲霉(Aspergillus sydowi)，塔里木氏曲霉(Aspergillus tamarii)，土曲霉(Aspergillus terreus)，栖土曲霉(Aspergillus terricola)，毒曲霉(Aspergillus toxicarius)，爪甲曲霉(Aspergillus unguis)，焦曲霉(Aspergillus ustus)，杂色曲霉(Aspergillusversicolor)，蔓生曲霉(Aspergillus vitricolae)和文氏曲霉(Aspergilluswentii)。
在特别优选的实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质用于抑制选自黄色曲霉(Aspergillus flavus)和构巢曲霉(Aspergillusnidulans)的曲霉属物种的孢子形成。
在本发明一个特定的实施方案中，萜烯应被理解成是单萜、倍半萜和/或二萜烯。也可以使用无环，单环和/或双环和高级单萜、倍半萜和/或二萜。
单萜烯，倍半萜烯和二萜烯的衍生物应被理解成包括醇，醚，酸和酯，更特别是金合欢醇，金合欢醇乙酸酯和金合欢酸，及带有其他官能团的单萜烯，倍半萜烯和二萜烯。可以是几何异构体的任何组合。也包括α-金合欢烯(3，7，11-三甲基-1，3，6，10-十二碳四烯)、β-金合欢烯(7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-十二碳三烯)、橙花叔醇(3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇)和绿叶醇、红没药烯、倍半水芹烯、姜烯、杜松烯、石竹烯(更特别是α-石竹烯(葎草烯)和β-石竹烯)芳基姜黄酮、姜黄酮、姜黄根(xanthorrhizole)、普通菌素烯(vulgarene)及β-蛇床烯。优选的单萜例如是α-和β-罗勒烯、芳樟醇、乙酸里哪酯、莰醇、异莰醇、蒈烯、萜品醇、p-孟二烯、柠檬烯、橙花醇、橙花酸、香叶醇、香叶酸、α-和β-水芹烯和/或崖柏酮；香叶醇、芳樟醇和/或崖柏酮是特别优选的。二萜的例子是香叶基香叶醇(3，7，11，15-四甲基-2，6，10，14-十六碳四烯-1-醇)及其异构体和衍生物。
也可以使用含有香料醇和/或萜烯(更特别是单萜-、倍半萜和/或二萜)的植物提取物(例如天竺葵油、玫瑰油、广藿香油、松针油、桔子油、橙花油、熏衣草油、白柠檬油、茉莉油、薄荷油、罗勒油、香茅油、柏木油、雪松叶油、雪松木油、胡荽油、红木油、百里香油、甘椒树油、姜油或丁香油，更特别是广藿香油，丁香油，柏木油，雪松木油和/或大茴香油)。
在一个优选的实施方案中，待释放的单萜烯、倍半萜烯和/或二萜烯选自香叶醇，香茅醇，金合欢醇和广藿香醇。这种物质对真菌无性增殖有特别好的抑制作用，从而在低活性成分浓度下也能够进行特别好地抑制真菌的无性增殖，而且没有任何抑制真菌和杀真菌的副作用。
在另一个优选的实施方案中，待释放的萜烯选自萜烯醇，即萜烯，优选带有自由羟基的单萜-、倍半萜和/或二萜。香茅醇，香叶醇，金合欢醇和广藿香醇是特别优选的。
在另一个优选的实施方案中，香料醇选自丁子香酚，肉桂醇和茴香脑，更特别是丁子香酚。
在另一个特别的实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自香料醇和/或萜烯的硅酸酯，更特别是萜烯醇。
低级醇的硅酸酯(n＝1)或低聚硅酸酯(n＞1)与香料和/或萜烯醇的简单酯交换反应来制备硅酸酯；可以使用各种香料和/或萜烯醇及其混合物。取决于反应时间和反应条件，除去低级醇，键连香料或萜烯醇，沿Si-O-Si链的醇比终端醇更易交换。
在特别优选的实施方案中使用相应于通式(I)或(II)的硅酸酯和/或其混合物：
和
其中至少一个R选自萜烯醇残基和香料醇残基，所有其他Rs彼此独立地选自H，直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的C1-6烃基，萜烯醇基，香料醇基和聚合物，m为1～20，n为1～100。
在另一个优选的实施方案中，至少两个或三个基团R选自萜烯醇基和/或香料醇基。
本发明硅酸酯的低聚合度“n”为1～20。在优选的化合物中，n为1～15，优选1～12，更特别是1～10，值4，5，6，7和8是最特别优选的。由此，特别优选的低硅酸酯可由通式III，IV，V，VI和VII代表：
Figure A20048001851500161
Figure A20048001851500171
Figure A20048001851500172
Figure A20048001851500173
在通式III～VII中，取代基R2，R2′，R2″，R2，R2″″，R2#，R2##，R2###，R3，R3′，R3″，R3，R3″″，R3#，R3##和R3###可以源于相同的萜烯和/或香料醇，或可以源于不同的香料醇。在后一种情况下，使用各种萜烯和/或香料醇的混合物进行酯交换，从而基于萜烯和/或香料醇的数量比，得到可以相互不同的混合低聚硅酸酯，其中取代基R2，R2′，R2″，R2，R2″″，R2#，R2##，R2###，R3，R3′，R3″，R3，R3″″，R3#，R3##和R3###可彼此不同。
尽管使用这种方法可以制备各种酯，但本发明中优选是制备酯交换的低硅酸酯，其以一种香料醇或萜烯醇为基础，即取代基R1～R4相同，即源于相同的香料或萜烯醇。
丁子香酚，香茅醇，广藿香醇，金合欢醇和香叶醇是特别优选的香料或萜烯醇。
由于经济原因，制备本发明化合物的原料化合物优选不是纯化合物，而是具有不同低聚度硅酸或低级醇的硅酸酯的工业混合物，也在本发明的酯中发现不同的低聚度分布。由此，也可以使用香料和/或萜烯醇的混合物，例如相应的植物提取物和/或香料油。通式III～VII的化合物代表在本发明的硅酸酯工业混合物中优选大量出现的物质。然而，本发明也可使用所述的化合物混合物、不同等级的低聚物。
本发明所用的硅酸酯具有良好的水解稳定性，并可以在水性介质中使用，或在制备颗粒、密封化合物等的过程中使用，而不会使活性过度损失。萜烯和/或香料醇从本发明的物质中释放较慢，并且量较小，从而在长时间内，从产物中连续释放不杀真菌或不抑制真菌浓度的萜烯和/或香料醇。
在另一个实施方案中，C1-6烃基独立地选自甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，异丁基和叔丁基。
在另一个特别优选的实施方案中，一个或多个聚合物残基存在于硅酸酯上。含有自由羟基的聚合物优选用于制备硅酸酯。更特别地，聚合物残基选自淀粉/或淀粉衍生物，纤维素和/或纤维素衍生物，聚乙烯醇，多元醇，羟基聚二甲基硅氧烷(最特别是α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷)和多酚，更特别是聚乙烯醇。在特别优选的实施方案中，聚合物残基存在于带有香料和/或萜烯醇的硅酸酯上。对于密封化合物，特别优选使用短链聚合物。
这种实施方案的优点在于，取决于应用领域，可以调节硅酸酯以适应预期的应用或特定的情况。例如，这种聚合物特别适合改进物质的掺合能力，以提高粘着，更特别是对表面的粘着，并根据需要影响萜烯和/或香料醇的释放性能。
在另一个特定的实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自带有聚合物的萜烯醇和/或香料醇的酯。对于这些物质而言，可预期到更好的应用，例如对表面更好的吸附或更好的粘着，或更有利的掺合条件。酯键的水解，例如在与水重复接触的情况下，可以缓慢地释放能够抑制真菌无性增殖的活性成分。
在特别优选的实施方案中，通过使萜烯醇和/或香料醇与带有官能团的聚合物反应得到这些物质，官能团选自酸基，酰氯，酯基，伯、仲和叔酰胺基。
本发明优选的聚合物是聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸，聚甲基丙烯酸酯，聚羧酸(更特别是羧甲基纤维素)和碱性单体(甚至包括除了所述那些单体之外的)和伯、仲或叔聚丙稀酰胺的共聚物。特别优选链长度为2,000～300,000g/mol的。
在另一个优选的实施方案中，释放萜烯和/或香料醇的物质选自通过使萜烯醇和/或香料醇与含有一个或多个异氰酸酯基团的单体或聚合物反应形成的聚合物。通过使醇官能团与异氰酸酯基团反应得到的氨基甲酸酯也可在控制下缓慢水解并释放出活性成分。
优选使用的是脂肪族或芳香族的单，二和/或三异氰酸酯单体与萜烯和/或香料醇。得到的氨基甲酸酯或聚氨酯(如果使用含有几个异氰酸酯基团的异氰酸酯)也能水解并缓慢地释放出活性成分。
适合的单异氰酸酯，例如，是含有6～44个碳原子的直链或支链脂肪族单异氰酸酯，例如己基异氰酸酯，庚基异氰酸酯，辛基异氰酸酯，壬基异氰酸酯，癸基异氰酸酯，十一烷基异氰酸酯，十二烷基异氰酸酯，十三烷基异氰酸酯，十四烷基异氰酸酯，十五烷基异氰酸酯，十六烷基异氰酸酯，十七烷基异氰酸酯，十八烷基异氰酸酯和相应的高级同系物。芳香族单异氰酸酯，如苯基异氰酸酯，苄基异氰酸酯或联苯基异氰酸酯，也是优选的。
特别优选的异氰酸酯是二异氰酸酯(Q(NCO)2)，其中Q是脂肪族，含有4～约15个碳原子的可选择取代的烃基，含有6～约15个碳原子可任选取代的芳烃基，或含有7～约15个碳原子的可任选取代的芳香脂肪烃基。这种二异氰酸酯的例子是四亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，十二亚甲基二异氰酸酯，二聚脂肪酸二异氰酸酯，1，4-二异氰酸根络环己烷，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛乐酮二异氰酸酯，IPDI)，4，4’-二异氰酸根合二环己基甲基，4，4’-二异氰酸根合二环己基-2，2-丙烷，1，3-和1，4-二异氰酸根合苯，2，4-或2，6-二异氰酸根合甲苯或其掺合物，2，2’-、2，4-或4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷，四亚甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，p-亚二甲苯基二异氰酸酯及这些化合物的混合物。
甲苯二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和间-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯是特别优选的。
适合的三异氰酸酯主要是芳香族三异氰酸酯，例如，硫代磷酸三-(p-异氰酸根合苯基酯)，三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯，特别是二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的各种异构体三官能团同系物。
