CN1802144B - 基于变构淀粉传递系统的加香固体化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

描述了一种包含水溶性固体载体并加入至少一种化妆品试剂的固体化妆品组合物。固体载体为变构淀粉材料。香精局部地加到固体载体上。组合物最好成型为片、丸、珠滴或薄片。特别优选的情形为所述固体化妆品组合物和载体为发泡的。

Description

基于变构淀粉传递系统的加香固体化妆品组合物
发明背景
发明领域
本发明涉及基于加香淀粉的固体化妆品组合物，特别涉及发泡固体物如化妆球，这些固体组合物一与水接触即释放出益肤成分。
相关技术
在许多市售化妆品中，水是最大的配方组分。除了其载体功能外，水几乎不能带来什么美容上的好处。除去水后可得到浓缩产品，浓缩产品需要更少的包装、更小的货架空间及更低的运输成本。配方所需的水份可在以后最终消费者使用产品时再加入。因此，无水体系实际上更生态友好。
除了生态原因外，其他原因还有销售单位剂量产品的趋势。例如，美国专利5063057(Spellman等)和美国专利5270054(Bertolini等)公开了充装无水液体护肤剂的凝胶囊。刺破胶囊或是扭断胶囊颈部，护肤剂即释放出来。
美国专利4132839(Marans等)报道了生物可降解的亲水性聚氨酯泡沫材料。据称这些泡沫具有膨胀海绵的效用，适合个人使用。据报道，它们可由清洁剂、化妆水、香精及生物稳定剂制备而成。
美国专利4873085(Fuisz)报道了一种纤维形式的糖，其中包含一种化妆品活性剂，当纤维溶解在水中时，活性剂可释放出来。
围绕生物可降解淀粉，已经出现了大量的文献。许多基于的是可发泡或模制成各种形状的变构淀粉。这类文献包括美国专利4,900,361(Sachetto等)、美国专利5,382,611(Stepto等)、美国专利5,480,923(Schmid等)、美国专利5,852,114(Loomis等)、美国专利6,001,385(Van De Wijdeven)和美国专利6,277,899 B1(Bastiolli等)。与化妆品特别相关的文献包括美国专利5,763,500、美国专利5,253,80和美国专利6,007,830，这些专利均是授予L’Oreal的。这些专利公开了富含膨胀淀粉、通过再水合化活化可作为化妆品或卫生组合物的热塑性空心颗粒。
现有技术的一个难题是给淀粉衍生固体化妆品加香。
发明概述
提供了一种固体化妆品组合物，优选发泡的固体化妆品组合物，所述化妆品组合物包含：
(i)包含变构淀粉的优选发泡的水溶性固体载体；
(ii)至少一种加入所述固体载体中的化妆品试剂，加入量足以提供化妆好处；和
(iii)作为后加配料沉积到所述固体载体上的香精，所述固体载体包含所述变构淀粉和所述至少一种化妆品试剂。
发明详述
已经发现，当加到变构淀粉中而不是未改性的淀粉中时，香精香气的表达更浓烈。
固体材料优选成型为片、丸、薄片、珠滴或异形(如雕刻鱼形).当浸入水中时，固体及优选的发泡淀粉快速溶解，释放出化妆品试剂，这些试剂能沉积下来或为人的皮肤和/或毛发提供护理功效.
术语“变构淀粉”指的是直接从其天然存在的细胞或颗粒中释放出来的淀粉。更具体地讲，“变构淀粉”是淀粉和水的分子分散体。在组成配方时，该材料是分子级均匀的(直链成分和支链成分均在整个材料中均匀分散)，无定形的，没有有序的分子结构，含有分子量相对较高的支链成分，不是高度易碎或脆性的，具有优异的力学性能。
“变构淀粉”在一定的温度、压力、剪切力、有限的水和足够的时间条件下生成。例如，可以在高温下于密闭容器中——从而在高压下——处理天然淀粉，形成熔体。典型的工艺过程可方便地在注射成型机或挤出机中进行。淀粉通过料斗加到转动的往复螺杆上。进料沿螺杆向螺杆头部运动。在这个过程中，借助挤出机料筒周围的外部加热器及螺杆的剪切作用，淀粉的温度升高。颗粒料从进料区开始逐渐熔化，在压缩区继续熔化。然后，熔融料经过计量区被送到螺杆端部，在计量区，熔融料发生均质化。随后，螺杆头部的熔融料可经过注射成型或挤出或任何其他已有的处理热塑性熔体的技术得到进一步的处理。
本发明中可用的起始天然淀粉材料优选具有高直链淀粉含量(特别是含至少45％重量直链成分的淀粉)。众所周知，天然淀粉系由两部分组成，一部分其分子排列是直链的，另一部分是支链的。淀粉的直链部分称为直链淀粉，支链部分称为支链淀粉。不同来源(如土豆、玉米、木薯和稻米等)的淀粉由不同的直链淀粉和支链淀粉相对比例来表征。一些植物品种已经过基因转殖而具有一部分显著多于另一部分的特点。例如，某些通常含直链淀粉的玉米品种已经被基因转殖，其产生的淀粉由45％以上的直链成分组成。这些杂交品种已被作为高直链或支链淀粉的品种。
本发明中可用的适合的高直链淀粉包括任何直链淀粉含量至少为45％重量、优选至少65％重量的淀粉。尽管高直链玉米淀粉特别适合，其他有用的淀粉还包括从那些产生或能使之产生高直链含量淀粉的植物品种(例如玉米、豌豆、大麦和稻米)衍生而来的淀粉。此外，高直链淀粉可通过天然淀粉材料的分开(sepration)或分离(isolation)(如分级)或将分离出的直链淀粉与天然淀粉混合来获得。
在制备本发明的成型产品时，根据成品的预期类型，可或单独或与其他成型操作联合地采用挤出工艺。离开挤出机的膨胀淀粉产品通常呈绳状或柱状。通过改变挤出机模腔的尺寸和构造，可得到不同形状的产品，如不同厚度和宽度的薄片、不规则轮廓或其他形状。当希望得到不同形状和花样的膨胀产品时，在挤出操作后还可采用其他成型操作。一类这样的适合技术是热成型。在这种操作中，物料被加热到柔软或可成形的温度，然后在真空、大气或机械压力下被压入模子中。在本发明的膨胀淀粉产品离开挤出机后，产品仍然很热且可锻，因此很适合进行热成型。
