CN1788074A - 由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物 - Google Patents

由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1788074A
CN1788074A CN 200480007848 CN200480007848A CN1788074A CN 1788074 A CN1788074 A CN 1788074A CN 200480007848 CN200480007848 CN 200480007848 CN 200480007848 A CN200480007848 A CN 200480007848A CN 1788074 A CN1788074 A CN 1788074A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
cyclodextrin
laundry treatment
title complex
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200480007848
Other languages
English (en)
Inventor
西尔威斯特·坎塞尔
A·T·亚特斯
A·T·布鲁克
J·-L·P·贝蒂奥尔
A·R·格雷登
P·拉法姆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1788074A publication Critical patent/CN1788074A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及组合物,该组合物包含:(A)环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,其中该配合物按下列步骤制备:(a)将环糊精与至少一种洗涤处理活性物质混合,其中将环糊精和洗涤处理活性物质溶解、分散、悬浮或乳化于至少一种溶剂中;和(b)至少部分地除去该溶剂;(B)还包含至少一种洗涤辅助物质,其选自表面活性剂、稳定剂、助洗剂、香料、酶、螯合剂、抑泡剂、着色剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂以及它们的混合物。本发明还涉及制备上述组合物的方法以及用上述组合物处理基质的方法。

Description

由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物 所组成的组合物
发明领域
本发明涉及由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物。该组合物还包含至少一种附加洗涤辅助物质。该配合物制备步骤为:在有至少一种溶剂的存在下,将环糊精与至少一种洗涤处理活性物质混合,之后将该溶剂至少部分地除去。本发明还涉及用上述组合物处理基质的方法。
发明背景
用于家庭护理或工业护理的新型洗涤组合物包含许多成分,有时包含多于30种不同的活性物质。对于大多数这些成分而言,它们必须能够快速而完全地溶于洗涤液体中以递送最佳性能。已知本领域中每种成分的溶解特性取决于某些条件,如,简单地讲,成分的性质、洗涤液体的温度以及洗涤液体的硬度。尤其确切的是,由于洗涤液体的硬度,许多衣物洗涤成分的溶解度受到这样的影响,即洗涤液体的硬度越高,许多衣物洗涤成分的溶解度越低,从而降低指定衣物洗涤组合物的性能。
克服低性能缺点的一个方法是超剂量使用。然而,由于消费者的花费变大,以及由于超剂量对环境的影响,洗涤剂工业正在探索其它的解决方案。一个较好的方法是使用特效水处理组合物,该组合物包含螯合剂以络合游离钙离子,而游离钙离子是造成水硬度的主要原因。这个方法有许多缺点:一个缺点是其会给消费者造成额外的费用,另一个缺点是需要将另一组合物加入到洗衣机抽屉中,从而给消费者造成不便。然而,与克服这一缺点有关的主要问题是,洗涤液的硬度会随地点不同而变化,并且甚至会随时间的不同而变化,所以当消费者要进行洗涤循环时,他不一定知道其周围地区的实际水硬度。
本发明解决了这一问题,并且提供了具有改进溶解特性的组合物,尤其是当快速溶解对于在硬水条件下获得活性物质最佳性能至关重要的情况下。
本发明使用环糊精作为洗涤处理活性物质的载体。已发现,与单独的洗涤处理活性物质相比,环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物更可溶解于水,并且可提供更好的溶解度。
本领域中,已知环糊精可用作化妆品和药物的有效载体。US6,407,079(Janssen Pharmaceutica,2002年6月18日公布)公开了由弱水溶性或水不溶性药物与β-环糊精醚或β-环糊精酯的包合物所组成的药物组合物。US6,432,928(Chinoin Gygyszer,2002年8月13日公布)提供了用于制药工业的环糊精衍生物与紫杉酚及其衍生物的包合配合物。
本领域还已知,作为一种恶臭控制剂,环糊精能够将恶臭分子捕获至其腔体中。US6,284,231(P&G,2001年9月4日公布)公开了稳定的含水的气味吸收组合物,其包含未络合的环糊精实体。
还已将环糊精用于将疏水并因而相对水不溶的香料递送到亲水环境中。US6,287,603(Nestec,2001年9月11日公布)公开了环糊精风味剂递送体系,其包含环糊精和香料的包合配合物。
US6,133,215(CIBA,2000年10月17日公布)公开了织物增白剂的白色晶体形式,其可在将多元醇如甘油、乙二醇和/或其它多元醇加入到织物增白剂的水溶液或乙醇溶液中时获得。公开了环糊精作为吸收性填充剂/载体,并在处理过程中作为固体物质加入。
已发现,US6,133,215的方法具有某些缺点,包括当将环糊精加入到反应容器中时,其会附聚和结块。由US6,133,215方法获得的物质不适于掺入到本发明的洗涤剂组合物中。因此,本发明提出了由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物,该组合物可按下列某些步骤制备。以这种方式制得的配合物适于掺入到本发明的洗涤剂组合物中。
发明概述
本发明涉及组合物,该组合物包含:
(A)环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,其中该配合物按下列步骤制备:
(a)将环糊精与至少一种洗涤处理活性物质混合,其中将环糊精和洗涤处理活性物质溶解、分散、悬浮或乳化于至少一种溶剂中;和
(b)将该溶剂至少部分地除去;
(B)还包含至少一种洗涤辅助物质,其选自表面活性剂;稳定剂;助洗剂;香料;酶;螯合剂;抑泡剂;着色剂;遮光剂;抗氧化剂;杀菌剂;中和剂;缓冲剂;相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂以及它们的混合物。
本发明还涉及制备上述组合物的方法以及用上述组合物处理基质的方法。
发明详述
1. 配合物的制备
本发明配合物的制备包括两个基本步骤。第一步是在有至少一种溶剂的存在下,将环糊精与至少一种洗涤处理活性物质混合。第二步是将该溶剂至少部分地除去。为实现配合物的制备,需要三种组分:第一种是环糊精,第二种是至少一种洗涤处理活性物质,第三种是至少一种溶剂。据信,环糊精和织物处理活性物质可相互形成配合物。
通常,环糊精与洗涤处理活性物质的摩尔比可以是任何适宜的比率。在本发明的一个优选的实施方案中,环糊精与洗涤处理活性物质的摩尔比为100∶1至1∶100,优选10∶1至1∶10,更优选5∶1至1∶5,最优选2∶1至1∶2。最终的摩尔比取决于洗涤处理活性物质的分子大小和环糊精腔体的尺寸。虽然标准配合物是一分子环糊精中含一分子洗涤处理活性物质,但当洗涤处理活性物质相当小和/或环糊精的腔体相当大时,可在一个以上的洗涤处理活性物质与一分子环糊精之间形成配合物。此外,当洗涤处理活性物质相当大而环糊精的腔体相当小时,或当洗涤处理活性物质包含一个以上的可与一个以上的环糊精形成配合物的部分时,可在一个以上的环糊精与一分子洗涤处理活性物质之间形成配合物。例如,已发现并由计算机辅助分子模型证实,通过本发明的制备,可形成最稳定的配合物,其分别包含两摩尔TAED(一种漂白活化剂)/每摩尔β-环糊精和一摩尔NOBS(一种漂白前体)/每摩尔β-环糊精。在这些具体的研究中注意到,该配合物形成于水中。
另一个实施例是包含β-环糊精和增白剂(TinopalCDX,购自Ciba Geigy)的配合物的形成。所得的最终结果证实,预测最稳定的配合物分别包含一摩尔TinopalCDX/每摩尔β-环糊精。在该具体的研究中注意到,该配合物形成于水中。
