CN1807517A - 一种复合活性黄染料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种复合活性黄染料,按重量份数计,由30~99份的一种或多种如结构式(I)所示的染料A和1~70份的一种或多种如结构式(Ⅱ)所示的染料B组成;本发明所述的复合活性黄染料用于印染时,可获得染色深度高、色彩鲜艳、耐光牢度、耐摩擦牢度、耐湿牢度极好的染织物。

Description

一种复合活性黄染料
(一)技术领域
本发明涉及一种复合活性黄染料,尤其涉及一种应用于纤维素纤维染色的复合活性黄染料。
(二)背景技术
随着纤维品种和染色技术的发展,以及对活性染料应用性能要求的提高,多活性基染料的拼混应用得到广泛重视。如JP7247440A、JP9169923A均公开了一系列活性黑复合染料。众所周知,类似C.I.活性黄145结构的染料是一种异双活性基染料,其染色物具备极好的染色坚牢度,但匀染性、重现性较差,尽管其与C.I.活性黄27拼混,可降低光致变色现象,但在染深性方面仍有欠缺,从而色泽也有待提高。
(三)发明内容
本发明目的在于提供一种染色深度高、高固色率和色光鲜艳度极好的复合活性黄染料。
本发明所述的复合活性黄染料,按重量份数计,由30~99份的一种或多种如结构式(I)所示的染料A和1~70份的一种或多种如结构式(II)所示的染料B组成;
其中式(I)和(II)中,
R1、R2各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2,R’为C1~C4的烷基;
R3、R4、R6、R7各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基或磺酸基;
R5为H或C1~C4的烷基;
n为0~3的整数,优选为3;
M各自为H或碱金属原子,优选为钠;
X为-CH=CH2或-C2H4OSO3M’,M’为H或碱金属原子。
所述的R1优选为H,R2优选为-NHCONH2
所述的R3、R4、R5、R6、R7各自优选为H。
所述的X优选为-C2H4OSO3Na。
所述的染料A的重量分数优选为50~90份,再优选为65~85份;染料B的重量分数优选为5~50份,再优选为10~30份。
进一步,本发明还提供了一种复合活性黄染料,按重量份数计,由30~99份的一种或多种如结构式(I)所示的染料A、1~70份的一种或多种如结构式(II)所示的染料B和0.1~5份的一种或多种如结构式(III)所示的染料C组成:
其中式(I)、(II)及(III)中,
R1、R2各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2,R’为C1~C4的烷基;
R3、R4、R6、R7各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基或磺酸基;
R5为H或C1~C4的烷基;
R8为H、C1~C4烷基或烷氧基;
n为0~3的整数,n’为1~3的整数;
M为H或碱金属原子;
X、Z各自独立为-CH=CH2或-C2H4OSO3M’,M’为H或碱金属原子。
所述的R2优选为-NHCONH2;R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自优选为H;n优选为3;n’优选为2;M优选为钠;X、Z各自优选为-C2H4OSO3Na。
所述的染料A的重量分数优选为50~90份,再优选为65~85份;染料B的重量分数优选为5~50份,再优选为10~30份;染料C的重量分数优选为0.1~3份。
本发明所述的复合活性黄染料可用常规方法制备,例如一般用机械混合各单个染料A、B、C。该单个染料可以粉状、粒状、合成溶液或各个染料的水溶液形式存在。单个染料A、B、C可用已知的方法制备,如美国专利US4378313、日本专利JP03-064370及JP07-247440分别对其做了描述。
应用于染色时,所述的复合活性黄染料一般需要加入活性染料用助剂进行拼混,所述的助剂可以为下列之一或其任意比例的混合物:分散剂、扩散剂、填充剂。分散剂、扩散剂如萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐。烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)等,木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax 83A、Reax 85A);填充剂如元明粉(工业硫酸钠)等,所述的助剂优选为工业硫酸钠。
本发明的复合活性黄染料可作为粉状或颗粒状的固态形式、液态形式的制剂存在,在固态形式下它们一般包括水溶性和特别是纤维反应性染料惯用的电解质盐,诸如氯化钠、氯化钾和硫酸钠等,并可进一步包括商品染料常用的助剂。
本发明所述的活性黄染料制剂可以直接由各染料单体的合成溶液制得,例如用电解质(如氯化钠或氯化钾)从反应介质中将染料盐析滤出,或将混合溶液蒸发、喷雾干燥,此时,可加入商品化常用助剂,如元明粉(工业硫酸钠)等。
本发明所述的复合活性黄染料适合于大部分含羟基或含氮材料等纤维材料的染色和印花,例如丝、皮革、木材、聚酰胺纤维和聚酯纤维,特别是纤维素纤维材料。纤维素纤维材料有天然纤维素纤维如棉、亚麻、织物、大麻纤维、纤维素和再生纤维素。本发明的染料还适合于含羟基纤维的混纺织物的染色或印花,如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。本发明的染料特别适合于纤维素纤维材料棉的染色或印花。
本发明所述的复合活性黄染料可使用水溶性染料、特别是纤维反应性染料已知的应用技术对以上纤维织物进行染色或印花。本发明的染料具有高反应活性、良好的固色能力和很好的集结能力。因此它们可在低染色温度下用于浸染方法,并且在轧蒸法中所需蒸汽时间短。固色率高且非固定部分易于洗去。
本发明所述的复合活性黄染料用于印染时,可获得染色深度高、色彩鲜艳、耐光牢度、耐摩擦牢度、耐湿牢度极好的染织物。
(四)具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明的保护范围并不限于此。在实施例中根据结构式所述的化合物是以钠盐的形式被制备和分离的,并以钠盐的形式用于染色。各化合物可采用公知的方法合成。
实施例1
将75克下式(I-1)的染料A、25克下式(II-1)的染料B、元明粉8克进行拼混,喷雾干燥,制得复合活性黄染料。
式(I-1)
式(II-1)
实施例2
将含有75克式(I-1)的染料A的水溶液、含有25克式(II-1)的染料B的水溶液混合,加入元明粉8克,喷雾干燥,制得复合活性黄染料。
实施例3
将85克下式(I-2)的染料A、14克下式(II-2)的染料B、1克下式(III-1)的染料C、元明粉8克进行拼混,喷雾干燥,制得复合活性黄染料。