除了上面讨论的挤出/热成型操作外，还可采用其他形成固体化妆品特别是发泡固体的方法。这样的方法包括注塑、吹塑、挤出吹塑和冲压以及这些方法与其他方法的组合。
本发明的发泡固体化妆品一种特别有利的形式是蜂窝式。术语“蜂窝”指的是圆形或多边形物体，可从上面掰下小块，其中的小块由蜂窝的断口或可断部分界定。当需要使用产品时，用户可从蜂窝上掰下一块并投入浴盆中。
本发明的固体载体，特别是发泡固体载体，最好是但不限于具有均一闭孔结构、低密度和良好弹性及压缩性的生物可降解膨胀淀粉材料.均一的闭孔结构及其特征的小泡构造不仅使产品具有泡沫聚苯乙烯样的外观和密度，而且赋予产品弹性和压缩性.闭孔结构定义为孔道大多不互连的结构，与大多互连或定义为两个或以上的孔道由间断、穿孔的孔壁或缺损的孔壁相互连接的开孔结构相对.小泡构造通常产生约100-600微米的小孔.这在挤出总水分或含水量为21％重量或更少、温度为约150-250℃的高直链淀粉时实现.
固体载体中变构淀粉的量可为约10-100％，优选50-100％，最优选约100％。在形成发泡固体载体时也可使用改性淀粉。总的发泡固体载体的量可占组合物重量的约10-约99％，优选约70-约95％。“改性”指的是淀粉可通过典型的化学反应如酯化、醚化、氧化、酸解、交联和酶转化等生成衍生物。通常，改性淀粉包括酯(如醋酸酯和二羧酸单酯，特别是烯基琥珀酸酯)、醚(如羟乙基和羟丙基淀粉以及与憎水性阳离子环氧化物反应了的淀粉)、被次氯酸盐氧化了的淀粉、与交联剂(如三氯氧磷、表氯醇)反应了的淀粉以及通过与正磷酸或三聚磷酸的钠盐或钾盐及其组合反应制得的磷酸酯衍生物。这些淀粉以及其他传统的改性淀粉在出版物如Roy L.Whistler等编辑的“淀粉：化学和技术”第二版(Academic Press，Inc.，1984)第X章：淀粉衍生物：生产和使用(M.W.Rutenberg等)部分给出了描述。
本发明中可用的一种特别有利的淀粉改性物是淀粉与氧化烯(特别是含2-6个碳原子、优选2-4个碳原子的氧化烯)的醚化产物。环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷是醚化起始淀粉材料时有用的典型化合物，特别优选的是环氧丙烷。这类化合物的用量可根据期望的产品特性和经济性而改变。通常的用量高达淀粉重量的15％或更高，优选高达约10％。
本发明的固体载体，特别是固体发泡载体，可基于变构淀粉和合成塑料的混合物，二者的比例可在10∶1-1∶10的范围内变化。合成塑料可以是下面的一种或多种(仅供说明之用)：
(A)聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯和烯烃(可选自乙烯、丙烯、异丁烯和苯乙烯)与一种或多种单体(可选自丙烯酸、甲基丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸酯、C1-C4烷基甲基丙烯酸酯、乙烯醇、醋酸乙烯酯和马来酸)的共聚物，如乙烯-丙烯酸、乙烯-乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-马来酸酐共聚物及其混合物；特别优选的化合物是乙烯含量为10-44％重量、通过相应的聚(乙烯-醋酸乙烯酯)水解(水解度为50-100％)生产的乙烯-乙烯醇共聚物；
(B)热塑性聚酯，如特别是含2-24个碳原子、优选2-8个碳原子的羟基脂肪酸均聚物和共聚物，相应的内酯或交酯以及源于双官能羧酸和脂族二醇的聚酯。
具体地讲，组B)中优选的热塑性聚酯及热塑性聚酯混合物是：
B1)聚ε-己内酯，ε-己内酯与异氰酸酯如特别是4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或1，6-亚已基二异氰酸酯的共聚物；
B2)乳酸的聚合物或乙醇酸的聚交酯或聚乙交酯，乳酸和乙醇酸的共聚物；
B3)聚羟基丁酸酯，聚羟基丁酸酯/戊酸酯；
B4)从二羧酸和脂族二醇得到的聚合物，特别是聚己二酸或癸二酸乙二醇酯和丁二醇酯；
B5)羟基酸的均聚物和共聚物间形成的嵌段或接枝共聚物，特别是聚ε-己内酯与下面的一种或多种组分形成的共聚物：
i)纤维素或改性纤维素，如羧甲基纤维素和醋酸纤维素；
ii)直链、支链、天然或改性淀粉；
iii)脂族二醇(如乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、环己二醇)、带二醇端基的聚酯与选自下列的单体：芳族或脂族双官能异氰酸酯、芳族或脂族双官能环氧化物、脂族二羧酸(如丙二酸、丁二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸)、脂环二羧酸(如环己烷二羧酸或2，2，3-二环辛烷二羧酸)或芳族酸或酸酐(如邻苯二甲酸)的预聚物或聚合物反应产生的聚合物；
iv)聚氨酯，得自二异氰酸酯和氨基醇的聚酰胺-聚氨酯，聚酰胺，得自二羧酸和氨基醇的聚酰胺酯，得自氨基酸和二醇的二酯的聚酯脲；
v)多羟基聚合物(如全部或部分水解的聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物)；