其他适合的三异氰酸酯是二异氰酸酯和低分子量三元醇的加成物，特别是芳香族二异氰酸酯和三元醇的加成物，例如，三羟甲基丙烷或甘油。这些加成物的二异氰酸酯含量和官能度＞3的聚异氰酸酯含量也受到上述限制。
脂肪族三异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩二脲产物或HDI的异氰酸酯化产物或异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)的三聚产物，也适合于本发明的组合物。
优选的聚异氰酸酯是上述提到的二异氰酸酯的二聚或三聚产物。适合的异氰酸酯的例子是下列二异氰酸酯的二聚或三聚产物，2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-TDI)，2，6-甲苯二异氰酸酯(2，6-TDI)或这些异构体的混合物，2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，2’-MDI)，2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’-MDI)，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’-MDI)，1，5-亚萘基二异氰酸酯(NDI)，1，4-亚苯基二异氰酸酯，1，3-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)，氢化的MDI(HMDI)，异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，2-异氰酸根合丙基环己基异氰酸酯(IPCI)，2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯(BEPDI)，赖氨酸二异氰酸酯(LDI)，1，12-十二烷基二异氰酸酯，环己基-1，3-或-1，4-二异氰酸酯，2-甲基五亚甲基二异氰酸酯(MPDI)等，例如含有氨基甲酸酯，脲基甲酸酯，尿素，缩二脲，脲二酮，碳二亚酰胺或酮亚胺基团，如通过上述二异氰酸酯的二聚或三聚形成。特别适合的是低聚或多聚异氰酸酯化合物，例如可在异氰酸酯的制造中得到，或在异氰酸酯粗产品的蒸馏中作为蒸馏柱底部的残渣。在这一方面特别适合的材料是可在制备MDI后直接得到的粗MDI，在粗MDI蒸馏后在蒸馏柱底部的聚合物MDI。
在优选的实施方案中，相应量的萜烯和/或香料醇加到单体中，从而制得相应单体。按这种方式基于所用的单体(单异氰酸酯，二异氰酸酯，三异氰酸酯或聚异氰酸酯)，可制得含有一个或两个，更特别是一个、两个或三个萜烯和/或香料醇残基的物质。也可以通过聚合反应制备萜烯和/或香料醇残基封端的聚合物链。
这种单体或聚合物可以用作添加剂，例如在密封化合物中，或者在密封化合物的筒中或在单独的隔室中。相似地，在密封化合物的制备中，特别是基于聚氨酯的那些，相应的萜烯和/或香料醇可以直接加到密封化合物的单体。在密封化合物中使用单、二和/或三异氰酸酯与萜烯和/或香料醇的反应产物是特别优选的。
在制备本发明所用物质的聚合反应中额外加入的增链剂例如是多羟基醇，如乙二醇，丙二醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，4-二醇，己烷-1，6-二醇，三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，山梨糖醇，甘露醇或葡萄糖。也可以使用低分子量聚酯二醇，如琥珀酸，戊二酸或己二酸双-(羟乙基)-酯，或其中两种或多种的混合物，或含有醚基团的低分子量二醇，如二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，二丙二醇，三丙二醇或四丙二醇。胺同样适合，例如是乙二胺，六亚甲基二胺，哌嗪，2，5-二甲基哌嗪，1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛乐酮二胺，IPDA)，4，4’-二氨基二环己基甲烷，1，4-二氨基环己烷，1，2-二氨基丙烷，肼，肼水合物，氨基酸酰肼，如2-氨基乙酸酰肼或双酰肼，如琥珀酸双酰肼。在异氰酸酯加聚反应中，带有三个或多个官能团的化合物可用于实现一定程度的支化。如前所述，三官能团或高级聚异氰酸酯可用于相同目的。单羟基醇用量较少，如n-丁醇或n-十二烷基醇和硬脂酸基醇。
在另一个优选的实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自含有萜烯和/或香料醇的笼状分子。
本发明中，笼状分子应被理解成具有笼状三维结构的有机大环分子，即所谓的主体分子，能够包括一个或多个所谓的客体分子。然而，优选仅包括一个客体分子。
适合抑制真菌无性增殖的萜烯和/或香料分子可通过(通常非共价)键间建立的平衡来选择性缓慢释放，或通过使萜烯和/或香料醇与笼状分子配合来进行。
因为笼状物质疏水性的外壳，本发明产物中这些化合物的掺合能力，尤其是具有疏水性的化合物的掺合能力尤其好。
使用笼状分子的特别明显的优点在于，在相对较长时间后，扩散出去的萜烯和/或香料醇可再次填充进产物中。
在密封剂中使用笼状分子是特别适合的，可以使用含有自由萜烯和/或香料醇(利用香味)的相应组合物和清洁组合物，而在使萜烯和/或香料醇再次填充相应笼状分子时不会产生任何问题。更特别地，上述活性成分或含有这些活性成分的植物油和提取物浓缩溶液适于再建立相应的填充。由此，优选的是制备不含有在开始时在笼状分子之外处于配合或键连形式自由活性成分的产物，但是这些活性成分在使用时可以填充。从制剂的角度来看，这对于技术人员有实际应用价值。
有机笼状分子包括包括葫芦脲(cucurbiturils)，杯芳烃，杯间苯二酚芳烃，环糊精，环芳，冠醚，富勒烯，cryptophans，笼状杯芳烃(carcerands)，半笼状杯芳烃(hemicarcerands)，cyclotriveratrylenes，spherands和穴状配体。
环糊精，葫芦脲，杯芳烃和杯间苯二酚芳烃特别优选用于本发明中。
葫芦脲及其制备公开于例如WO 00/68232和EP-A-1094065及其引用的文献。基本上，本发明所用的葫芦脲是属于文献中所述化合物种类的任何物质。包括WO 00/68232中的葫芦脲和取代的葫芦脲，EP-A 1094065中的葫芦脲衍生物。除了一种葫芦脲、取代的葫芦脲或葫芦脲衍生物外，也可以使用两种或多种此类化合物的混合物。相似地，在下文中提到葫芦脲时，除非另所有指，应该是指化学均匀的葫芦脲或两种或多种葫芦脲、取代的葫芦脲和/或葫芦脲衍生物的混合物。由此，除非另所有指，葫芦脲的量总是指一种或多种葫芦脲、取代的葫芦脲和/或葫芦脲衍生物的总量。
环大小为5～11的葫芦[n]脲及其混合物优选用于本发明中，葫芦[6]脲及葫芦[6]脲占主要量的混合物是特别优选的。
可以使用相应于通式(VIII)的杯[n]芳烃：
Figure A20048001851500241
其中
R1选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR′，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，SO3H，SO3M(M＝碱金属，碱土金属)，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NH2，-SO2NHR，-SO2NR’R”，-SO2卤素，含硫-、磷-、硅-的基团，
和
R2选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR′，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，SO3H，SO3M(M＝碱金属，碱土金属)，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NH2，-SO2NHR，-SO2NR’R”，-SO2卤素，含硫-、磷-、硅-的基团，
R′，R″和R独立地选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基，取代的烷基，芳基，链烯基，炔基。
优选的杯芳烃是相应于通式(VIII)的那些，其中
R1选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR′，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，SO3H，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NR’R”，
和
R2选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR′，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，SO3H，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NR’R”，
R′，R″和R独立地选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基。
环大小n＝4～12的杯[n]芳烃及其混合物优选用于本发明中，杯[6]-和/或杯[4]芳烃及杯[6]-和/或杯[4]芳烃占主要量的混合物是特别优选的。
此外，可以使用相应于通式(IX)的杯[n]间苯二酚芳烃，也称作间苯二酚芳烃(n是连接键的数量，可以是4或6)。
Figure A20048001851500261
其中R1，R2和R3选自：
R1＝H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，SO3H，SO3M(M＝碱金属，碱土金属)，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，SO2NH2，SO2NHR，SO2NR2，SO2卤素，含硫-、磷-、硅-的基团，
和
R2，R3独立地选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR，-NH2，-NHR，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，-SO3H，-SO3M(M＝碱金属，碱土金属)，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NH2，-SO2NHR，-SO2NR2，-SO2卤素，含硫-、磷-、硅-的基团，