Figure A20061004937100103
Figure A20061004937100111
实施例4
将含有85克式(I-2)的染料A的水溶液、含有14克式(II-2)的染料B的水溶液、含有1克下式(III-1)的染料C的水溶液互相混合,加入元明粉8克,喷雾干燥,制得复合活性黄染料。
实施例5~22
依实施例1所述的拼色方法,将下表1中的染料A、染料B按比例混合,可获得使纤维素纤维材料着以深黄色的复合染料。
表1
Figure A20061004937100121
Figure A20061004937100141
实施例23~27
依实施例3所述的拼色方法,将下表2中的染料A、染料B、染料C按比例混合,可获得使纤维素纤维材料着以深黄色的复合染料。
表2
实施例28染色深度测定
分别将实施例1~27制得的复合分散黄染料按不同染色深度(布重的0.5%,1%,2%,4%,6%,8%)染色,烘干后,对叠成4层,取相同面多个点以Datacolor SF600 Plus-CT测色仪进入K/S值测试界面进行测试,取其平均值(电脑设定参数:测色孔径30mm,闪灯一次,对色光源D65)作为该布样的绝对固色率,即表观K/S值。
将式(I-1)的染料A、式(II-1)的染料B分别作对比实验1、2。测试结果如表3所示。
表3
  染色深度   0.5%   1%   2%   4%   6%   8%
  实施例1   3.81   7.91   14.60   26.69   30.61   32.28
  实施例2   4.21   8.19   15.06   25.44   30.99   31.89
  实施例3   3.78   7.90   14.78   26.64   30.89   32.14
  实施例4   4.20   8.20   15.06   25.44   30.56   31.84
  实施例5   3.86   7.90   14.68   26.69   30.85   32.25
  实施例6   4.12   8.10   15.06   25.74   30.75   31.75
  实施例7   3.96   7.99   14.88   2699   30.84   32.54
  实施例8   4.03   8.14   15.06   25.44   30.75   31.41
  实施例9   3.96   7.91   14.81   26.69   30.85   32.85
  实施例10   4.21   8.15   15.06   25.84   30.45   31.45
  实施例11   3.85   7.93   14.62   26.79   30.85   32.14
  实施例12   4.04   8.14   15.06   25.44   30.99   31.89
  实施例13   3.08   7.94   14.56   26.69   30.44   32.28
  实施例14   4.32   8.15   15.06   25.64   30.99   31.44
  实施例15   3.07   7.94   14.65   26.69   30.61   32.28
  实施例16   4.14   8.11   15.11   25.84   30.56   31.89
  实施例17   3.94   7.95   14.60   26.69   30.85   32.28
  实施例18   4.21   8.11   15.06   25.44   30.75   31.89
  实施例19   3.94   7.99   14.60   26.49   30.84   32.28
  实施例20   4.01   8.11   15.06   25.42   30.75   31.89
  实施例19   3.75   7.94   14.60   26.69   30.85   32.14
  实施例20   4.44   8.11   15.06   25.44   30.45   31.529
  实施例21   3.89   7.91   14.60   26.64   30.61   32.28
  实施例22   4.21   8.19   15.06   25.44   30.99   31.89
  实施例23   3.86   7.92   14.14   26.65   30.58   32.21
  实施例24   4.12   8.10   15.04   25.24   30.94   31.44
  实施例25   3.96   7.93   14.87   26.63   30.61   32.03
  实施例26   4.03   8.19   15.26   25.22   30.90   31.60
  实施例27   3.96   7.94   14.45   26.11   30.74   32.21
  对比例1   2.53   4.88   8.87   15.94   20.19   22.3
  对比例2   2.91   6.23   12.57   21.09   25.6   28.46
实施例29染色牢度测定
分别将2克根据实施例1~27得到的活性染料溶解在400克水中;加入1500克每升含53g氯化钠的溶液。40℃下向此染料中加入100克棉织物。45分钟后,加入100克每升含16g氢氧化钠和20g煅烧过的碳酸钠的溶液。再保持此染液40℃计45分钟。然后,冲洗染色物,用非离子洗涤剂在沸水中皂洗一刻钟,再冲洗并干燥。观察其颜色,采用GB/T 3920-1997、GB/T3922-1997和GB/T 5713-1997中确定的方法测试其耐摩擦色牢度、耐汗渍色牢度、耐水色牢度。测试结果见表4。
将式(I-1)的染料A、式(II-1)的染料B分别作对比实验1、2。测试结果如表4所示。
表4
测试项目 颜色        耐摩擦         耐汗渍 耐水牢度
  干摩   湿摩   酸   碱