vi)聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物和聚乙基噁唑啉；
B6)羟基酸单体经扩链剂如异氰酸酯、环氧化物、苯基酯和脂族碳酸酯等扩链后得到的聚酯；
B7)羟基酸单体与多元酸如苯偏三酸、苯均四酸、聚异氰酸酯和聚环氧化物等部分交联得到的聚酯。
(C)多糖及其衍生物如淀粉、纤维素、改性纤维素、橡胶、藻酸盐、果胶、糊精和水溶性多糖(pullulan)等与单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、异戊二烯和丙烯腈等的接枝共聚物。John Wiley & Sons的“聚合物科学与工程百科全书”1986年第三卷对多糖的接枝共聚物作了描述。
就本发明的目的而言，最优选的是基本全由变构淀粉组成的发泡固体载体。变构淀粉最优选的商业来源是名为Eco-Eco-Eco-Eco-
Figure G2004800157553D00074
和Eco-Shape
Figure G2004800157553D00075
的材料，所有这些材料都可从国民淀粉和化学公司买到。
术语“香精”定义为散发香气的组分任选与适合的稀释溶剂或载体混合的混合物，用来赋予产品以想要的气味。
香精组分及其混合物可从天然产物如精油、净油、香树脂、树脂和浸膏以及合成产品如烃、醇、醛、酮、醚、羧酸、酯、缩醛、缩酮和腈等得到，包括饱和和不饱和化合物、脂族、碳环和杂环化合物。
这类香料/香精的适宜特点可包括下面的至少一点或其任意组合：(1)在与其他组分混合后为液体或半液体；(2)当与其他组分混合时具有宜人和/或洁净的香气，如熏衣草、紫罗兰、玫瑰、茉莉、松树、木料、花香、果香、柠檬、白柠檬、苹果、桃、覆盆子、草莓、香蕉、李、杏、香草、梨、桉、芳烃、醛、水果冰淇淋、东方型、甜味型、琥珀、Paola、Muguet、香茅(白柠檬)(Citron(1ime)ella)及类似香型之一或多种；(3)比重(20℃/20℃)在0.600-1.300的范围内，优选0.800-1.100，各优选变动0.001-0.05，更优选0.008-0.020；(4)折射率(20℃)为1.300-1.800，优选1.400-1.600，各优选变动0.001-0.05，更优选0.008-0.020；(5)皂化值为5-300，优选10-250；和(6)彭斯克-马丁闭口杯(PMCC)闪点为20-200，泰格闭杯(TCC)闪点为10-100。
本发明可用的典型的香精组分可以是下面的一种或多种：
2-萘甲醚、环己烷丙酸烯丙酯、α-香茅醛、α-紫罗兰酮、α-檀香醇、α-松油醇、黄葵内酯、苯甲酸戊酯、肉桂酸戊酯、戊基肉桂醛、橙花素、苯甲醛、苯甲酮、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、β-石竹烯、β-甲基萘基甲酮、杜松烯、香荆芥酚、雪松醇、乙酸柏木酯、甲酸柏木酯、肉桂酸肉桂酯、顺-茉莉酮、香豆素、兔耳草醛、水杨酸环己酯、右旋苎烯、δ-壬内酯、δ-十一内酯、二氢异茉莉酮酸酯、二氢月桂烯醇、二甲基乙缩醛、二苯甲烷、二苯醚、十二内酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、十一碳烯酸乙酯、十三酸亚乙酯、丁子香酚、环十五内酯、加乐麝香、γ-正甲基紫罗兰酮，γ-十一内酯、香叶醛、乙酸香叶酯、邻氨基苯甲酸香叶酯、苯乙酸香叶酯、十六内酯、水杨酸己烯酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、羟基香茅醛、吲哚、龙涎酮(Iso Esuper)、水杨酸异戊酯、醋酸异冰片酯、异丁基喹啉、异丁香酚、左旋香芹酮、铃兰醛(对叔丁基-α-甲基-氢化肉桂醛)、芳樟醇、乙酸芳樟醇酯、苯甲酸芳樟醇酯、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、N-甲基氨基苯甲酸甲酯、麝香二氢茚酮、麝香酮、西藏麝香、肉豆蔻醚、橙花醇、氧杂十六内酯-10、氧杂十六内酯-11、对甲基异丙苯、乙酸对叔丁基环己酯、广霍香醇、phantolide、苯乙醇、苯甲酸苯乙酯、苯庚醇、苯己醇、苯乙酸苯乙酯、Thibetolide(西藏麝香)、香草醛、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸香根酯、β-萘甲醚、衣兰烯。
上面提到的香精组分其适合的溶剂、稀释剂或载体例如有乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、丙二醇、柠檬酸三乙酯等。
本发明特别优选的香精组分是环状和无环的萜和萜类化合物。这些材料基于的是异戊二烯重复单元。实例包括α和β蒎烯、月桂烯、香茅醇及其乙酸酯、莰烯、dl-柠檬烯、α和β水芹烯、三环烯、异松油烯、allocimmane、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、二氢芳樟醇、柠檬醛、紫罗酮、甲基紫罗酮、香茅醇、香茅醛、α-松油醇、β-松油醇、α-小茴香醇、冰片、异冰片、樟脑、松油烯-1-醇、4-松油醇、二氢松油醇、甲基黑椒酚、茴香脑、1，4和1，8桉树脑、香叶腈、醋酸异冰片酯、醋酸芳樟酯、石竹烯、α-雪松烯、愈创醇、广霍香醇、α和β檀香醇及其混合物。
香精可以多种方式应用于固体载体(优选发泡固体载体)中。特别优选的是以喷洒方式加到变构淀粉固体物上。或者，香精可以液滴形式靠自身重力淀积到固体载体上。