R′，R″和R独立地选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基，取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基。
优选的杯[4]间苯二酚芳烃和/或杯[6]间苯二酚芳烃是相应于通式(IX)的那些，其中
R1选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR′，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，SO3H，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NR’R”，
和
R2，R3独立地选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基，并带有选自如下的基团：-OH，-OR′O，-NH2，-NHR′，-NR′R″，NR′R″R+，NO2，卤素，-SO3H，羧酸，酮，醛，酰胺，酯，-SO2NR’R”，
R′，R″和R独立地选自H，烷基，芳基，链烯基，炔基和取代的亚烷基，亚芳基，亚烯基，亚炔基。
在特别优选的实施方案中，R2＝R3，即R2和R3代表相同的取代基。
在特别优选的实施方案中，丁子香酚，金合欢醇，香叶醇，广藿香醇和茴香脑或含有这些物质的植物提取物(更特别是油，例如广藿香、大茴香或丁香油)作为萜烯和/或香料醇，并用作上述笼状分子的客体分子。
在一个特定的实施方案中，使用的可释放萜烯和/或香料醇的物质的最终浓度既不杀真菌(即不杀死真菌)也不抑制真菌(即抑制真菌的生长)。此实施方案的一个特殊的优点在于由于真菌既不被杀死，其生长也不被抑制，所以对所用物质累积抵抗的可能性相当小。可以用公知的方式容易地确定最小抑制浓度。
在另一个特定的实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质的浓度为0.000001～50wt.％。此实施方案的一个特殊的优点在于仅需要释放低浓度的这些活性成分，以降低或基本上完全防止真菌的无性增殖。可释放萜烯和/或香料醇的物质优选的浓度是0.00001～10wt.％，更特别是浓度为0.0001～0.5wt.％。特别优选的浓度是0.0001～0.1wt.％。
由于对许多产品必须考虑稀释的原因，所以在终产品中产生所需结果的浓度明显低于所述的那些。对于洗衣剂而言，可以预期稀释因子(洗衣剂浓缩物对水的比例)为1∶20～1∶200。洗衣剂的稀释比经常为1∶60～1∶100，例如1∶80。在最终使用的溶液中，尤其浓度为0.0001～5wt.％具有特别好的作用(特别是抑制孢子形成)。优选使用0.001～2wt.％的浓度，例如0.1wt.％。
对于金合欢醇硅酸酯而言，适合的浓度为0.001～5.0wt.％，更特别是0.01～2wt.％。
通过涂覆或喷涂而接触本发明的物质，可以处理表面。本发明的物质其使用方式，使得用于抑制真菌无性增殖的活性成分(自由香料醇和/或萜烯)可以缓慢释放并沉积到表面上，尤其是较小或较大的密封空间(例如冰箱内部、洗碟机、小的湿室等)，并能够发挥作用，更特别是它们抑制孢子形成的作用。例如，空气清新剂、空气加湿剂和除臭剂可以含有可释放萜烯和/或香料醇的物质，从而缓慢释放活性成分挥发物，并沉积在表面上，从而抑制真菌无性增殖。
本发明也涉及洗衣剂、清洗剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂，及用于处理过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革并含有用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质的组合物。
本发明也涉及过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革，其含有可释放萜烯和/或香料醇的物质，和/或其已用本发明的组合物处理过。
纸、纺织品、墙壁表面、毛皮、表皮或皮革以公知的方式处理，例如浸渍在本发明组合物的适合浓度的溶液中。
过滤介质、建筑材料或建筑辅料可被处理，例如通过将本发明组合物的适合浓度的溶液机械引入或应用于过滤介质、建筑材料或建筑辅料中。
根据本发明处理的建筑材料和/或建筑辅料优选选自粘合剂、密封化合物、表面化合物和涂层组合物、塑料、大漆、油漆、石膏、灰泥、整平板、混凝土、绝缘材料和底漆。特别优选的建筑材料或建筑辅料是密封剂(例如含硅氧烷的密封剂)、壁纸浆糊、石膏、地毯粘合剂、硅氧烷有机硅胶、分散油漆、内部和/或外部涂层、瓷砖粘合剂。
密封化合物尤其是通常含有有机聚合物的密封剂，在许多情况下还含有矿物或有机填充剂和其他添加剂。
适合的聚合物例如是在申请人的DE-A-3602526中所述的热塑性弹性体，优选聚氨酯和丙烯酸酯。适合的聚合物也公开于申请人的DE-A-3726547、DE-A-4029504和DE-A-4009095中，在DE-A-19704553和DE-A-4233077中也有公开，在本文引入其全部内容。
密封化合物(密封剂或密封剂混合物)优选含有0.0001～5wt.％的可释放萜烯和/或香料醇的物质。特别优选的浓度为0.001～1.0wt.％。
根据本发明，本发明的密封剂可以在未固化状态下和固化后在＜60℃下处理。在本发明中，密封剂是符合DIN EN 26927标准的材料，更特别是那些可以塑性或弹性固化的密封剂。本发明的密封剂可以含有相应密封化合物中常用的任何添加剂，例如通常的增稠剂，增强填充剂，交联催化剂，颜料，偶联剂或其他体积扩展剂。含有可释放萜烯和/或香料醇的物质的密封剂可以加到最终密封化合物中或其一部分，或全部与一种或多种密封化合物成分掺合，这通过公知的方式分散，如在没有水汽和氧的条件下，使用分散机，捏合机，行星式掺合器等。
通过使用本发明物质的溶液或悬浮液甚至可对已固化和交联的密封剂表面进行处理，从而活性成分因溶胀或扩散而进入密封化合物。
适于本发明的密封剂可以以硅氧烷，聚氨酯和丙烯酸酯为基础。聚氨酯基密封剂公开于例如Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry(8thEdition 2003，Chapter 4)和US 4,417,042中。
硅氧烷密封剂例如可以从EP 0 118 030 A，EP 0 3161 591A，EP 0327 847A，EP 0 553 143 A，DE 195 49 425A和US 4,417,042中得知。
丙烯酸酯密封剂的例子公开于WO 01/09249和US 5,077,360中。
例如在EP 0 327 847和US 5,077,360中所述的在室温下交联的系统是特别优选的。这些系统可以是单或多组分系统(在多组分系统中，催化剂和交联剂可以单独存在，这公开于例如US 4,891,400和US5,502,144中)，或其他所谓的硅氧烷RVT双组分系统，更特别是无铂系统。
特别优选的系统是所谓的单组分系统，其含有用于制造密封化合物的，并在无潮汽和/或无氧条件下保存，通过与大气氧反应原位固化。所谓的硅氧烷中性系统中，交联剂与水或环境空气的反应不会引起腐蚀性、酸性、碱性或强臭味分解产物，这种系统是特别优选的。这种系统的例子公开于DE 195 49 425，US 4,417,042和EP 0 327 847中。
密封化合物尤其是密封剂可以含有水性或有机溶剂。适合的有机溶剂是烃，如环己烷、甲苯或二甲苯或石油醚。其他溶剂是酮，如甲基丁基酮和氯化的烃。
密封化合物也可以含有其他的橡胶状聚合物，包括相对低分子量的商业类型的聚异丁烯、聚异戊二烯或聚丁二烯苯乙烯。也可使用可降解的天然橡胶或氯丁橡胶。甚至可以使用在室温下仍为液体的并通常被称为“液体橡胶”的那些。
本发明的密封化合物可将不同类的材料接合在一起或密封它们。可考虑的材料主要是混凝土、玻璃、石膏和/或搪瓷、陶瓷和瓷器。然而，也可以接合或密封铝、钢、锌或塑料如PVC、聚氨酯、丙烯酸树脂。最后，也涉及木头或木材与其他材料的密封。
密封剂的稳定性通常取决于也被称为填充剂的细颗粒固体的加入。填充剂可以分成有机和无机类型。优选的无机填充剂例如是硅石、二氧化硅(涂布或未涂布的)、石灰石(涂布或未涂布的)和/或沸石。沸石也可以作为干燥剂。适合的有机填充剂例如是PVC粉末。填充剂通常对涂布后使密封化合物具有必须的内粘合力起关键的作用，从而使化合物不从垂直接合点垂流或膨胀出来。所述的添加剂或填充剂可分成颜料和触变填充剂，后者也简称为触变剂。
适合的触变剂可是任何类型的，如膨润土、高岭土或有机化合物，如氢化的蓖麻油或其带有多官能团胺的衍生物、或硬脂酸或蓖麻油酸与乙二胺的反应产物。已证实使用硅石是特别有利的，更优选高温分解的硅石。其他适合的触变剂基本上是可溶胀的聚合物粉末，例如聚丙烯腈、聚氨酯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯及相应的共聚物。使用细颗粒的聚氯乙烯粉末可得到特别好的结果。除了触变剂外，也可使用连接剂，如巯基烷基硅烷。已证实关于这一点使用单巯基烷基三烷氧基硅烷是有效的。如，巯基丙基三甲氧基硅烷是可从商业上购得的。
通过向用作触变剂的聚合物粉末中加入其他成分可进一步改进密封剂的性质。这类成分包括用于塑料的增塑剂或溶胀剂和溶胀助剂。
基于聚氨酯或丙烯酸酯聚合物的密封化合物可用的增塑剂，例如是邻苯二甲酸酯类。这类适合的化合物的例子是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二丁基酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯。其他适合的化合物是氯链烷烃、烷基磺酸酯，例如苯酚或甲酚，及脂肪酸酯。
用于硅氧烷密封化合物的适合增塑剂是硅氧烷油，更特别是聚二甲基硅氧烷，和烃和/或其混合物，更特别是沸点高于200℃、更特别是高于230℃的烃。
适合的溶胀助剂是低分子量的有机物质，其可与聚合物粉末和增塑剂相混合。技术人员可在关于塑料和聚合物的相关教科书中找到溶胀助剂的例子。对于聚氯乙烯粉末的优选溶胀助剂是酯、酮、脂肪族烃、芳香烃和烷基取代的芳烃。
使用的颜料和染料可以是待定应用中所用的任何种类，如氧化钛，氧化铁和炭黑。
为增进储存稳定性，如现有技术已知的，可以向密封化合物中加入稳定剂，如苯甲酰氯、乙酰氯、甲苯磺酸甲基酯、碳二亚胺和/或聚碳二亚胺。含有8～20个碳原子的烯烃被证实是特别有效的稳定剂。除了稳定作用外，稳定剂也可充当增塑剂或溶胀剂。优选的稳定剂是含有8～18个碳原子的烯烃，特别是双键在1，2位的那些。当稳定剂的结构是直链时可得到最好的结果。