可按如下的任何方法进行配合物的制备。通常,可以这样的方式进行制备,即在环糊精与洗涤处理活性物质之间形成配合物。典型地,人们可区分仅由两种组分,即环糊精和漂白剂、环糊精和增白剂、环糊精和织物软化剂形成的配合物,以及由环糊精和一种以上洗涤处理活性物质的混合物,如环糊精与漂白剂和增白剂,或环糊精与增白剂和织物软化剂形成的配合物。为了制备配合物,需要使环糊精和洗涤处理活性物质可溶解、分散、悬浮或乳化于至少一种溶剂中,继而另一组分或多个组分也将加入到该溶剂中,并可溶解、分散、悬浮或乳化于至少一种溶剂中。
配合物制备的下一步是将该溶剂至少部分地除去。该步骤可按本领域已知的方法进行,如通过加热蒸发溶剂,优选以这种方式加热,即不使所形成的配合物、其组分分解,也不使溶剂分解。蒸发溶剂的第二个方法是在减压下进行蒸发,以便在根本不加热的情况下或在适宜的情况下使用两种方法的组合将溶剂除去。如此制得的最终产品可以是溶液、乳液、分散体或浆液,这取决于所剩溶剂的量,也取决于成分的溶解特性。万一溶剂被完全除去,则可获得包含环糊精和至少一种洗涤处理活性物质的固体物质。
希望能够在最小量的溶剂和最少的合理步骤下进行,以避免超额成本。
用环糊精制备固体配合物的最可靠方法之一是将它们从饱和水溶液中分离出来。估计待混合于水中的主体和客体的量。将组分加入到水中,并振动/搅拌,直至达到溶解平衡,或优选地将它们溶于热水中,并缓慢冷却。从而,该配合物以微晶粉末的形态沉淀,并可通过过滤分离出来并干燥。
然而,当所得配合物比其组分更易溶解时,这个方法不适用于该体系。由于使用大量的水并由于该方法比较耗时,因此该方法也是不适合的。
其它方法,如捏和法、冷冻干燥法、喷雾干燥法、沉淀法、中和法以及研磨法,是技术人员已知并使用的。
捏和法是将客体化合物加入到环糊精浆液中并彻底捏和以获得糊剂,然后将该糊剂干燥。用少量的溶剂如醚或乙醇洗涤所得固体,以将吸附的游离客体组分从配合物中除去。该方法尤其可用于水溶性差的客体,因为客体可缓慢地溶解,同时形成上述配合物。
就沉淀方法而言,值得注意的是用作沉淀剂的有机溶剂,其可竞争性抑制配合物的形成(吡啶尤其是如此)。
冷冻干燥法和喷雾干燥法适用于水溶性客体,因为环糊精和客体应在干燥前溶解于水中。
有时可通过中和法获得包含具有酸性或碱性官能团客体的固体化合物。在该方法中,首先将客体作为盐溶解于包含环糊精的碱性或酸性溶液中,然后将该溶液中和。然而,该方法不适于酸性或碱性条件下化学不稳定的客体,并且应记得,环糊精在强酸性条件下易于水解成直链低聚糖。
如果客体对水解敏感,则应择优使用研磨方法,因为该方法没有水参与。
最后,应经常分析所制备的化合物组成(客体/主体/水含量),因为化学计量有时随条件而变化。可通过使用配合物与单独的主客体物质的粉末X射线/X射线衍射来证实配合物的形成。
适宜的方法公开于下列文献中:J.L.Atwood,J.E.D.Davies & D.D.Mac Nichol(编辑):“Inclusion Compounds”,第III卷,AcademicPress 1984年,尤其是第11章;J.L.Atwood和J.E.D.Davies(编辑):“Proceedings of the Second International Symposium ofCyclodextrins”,Tokyo,Japan,1984年7月;“CyclodextrinTechnology”,J.Szejtli,Kluwer Academic Publishers,1988年。
当除去所有溶剂时,所获得的固体物质典型地具有通常为50μm至2000μm,优选至少300μm且不高于1700μm,优选低于1600μm的重均粒径。例如,重均粒径可由筛析决定,例如通过具有各种直径或孔径筛眼的一系列筛子,典型为5目,筛选本文颗粒状相关物质的样本,获得大量粒组(从而具有的粒径高于、低于或间于所用筛眼孔径的筛目)。
固体物质的密度通常大于300g/L,优选大于400g/L,或甚至大于500g/L。依照本发明,固体的密度通常小于1500g/L,优选小于1100g/L。
2. 环糊精
本文所用术语“环糊精”包括任何已知的环糊精,如包含6至12个葡萄糖单元的未取代和取代的环糊精,尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精,或它们的混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成,β-环糊精由七个葡萄糖单元组成,而γ-环糊精由排成圆环形的八个葡萄糖单元组成。葡萄糖单元的独特连接和构象给予环糊精以具有内部中空体积度的刚性锥状分子结构。每个内腔的“内层”是由氢原子和葡糖苷桥联氧原子构成的;因此它的表面是相当疏水的。腔体的独特形状和物理-化学性质使环糊精分子及其衍生物能够吸收(形成包合配合物)与腔体相符的有机分子或有机分子的一部分。许多有机分子可与腔体相符,包括本发明的洗涤处理活性物质。因此,可使用环糊精和它们的衍生物,且尤其是具有不同尺寸腔体环糊精的混合物,来复合本发明具体的洗涤处理活性物质。在至少一种溶剂的存在下,环糊精与洗涤处理活性物质发生相当快速的复合,其中环糊精和/或洗涤处理活性物质中至少一种组分或优选两种组分至少部分(如果不是完全可溶的话)可溶。可供选择地,当在水的存在下洗涤处理活性物质可能水解时,可将环糊精和洗涤处理活性物质研磨在一起以形成配合物。研磨方法是本领域熟知的,并且该方法有时可在组分中至少有一个能用特定的溶剂如水处理的情况下,使两个或多个组分之间形成配合物。
环糊精的衍生物主要由其中一些或甚至所有OH基团被转化为OR基团的分子组成。典型地,一个葡萄糖单元包含一个以上的OH基团,如三个OH基团。因此,就包含6个葡萄糖单元的α-环糊精来说,有1至18个上述OH基团可被转化为OR基团。因此,对β-环糊精而言,该转化可发生最多21次,而对γ-环糊精而言,该转化可发生最多24次。在环糊精的衍生物中,R基团可选自中性和不带电的基团,如烷基、链烯基、芳基、烷基芳基、芳烷基、酯、醚,以及它们的混合物。此外,带阳离子或阴离子电荷的R基团也包括在环糊精的定义中,如包含带有正电荷的铵基的部分,或如包含均带有负电荷的硫酸根、亚硫酸根和/或羧酸根基团的部分。典型的环糊精衍生物包括,如具有短链烷基的那些,如甲基化环糊精、乙基化环糊精,其中R是甲基或乙基;具有羟烷基取代基的那些,如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精,其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团;支链环糊精,如键合麦芽糖的环糊精;阳离子环糊精,如包含2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,其低pH值下为阳离子;季铵,如氯化2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚基团,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-;阴离子环糊精,如羧甲基环糊精、环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酸盐;两性环糊精,如羧甲基/季铵环糊精;环糊精,其中至少一个吡喃葡糖单元具有3-6-脱水环麦芽糖结构,如一-3-6-脱水环糊精,如公开于“Optimal Performanceswith Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins”,F.Diedaini-Pilard和B.Perly,The 7th International Cyclodextrin SymposiumAbstracts,1994年4月第49页中的那些。其它环糊精衍生物公开于U.S.3,426,011(Parmerter等人,1969年2月4日公布)、U.S.3,453,257、3,453,258、3,453,259和3,453,260(均以Parmerter等人的名义,均于1969年7月1日公布);U.S.3,459,731(Gramera等人,1969年8月5日公布)。适用于本文的其它环糊精衍生物包括公开于V.T.D’Souza和K.B.Lipkowitz的CHEMICAL REVIEWS:CYLCODEXTRINS第98卷,5,(American Chemical Society,1998年7月/8月)中的那些。适用于本文的优选水溶性环糊精衍生物的实施例包括羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精、羟丙基β-环糊精、羟丙基γ-环糊精和甲基化γ-环糊精。