香精的量可占固体化妆品组合物重量的约0.001-约10％，优选约0.1-约5％，最优选约0.5-约3％。
组合物的堆密度可以但非一定限制于约0.1-5lb/ft3(0.0016-0.08g/cm3)，优选约0.2-3.09lb/ft3(0.0032-0.0495g/cm3)。可压缩性在约100-800的范围内，优选约150-700，更优选约400-600g/cm3。
本发明组合物的第二种基本组分是化妆品试剂。化妆品试剂的用量水平应能有效地提供使用对象如皮肤和/或毛发以好处。通常，化妆品试剂的用量可在约0.001-约50％的范围内，优选约0.1-约30％，最优选约1-约15％重量。发泡固体载体对化妆品试剂的相对重量比可在约1000∶1-约1∶1的范围内，优选约20∶1-约5∶1。
典型的化妆品试剂可包括表面活性剂、润肤剂、保湿剂、调理剂、防晒剂、抗衰老活性物及其组合。
表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔C10-C20疏水脂肪醇或酸与约2-约100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷的缩合产物、C2-C10烷基酚与2-20摩尔氧化烯的缩合产物，乙二醇的脂肪酸单酯和双酯，脂肪酸单甘油酯，失水山梨醇单和双C8-C20脂肪酸，和聚氧乙烯失水山梨醇及其组合。烷基多苷和糖类脂肪胺(如甲基葡糖酰胺)也是适合的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐及其组合。
两性表面活性剂包括二烷基氧化胺类物质及各种类型的甜菜碱如椰油酰胺基丙基甜菜碱。
表面活性剂可构成整个组合物重量的0.5-50％，优选1-30％，最优选5-15％。
本发明中可用作化妆品试剂的润肤剂例子有酯、硅油、脂肪酸、脂肪醇、烃及其混合物等。
适合本发明的代表性的酯是：
(1)含10-20个碳原子的脂肪酸烷基酯。本发明中有用的是脂肪酸的甲酯、异丙酯和丁酯。实例包括月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二己基癸酯、癸二酸二异丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯和乳酸鲸蜡酯。特别优选的是C12-C15醇的苯甲酸酯。
(2)含10-30个碳原子的脂肪酸烯基酯。其中，实例包括肉豆蔻酸油烯酯、硬脂酸油醇酯和油酸油醇酯。
(3)醚酯，如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(4)多元醇酯，如乙二醇单和双脂肪酸酯、二乙二醇单和双脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单和双脂肪酸酯、丙二醇单和双脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单脂肪酸酯和双脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。
(5)蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯和硬脂酸硬脂酯。
(6)甾醇酯，其中实例有胆固醇脂肪酸酯。
硅油也可用作润肤剂。这些硅油可以是挥发性的，也可是非挥发性的。这里用到的术语“挥发性的”指的是在环境温度下具有可测量的蒸气压的物质。挥发性硅油优选环状或线型聚二甲基硅氧烷，其中含约3-约9个、优选含约4-约5个硅原子。
线型挥发性硅油在25℃下的粘度小于约5厘沲，而环状挥发性硅油的粘度小于约10厘沲。
本发明中优选的挥发性硅油的实例包括：Dow Corning 344、DowComing 345和Dow Corning 200(道康宁公司生产)；Silicone 7207和Silicone 7158(联碳公司生产)；SF 1202(通用电气公司生产)和SWS-03314(SWS Silicones公司生产)。
本发明组合物中可用的非挥发性硅油实例有：聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。可用的基本不挥发的聚烷基硅氧烷包括如25℃下粘度为约5-约100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。这样的聚烷基硅氧烷包括Viscasil系列(通用电气公司出售)和DowCorning 200系列(道康宁公司出售)。聚烷基芳基硅氧烷包括25℃下粘度为约15-约65厘沲的聚(甲基苯基)硅氧烷，如SF 1075甲基苯基硅油液(通用电气公司出售)和556化妆品级硅油液(道康宁公司出售).有用的聚醚硅氧烷共聚物包括如25℃下粘度为约1200-1500厘沲的聚氧乙烯醚共聚物.SF-1066有机硅表面活性剂(通用电气公司出售)就是这样的硅油.十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和十六烷基聚二甲基硅氧烷是特别优选的，因为这些物质也具有乳化剂和润肤剂的功能.