可释放萜烯和/或香料醇的物质特别适于用在密封剂合化合物中，因为在这种应用中，自由萜烯(尤其是萜烯醇，例如金合欢醇)通过与密封剂使用中必需的反应性成分的反应会产生制剂问题。为提高固化，需要将催化剂加到可以在室温下交联的密封化合物中，而这些催化剂能够反应掉带有羟基的反应性化合物，更特别是萜烯醇和/或香料醇，如金合欢醇或丁子香酚。如果本发明中这些羟基被共价键所保护或者如果活性成分是不自由的，但是包括在笼状分子中，那么可以很大程度地防止这种反应。而不会对固化过程或材料物理性能有不利影响。
此外，通过使用水或皂溶液，能够极容易地从密封剂中溶解出自由萜烯和/或香料醇，从而不可能对难看孢子的形成达到长时间保护。由此，在霉菌能够快速生长的潮湿环境中，密封化合物中的活性成分的保护作用极快地恶化。重复润湿可能加速或引起某种程度的水解，而这是需要的。由此，可以根据需求控制释放。
本发明所用的物质不具有这些缺点，可以提高掺合和制剂技术，并同时实现长时间的无性增殖抑制性能。
通过使用本发明的可释放萜烯和/或香料醇的物质来抑制真菌无性增殖，可以避免对生物杀灭剂的抵抗力增加的问题。如果在对霉菌敏感的建筑材料和建筑辅料中、更特别是在粘合剂、涂覆组合物和密封化合物、特别是密封剂中使用可释放萜烯和/或香料醇的物质，通过降抑制孢子形成可得到几种所需要的作用：
a)防止有颜色的孢子变色，
b)霉菌扩散被延迟，
c)过敏源的释放被降低。
在其他优选的实施方案中，本发明涉及含有0.00001～10wt.％的可释放萜烯和/或香料醇的物质的壁纸粘合剂。壁纸浆糊是水状胶体的水溶液，如甲基纤维素、甲基羟基丙基纤维素或水可溶的淀粉衍生物。也可使用薄膜形成的高分子量的水性分散体，如聚乙酸乙烯酯，特别是与提到的纤维素和淀粉衍生物结合使用。
使用的过滤介质可以是任何公知的类型，只要它们适用于水或空气过滤体系，更特别是用于空调系统或室内增湿器或减湿器。特别提及纤维素、玻璃纤维、PVC纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维，更优选尼龙纤维、非织物、烧结的材料及膜过滤剂。
在本发明的组合物中被用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质的浓度可以由技术人员根据制剂所用的条件来变化。
本发明的洗衣剂和/或清洗剂组合物含有0.000001～5wt.％的可释放萜烯和/或香料醇的物质。特别优选的浓度为0.00001～1.0wt.％，更特别是0.0001～0.5wt.％。在最特别优选的实施方案中，洗衣剂和/或清洗剂组合物含有0.0001～0.01wt.％的这些化合物。
本发明的组合物可由技术人员制成标准制剂。可释放萜烯和/或香料醇的物质优选加到备用组合物中，尽管需要时它们也可在制备过程中加入。
抑制真菌在织物或塑料表面上的无性增殖通常会防止身体已受感染区域再感染。抑制真菌在陶瓷，塑料或金属上的无性增殖，可以降低感染或再感染的可能，同时不会用真菌杀灭剂或真菌抑制剂增殖污染皮肤，黏膜或废水。通过使用可释放萜烯和/或香料醇的物质，如在漂洗或清洁制剂中，由塑料或金属制成的导尿管和其他医用仪器和/或假体可在很大程度上没有真菌。
在另一个特定实施方案中，可释放萜烯和/或香料醇的物质被加到洗衣剂和/或清洗剂中。现代纺织品纤维不能用强力洗涤剂或在高洗涤温度下洗涤，因而在轻力洗涤剂和30或40℃的洗涤温度下不能完全没有真菌。在洗衣剂/清洗剂中使用这种添加剂的一个优点在于，不但废水污染最小和抵抗力累积较低，而且衣物也没有真菌。
根据本发明，可释放萜烯和/或香料醇的物质也可以加到用于清洗硬表面的清洗剂组合物中，例如对于地板，磁砖，塑料而言，和家庭内的其他硬质表面，更特别是在潮湿的房间中(例如浴室)或医用设备中。有利的是它们可以防止因带色孢子使表面发生不需要的变色(例如因黑曲霉而变黑)。也可以防止淋浴帘和其他浴室纺织品和塑料因孢子而变色。
在本发明中，洗衣剂和清洁组合物应被最广义地理解成含表面活性剂的制剂，其可以是固体形式(颗粒、粉末等)、半固体形式(糊状物等)、液体形式(溶液、乳状液、悬浮液、凝胶等)和气态形式(气溶胶等)，通常除了特定的应用所含有的其他成分之外，为在使用时发挥有效的作用其含有一种或多种表面活性剂。这类含表面活性剂的制剂的例子是含表面活性剂的洗衣剂、用于硬表面的含表面活性剂的清洗剂或含表面活性剂的织物调节制剂，其可以是固体或液体、或含有固体和液体成分或彼此占组分部分量的形式。
洗衣剂和清洗剂可以含有通常的成分，如阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂，无机和有机增洁剂，专用聚合物(例如具有助清洁性能的那些)，泡沫抑制剂，染料和任选的其他香料，漂白剂(例如过氧化漂白剂和氯漂白剂)，漂白活化剂，漂白稳定剂，漂白催化剂，酶和再沉淀抑制剂，但成分不限于此。这种制剂的其他重要成分经常是洗涤助剂，例如光学增白剂、UV吸收剂、防污剂，即可防止纤维再污染的聚合物。下面详细说明每一组的物质。
在制剂至少部分是成型体的情况下，也可存在粘合助剂和分解助剂。
使用的表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适合的阴离子表面活性剂例如是磺酸盐和硫酸盐型的那些。适合的磺酸盐型表面活性剂优选是C9-13烷基苯磺酸盐、烯属磺酸盐，即烯烃和羟基烷烃磺酸盐的混合物、及二磺酸盐，例如其可通过具有内部或终端双键的C12-18单烯烃与气态三氧化硫发生磺化反应，并随后将磺化产物进行碱或酸水解来得到。其他适合的磺酸盐型表面活性剂是烷烃磺酸盐，例如其可通过C12-18烷烃的氯磺化或磺化氧化，并随后水解或中和来得到。2-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)也是适用的，例如氢化椰子油、棕榈仁油或动物脂肪酸的2-磺化的甲酯。
其他适合的阴离子表面活性剂是磺化脂肪酸甘油酯。在本发明中，脂肪酸甘油酯指单酯、二酯、三酯及其混合物，其可通过单甘油和1～3mol的脂肪酸酯化或甘油三酸酯和0.3～2mol的甘油进行酯交换得到。优选的磺化脂肪酸甘油酯是含有6～22个碳原子的饱和脂肪酸的磺化产物，例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或二十二烷酸。
优选的烷(链烯)基硫酸盐是碱金属盐，尤其是C12-18脂肪醇硫酸半酯的钠盐，C12-18脂肪醇例如为椰油脂肪醇、动物脂肪酯、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、硬脂醇、或C10-20羰基合成醇，和具有相同链长仲醇的相应半酯。其他优选的烷(链烯)基硫酸盐是具有上述链长的那些，其含有基于石油化学的合成的直链烷基，其降解性能与基于油脂化学原料的相应化合物相似。对于洗衣剂和清洗剂而言，C12-16烷基硫酸盐、C12-15烷基硫酸盐和C14-15烷基硫酸盐是优选的。其他适合的阴离子表面活性剂是2，3-烷基硫酸盐，其例如可以按照US 3,234,258或US 5,075,041来制备，也可在商业上从Shell Oil公司以DAN的商标名购得。
用1～6mol环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-21醇的硫酸单酯也是适合的，如平均含有3.5mol环氧乙烷(EO)的2-甲基-支链的C9-11醇或者含有1～4EO的C12-18脂肪醇。由于它们较高的起泡能力，它们在洗衣剂和清洗剂中使用的量相对较小，例如其量为1～5wt.％。
其他适合的阴离子表面活性剂是烷基磺基琥珀酸的盐，其也被称为磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯，其是磺基琥珀酸与醇、优选是脂肪醇、更优选是乙氧基化脂肪醇所成的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-18脂肪醇残基或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有源于乙氧基化脂肪醇的脂肪醇残基，考虑到分离，其代表非离子表面活性剂(参见下面的说明)。在这些磺基琥珀酸盐中，源于窄范围的乙氧基化脂肪醇的脂肪醇残基是特别优选的。也可以使用在烷(链烯)基链或其盐中含有8～18个碳原子的烷(链烯)基琥珀酸。
其他特别适合的阴离子表面活性剂尤其是皂。适合的皂是饱和的脂肪酸皂，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化的芥酸和二十二碳酸的盐，及尤其是源于天然脂肪酸例如椰子油、棕榈仁油或动物脂肪酸的皂混合物。
包括皂在内的阴离子表面活性剂可以以其钠、钾或铵盐的形式存在，或以有机碱例如是单、二或三乙醇胺的可溶解盐形式存在。阴离子表面活性剂优选以其钠或钾盐的形式存在，更优选是其钠盐的形式。也可以使用镁盐形式的表面活性剂。
根据本发明，优选的制剂含有5～50wt.％的一种或多种阴离子表面活性剂，优选为7.5～40wt.％，更优选为15～25wt.％。
优选的非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化的特别是伯醇，其优选含有8～18个碳原子，平均每摩尔醇含有1～12mol环氧乙烷(EO)，其中醇组分可以是直链的，或优选在2-位甲基支化的，或可以含有通常以存在于羰基合成醇中的混合物残基的形式的直链和甲基支链残基。然而，特别优选的是含有12～18个碳原子天然醇直链残基的醇乙氧基化物，这些天然醇为例如椰子油、棕榈油、动物脂或油醇，平均每摩尔醇含有2～8个EO的是特别优选的。优选的乙氧基化醇包括：例如含有3个EO或4个EO的C12-14醇、含有7个EO的C9-11醇、含有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C13-15醇、含有3个EO、5个EO或7个EO的C12-18醇、及其混合物，如含有3个EO的C12-14醇和含有5个EO的C12-18醇所成的混合物。所述的乙氧基化程度表示为统计平均值，对于特定的产物而言，可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有较窄的同系分布(较窄范围的乙氧基化，NRE)。除了这些非离子表面活性剂外，也可使用含有多于12个EO的脂肪醇，其例子包括含有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的动物脂肪醇。
可以作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂掺合使用的，其他种类的优选非离子表面活性剂是烷氧基化、优选乙氧基化、或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选其在烷基链中含有1～4个碳原子，更优选的是脂肪酸甲基酯。