当然,市售环糊精衍生物包含具有不同取代度的单个环糊精分子。例如,平均取代度为3的羟丙基β-环糊精还包含约5%量的非衍生β-环糊精,而平均取代度为约5的羟丙基β-环糊精包含小于约1%量的非衍生β-环糊精。用术语“取代度”来表示这些事实。因此,术语“平均取代度”涉及给定环糊精衍生物中单个取代环糊精分子的平均统计分布。术语“低取代度”是指在环糊精衍生物中,环糊精分子上少于约四分之一(1/4)的OH基团已被转化为OR基团。
为制备本发明的配合物和组合物,可使用环糊精及其衍生物的混合物,以使该混合物可有效地包含具有不同腔体尺寸、不同取代度以及不同亲水度的环糊精及其衍生物。至少一部分环糊精混合物优选为α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物、和/或β-环糊精及其衍生物;更优选为α-环糊精或α-环糊精衍生物与衍生的β-环糊精的混合物,甚至更优选为衍生的α-环糊精与衍生的β-环糊精的混合物;最优选为羟丙基α-环糊精与羟丙基β-环糊精的混合物,和/或甲基化α-环糊精与甲基化β-环糊精的混合物。
3. 洗涤处理活性物质
洗涤处理活性物质是用于制备本发明配合物的第二个基本组分。本发明的洗涤处理活性物质优选选自漂白剂、增白剂、织物软化剂,以及它们的混合物。通常,可在本发明配合物和组合物的制备中,使用任何漂白剂、任何增白剂、任何织物软化剂以及它们的任何混合物。然而,更优选如下制备某些活性物质:
3,1 漂白剂
漂白剂可独立地选自许多如下文所公开的不同活性物质:
在一个本文优选的实施方案中,漂白剂包含氧源和/或为释氧漂白剂。这种释氧漂白剂包含过氧化氢源。
当漂白活性物质为有机过氧酸漂白剂前体化合物时,通过该前体与过氧化氢源的就地反应,可进行有机过氧酸的制备。在另一优选的方面中,将预成形的有机过氧酸直接掺入到组合物中。
当漂白活性物质为预成形过酸或漂白催化剂时可使用该混合组合物,而无论其是否与过氧化氢源混合在一起。
优选的过氧化氢源包括无机过氢化合物漂白剂。含有与预先形成的有机过氧酸结合的有机过氧酸前体和过氧化氢源的混合物的组合物也包括在本发明范围内。
包含由本发明步骤制备的配合物的组合物优选包括过氧化氢源作为释氧漂白剂。合适的过氧化氢源包括无机过氢化合物盐。
无机过氢化合物盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氢化合物盐通常是碱金属盐。无机过氢化合物盐可作为没有附加保护的结晶固体包括在组合物中。然而,对某些过氢化合物盐而言,上述颗粒状组合物的优选效果采用物质的涂敷形式,其可为由本发明步骤制备的颗粒状产品形式的过氢化合物盐提供较好的贮存稳定性。
过硼酸钠可以为表观分子式为NaBO2H2O2的一水合物形式或NaBO2H2O2.3H2O的四水合物形式。
过碳酸碱金属盐,尤其是过碳酸钠,是掺入到依照本发明的组合物中的优选过氢化物。过碳酸钠是具有相应于式2Na2CO3.3H2O2的加成化合物,并且可作为结晶固体商购获得。过碳酸钠作为过氧化氢的加成化合物,趋于在溶解时非常快速地释放过氧化氢,这可增加局部高漂白剂浓度上升的趋势。最优选将过碳酸盐以涂敷的形式掺入到上述组合物中,这可提供产物的稳定性。
提供产物稳定性的适宜涂敷材料包含水溶性碱金属硫酸盐和碳酸盐的混合盐。上述涂层和涂敷方法先前已描述于1977年3月9日转让给Interox的GB-1,466,799中。混合盐涂敷材料与过碳酸盐的重量比率为1∶200至1∶4,更优选1∶99至1∶9,最优选1∶49至1∶19。优选地,硫酸钠和碳酸钠的混合盐具有通式Na2SO4.n,Na2CO3,其中n为0.1至3,优选0.3至1.0,最优选0.2至0.5。
提供产物稳定性的另一适宜涂敷材料包含硅酸钠,其中SiO2∶Na2O比例为1.8∶1至3.0∶1,优选1.8∶1至2.4∶1,和/或偏硅酸钠。按无机过氢化合物盐的重量计,其优选以2%至10%、(通常3%至5%)SiO2的含量施用。涂层中也可以包括硅酸镁。包含硅酸盐和硼酸盐或硼酸或其它无机物的涂层也是适宜的。
其它包含蜡、油、脂肪皂的涂层也可优选用于本发明中。
过氧化单硫酸钾是另一种可用于本文组合物中的无机过氢化合物盐。
其它适宜的漂白剂源
其它适宜的漂白剂是由多种源提供的次石盐,包括导致卤素阳离子和/或次石盐离子形成的漂白剂,以及基于有机卤化物源如氯异氰脲酸酯的漂白剂。
可用于本文的适宜的次石盐漂白剂包括碱金属和碱土金属次氯酸盐、次溴酸盐、次碘酸盐、氯化磷酸三钠十二水化物、二氯异氰脲酸钾和二氯异氰脲酸钠、三氯氰尿酸钾和三氯氰尿酸钠、N-氯酰亚胺、N-氯酰胺、N-氯胺和氯乙内酰脲。
在一个优选的实施方案中,其中漂白组合物为液体,次石盐漂白剂为碱金属和/或碱土金属次氯酸盐。更优选地,对于液体漂白组合物,次石盐漂白剂为碱金属和/或碱土金属次氯酸盐,选自次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸镁、次氯酸锂和次氯酸钙,以及它们的混合物。甚至更优选地,对于液体漂白组合物,次石盐漂白剂为次氯酸钠。
在另一个优选的实施方案中,其中漂白组合物是固体,次石盐漂白剂为:碱金属或碱土金属次氯酸盐、氯化磷酸三钠十二水化物、二氯异氰尿酸钾、二氯异氰脲酸钠、三氯氰尿酸钾、三氯氰尿酸钠,或它们的混合物。更优选地,对于固体漂白组合物,次石盐漂白剂为:碱金属和/或碱土金属次氯酸盐,选自次氯酸锂和次氯酸钙、氯化磷酸三钠十二水化物、二氯异氰尿酸钾、二氯异氰脲酸钠、三氯氰尿酸钾、三氯氰尿酸钠,或它们的混合物。甚至更优选地,对于固体漂白组合物,次石盐漂白剂为二氯异氰脲酸钠和/或次氯酸钙。
过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体是能在过氧化氢解反应中与过氧化氢反应生成过氧酸的化合物。通常过氧酸漂白剂前体可表示为
其中L是离去基团,而X基本上是任何官能团,这样通过过氧化氢解,生成的过氧酸的结构是:
Figure A20048000784800142
合适的过氧酸漂白剂前体化合物通常含有一个或多个N-或O-酰基,该前体可以选自许多类别。适宜的类别包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺和咪唑与肟的酰化衍生物。在GB-A-1586789中公开了在这些类别中适用物质的实施例。在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中公开了合适的酯。
离去基团
离去基团,下文为“L基团”必须足够活泼,以至可在最佳的时间范围内(如洗涤周期)发生过氧化氢解反应。然而,如果L的反应性太强,当用于漂白组合物中时,该活化剂将难以稳定。
优选的L基团选自:
Figure A20048000784800152
以及它们的混合物,其中R1是包含1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R3是包含1至8个碳原子的烷基链,R4是氢或R3,R5是包含1至8个碳原子的链烯基链,且Y是H或增溶基团。所有R1、R3和R4都可基本上被任何官能团所取代,这些官能团包括,例如,烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基团。
优选的增溶基团是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O<-N(R3)3,且最优选-SO3 -M+和CO2 -M+,其中R3是包含1至4个碳原子的烷基链,M是为漂白活化剂提供溶解度的阳离子,而X是为漂白活化剂提供溶解度的阴离子。优选地,M为碱金属、铵或取代的铵阳离子,其中钠离子和钾离子为最优选的,且X为卤离子、氢氧根、甲酯硫酸根或乙酸根阴离子。
过苯甲酸前体
过苯甲酸前体化合物在过氧化氢解时提供过苯甲酸。
合适的O-酰基过苯甲酸前体化合物包括有取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐,包括例如下述苯甲酰氧基苯磺酸盐:
山梨醇、葡萄糖和所有糖类与苯甲酰化剂的苯甲酰化产物也是合适的,包括例如:
Ac=COCH3;Bz=苯甲酰基
酰亚胺型过苯甲酸前体化合物包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基有取代的脲。合适的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。而其它有用的含有N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。
其它过苯甲酸前体包括苯甲酰基二酰基过氧化物、苯甲酰基四酰基过氧化物和具有以下通式的化合物:
Figure A20048000784800163
邻苯二甲酸酐是本文中另一种合适的过苯甲酸前体化合物:
合适的N-酰化内酰胺过苯甲酸前体具有下式:
Figure A20048000784800171
其中n为0至8,优选0至2,且R6是苯甲酰基。
过苯甲酸衍生物前体
过苯甲酸衍生物前体在过氧化氢解时提供取代的过苯甲酸。
合适的取代的过苯甲酸衍生物前体包括其中苯甲酰基被基本上任何非正电荷(即非阳离子)官能团取代的任何本文公开的过苯甲酸前体,所述非正电荷官能团包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基和酰胺基。
一类优选的有取代的过苯甲酸前体化合物是以下通式所示的有酰胺取代的化合物:
式中R1是具有1至14个碳原子的芳基或烷芳基,R2是具有1至14个碳原子的亚芳基或亚烷芳基,R5是H或具有1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,L可以是基本上任何离去基团。R1优选含有6至12个碳原子。R2优选含有4至8个碳原子。R1可以是芳基、有取代的芳基或烷芳基。所述基团含有支链、取代基或既含有支链又含有取代基,并且可以得自合成来源或天然来源,包括例如牛脂。对于R2,类似的结构变化也是允许的。取代基可包括烷基、芳基、卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。R5优选为H或甲基。R1和R5应当总含有不超过18个碳原子。这类有酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386。
其它优选的过酸前体是描述于转让给P&G的EP 0 166 571中的那些。在所引用的专利中,描述了式为[RX]mAOOH的过酸化合物,其中R是烃基或烷氧基化烃基,例如,R(OCH2CH2)y;并且其中X是含杂原子的部分,如O、SO2、N(R’2)2、P(R’2)2、N(R’)→O或P(R’)→O,其中R’是氢或烷基,并且m是整数。R’优选为C1-C20的烃基(包括支链或直链或取代的烷基、链烯基、炔基、烷基芳基),更优选C6-C20的烷基、C6-C20的链烯基或C6-C20的取代芳基。当R’为C6-C15的烷基时,在氧化稳定性方面其是尤其优选的。同样,烃基是任选地烷氧基化的(即连接一个或多个乙烯氧基或丙烯氧基,或它们的混合物)。m=1时,A是-C(O)-(CH2)x-C(O)-、-C(O)-(R”)-C(O)-、-(CH2)z-C(O)-、-C(O)-CH=CH-C(O)-或-C(O)-C6H4-C(O)-,其中x是0至4的整数,y是0至10的整数,z是0至2的整数,R”是支链亚烷基,通常为C3-C15。m=2时,A是-CH-C(O)-。本文优选的化合物是其中X为氧的那些。制备上述过酸化合物的方法同样描述于EP 0 166 571中。适用于本发明的上述过酸组分的优选原料是Dobanol45-E7、Dobanol91-E5和椰油-乙氧基化-E1。
阳离子过氧酸前体
阳离子过氧酸前体化合物在过氧化氢解时产生阳离子过氧酸。
阳离子过氧酸前体典型地是通过用带正电荷的官能团例如铵或烷基铵基,优选乙基或甲基铵基取代合适的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体一般作为具有适当阴离子例如卤离子或甲基硫酸根离子的盐存在于组合物中。
要进行如此阳离子取代的过氧酸前体化合物可以是过苯甲酸或其有取代的衍生物,如上所述的前体化合物。或者,过氧酸前体化合物可以是烷基过羧酸前体化合物或如下文所述的有酰胺取代的烷基过氧酸前体。
阳离子过氧酸前体描述在美国专利4,904,406;4,751,015;4,988,451;4,397,757;5,269,962;5,127,852;5,093,022;5,106,528;U.K.1,382,594;EP475,512;458,396和284,292;和JP87-318,332中。
合适的阳离子过氧酸前体包括有铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物中任何一种。
一种优选的阳离子取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐是苯甲酰氧基苯磺酸盐的4-(三甲铵基)甲基衍生物:
一种优选的阳离子取代的烷氧基苯磺酸盐具有下式:
优选的N-酰化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺,特别是三甲基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺:
Figure A20048000784800193
其它优选的N-酰化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺:
Figure A20048000784800194
其中n是0至12,尤其是1至5。
另一优选的阳离子过氧酸前体是氯化2-(N,N,N-三甲基铵)乙基4-磺基苯基碳酸钠。
烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体在过氧化氢解时形成过羧酸。优选的这类前体在过氧化氢解时提供过乙酸。
优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N-,N,N1N1四乙酰化亚烷基二胺,其中亚烷基包含1至6个碳原子,尤其那些其中亚烷基包含1、2和6个碳原子的化合物。四乙酰基乙二胺(TAED)是尤其优选的。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。
酰胺取代的烷基过氧酸前体
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物也是合适的,包括以下通式所示的化合物:
Figure A20048000784800202
式中R1是具有1至14个碳原子的烷基;R2是具有1至14个碳原子的亚烷基;R5是H或具有1至10个碳原子的烷基;L可以是基本上任何离去基团。R1优选含有6至12个碳原子。R2优选含有4至8个碳原子。R1可以是直链或支链烷基。所述基团含有支链、取代基或既含有支链又含有取代基,并且可以源于合成来源或天然来源,包括例如牛脂。对于R2,类似的结构变化也是允许的。取代基可包括烷基、卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。R5优选为H或甲基。R1和R5应当总共含有不超过18个碳原子。这类有酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386。
苯并噁嗪有机过氧酸前体
如在例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中公开的苯并噁嗪型前体化合物也是合适的,尤其是具有下式的化合物:
包括下述类型取代的苯并噁嗪:
其中R1是氢、烷基、烷芳基、芳基、芳基烷基,并且其中R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的选自下列的取代基氢、卤素、烷基、链烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷氨基、COOR6(其中R6是氢或烷基)和羰基官能团。
尤其优选的苯并噁嗪型前体是:
Figure A20048000784800212
预形成的有机过氧酸
有机过氧酸漂白体系可包含、添加或选择有机过氧酸漂白剂前体化合物,预成形有机过氧酸。
优选的一类有机过氧酸化合物是以下通式所示的酰胺取代的化合物:
Figure A20048000784800213
式中R1是具有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R2是具有1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基,R5是H或具有1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R1优选含有6至12个碳原子。R2优选含有4至8个碳原子。R1可以为直链或支链烷基、有取代的芳基或烷基芳基。所述基团含有支链、取代基或既含有支链又含有取代基,并且可以源于合成来源或天然来源,包括例如牛脂。对于R2,类似的结构变化也是允许的。取代基可包括烷基、芳基、卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。R5优选为H或甲基。R1和R5应当总含有不超过18个碳原子。这类酰胺取代的有机过氧酸化合物描述于EP-A-0170386。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物,尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。联苯甲酰过氧化物是本文优选的有机过氧酸。一和二过壬二酸、一和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸也适用于本发明。