  实施例1   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例2   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例3   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例4   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例5   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例6   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例7   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例8   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例9   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例10   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例11   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例12   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例13   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例14   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例15   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例16   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例17   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例18   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例19   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例20   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例21   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例22   深黄   3~4级   2~3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例23   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例24   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例25   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例26   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  实施例27   深黄   4级   3级   4~5级   4~5级   4~5级
  对比例1   黄   3~4级   2~3级   4级   4级   4级
  对比例2   橙   3级   2~3级   4级   4级   4级
通过表4所示数据可以看出,本发明得到的复合活性黄染料色光鲜艳度高、色牢度好。

Claims (10)

1、一种复合活性黄染料,按重量份数计,由30~99份的一种或多种如结构式(I)所示的染料A和1~70份的一种或多种如结构式(II)所示的染料B组成;
其中式(I)和(II)中,
R1、R2各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2,R’为C1~C4的烷基;
R3、R4、R6、R7各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基或磺酸基;
R5为H或C1~C4的烷基;
n为0~3的整数;
M各自为H或碱金属原子;
X为-CH=CH2或-C2H4OSO3M’,M’为H或碱金属原子。
2、如权利要求1所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的R1为H,R2为-NHCONH2
3、如权利要求2所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的R3、R4、R5、R6、R7各自独立为H。
4、如权利要求3所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的n为3,M为Na,X为-C2H4OSO3Na。
5、如权利要求1~4之一所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的染料A的重量份数为50~90份,染料B的重量份数为5~50份。
6、如权利要求5所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的染料A的重量份数为65~85份,染料B的重量份数为10~30份。
7、一种复合活性黄染料,按重量份数计,由30~99份的一种或多种如结构式(I)所示的染料A、1~70份的一种或多种如结构式(II)所示的染料B和0.1~5份的一种或多种如结构式(III)所示的染料C组成:
其中式(I)、(II)及(III)中,
R1、R2各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2,R’为C1~C4的烷基;
R3、R4、R6、R7各自独立为H、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基或磺酸基;
R5为H或C1~C4的烷基;
R8为H、C1~C4烷基或烷氧基;
n为0~3的整数,n’为1~3的整数;
M为H或碱金属原子;
X、Z各自独立为-CH=CH2或-C2H4OSO3M’,M’为H或碱金属原子。
8、如权利要求7所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的R2为-NHCONH2,R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立为H,n为3,n’为2,M为钠,X、Z各自独立为-C2H4OSO3Na。
9、如权利要求7或8所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的染料A的重量份数为50~90份,染料B的重量份数为5~50份,染料C的重量份数为0.1~3份。
10、如权利要求9所述的复合活性黄染料,其特征在于所述的染料A的重量份数为65~85份,染料B的重量份数为10~30份。
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