可以优选使用的其他种类的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。适合的烷基多糖苷相应于通式RO(G)z，其中R是直链或支链、尤其是2-甲基支链的饱和或不饱和的脂肪基，其含有8～22个、优选12～18个碳原子，G代表含有5或6个碳原子的单糖单元，优选是葡萄糖。糖苷化程度z为1.0～4.0，优选为1.0～2.0，更优选1.1～1.4。
优选使用直链烷基多葡糖苷，即其中的多糖基成分是葡萄糖单元、烷基成分是正烷基的烷基多糖苷。
本发明含表面活性剂的制剂优选含有烷基多糖苷，按制剂的总重量计APG量大于0.2％，这对于洗衣剂、洗碟剂或清洗剂是优选的。特别优选的含表面活性剂的制剂其APG的含量为0.2～10wt.％，优选为0.2～5wt.％，更优选为0.5～3wt.％。
氧化胺型和脂肪酸链烷醇酰胺型的非离子表面活性剂也是适合的，例如N-椰油烷基-N，N-二甲基氧化胺和N-牛油烷基-N，N-二羟基乙基-氧化胺。所用的非离子表面活性剂的量优选不高于所用的乙氧基化脂肪醇的量，更优选不高于其量的一半。
其他适合的表面活性剂是相应于通式(W-I)所示的多羟基脂肪酰胺：
其中R4CO是含有6～22个碳原子的脂肪族酰基，R5是氢、含有1～4个碳原子的烷基或羟基烷基，[Z1]是含有3～10个碳原子和3～10个羟基的直链或支链的多羟基烷基。多羟基脂肪酸酰胺是已知的物质，其通常可通过用氨、烷基胺或链烷醇胺来还原糖的还原氨化反应及随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸氯进行的酰化反应来得到。
多羟基脂肪酸酰胺也包括相应于如下通式(W-II)所示的化合物：
Figure A20048001851500392
其中R6是含有7～12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，R7是含有2～8个碳原子的直链、支链或环烷基或芳基，R8是含有1～8个碳原子的直链、支链或环烷基或芳基或烷氧基，C1-4烷基或苯基是优选的，[Z2]是直链多羟基或该基团的衍生物，其中烷基链被至少两个羟基所取代、或被烷氧基化，优选乙氧基化或丙氧基化。
[Z2]优选可通过例如是葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖等还原糖的还原胺化反应来得到。N-烷氧基-或N-芳氧基取代的化合物，通过在作为催化剂的醇盐的存在下与脂肪酸甲基酯反应可转化成所需要的多羟基脂肪酸酰胺，例如根据国际专利申请WO-A-95/07331中教导的方法。
在另一个优选的实施方案中，除了阴离子和非离子表面活性剂外可以使用阳离子表面活性剂。
织物软化物质尤其包括阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的例子尤其是季铵化合物、阳离子聚合物和乳化剂。
适合的例子是相应于通式(W-III)和(W-IV)的季铵化合物：
其中在(W-IV)中的Ra和Rb代表含有12～24个碳原子的无环烷基，Rc是饱和的C1-4烷基或羟烷基，Rd是或者与Ra、Rb或Rc相同，或者代表芳香族基。X-是卤素离子、二甲基硫酸根离子、二甲基磷酸根离子或磷酸根离子、或其混合物。相应于通式(W-III)的阳离子化合物的例子是二癸烷基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵或二-十六烷基氯化铵。
相应于通式(W-IV)的化合物被称为酯季铵盐。酯季铵盐以极好的生物降解性而出名。在其通式中，Re是含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族烷基，Rf是H、OH或O(CO)Rh，Rg独立于Rf代表H、OH或O(CO)Ri，Rh和Ri彼此独立地代表含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基，m、n和p彼此独立地代表1、2或3。X-可以是卤素离子、二甲基硫酸根离子、二甲基磷酸根离子或磷酸根离子、或其混合物。优选的化合物对于Rf而言含有基团O(CO)Rh，对于Rc和Rh而言含有C16-18烷基。特别优选的化合物是其中Rg是OH的那些。相应于通式(IV)的化合物的例子是甲基-N-(2-羟基乙基)-N，N-二(牛油酰基乙氧基)-二甲基硫酸铵、双-(棕榈酰基)-乙基羟乙基甲基-二甲基硫酸铵、或甲基-N，N-双-(酰基乙氧基)-N-(2-羟乙基)-二甲基硫酸铵。如果使用相应于通式(IV)且含有不饱和烷基链的季铵化合物，那么其相应脂肪酸的酰基其碘值为5～80，优选为10～60，更优选为15～45，其顺式异构体：反式异构体的比例(按重量％计)大于30∶70，优选大于50∶50，更优选大于70∶30。商业上可得到的例子是甲基羟烷基二烷羰基烷氧基-二甲基硫酸铵，其被Stepan以Stepantex的商标名投入市场，或是Cognis商标名为Dehyquart的产品，或是Goldschmidt-Witco商标名为Rewoquat的产品。其他优选的化合物是相应于通式(W-III)的二酯季铵盐化合物，其可以商标名RewoquatW222LM或CR 3099得到，其除了具有柔软性外，也具有稳定性和色彩保护性。
在通式(W-V)中，Rk和R1彼此独立且每一个代表含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基。
除了上述的季铵化合物之外，也可使用其他已知的化合物，包括例如相应于通式(W-VI)的咪唑啉鎓季铵化合物：
其中Rm代表H或含有1～4个碳原子的饱和烷基，Rn和Ro彼此独立地代表含有12～18个碳原子的脂肪族饱和或不饱和烷基，Rn可选择地也可代表O(CO)Rp，Rp是含有12～18个碳原子的脂肪族饱和或不饱和烷基，Z是NH基团或氧，X-是阴离子。q可以是1～4的整数。
其他适合的季铵化合物相应于通式(W-VII)：
Figure A20048001851500421
其中Rq、Rr和Rs彼此独立地代表C1-4烷基、链烯基或羟基烷基。Rt和Ru彼此独立地代表C8-28烷基，r是0～5的数字。
除了相应于通式(W-III)和(W-VII)的化合物外，也可使用短链水可溶的季铵化合物，包括三羟基乙基甲基二甲基硫酸铵，或烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三-十六烷基甲基氯化铵。
具有织物柔软作用的质子化的烷基胺化合物及阳离子乳化剂的非季铵化的质子化的前体也是适用的。
适用于本发明中的其他阳离子化合物是季铵化的蛋白水解产物。
适合的阳离子聚合物是列于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic，Toiletryand Fragrance Association，Inc.，1997)中的聚季铵聚合物，特别是聚季铵-6、聚季铵-7和聚季铵-10聚合物(Ucare PolymerIR 400，Amerchol)，其也被称为Merquats；聚季铵-4共聚物，如含有纤维素骨架和通过丙烯基二甲基氯化铵粘连的季铵的接枝共聚物，阳离子纤维素衍生物，如阳离子瓜尔豆胶，如瓜尔豆胶羟基丙基氯化三铵，及相似的季铵化的瓜尔豆胶衍生物(例如Cosmedia瓜尔豆胶，Cognis GmbH)，阳离子季铵糖衍生物(阳离子烷基多葡糖苷)，例如商业产品Glucquat100(CTFA名称：月桂基甲基Gluceth-10羟基丙基氯化Dimonium)，PVP和二甲基氨基甲基丙烯酸酯的共聚物，乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，氨基硅聚合物及共聚物。
聚季铵的聚合物(例如Luviquat Care，BASF)和甲壳质基阳离子生物聚合物和其衍生物，例如商业上可以按Chitosan(Cognis)得到的聚合物也是适合的。
阳离子硅油也适合于本发明的目的，包括例如商业上可得到的产品Q2-7224(稳定化的三甲代甲硅烷基聚二甲基硅氧胺(amodimethicone)，Dow Corning)，Dow Corning 929乳化液(含有羟氨基改性的硅氧烷，其也被称为聚二甲基硅氧胺)，SM-2059(GeneralElectric)，SLM-55067(Wacker)，Abil-Quat 3270和3272(二季铵聚二甲基硅氧烷，季铵-80，Goldschmidt-Rewo)和硅季铵RewoquatSQ1(Tegopren6922，Goldschmidt-Rewo)。
其他适合的化合物相应于通式(W-VIII)：
Figure A20048001851500431
可以是烷基酰氨基胺，其可是非季铵化形式或者如所示的季铵化形式的。在通式(W-VIII)中，Rv可以是含有12～22个碳原子和0、1、2或3个双键的脂肪族酰基。S可以是值0～5。Rw和Rx彼此独立地代表H、C1-4烷基或羟基烷基。优选的化合物是脂肪酸酰氨基胺，如硬脂基酰氨基丙基二甲基胺，其可以商标名Tego AmidS 18得到，或者是3-牛油基酰氨基丙基三甲基铵的二甲基硫酸盐，其可以以StepantexX 9124来得到，其除了具有良好的调节作用外，也具有染料传输抑制性能和容易生物降解性。
如果使用阳离子表面活性剂，在制剂中它们优选的量为0.01～10wt.％，更优选为0.1～3.0wt.％。
本发明组合物的总表面活性剂含量可以是5～50wt.％，优选为10～35wt.％。
增洁剂是洗衣剂和清洁组合物中仅次于表面活性剂的最重要成分。本发明的含表面活性剂的制剂可以含有任何常用于洗衣剂中的增洁剂，尤其是沸石、硅酸盐、碳酸盐、有机助洁剂及只要其应用没有生态缺陷的磷酸盐。
适合的结晶层形式的硅酸钠相应于通式NaMSixO2x+1·H2O，其中M是钠或氢，x是1.9～4的数字，y是0～20的数字，优选的x值是2、3或4。这样的结晶层硅酸盐公开在例如欧洲专利申请EP-A-0164514中。相应于上面通式的优选结晶层硅酸盐是其中M是钠且x是2或3的那些。β-和δ-二硅酸钠Na2Si2O5·yH2O都是特别优选的，β-二硅酸钠例如可以通过国际专利申请WO-A-91/08171中所述的方法得到。
其他适用的增洁剂是比例(Na2O∶SiO2比)为1∶2～1∶3.3的无定形硅酸钠，比例优选为1∶2～1∶2.8，更优选为1∶2～1∶2.6，其可以延迟溶解，并表现出多重洗涤循环性能。与常规无定形硅酸钠相比的溶解延迟可以由各种方法得到，例如通过表面处理、掺合、压实、或过干。称为X-射线无定形硅酸盐与常规水玻璃相比也溶解延迟，在例如德国专利申请DE-A-44 00 024中已公开。产品具有10至几百纳米尺寸的微晶区域，优选至多为50nm，更优选至多为20nm。特别优选压实的无定形硅酸盐、掺合的无定形硅酸盐和过干的X-射线无定形硅酸盐。