其它优选的漂白剂前体
其它有机漂白剂前体包括亲电性氧化剂如过氧亚胺正离子。一种优选的过氧亚胺正离子是硫酸、一-[2-(3,4-二氢-异喹啉-2-基)-1-(2-乙基-己氧基甲基)乙基]硫酸酯。本发明的一个更优选的实施方案是使用包含过氧亚胺正离子和具有氧源的漂白活化剂之一或两者的配合物的组合物。
3,2 增白剂
增白剂是能够通过吸收光和再发射可见光的紫外波长而发出荧光的化合物。增白剂,还称为荧光增白剂(FWA)已在本领域中被广泛地描述,参见例如,EP-A-0 265 041、EP-A-0 322 564、EP-A-0 317 979或由MERROW出版的A.K.Sarkar的“Fluorescent whiteningagents”,尤其是71-72页。
适宜的市售增白剂可分为小类,它们包括,但不必限于,二苯乙烯衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基青色素、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5-和6-元杂环,以及其它各种试剂。这类增白剂的实例公开于“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”,M.Zahradnik,John Wiley & Sons,New York(1982)出版。还可用于本发明的其它荧光增白剂包括萘二酰亚胺、苯并噁唑、苯并呋喃、苯并咪唑,以及它们的任何混合物。尤其可用于本文的优选增白剂是二苯乙烯衍生物及其混合物。
可用于本发明的增白剂的具体实施例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1,2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯、1,3-二苯基吡唑啉、2,5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基萘并-[1,2-d]-噁唑、2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并-[1,2-d]-三唑、3-苯基-7-(异二氢吲哚基)香豆素、3-甲基-7-(异二氢吲哚基)香豆素、3-氯-7-(异二氢吲哚基)香豆素、4-(异二氢吲哚基)-4’-甲基二苯乙烯、4-(异二氢吲哚基)-4’-甲氧基二苯乙烯、4-(异二氢吲哚基)-4’-二苯乙烯磺酸钠、4-(异二氢吲哚基)-4’-苯基二苯乙烯、4-(异二氢吲哚基)-3-甲氧基-4’-甲基二苯乙烯、4-(2-氯异二氢吲哚基)-4’-(2-甲基异二氢吲哚基)-2,2’-二苯乙烯二磺酸、4,4’-二异二氢吲哚基-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-二异二氢吲哚基-2,2’-二苯乙烯二磺酰胺、4,4’-(7,8-二氯-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(7-氯-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(6-异丙氧基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(7,8-二异丙基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(7-丁氧基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(6-三氟甲基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-[6-(1,4,7-三氧杂壬基)-1-异二氢吲哚基)]-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(7-甲氧基甲基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(6-苯基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(6-萘基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(6-甲磺酰-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-(7-氰基-1-异二氢吲哚基)-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-[7-(1,2,3-三羟基丙基)-1-异二氢吲哚基)]-2,2-二苯乙烯二磺酸二钠、4-异二氢吲哚基-4’-乙氧基-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠、4-异二氢吲哚基-4’-甲氧基-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠、4-异二氢吲哚基-4’-乙氧基-2,2’-二苯乙烯二磺酰胺二钠、4-异二氢吲哚基-4’-甲基-2,2’-二苯乙烯二磺酰胺二钠、4,4’-二(2-二乙醇胺-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2:2-二磺酸二钠、4,4’-二(2-吗啉代-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-二(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2-磺酸二钠、4,4”-二(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2:2’-二磺酸一钠、4,4’-二(2-苯氨基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2,2’-二磺酸二钠、4,4’-二(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-二苯乙烯-2,2’-二磺酸二钠、4,4’-二(2-苯氨基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2,2’-二磺酸二钠、2-(二苯乙烯基-4”-(萘并-1’,2’:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸钠、4,4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯、4,4’-二(4-苯基-2H-1,2,3-三唑-2-基)-2,2’-二苯乙烯二磺酸,以及它们的混合物。可用于本发明的增白剂的其它实施例还可参见美国专利3,646,015、美国专利3,346,502和美国专利3,393,153。
实际上,4,4’-二(4-苯基-2H-1,2,3-三唑-2-基)-2,2’-二苯乙烯二磺酸的一个功能相等的盐衍生物,即其钠盐,可以名称PhorwiteCAN购自Bayer AG的子公司Mobay Chemical Corporation。胺盐可以名称PhorwiteCL溶液购自Molay。钾盐可以名称PhorwiteBHC 766购得。
可用于本发明的亲水性荧光增白剂的具体实施例是具有下列结构式的那些:
其中R1和R2选自氢、C1-C30烷基、C6-C30芳基、C1-C30烷氨基、氯、羟基、C1-C30烷羟基、氨基、C1-C30烷氨基、C1-C30二烷氨基、苯氨基、N-2-二羟乙基、NH-2-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯,以及它们的混合物;并且M是成盐阳离子,如钠或钾。
优选包含至少一个苯氨基部分的增白剂,如C.I.FluorescentBrightener32,也被称为BlankophorB,并且还包含一个羟基部分。还优选包含吗啉代或N-2-二羟乙基部分的增白剂,如C.I.FluorescentBrigthener15和C.I.Fluorescent Brigthener36。