在本发明某些类型的组合物中，硅油的用量可能需要高度调节。除了其润肤性外，硅油可能对起泡性产生显著影响。例如，当本发明的组合物预期能水合化进剃须膏中时，可能需要使用一定量的硅油作为消泡剂来消灭剃须膏中表面活性剂引起的泡沫，因为在制造过程中，表面活性剂倾向于起泡是人们所不希望的。另一方面，过多的硅油可能阻止产品，如剃须膏或洗发香波(水合化后)，在最终供消费者使用时的起泡行为。作消泡用的硅油的量可占组合物重量的约0.00001-约1％，优选约0.0001-约0.01％，最优选约0.05-约0.1％。
适合的脂肪醇和酸包括那些具有10-24个碳原子的化合物。特别优选的是如鲸蜡醇/酸、肉豆蔻醇/酸、棕榈醇/酸和硬脂醇/酸等化合物。
可用作润肤剂的典型的烃是含12-30个碳原子的烃链。具体的例子包括矿物油、凡士林、角鲨烯和异石蜡烃。
润肤剂的量可占组合物重量的约0.1-约99％，优选约25-约90％，最优选约35-约75％。
本发明的组合物中也可包含多元醇类保湿剂。保湿剂帮助增强润肤剂的效果、减少脱屑脱皮、促进鳞屑脱落、改善肤感。典型的多元醇包括甘油、双甘油、聚亚烷基二醇和更优选的亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1，2-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。为得到最好的结果，保湿剂优选甘油。保湿剂的量可占组合物重量的0.5-30％，优选1-15％。
本发明调理剂的说明性例子是季铵盐。这类物质的典型是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimonium chloride)和季铵化纤维素如Polymer JR7。
本发明的化妆品试剂可包括防晒剂。防晒剂常用来阻隔紫外光。适合的防晒剂是PABA、肉桂酸酯和水杨酸酯的衍生物。例如可使用甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基14-甲氧基二苯甲酮可从市场上买到，商品名分别为ParsolMCX和Benzophenone-3。另外商品名为Parsol 1789的AVOBENZENE也可用。防晒剂的准确用量可根据期望的防太阳紫外辐射的程度而变。
抗衰老活性物的最佳实例是2-羟基链烷酸、前列腺素、视黄酸、视黄醇及其脂肪酸酯、神经酰胺及其衍生物。这些活性剂可占整个组合物重量的约0.00001-约15％，优选约0.0001-约5％，最优选约0.01-约1％。上述活性剂中最优选的是2-羟基辛酸、乙醇酸、乳酸、视黄醇和猪皮或牛脑类脂神经酰胺以及这些活性物的盐类。
维他命也可作为抗衰老活性物用在本发明中。特别优选的是维他命A棕榈酸酯(棕榈酸视黄酯)、维他命C四异棕榈酸酯(抗坏血酸四异棕榈酸酯)和维他命E亚油酸盐(生育酚亚油酸酯)。也可使用维他命A和E的其他酯或醇。
术语“包含”非旨在限制于后面所提及的要素，而旨在包括全部未指定的具有或大或小功能重要性的要素。换句话说，所列步骤、要素或选项不必是全部。对于使用了词语“包括”或“含”的场合，这些词语与上面定义的“包含”等价。
除了在操作和比较实施例中或除了明确指出外，本说明书中表明材料用量的所有数字均应理解为是受“约”这个字修饰的。
本文提及的所有文献，包括所有专利、专利申请以及印刷出版物，通过全文引用结合到本文中。
下面的实施例将更充分地阐明本发明选定的实施方案。除非另有指出，这里以及附加的权利要求中提到的所有组分、百分数和比例都是基于重量的。
实施例1
制备发泡的固体化妆品组合物：将脂肪或油基物质加热到70℃至流动，然后通过充分混合将其他液体或固体非可熔物分散其中。将所得产物在搅拌下加到高直链变构玉米淀粉中。形成物再在150-250℃的温度下挤出。随后将挤出物成型，然后将香精喷到成型体上。这样就制得了固体香波，其配方组成如下。
固体香波
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   86.39
  十二烷基硫酸钠(片)   10.00
  椰油酸二乙醇酰胺   3.00
  Germall 115   0.20
  香精*   0.40
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例2
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体调理香波。
固体调理香波
 组分   重量％
 高直链玉米淀粉   81.09
 十二烷基硫酸钠(片)   10.00
 椰油酰胺基丙基甜菜碱(30％活性组分)   5.00
 椰油酸二乙醇酰胺   2.50
 组分   重量％
 聚二甲基硅氧烷共聚醇   0.80
 羟苯甲酸甲酯   0.10
 山梨酸   0.10
 香精*   0.40
 色素   0.01
*后加于固体上。
实施例3
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体调理剂。
固体调理剂ve
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   83.59
  二氢化牛油基二甲基氯化铵75％   4.00
  硬脂酰胺基乙基二乙胺   4.00
  鲸蜡醇   4.00
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  山梨酸   0.10
  柠檬酸   4.00
  香精*   0.20
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例4