可选择使用的含有结晶水的精细结晶的合成沸石优选的是沸石A和/或沸石P。沸石MAP(例如可从Crosfield得到的Doucil A24)是特别优选的P-型沸石。然而，沸石X及A、X和/或P的混合物也是适合的。根据本发明也优选使用例如沸石X和沸石A的共结晶物(80wt.％的沸石X)，其由CONDEA Augusta S.p.A.以商标名VEGOBOND AX投入市场，其可以用下面的通式来说明：
nNa2O·(1-n)K2O·Al2O3·(2-2.5)SiO2·(3.5-5.5)H2O
适合的沸石其平均粒径小于10μm(体积分布，用Coulter Counter法测量)，并含有优选为18～22wt.％的结合水，更优选20～22wt.％的结合水。
公知的磷酸盐当然也可用作洗衣剂中的增洁剂，只要其使用不因生态原因而被避免。正磷酸、焦磷酸和三聚磷酸的钠盐是特别适合的。
适合的有机增洁剂例如是用作其钠盐形式的多元羧酸，多元羧酸应被理解成含有多于一个酸官能团的羧酸，例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、糖酸、氨基羧酸、要其用途对于生态是安全的氨三乙酸(NTA)及其混合物。优选的盐是多元羧酸的盐，如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸及其混合物的盐。这些酸本身也可使用。除了其增洁剂作用外，酸通常也具有酸化成分的性能，因此也用于在含表面活性剂的制剂中确定相对较低和适度的pH值。关于这一点，应该特别考虑柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡萄糖酸及其混合物。
其他适合的增洁剂是聚合的多元羧酸盐，例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐，例如相对分子量为500～70,000g/mol的那些。
对于聚合的多元羧酸盐而言，在本说明书中提到的分子量是特定酸形式的重均分子量Mw，其基本上可通过使用UV检测器的凝胶渗透色谱(GPC)来测定。参照外部聚丙烯酸标准进行测量，通过其对欲测量聚合物的结构关系其可提供真实的分子量值。这些值明显不同于使用聚苯乙烯磺酸作为标准的分子量。参照聚苯乙烯磺酸测得的分子量通常高于本说明书中的分子量。
适合的聚合物尤其是聚丙烯酸酯，优选其分子量为12,000～30,000g/mol。在此范围内，分子量为2,000～10,000g/mol、更优选为3,000～5,000g/mol的短链聚丙烯酸酯是优选的，这是由于它们较高的溶解性的原因。
其他适合的聚合物是共聚合的多元羧酸盐，特别是丙烯酸与甲基丙烯酸所成的、或丙烯酸或甲基丙烯酸与顺丁烯二酸所成的那些。丙烯酸与顺丁烯二酸的共聚物含有50～90wt.％的丙烯酸和50～10wt.％的顺丁烯二酸，并被证实是特别适用的。按自由酸计，它们的相对分子量通常是2,000～70,000g/mol，优选为20,000～50,000g/mol，更优选为30,000～40,000g/mol。
(共)聚合的多元羧酸盐可以用作粉末或水溶液的形式。在本发明的洗衣剂/清洗剂中(共)聚合的多元羧酸盐的含量优选为0.5～20wt.％，更优选为3～10wt.％。
为提高聚合物在水中的溶解性，聚合物也可以含有作为单体的烯丙基磺酸，如烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙基磺酸。
其他特别优选的聚合物是多于两个不同单体单元所成的可生物降解的聚合物，例如含有以丙烯酸和顺丁烯二酸和乙烯醇或乙烯醇衍生物的盐作为单体的那些聚合物，或含有丙烯酸和2-烯丙基磺酸和糖衍生物的盐作为单体的那些聚合物。
其他优选的共聚物是优选含有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体的那些。
其他优选的增洁剂是聚合的氨基二羧酸、其盐或前体。特别优选物是聚天冬氨酸或其盐和衍生物，因为其除了具有助洁性能外还具有漂白稳定作用。
其他适合的增洁剂是聚缩醛，其可通过使二醛与含有5～7个碳原子和至少三个羟基的多羟基羧酸反应来得到。优选的聚缩醛可从二醛如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物和多羟基羧酸如葡萄糖酸和/或葡庚糖酸得到。
其他适合的有机增洁剂是糊精，例如碳水化合物的低聚物或聚合物，其可通过淀粉的部分水解得到。通过标准的方法例如酸或酶催化方法可进行水解。终产物优选是平均分子量为400～500,000g/mol的水解产物。优选葡萄糖当量(DE)为0.5～40、更优选为2～30的多聚糖，DE是与DE为100的右旋糖相比，多聚糖还原作用的公认测量值。DE为3～20的麦芽糊精及DE为20～37的干葡萄糖浆和分子量为2,000～30,000的所谓的黄糊精和白糊精也可使用。优选的糊精描述在英国专利申请9419091中。
这种糊精的氧化衍生物是它们与氧化剂的反应产物，此氧化剂能将糖环的至少一个醇官能团氧化成羧酸官能团。氧化的低聚糖也是适用的，在糖环的C6处氧化的产物是特别有效的。
其他适合的助洁剂是氧代二琥珀酸盐和二琥珀酸盐的其他衍生物，优选是乙二胺二琥珀酸盐。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N，N’-二琥珀酸盐(EDDS)。甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯是特别优选的。用在含沸石和/或含硅酸盐制剂中的量为3～15wt.％。
其他有用的有机助洁剂例如是乙酰基化的羟基羧酸及其盐，其可选择性地以内酯形式存在，其含有至少4个碳原子、至少一个羟基和至多两个酸基团。
具有助洁剂作用的另一类物质是磷酸盐，优选是羟基烷和氨基烷磷酸盐。在羟基烷磷酸盐中，1-羟基乙烷-1，1-二磷酸盐(HEDP)作为助洁剂是特别重要的。优选使用其钠盐形式，二钠盐表明是中和反应，四钠盐表明碱性(pH9)。优选的氨基烷磷酸盐是乙二胺四亚甲基磷酸盐(EDTMP)、二乙三胺五亚甲基磷酸盐(DTPMP)、及其高级同系物。优选使用它们中和反应的钠盐形式，例如EDTMP的六钠盐、DTPMP的七钠盐和八钠盐。在磷酸盐范围内，HEDP优选用作助洁剂。氨基烷磷酸盐也表现出明显的重金属键合能力。由此，使用氨基烷磷酸盐、特别是DTPMP、或所述磷酸盐的混合物是有利的，特别是在本发明的含表面活性剂的制剂中也含有漂白剂时。
此外，可以与碱土金属离子形成配合物的任何化合物可用作助洁剂。
在水中可产生H2O2的化合物可用作漂白剂，其中过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物是特别重要的。其他有用的漂白剂例如是过碳酸钠、过氧化焦磷酸盐、柠檬酸盐过氧化氢合物、可产生H2O2的过酸盐或过酸，如过氧化苯甲酸、过氧化邻苯二甲酸、二过氧化壬二酸、邻苯二甲酰亚氨基过酸(phthaloiminoperacid)或二过氧化十二烷二酸。如果制备洗碟机所用的洗衣剂或漂白剂，那么也可以使用选自有机漂白剂的漂白剂。常用的有机漂白剂是二酰基过氧化物，如二苯甲酰过氧化物。其他常用的有机漂白剂是过氧酸，其中特别提出烷基过氧酸和芳基过氧酸作为例子。优选的例子是(a)过苯甲酸及其环上取代的衍生物，如烷基过氧化苯甲酸，过氧化α萘甲酸及单过邻苯二甲酸镁，(b)脂肪族或取代的脂肪族过氧酸，如过氧化月桂酸、过氧化硬脂酸、ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸[邻苯二甲酰亚氨基过氧化己酸(PAP)]、o-羧基苯酰氨基过氧化己酸、N-壬基酰氨基过己二酸、N-壬基酰氨基过琥珀酸酯，及(c)脂肪族和芳脂族的过氧化二羧酸，如1，12-二过氧化羧酸、1，9-二近氧化壬二酸、过氧化二癸酸、二过氧化十三烷二酸、二过氧化邻苯二甲酸、2-癸基二过氧化丁烷-1，4-二酸、N，N-对苯二甲酰基-二(6-氨基过氧化乙酸)。
为了在60℃或更低的温度下进行洗涤而得到改进的漂白作用，漂白活化剂可以掺合在含表面活性剂的制剂中。漂白活化剂可以是在过水解条件下，形成含有优选1～10个碳原子、更优选2～4个碳原子的脂肪族过氧化羧酸和/或任选被取代的过氧化苯甲酸的化合物。含有O-和/或N-酰基并具有上述个数的碳原子和/或任选被取代的苯甲酰基的物质是适合的。优选的漂白活化剂是多酰基化的烷二胺、更优选是四乙酰基乙二胺(TAED)，酰化的三嗪衍生物、更优选是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)，酰化的甘脲、更优选是四乙酰基甘脲(TAGU)，N-酰亚胺、更优选N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)，酰化的苯酚磺酸酯、更优选正壬酰基或异壬酰基氧代苯磺酸酯(正或异NOBS)，羧酸酐、更优选邻苯二甲酸酐，酰化的多羟基醇、更优选三乙酸甘油酯，二乙酸乙二醇酯，和2，5-二乙酸基-2，5-二氢呋喃。
除了或代替上述的常规漂白活化剂外，所谓的漂白催化剂也可掺合在含表面活性剂的制剂中。漂白催化剂是可推动漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物，例如锰、铁、钴、钌或钼沙仑配合物或羰基配合物。带有三齿配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜配合物及钴、铁、铜、和钌氨络合物也可用作漂白催化剂。
适合的酶选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶或其混合物。从细菌菌株或真菌如枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、地衣形芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)和灰色链霉菌(Streptomyces griseus)得到的酶是特别适合的。枯草杆菌型的蛋白酶是优选的，从缓慢芽孢杆菌(Bacillus lentus)得到的蛋白酶是特别优选的。例如蛋白酶和淀粉酶、或蛋白酶和脂肪酶、或蛋白酶和纤维素酶、或纤维素酶和脂肪酶、或蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶、或蛋白酶、脂肪酶和纤维素酶所成的酶混合物是特别令人感兴趣的，尤其是含纤维素酶的混合物。过氧化酶或氧化酶已被证实在某些情况下是适合的。酶可以被吸附于载体上和/或被密封在膜材料中以防止它们提前分解。在本发明的含表面活性剂制剂中酶、酶混合物或酶颗粒的百分含量例如约为0.1～5wt.％，优选约为0.1～2wt.％。