当在上式中,R1是苯氨基、R2是N-2-二-羟乙基且M是阳离子,如钠时,增白剂是4,4′-双[(4-苯氨基-6-(N-2-二-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-二苯乙烯二磺酸及二钠盐。该特定增白剂种类以商品名Tinopal-UNPA-GX由Ciba Specialty Chemicals市售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本文洗涤剂组合物的优选的亲水性荧光增白剂。
当在上式中,R1是苯氨基、R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基且M是阳离子,如钠时,增白剂是4,4′-双[(4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠盐。该特定增白剂种类以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba Specialty Chemicals市售。
当在上式中,R1是苯氨基、R2是吗啉基且M是阳离子,例如钠时,增白剂是4,4′-双[(4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2,2′-二苯乙烯二磺酸钠盐。该特定增白剂种类以商品名Tinopal AMS-GX由CibaSpecialty Chemicals市售。
适用于本发明的最优选的荧光增白剂之一是取代的二苯乙烯-2,2′-二磺酸衍生物,其也包括具有下列结构式的4-4′-二(2-2′苯乙烯基磺酸酯)联苯:
Figure A20048000784800251
适宜的4-4′-二(2-2′苯乙烯基磺酸酯)联苯由Ciba SpecialtyChemicals以商品名Brightener 49或Tinopal CBS市售,或者是其它类似的亲水性增白剂,例如也由Ciba Specialty Chemicals市售的Brightener 3或Brightener 47
可用于本发明的疏水性增白剂的其它具体实施例包括多环噁唑衍生物,如苯并噁唑衍生物或它们的混合物,并且本文尤其优选苯并噁唑衍生物。上述增白剂的一个实施例是具有下式C18H10N2O2S的2,2′-(噻吩基)二苯并噁唑,其由Ciba Specialty Chemicals以商品名TinopalSOP市售。该增白剂几乎不溶于水,即其溶解度低于1克每升。上述增白剂的另一个实施例是二(苯并噻喃基)联苯,其以商品名TinopalPLC由Ciba Specialty Chemicals市售。
“疏水性增白剂”是指具有溶解度为25℃下1升去离子水中能完全溶解不超过10克增白剂的任何增白剂。“完全溶解”是指得到透明而稳定的溶液。因此,不言自明,本文的“亲水性增白剂”是指具有溶解度为25℃下1升去离子水中能完全溶解10克以上增白剂的任何增白剂。
优选地,为制备本发明的配合物,可使用的增白剂选自疏水性增白剂、亲水性增白剂,以及它们的混合物。
其它实施例包括购自Ciba Specialty Chemicals的Tinopal CBS-X、Artic White CC和Artic White CWD、2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑、4,4′-二(1,2,3-三唑-2-基)二苯乙烯、4,4′-二(苯乙烯基)联苯和氨基香豆素。包括增白剂的其它实施例是美国专利4,790,856中所确认的那些。其它公开的增白剂是购自Verona的PHORWHITE增白剂系列。
适于掺入到本发明配合物和组合物中的其它优选的增白剂是二(苯乙烯基)苯增白剂,如由BASF以Palanil Brilliant white R市售的1,4-二(2-氰基苯乙烯基)苯[CAS-No.1300139-3];二乙烯基二苯乙烯增白剂,如由Clariant以Leucophor EHB市售的4,4′-二(乙氧甲酰乙烯基)二苯乙烯[CAS-No.60683-03-6];二苯乙烯-2H-三唑增白剂,如由Geigy(US2,972,611)市售的氰基氯代2-(二苯乙烯-4-基)萘并[1,2-d]三唑[CAS-No.55516-20-1];二苯乙烯基苯并噁唑增白剂,如由CibaGeigy(US3,850,914)市售的5,7-二甲基-2-(4′-苯基二苯乙烯-4-基)苯并噁唑[CAS-No.40704-04-9]、由Kodak(US3,260,715和US3,322,680)和Hoechst(US4,585,875)市售的二(苯并噁唑)二(4,4′-苯并噁唑)二苯乙烯[CAS-No.1533-45-3];和基于吡唑啉的增白剂,如由Bayer(US3,378,389)市售的1-(4-甲基磺酰苯基)-3-(4-氯苯基)-2-吡唑啉[CAS-No.60650-43-3]。这些增白剂是尤其有用和有益的,可用于含丙烯酸、羊毛、丝、聚醋酸纤维、尼龙、聚酰胺和/或聚酯的纤维和织物上和/或上述纤维和织物的混物上。
3,3 织物软化剂
通常在本发明配合物和组合物的制备中,可使用任何织物软化剂。
季铵织物软化剂活性物质
典型优选的阳离子织物软化组分包括水不溶性季铵织物软化剂活性物质或它们相应的胺前体,最常用的是二长链烷基氯化铵或甲酯硫酸盐。其中,优选的阳离子软化剂包括下列这些:
1)二牛油基二甲基氯化铵(DTDMAC);
2)二氢化牛油基二甲基氯化铵;
3)二氢化牛油基二甲基甲酯硫酸铵;
4)二硬脂基二甲基氯化铵
5)二油基二甲基氯化铵;
6)二棕榈基羟乙基甲基氯化铵;
7)硬脂基苄基二甲基氯化铵;
8)牛油基三甲基氯化铵;
9)氢化牛油基三甲基氯化铵;
10)C12-14烷基羟乙基二甲基氯化铵;
11)C12-18烷基二羟乙基甲基氯化铵;
12)二牛油基咪唑啉甲酯硫酸盐;
13)1-(2-牛油基胺乙基)-2-牛油基咪唑啉甲酯硫酸盐;
以及任何上述物质的混合物。
已提出将可生物降解的季铵化合物作为传统使用的二长链烷基氯化铵或甲酯硫酸盐的替换物。上述季铵化合物包含插有官能团如羧基的长链烷基(链烯基)。这些物质和包含它们的织物软化组合物被公开于众多文献中,如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910。
本文的季铵化合物和胺前体具有下式(I)或(II)结构:
Figure A20048000784800272
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-;
R1是(CH2)n-Q-T2或T3
R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3
R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H;
R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基;
T1、T2、T3、T4、T5独立地为C11-C22烷基或链烯基;
N和m是1至4的整数;和
X-是与软化剂相容的阴离子。与软化剂相容的阴离子的非限制性实施例包括氯化物或甲酯硫酸根。
烷基或链烯基、链T1、T2、T3、T4、T5必须包含至少11个,优选至少16个碳原子。该链可是直链或支链。牛油是方便而便宜的长链烷基和链烯基物质的来源。其中T1、T2、T3、T4、T5代表长链物质混合物(对牛油而言是典型的)的化合物是尤其优选的。
适用于本文含水织物软化组合物中的季铵化合物的具体实施例包括:
1)N,N-二(牛油基氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
2)N,N-二(牛油基氧乙基)-N-甲基,N-(2-羟乙基)甲酯硫酸铵;
3)N,N-二(2-牛油基氧代-2-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
4)N,N-二(2-牛油基氧乙基羰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
5)N-(2-牛油基氧代-2-乙基)-N-(2-牛油基氧代-2-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
6)N,N,N-三(牛油基氧乙基)-N-甲基氯化铵;
7)N-(2-牛油基氧代-2-氧乙基)-N-(牛油基-N,N-二甲基氯化铵;和
8)1,2-二牛油基氧代-3-三甲基氨基丙烷氯化物;
9)二(硬脂酰氧乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC);
以及任何上述物质的混合物。