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体定型产品。
固体定型产品
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   91.39
  聚乙烯吡咯烷酮K-30   8.00
  十六烷基三甲基氯化铵   0.03
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  山梨酸   0.10
  香精*   0.10
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例5
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体发乳。
固体发乳
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   88.84
  矿物油   5.00
  羊毛脂   1.00
  硬脂酸   2.00
  肉豆蔻酸肉豆蔻酯   1.00
  聚二甲基硅氧烷   1.00
  三乙醇胺   0.75
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  山梨酸   0.10
  组分   重量％
  香精*   0.20
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例6
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体清洁霜。
固体清洁霜
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   88.60
  椰油基羟乙基磺酸钠   6.00
  椰油酰基单乙醇胺   0.75
  聚氧乙烯(20)失水山梨醇醚单硬脂酸酯   0.50
  Ceteareth-20   0.75
  鲸蜡醇   0.50
  乙二醇单硬脂酸酯   0.30
  棕榈酸异丙酯   2.00
  聚氧乙烯(7)甘油醚椰油酸酯   0.25
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.05
  香精*   0.20
*后加于固体上。
实施例7
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体护手霜。
固体护手霜
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   91.79
  硬脂酸   1.25
  单硬脂酸甘油酯   0.50
  鲸蜡醇   0.50
  凡士林   0.50
  矿物油(粘度70)   1.00
  棕榈酸异丙酯   1.00
  聚乙二醇(40)硬脂酸酯   0.10
  甘油   2.50
  三乙醇胺   0.50
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.05
  香精*   0.20
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例8
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体保湿乳。
固体保湿乳
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   89.17
  甘油   1.00
  丙二醇   1.50
  单硬脂酸甘油酯   2.00
  组分   重量％
  矿物油   1.50
  三(辛酸/癸酸)甘油酯   2.00
  氢化红花油   0.75
  硬脂酸   1.00
  Laneth 23   0.40
  三乙醇胺   0.30
  维他命A棕榈酸酯   0.10
  维他命E亚油酸酯   0.10
  羟苯甲酸甲酯   0.05
  羟苯甲酸丙酯   0.01
  香精*   0.01
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例9
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体防晒油。
固体防晒油
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   90.54
  乙基己基对甲氧基肉桂酸酯   1.00
  2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮   0.50
  棕榈酸异丙酯   3.00
  硬脂酸   1.50
  组分   重量％
  鲸蜡醇   0.50
  单硬脂酸甘油酯   0.50
  山梨糖醇(70％溶液)   1.50
  三乙醇胺   0.60
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.05
  香精*   0.20
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例10
按实施例1的方法制备了配方组成如下的粉底。
粉底
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   76425