优选的适合添加剂是光增白剂。通常可以使用用于洗衣剂中的光增白剂。光增白剂的例子是二氨基-二苯代乙烯二磺酸的衍生物或其碱金属盐。适合的光增白剂例如是4，4’-双-(2-苯胺基-4-吗啉基-1，3，5-三嗪基-6-氨基)-二苯代乙烯-2，2’-二磺酸的盐，或含有二乙醇氨基、甲基氨基、苯胺基或2-甲氧基乙基氨基代替吗啉基的相似组成的化合物。此外，取代的二苯基苯乙烯基型增白剂也可存在于本发明含表面活性剂的制剂的部分(清洁制剂)中，例如4，4’-双-(2-磺化苯乙烯基)-二苯基、4，4’-双-(4-氯-3-磺化苯乙烯基)-二苯基或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺化苯乙烯基)-二苯基的碱金属盐。也可使用上述增白剂的混合物。
优选用于本发明目的的另一种添加剂是UV吸收剂。UV吸收剂可吸附在处理的纺织品上，其可提高纤维的光稳定性和/或其他制剂成分的光稳定性。UV吸收剂是有机物质(光过滤剂)，其能吸收紫外线并可以较长波辐射的方式例如热量来释放吸收的能量。具有这些所需性能的化合物例如是通过无辐射钝化起作用的化合物及苯甲酮2位和/或4位取代的衍生物。其他适合的UV吸收剂是取代的苯并三唑，例如水可溶解的苯磺酸-3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(甲基丙基)-单钠盐(CibafastH)、任选在2位有氰基的3-苯基-取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、天然物质，如伞形酮和身体本身的尿刊酸。特别重要的是与联苯基，最重要的是例如在EP 0728749A中所述的二苯代乙烯衍生物，商业上其可从Ciba以商标名TinosorbFD和TinosorbFR购得。适合的UV-B吸收剂包括3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物，例如在EP-B1 0693471中公开的3-(4-甲基亚苄基)-樟脑；4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛基酯和4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊基酯；肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯)；水杨酸的酯，优选水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸-4-异丙基苄基酯、水杨酸高薄荷酯；苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基苯甲酮；亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己基酯；三嗪衍生物，例如在EP 0818450A1中公开的2，4，6-三苯胺基-(p-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮、或二辛基丁酰氨基三嗪酮(UvasorbHEB)；丙烷-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；在EP 0694521B1中公开的酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。其他适合的UV-B吸收剂是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡萄糖铵盐；苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸及其盐；3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧-3-亚冰片基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-亚冰片基)-磺酸及其盐。
常用的UV-A过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物，例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮和在DE19712033 A1(BASF)中公开的烯胺化合物。UV-A和UV-B过滤剂当然也可以使用其混合物的形式。除了上述的可溶解物质外，不可溶的光阻断颜料即精细分散的优选“纳米级”的金属氧化物或盐也适合此目的。适合的金属氧化物的例子尤其是氧化锌和二氧化钛、及铁、锆、硅、镁、铝、铈的氧化物及其混合物。硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌可以作为盐。氧化物和盐可用作用于皮肤保健、皮肤保护乳状液及化妆品的颜料形式。颗粒的平均直径应该小于100nm，优选为5～50nm，更优选为15～30nm。它们可以是球形的，也可使用椭圆形或其他非球形颗粒。颜料也可经表面处理，即亲水性或疏水性处理。常用的例子是涂布的二氧化钛，例如Titandioxid T 805(Degussa)和EusolexT2000(Merck)。适合的疏水性涂布材料是硅氧烷，其中特别是三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油。优选使用微粉化的氧化锌。其他适合的UV过滤剂公开于P.Finker’s review，SFW-Journal 122，543(1996)。
使用的UV吸收剂其量通常为0.01％～5wt.％，优选为0.03％～1wt.％。
另一种优选用于本发明目的的添加剂是染料，特别是水可溶或水可分散的染料。优选的染料是常用在洗衣剂、洗碟剂、清洗剂和织物调节剂中用来改善它们外观的那些。技术人员很容易选择这样的染料，其具有较高的储存稳定性，并且不受含表面活性剂的制剂中其他成分或光的影响，对于织物纤维没有任何明显的直接性染色，从而不会使它们变色。根据本发明，在本发明的洗衣剂和/或清洗剂中染料的量小于0.01wt.％。
可以掺合在本发明的洗衣剂和/或清洗剂中的另一类添加剂是聚合物。适合的聚合物是在洗涤和洗碟过程中表现出助洁剂性能的聚合物，即例如聚丙烯酸，甚至是改性的聚丙烯酸或相应的共聚物。另一种聚合物是聚乙烯吡咯烷酮和其他的再沉淀抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、纤维素醚等。其他优选的聚合物是下面将说细说明的防污剂。
本发明中洗衣剂/清洗剂也可以含有防污剂作为添加剂。防污剂是可吸附在纤维上，并对于从纺织品上通过洗涤来除去油和脂具有正面作用的聚合物，从而可防止再被污染。当已经反复使用本发明的含有可溶解油和脂成分的洗衣剂来洗涤的纺织品被污染时，这种作用特别明显。优选的可溶解油和脂的成分包括例如非离子纤维素醚，如甲基纤维素、按非离子纤维素醚的重量计含有15～30％的甲氧基和1～15％羟基丙氧基的甲基羟基丙基纤维素、现有技术公知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸的聚合物或其衍生物，更优选对苯二甲酸亚乙酯的聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯、或其阴离子和/或非离子改性的衍生物。邻苯二甲酸和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物是特别优选的。
特别地当制剂是液体或凝胶时，其也可含有溶剂。适合的溶剂例子是含有1～4个碳原子的单羟基或多羟基醇。优选的醇是乙醇、丙烷-1，2-二醇、甘油及其混合物。在液体制剂中，按最终的制剂重量计，溶剂的量为2～12％，更特别是为1～5wt.％。
上述的添加剂被加到洗衣剂和/或清洗剂中，其量最多为30wt.％，优选其量为2～20wt.％。
在一个特定实施方案中，液体或固体洗衣剂是特别优选的。适于小心处理精细纺织品的轻力洗衣剂也是特别优选的。
列出的可以用在本发明的洗衣剂/洗碟剂或清洁组合物中的洗衣剂成分决不是完全的，仅意图表明这种组合物中关键的成分。特别地，当组合物是液体或凝胶时，有机溶剂也可以存在于组合物中。这些有机溶剂可以是含有1～4个碳原子的单羟基或多羟基醇。优选的醇是乙醇、丙烷-1，2-二醇、甘油和这些醇的混合物。优选的实施方案中，组合物含有2～12wt.％的醇。当溶液中表面活性剂与醇的重量比为约1∶1.5～约2∶1时，硬表面清洗剂的结果特别有利。
能够以泡沫或非泡沫形式涂覆到表面的硬表面清洗剂是特别优选的。以这种方式可以降低或防止霉菌孢子在室内空气中的扩散和霉菌孢子在潮湿室中的变色蔓延。
除了上述成分外，本发明所用的水性液体可以含有少量硬表面清洗剂中常用的其他活性成分和添加剂。这种活性成分的例子是溶解石灰的有机酸，如柠檬酸，乙酸或乳酸或其水溶性盐，按水性液体的总量计，优选用量是2～6wt.％。
有利的是，使用在待清洗的表面上成为泡沫的清洗剂，从而能够在表面上滞留较长时间。从而明显地增强清洁作用。当将液体离开喷涂器时，泡沫优选能够立即形成。在使用手动喷涂泵的情况下，这可通过特别设计的喷涂头来实现，这样可以确保从喷嘴喷出的水性液体与空气充分混合，从而使液体成为泡沫撞击表面。这种设计的喷涂泵可以从商业上得到。如果清洗剂以气雾剂形式使用，那么重要的是(通过适当地设计喷涂机理，结合清洁液体组合物的构思)足够量的推进气总是用于推动液体，从而使液体产生泡沫。在使用之前需要摇动。相应的气雾剂容器、吸收喷嘴和阀是常规设计，因此不需要进一步说明。在清洗过程中，喷射到待清洗表面上的液体体积通过为约10g和约60g/m2，更特别地，为20g和40g/m2。泡沫优选在待清洗表面上均匀分布，然后可以自动地发挥其清洗作用。然而，优选地是随后用湿布或海棉擦洗表面，用于较大区域的表面积时，湿布或海棉的定期地浸在清洁水中。当然也可以用水漂洗处理的表面，尽管通常不需要，因为清洗剂残渣保持完全干燥透明，是看不到的。
下面的例子用于说明本发明，而不对其进行限制。
实施例
实施例1-3：
香料醇/硅酸酯对黑色曲霉(Aspergillus niger)孢子形成的影响
用100μl黑色曲霉(Aspergillus niger)(DSM 1988)的细菌悬浮液(103CFU/ml)污染麦芽琼脂板表面。预先将各种量的活性成分(乙醇溶液，最终浓度(wt.％)见表1)加到琼脂板上。在25℃下培养板子3天。目视观察孢子形成，测定孢子形成速率[％]。所用活性成分的浓度不能抑制测试菌株的生长。
表1.
金合欢醇/硅酸酯
  金合欢醇/硅酸酯浓度[wt.％]   0   0.001   0.01   0.1   0.5   1.0
  孢子形成[％]   100   100   50   20   5   0
通过提高浓度抑制孢子形成，在1.0wt.％时完全抑制。
表2.
香叶醇/硅酸酯
  香叶醇/硅酸酯浓度{wt.％}   0   0.001   0.01
  孢子形成[％]   100   100   30
通过提高浓度抑制孢子形成，在0.1wt.％时抑制70％。
表3.