在本发明的另一个实施方案中,季铵织物软化剂活性物质可与至少一种酸源组合。优选地,在与环糊精组合之前,季铵织物软化剂活性物质可与至少一种酸源组合。典型地,季铵织物软化剂活性物质与酸源的摩尔比为50∶1至1∶50,优选5∶1至1∶5,更优选2∶1至1∶2、甚至更优选1.5∶1至1∶1.5。季铵织物软化剂活性物质与酸源的最优选摩尔比为1∶1。
不受理论的限制,本发明者相信当与季铵织物软化剂活性物质组合时,酸源可使季铵织物软化剂活性物质免于和组合物的其它洗涤辅助物质交互作用。另外,本发明者相信,酸源,尤其当酸源是C12-C22脂肪酸或甚至是C12-C22脂肪酸阴离子衍生物时,可沉积在织物表面上,于是其润滑织物表面上或附近的织物纤维,从而软化织物。
酸源选自:C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸单烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸,它们的阴离子衍生物,它们的盐,以及它们的组合。典型地,术语“阴离子衍生物”旨在包括游离酸。优选地,酸源选自C12-C22脂肪酸,它们的阴离子衍生物,它们的盐,以及它们的组合。更优选地,酸源选自C12-C22脂肪酸,它们的阴离子衍生物,以及它们的组合。最优选地,酸源选自C12-C22脂肪酸。
C12-C22脂肪酸可表示为下式:
                          R5-COOH
其中R5是C11-C21烷基。脂肪酸盐可表示为下式:
                          R5-COO-M+
其中M+是碱金属离子,优选Na+和/或K+,且R1是C11-C21烷基。脂肪酸的阴离子衍生物可表示为下式
                          R5-COO-
其中R5是C11-C21烷基。
优选的C12-C22脂肪酸源选自:月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、植烷酸、山俞酸,它们的阴离子衍生物,它们的盐,以及它们的组合。最优选地,酸源是硬脂酸。
优选的酸源是包含饱和烷基的C12-C22脂肪酸。其它优选的酸源是包含不饱和基团的C12-C22脂肪酸,典型地具有15至25,优选18至22的碘值。
酸源可选自棕榈油酸、油酸、反油酸、花生油酸、亚油酸、顺式桐酸、反式桐酸、亚麻酸、花生四烯酸,它们的阴离子衍生物,它们的盐,以及它们的组合。
优选的脂肪酸源选自椰子、大豆、牛油、棕榈、棕榈仁、油菜籽、猪油、向日葵、玉米、红花、低芥酸菜子、橄榄、花生,以及它们的组合。高度优选的脂肪酸源是牛油。
优选的不饱和脂肪酸所具有的顺∶反异构体比率为200∶1至1∶1,优选200∶1至10∶1。优选的酸源是硬牛油脂肪酸和/或部分氢化的牛油脂肪酸。
酸源可以是C11-C13烷基苯磺酸。酸源可以是C11-C13烷基苯磺酸的阴离子衍生物或盐。酸源可以是C12-C22烷基硫酸的单烷基酯。酸源可以是C12-C22烷基硫酸的阴离子衍生物或单烷基酯盐。优选的C12-C22烷基硫酸单烷基酯源是牛油烷基硫酸酯。
阳离子-阴离子离子对配合物
若酸源是选自C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸单烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸以及它们的组合的酸的阴离子衍生物,则可优选地,阳离子季铵组分和酸源为阳离子-阴离子离子对配合物的形式。阳离子-阴离子离子对配合物可表示为下式:
Figure A20048000784800301
Figure A20048000784800302
其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-;
R1是(CH2)n-Q-T2或T3
R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3
R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H;
R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基;
T1、T2、T3、T4、T5独立地为C11-C22烷基或链烯基;
N和m是1至4的整数;且X-是酸的阴离子衍生物,其中酸选自C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸单烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸,以及它们的组合。
优选地,X-可表示为下式:
                      R5-COO-或R5-OSO3 -
其中R5是C11-C21烷基。最优选地,X1 -可表示为下式:
                       R5-COO-
其中R5是C11-C21烷基。
阳离子-阴离子配合物可以任何常规的方法获得。典型的方法涉及下列四个步骤:1.使适宜的氨基醇与脂肪酸酯化,得到酯氨。2.在醇溶剂中,用适宜的季铵化剂使酯氨季铵化。3.用脂肪酸盐处理季铵的醇溶液。4.除去所得的不溶解的无机盐。
阳离子-阴离子配合物也是可获得的,优选通过包括下列步骤的方法获得:(i)获得包含溶剂、季铵织物软化剂活性物质和酸源的混合物,其中季铵织物软化剂活性物质为具有反离子的配合物形式,并且其中酸源是一种或多种酸的盐,其中酸选自:C12-C22脂肪酸、C12-C22烷基硫酸单烷基酯、C11-C13烷基苯磺酸,以及它们的组合;和(ii)将混合物脱盐,以形成阳离子-阴离子配合物。
优选的溶剂是C1-C5醇及异构体。其它优选的溶剂是庚烷和/或己烷。高度优选的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇,以及它们的组合。获得包含季铵织物软化剂活性物质和可用于获得步骤(i)中混合物的酸源的混合物的优选方法,描述于WO03/050218(P&G,2003年6月19日公布)中。优选的脱盐方法选自过滤、滗析、沉淀、萃取、离心,以及它们的组合。
粘土
典型优选的软化组分包括水不溶性粘土。通常,可将任何粘土掺入到本发明组合物中。典型地,所述粘土选自:水铝英石粘土、亚氯酸粘土,优选的亚氯酸粘土是镁绿泥石粘土、贝氏绿泥石粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、corundophite粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、拉辉煌斑岩粘土、斜方鲕绿泥石粘土、pannantite粘土、叶绿泥石粘土、铁绿泥石粘土,须藤石粘土和鳞绿泥石粘土、伊利石粘土、内部分层的粘土、氢氧化铁粘土,优选的氢氧化铁粘土是赤铁矿粘土、针铁矿粘土、纤铁矿粘土和水铁矿粘土,高岭粘土,优选的高岭粘土是高岭石粘土、多水高岭粘土、地开石粘土、珍珠陶土和黑高岭粘土、绿土粘土、蛭石粘土以及它们的混合物。
优选地,所述粘土是绿土粘土。优选的绿土粘土是贝得石粘土、锂蒙脱石粘土、合成锂皂石粘土、蒙脱石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土、以及它们的混合物。优选地,该绿土粘土为双八面体绿土粘土。优选的双八面体绿土粘土是蒙脱石粘土。该蒙脱石粘土可为带低价电荷的蒙脱石粘土(还被称为钠蒙脱石粘土或Wyoming-型蒙脱石粘土)。该蒙脱石粘土可为带高价电荷的蒙脱石粘土(还被称为钙蒙脱石粘土或Cheto-型蒙脱石粘土)。
该粘土可以是浅色结晶粘土矿物,其优选具有的反射率在460nm波长下为至少60,更优选为至少70、或为至少80。优选的浅色结晶粘土矿物是瓷土、多水高岭粘土、双八面体粘土,如高岭石、三八面体粘土,如叶蛇纹石和镁绿泥石、绿土和hormite粘土,如膨润土(蒙脱石)、beidilite、囊脱石、锂蒙脱石、绿坡缕石、脂光蛇纹石、云母、白云母和蛭石粘土,以及叶蜡石/滑石、镍滑石和铁滑石粘土。优选的浅色结晶粘土矿物被描述于GB2357523A和WO01/44425中。
本文的粘土可以商业名称如“Fuller’s earth”(该粘土存在于布莱克山中膨润土或蒙脱土主矿脉上方相对较薄的矿脉中)和各种商品名获得,商品名如Georgia Kaolin Co.Elizabeth,New Jersey的Thixogel#1(也称为“Thixo-Jell”)和Gelwhite GP、American Colloid Co.,Skokie,Illinois的Volclay BC和Volclay #325、International Mineralsand Chemicals的Black Hills Bentonite BH 450以及R.T.Vanderbuilt的Veegum Pro和Veegum F。应当认识到,以上述商业名称和商品名获得的上述绿土型矿物可包含各种不连续矿物体的混合物。上述绿土矿物混合物适用于本发明。适用于本组合物的锂蒙脱石粘土的实施例包括NL Chemicals,NJ,US的Bentone EW和Macaliod,以及IndustrialMineral Ventures的锂蒙脱石。