  Steareth-7/硬脂醇-Steareth 10   4.500
  异十八烷基异十八酸酯   1.000
  肉豆蔻酸异丙酯   4.500
  矿物油   4.000
  硬脂酰聚二甲基硅氧烷   1.250
  聚二甲基硅氧烷   0.250
  甘油   1.000
  组分   重量％
  滑石粉   2.000
  二氧化钛   3.000
  铁的氧化物   1.750
  群青   0.075
  羟苯甲酸甲酯   0.100
  羟苯甲酸丙酯   0.050
  香精*   0.100
*后加于固体上。
实施例11
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体婴儿洁肤剂。
固体婴儿洁肤剂
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   90.58
  矿物油(70粘度)   6.00
  聚二甲基硅氧烷   1.00
  棕榈酸异丙酯   0.75
  聚氧乙烯失水山梨醇醚单硬脂酸酯   0.60
  失水山梨醇单油酸酯   0.35
  丙二醇   0.50
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.01
  组分   重量％
  香精*   0.10
  色素   0.01
*后加于固体上。
实施例12
按实施例1的方法制备了配方组成如下的固体泡泡沐浴露。
固体泡泡沐浴露
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   82.00
  十二烷基硫酸钠(片)   15.00
  椰油酸二乙醇酰胺   1.50
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.10
  香精*   1.00
  色素   0.30
*后加于固体上。
实施例13
按实施例1的方法制备了配方组成如下的可溶性沐浴油固体。
可溶性沐浴油固体
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   84.39
  Polysorbate 20   5.00
  Polysorbate 80   5.00
  香精*   5.00
  组分   重量％
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.01
  色素   0.50
*后加于固体上。
实施例14
按实施例1的方法制备了配方组成如下的可分散沐浴油。
可分散沐浴油
  组分   重量％
  高直链玉米淀粉   74.19
  矿物油(70粘度)   10.00
  玉米油   5.00
  肉豆蔻酸异丙酯   5.00
  Oleth-3   5.00
  香精*   0.50
  羟苯甲酸甲酯   0.10
  羟苯甲酸丙酯   0.01
  色素   0.20
*后加于固体上。
实施例15
下面报道了一系列含多种益肤剂、可再水合化的乳液。这些乳液与变构淀粉配制成发泡化妆品组合物。
Figure G2004800157553D00251
在反应器中装入A相下所列组分。混合物在强烈搅拌下于85℃熔化。保持强烈搅拌，将B相加入反应器中。搅拌10分钟后，在中速搅拌下让组合相冷却。待溶液冷却并固化后，在掺混机、锤磨机或其他适合的粉碎装置中将所得物粉化。
合并了上述可再水合化乳液的发泡固体按如下工艺制备。将一定量可再水合化乳液样品连同玉米(变构)淀粉一起加到温度为80-210℃的热挤出机中。乳液样品对淀粉的重量比为10∶90。在此工艺的第一阶段中，各组分在挤出机传输和混合，持续时间约为2-50秒。在混合过程中，混合物受到剪切应力。其后，脱气阶段在真空下发生，以获得温度为130-180℃、水含量小于5％的熔体，从而避免在挤出机出口处形成气泡。然后熔体被直接挤成绞合的意大利细面条样。这些挤出体再被送到一组滚轮之间，形成片状材料。然后在薄片上喷上薄片重量0.10％的香精油。此后，薄片被切成10×20cm的化妆巾。每一片包装在一个密封箔袋中。当准备使用时，用户拆开箔袋，将化妆巾放在水下，从而使淀粉载体内截留的乳液再水合化。
实施例16
进一步制备了一系列不含乳化剂的润肤液，用配方F-K表示。
制备后将可再水合化乳液在搅拌下加热到60℃。然后将加载了10％乳液(基于总的固体组合物)的玉米(变构)淀粉混合物加到挤出机中，得到充满可再水合化乳液的发泡淀粉薄片，然后喷上香精油，使香精含量占整个发泡薄片重量的0.1％。
实施例17
下面配制了一组可再水合化的自热乳液，预期加入本发明的发泡的固体化妆品组合物中。
Figure G2004800157553D00271
各配方在70℃下搅拌制备。每个配方以1∶10的相对比与玉米(变构)淀粉混合，再被送到挤出机中，得到充满样品的发泡淀粉薄片，然后喷上香精油，使香精含量占整个组合物重量的0.5％。
实施例18
变构淀粉被挤成平均直径10mm的小球形。然后将下表描述的沐浴液配方以占最终组合物重量的10％的量喷到小球上。
沐浴球
  组分   ％重量
  十二烷基硫酸钠   56.7
  椰油基羟乙基磺酸钠   10.0
  甘油   30.0
  PEG-7椰油酸甘油酯   2.0
  Germall 115   0.2
  香精   0.5