丁子香酚/硅酸酯
  丁子香酚/硅酸酯浓度{wt.％}   0   0.005   0.01   0.05
  孢子形成[％]   100   85   60   0
通过提高浓度抑制孢子形成，在0.05wt.％时完全抑制。
实施例4：
向杯芳烃中加入金合欢醇：
将杯芳烃(p-叔丁基杯芳烃，p-叔丁基杯芳烃乙酸钾或杯芳烃-p-磺酸酯，相应于通式VIII，其中n＝6，R1＝叔丁基，R2＝H)加到烧瓶中，加入10倍摩尔量的香料醇。悬浮液在室温下搅拌2天。过滤出反应后的杯芳烃，用少量戊烷洗涤2次，在45℃的干燥室中干燥。通过重新称重测定反应性物质的封装量。
金合欢醇/杯芳烃对黑色曲霉(Aspergillus niger)孢子形成的影 响
用100μl黑色曲霉(Aspergillus niger)(DSM 1988)的细菌悬浮液(103CFU/ml)污染麦芽琼脂板表面。预先将各种量的活性成分(乙醇溶液，最终浓度(wt.％)见表1)加到琼脂板上。在25℃下培养板子3天。目视观察孢子形成，测定孢子形成速率[％]。所用活性成分浓度不能抑制测试菌株的生长。
表4.
  带有50％金合欢醇的p-叔丁基杯[6]芳烃的浓度[wt.％]   0   0.001   0.005   0.01   0.05   0.1   0.5
  孢子形成[％]   100   95   95   95   40   15   0
在带有50％金合欢醇的p-叔丁基杯[6]芳烃浓度为0.5wt.％时，孢子形成完全抑制。
实施例5～7：
壁纸粘合剂
实施例5：
  成分   量
  甲基羟乙基纤维素(300mPas，2％水溶液，甲氧基含量26％)   500g
  PV乙酸酯再分散粉末   350g
  高岭土   60g
  纤维素粉末   50g
  6mol环氧乙烷在1mol壬基苯酚上的加成产物   10g
  商用防腐剂(基于异噻唑啉衍生物)   8g
  金合欢醇/硅酸酯   0.2g
实施例6：
  成分   量
  甲基羟乙基纤维素(5000mPas，2％水溶液，甲氧基含量19％)   680g
  羧甲基淀粉(DS 0.22)   300g
  4mol环氧乙烷在1mol脂肪醇上的加成产物   15g
  商用防腐剂(基于异噻唑啉衍生物)   10g
  金合欢醇/硅酸酯   0.2g
实施例7：
  成分   量
  商用聚乙酸乙烯酯分散体(50％固体含量)   500g
  水   200g
  甲基羟乙基纤维素(3000mPas，2％水溶液)   20g
  商用防腐剂   10g
  香叶醇/硅酸酯   0.2g
通过以1∶20(2)或1∶25(3)或1∶1(4)的比例与水一起搅拌将得到的混合物制成糊状，并用于将商业上购得的壁纸贴在墙壁上。
实施例8：
液体洗涤剂
  原料   量，wt.％
  C12-18脂肪醇+7EO(Dehydol LT 7，Cognis)   15
  C12-14脂肪醇+2EO硫酸盐，钠盐(Texapon N 70，Cognis)   7
  C8-18脂肪酸，(椰子油脂肪酸，Edenor K12-18，Cognis)   8
  柠檬酸钠   1.5
  酶   +
  染料   +
  香料   +
  金合欢醇/硅酸酯   0.5
  水   补到100

Claims (35)

1.一种可释放萜烯和/或香料醇的物质在抑制真菌无性增殖中的用途。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，抑制选自如下真菌的无性增殖：人致病真菌，更特别是选自子囊菌纲(Ascomycota)、担子菌纲(Basidiomycota)、半知菌纲(Deuteromycota)和接合菌纲(Zygomycota)的人致病物种，优选选自曲霉菌属(Aspergillus)、青霉菌属(Penicillium)、枝孢菌素属(Cladosporium)和毛霉菌属(Mucor)的所有物种，假丝酵母属(Candida)的人致病形式。
3.如权利要求2所述的用途，其特征在于，抑制选自曲霉属的所有物种的无性增殖：尤其是棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)，浅白曲霉(Aspergillus albus)，洋葱曲霉(Aspergillus alliaceus)，糙孢曲霉(Aspergillus asperescens)，泡盛曲霉(Aspergillus awamori)，白色曲霉(Aspergillus candidus)，炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius)，肉色曲霉(Aspergillus carneus)，薛氏曲霉(Aspergillus chevalieri)，薛氏曲霉间型变种(Aspergillus chevalieri var.intermedius)，棒曲霉(Aspergillus clavatus)，无花果曲霉(Aspergillus ficuum)，黄柄曲霉(Aspergillus flavipes)，黄色曲霉(Aspergillus flavus)，臭曲霉(Aspergillusfoetidus)，烟曲霉(Aspergillus fumigatus)，巨大曲霉(Aspergillusgiganteus)，腐植曲霉(Aspergillus humicola)，中间曲霉(Aspergillusintermedius)，日本曲霉(Aspergillus japonicus)，构巢曲霉(Aspergillusnidulans)，黑色曲霉(Aspergillus niger)，雪白曲霉(Aspergillus niveus)，赭色曲霉(Aspergillus ochraceus)，米曲霉(Aspergillus oryzae)，孔曲霉(Aspergillus ostianus)，寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)，寄生曲霉球形变种(Aspergillus parasiticus var.globosus)，青霉状曲霉(Aspergillus penicillioides)，海枣曲霉(Aspergillus phoenicis)，皱褶曲霉(Aspergillus rugulosus)，菌核曲霉(Aspergillus sclerotiorum)，酱油曲霉gymnosardae变种(Aspergilius sojae var.gymnosardae)，萨氏曲霉(Aspergillus sydowi)，塔里木氏曲霉(Aspergillus tamarii)，土曲霉(Aspergillus terreus)，栖土曲霉(Aspergillus terricola)，毒曲霉(Aspergillus toxicarius)，爪甲曲霉(Aspergillus unguis)，焦曲霉(Aspergillus ustus)，杂色曲霉(Aspergillus versicolor)，蔓生曲霉(Aspergillus vitricolae)和文氏曲霉(Aspergillus wentii)。
4.如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，待释放的萜烯选自单萜烯、倍半萜烯和/或二萜烯。
5.如权利要求4所述的用途，其特征在于，待释放的单萜-、倍半萜和/或二萜选自香叶醇、金合欢醇、角鲨烯、广藿香醇和乙酸里哪酯。
6.如权利要求1～3中任一项所述的用途，其特征在于，待释放的萜烯选自萜烯醇、更特别是香叶醇、金合欢醇、香茅醇和广藿香醇。
7.如权利要求1～3中任一项所述的用途，其特征在于，待释放的香料醇选自丁子香酚、肉桂醇和茴香脑。
8.如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自香料醇和/或萜烯、特别是萜烯醇的硅酸酯。
9.如权利要求8所述的用途，其特征在于，使用相应于通式(I)或(II)的硅酸酯和/或其混合物：
和
Figure A2004800185150004C2
其中至少一个R选自萜烯醇残基和香料醇残基，所有其他Rs彼此独立地选自H，直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的C1-6烃残基，萜烯醇基，香料醇基和聚合物，m为1～20，n为1～100。
10.如权利要求9所述的用途，其特征在于，n为1～15，优选为1～12，更优选为1～10，最优选为4、5、6、7或8。
11.如权利要求9或10所述的用途，其特征在于，至少两个或三个取代基R选自萜烯醇残基和/或香料醇残基。
12.如权利要求9～11中任一项所述的用途，其特征在于，C1-6烃基独立地选自甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、异丁基和叔丁基。
13.如权利要求9～12中任一项所述的用途，其特征在于，聚合物残基选自聚乙烯醇、多元醇和多酚，更特别是聚乙烯醇。
14.如权利要求1～7中任一项所述的用途，其特征在于，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自含有聚合物的萜烯醇和/或香料醇的酯。
15.如权利要求14所述的用途，其特征在于，聚合物带有选自酸基，酰氯，酯基，伯、仲和叔酰胺基的官能团
16.如权利要求14或15所述的用途，其特征在于，聚合物选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和聚酰胺。
17.如权利要求中1～7任一项所述的用途，其特征在于，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自通过使萜烯醇和/或香料醇与含有异氰酸酯基团的单体或聚合物反应形成的聚合物。
18.如权利要求17所述的用途，其特征在于，单体选自脂肪族或芳香族异氰酸酯，更特别是二异或三异氰酸酯。
19.如权利要求18所述的用途，其特征在于，二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。
20.如权利要求1～7中任一项所述的用途，其特征在于，可释放萜烯和/或香料醇的物质选自含有萜烯和/或香料醇的笼状分子。
21.如权利要求20所述的用途，其特征在于，有机笼状分子选自环糊精，葫芦脲，杯芳烃和杯间苯二酚芳烃。
22.如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，使用的萜烯和/或香料醇的最终浓度既不杀死真菌也不抑制真菌。
23.如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，可释放萜烯和/或香料醇的物质的浓度为0.000001～50wt.％，更特别是0.0001～10wt.％。
24.如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，可释放萜烯和/或香料醇的物质用于选自如下的制剂中：洗衣剂、清洗剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂，及用于处理过滤介质、粘合剂、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革的制剂。
25.如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，在纺织品、陶瓷、金属、过滤介质、建筑材料、建筑辅料、毛皮、纸、表皮、皮革和/或塑料上的真菌的无性增殖被抑制。
26.洗衣剂、清洗剂、漂洗剂、洗手剂、手动洗碟剂、机器洗碟剂，及用于处理过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革的制剂，它们均含有用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质。
27.用权利要求9所述的制剂处理的过滤介质、建筑材料、建筑辅料、纺织品、毛皮、纸、表皮或皮革。
28.洗衣剂和/或清洁组合物，其含有0.000001～5wt.％的用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质。
29.如权利要求28所述的洗衣剂和/或清洁组合物，其特征在于其是液体或固体洗衣剂。
30.如权利要求29所述的洗衣剂和/或清洁组合物，其特征在于其是用于硬表面的清洁组合物。
31.一种粘合剂，含有0.000001～5wt.％的用于抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质。
32.如权利要求31所述的粘合剂，其特征在于，其是以水为基础的。
33.如权利要求31或32所述的粘合剂，其特征在于，其是用于贴壁纸和类似的墙壁覆盖材料的粘合剂。
34.一种密封化合物，含有抑制真菌无性增殖的可释放萜烯和/或香料醇的物质。
35.如权利要求34所述的密封化合物，其特征在于，其是密封剂。
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