  维他命A醋酸酯   0.2
  维他命E醋酸酯   0.2
  维他命A棕榈酸酯   0.1
  视黄醇   0.1
实施例19
这里说明染发用浓缩组合物。当准备使用并应用到毛发上时，水的加入使染色剂释放出来。组合物的制备首先通过挤出变构淀粉的薄片、形成平均球径约2mm的小球，然后将染发用浓缩化妆剂连同香精喷到变构淀粉上，形成最终的染发化妆品组合物。喷射的化妆剂/香精液体的组分在下表中给出。
染发用浓缩组合物
  组分   ％重量
  十二烷基硫酸钠   40
  组分   ％重量
  乙醇胺   10
  染色剂*   12
  甘油   30
  香精   4
  硫酸钠   3
  抗坏血酸   1
*染色剂可包含下面的一种或多种：间苯二酚、对苯二胺、间氨苯酚、对氨苯酚、2-甲基间苯二酚、1-萘酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、4-氨基间甲酚、苯基甲基吡唑啉酮(phenol-methyl-pyrazolone)、对氨基邻甲酚、N，N-二(2-羟乙基)-对苯二胺硫酸酯及其组合。
实施例20
将脱毛浓缩物/香精以占最终组合物重量的20％的量喷到变构淀粉薄片上可制得脱毛用固体化妆品。当准备脱毛时，用户可用少量的水使最终组合物产品活化。含活性化妆品试剂和香精的脱毛浓缩物其配方列于下表中。
脱毛浓缩物
  组分   ％重量
  PEG-6三(辛酸/癸酸)甘油酯   70
  硫代溴酸盐   15
  甘油   5
  椰油基谷氨酸钠   5
  香精   5
实施例21
本实施例评估以变构淀粉作为香精载体的好处。
本实验采用制成小球状的变构玉米淀粉。这些淀粉球购自UlineShipping Supplies Corporation，型号为S-1564。
将淀粉球放在一个GE 450瓦特、12速的掺合机中，一次放2杯.然后将淀粉球在“高”设置下搅拌10秒钟，产生直径介于0.1mm到约8mm以下的颗粒.然后将被搅碎的淀粉倒入一个400ml的烧杯中到200m1刻度以下，并用喷雾瓶将0.5克香精喷到淀粉上.然后用刮勺将淀粉和香精混在一起，持续大约20秒钟.随后将加香并混好的淀粉倒入一个4盎司(120毫升)的广口瓶中至3/4满处并盖上盖.剩余的加香淀粉弃去不用.
其后在一个400毫升的烧杯中装入200毫升未改性的玉米淀粉(Pure-Dent B700，批号#SO203106，Grain Processing公司)。以相同的方式将0.5克香精喷到淀粉上并在烧杯中用刮勺混合20秒钟。然后将淀粉倒入一个4盎司(120毫升)的广口瓶中至3/4满处并盖上盖。剩余的加香淀粉弃去不用。
于第二天早上取下瓶盖，将广口瓶敞口放置1分钟，然后开始评定团测试。将分别装有搅碎并加香的变构淀粉和加香的未改性淀粉的两个广口瓶均交给专门小组并提问：“哪一个闻起来香气更浓？”小组成员可以随心所欲长时间地闻每个样品，也可以随心所欲不断更换着闻每个样品。
五名成员全部确定变构淀粉样品由于为改性淀粉样品，能长时间释放香气。
实施例22
按实施例1的方法制备了含如下所示配方固体的浓缩润肤乳。
固体润肤乳
  组分   ％重量
  变构淀粉   79.00
  硬脂酸   5.60
  单硬脂酸甘油酯/硬脂酰胺AMP   2.00
  单硬脂酸甘油酯   1.20
  鲸蜡醇   0.6
  葵花籽油   0.52
  氢氧化钾(45％活性组分)   0.80
  甘油   9.28
  香精   1.00
尽管在描述本发明时给出了具体的实施例，但对本领域技术人员来说，显然建议对这些实施例作各种改变，所有这些都在本发明的精神和范围之内。

Claims (11)

1.一种固体化妆品组合物，所述组合物包含：
(i)包含变构淀粉的水溶性固体载体；
(ii)至少一种加入所述固体载体中的化妆品试剂，加入量足以提供化妆好处；和
(iii)作为后加配料沉积到由(ii)所得产物上的香精。
2.权利要求1的组合物，其中所述变构淀粉为直链淀粉含量至少为45％重量的玉米淀粉。
3.权利要求1的组合物，其中所述组合物的形状选自片和丸。
4.权利要求1的组合物，其中所述组合物的形状选自珠滴和薄片。
5.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述化妆品试剂选自表面活性剂、润肤剂、保湿剂、调理剂、防晒剂、抗衰老活性物及其混合物。
6.权利要求1-4中任一项的组合物，所述组合物为蜂窝形。
7.权利要求6的组合物，其中所述蜂窝由多个部分组成，用可断开的周边界定各部分，以将所述部分从所述蜂窝分离。
8.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述化妆品试剂的量占所述组合物重量的0.001-50％。
9.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述香精的量占所述组合物重量的0.001-10％。
10.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述变构淀粉的量占所述固体载体重量的10-100％。
11.权利要求1的组合物，其中所述固体化妆品组合物为一种发泡固体化妆品组合物并且所述包含变构淀粉的水溶性固体载体是包含变构淀粉的水溶性发泡固体载体。
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