高度优选的是得自Rheox/Elementis的例如Bentone SD-1和Bentone SD-3亲有机物质粘土。Bentone SD-1和Bentone SD-3均为Rheox/Elementis的注册商标。
无氮硅氧烷聚合物
典型优选的软化组分包括无氮硅氧烷聚合物。无氮硅氧烷聚合物包括非离子、两性离子和两性无氮硅氧烷聚合物。
优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自非离子无氮硅氧烷聚合物,其结构如式(I)至式(III)所示:
R2-(R1)2SiO-[(R1)2SiO]a-[(R1)(R2)SiO]b-Si(R1)2-R2
                                             (II)
以及它们的混合物,其中每个R1独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基,具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基,具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,具有7至20个碳原子的芳烷基和芳基烯基,以及它们的混合物;每个R2独立地选自具有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基,具有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基,具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,芳烷基,具有7至20个碳原子的芳基烯基,以及聚(环氧乙烷/环氧丙烷)聚物基团,该基团具有下列通式(IV)结构:
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3       (IV)
至少一个R2是聚(环氧乙烷/环氧丙烷)聚物基团,且每个R3独立地选自氢、具有1至4个碳原子的烷基和乙酰基,其中系数w所具有的数值可使式(I)和式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度在2·10-6m2/s(20℃时为2厘沲)和50m2/s(20℃时为50,000,000厘沲)之间;其中a为1至50;b为1至50;n为1至50;所有的c(对于所有的聚烯氧基侧基)所具有的值为1至100;所有的d为0至14;所有c+d所具有的值为5至150。
更优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自具有如上面式(II)至式(III)所示结构的直链非离子无氮硅氧烷聚合物,其中R1选自甲基、苯基和苯基烷基;其中R2选自甲基、苯基、苯基烷基,以及具有如上所定义的通式(IV)结构的基团;其中R3如上定义,并且其中系数w所具有的数值可使式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度介于0.01m2/s(20℃下10,000厘沲)和0.8m2/s(20℃下800,000厘沲)之间;a为1至30,b为1至30,n为3至5,所有的c为6至100,所有的d为0至3,所有的c+d为7至100。
最优选地,该无氮硅氧烷聚合物选自具有如上面式(III)所示结构的直链非离子无氮硅氧烷聚合物,其中R1是甲基,并且其中系数w所具有的数值可使式(III)的无氮硅氧烷聚合物的粘度介于0.06m2/s(20℃下60,000厘沲)和0.7m2/s(20℃下700,000厘沲)之间,更优选介于0.1m2/s(20℃下100,000厘沲)和0.48m2/s(20℃下480,000厘沲)之间,以及它们的混合物。
具有式(II)结构的无氮硅氧烷聚合物的非限制性实施例是Silwet化合物,其可购自OSI Specialties Inc.,Witco,Danbury,Connecticut,USA的分部。具有式(I)和式(III)结构的无氮硅氧烷聚合物的非限制性实施例是购自于Dow Corning的Silicone 200流体系列。
含氮硅氧烷聚合物
典型优选的软化组分包括含氮硅氧烷聚合物。本文中,“含氮”是指所有胺官能化的硅氧烷;即,包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷。对本发明来说,季铵化胺官能化的硅氧烷(即季铵硅氧烷)也包括在官能化硅氧烷的定义中。优选的氨基硅氧烷所具有的氮摩尔百分含量为0.01%摩尔至10%摩尔,更优选0.05%摩尔至1.0%摩尔,最优选0.3%摩尔至0.5%摩尔。
典型地,该氨基硅氧烷所具有的粘度为0.001m2/s(20℃下为1,000厘沲)至0.05m2/s(20℃下为50,000厘沲),更优选0.002m2/s(20℃下为2,000厘沲)至0.03m2/s(20℃下为30,000厘沲),更优选0.004m2/s(20℃下为4,000厘沲)至0.02m2/s(20℃下为20,000厘沲)。
用于本发明组合物中的优选的氨基硅氧烷的实施例包括,但不限于,符合下列通式(V)的那些:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
                                                   (V)
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8的烷基,优选甲基;a是0或值为1至3的整数,优选1;b是0、1或2,优选1;n是0至1,999的数,优选49至500;m是1至2,000的整数,优选1至10;n和m的和是1至2,000的数,优选50至500;R1是符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是值为2至8的整数,且L选自下列基团:-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2;-N(R2)2;其中R2是氢、苯基、苄基或饱和的烃基,优选C1至C20烷基。
与式(V)对应的优选的氨基硅氧烷示于下面的式(VI)中:
其中R独立地选自C1至C4的烷基、烷氧基、羟基烷基以及它们的混合物,优选甲基和甲氧基。当R基团均为甲基时,上述聚合物被称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
最优选的氨基硅氧烷是由Wacker以商品名Wacker BelsilADM1100和Wacker FinishWR 1100市售的那些,和由General Electric以商品名General ElectricSF1923市售的那些。
阳离子硅氧烷聚合物
典型优选的软化组分包括阳离子硅氧烷聚合物。通常,可将任何阳离子硅氧烷聚合物掺入到本发明的组合物中。优选的带阳离子电荷的官能化硅氧烷公开于申请人同未决的申请WO02/018528和EP02447 167.4中。
合成实施例-当无法另外已知或从商业中得到时,本文的阳离子硅氧烷聚合物可通过如WO02/18 528中所公开的常规技术来制备。
阴离子硅氧烷聚合物
典型优选的软化组分包括阴离子硅氧烷聚合物。通常,可将任何阴离子硅氧烷聚合物掺入到本发明的组合物中。优选的阴离子硅氧烷聚合物选自由硅氧烷组成的基团,包含至少一个羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根基团,以及它们的衍生物和混合物。最优选的含硅氧烷的阴离子聚合物是:以商品名DensodrinOF和DensodrinSI售自BASF、以商品名FZ-3703售自Osi/Crompton、以商品名BY16-750和BY16-880售自Toray/Dow Corning Silicones、以商品名UltrasilCA-1售自Noveon/BF Goodrich、以商品名X22-3701E售自Shin Etsu和以商品名M-642售自Wacker的可市售的那些。
在本发明的配合物和组合物中,可使用一种以上织物软化剂的混合物。具体地讲,优选在本发明的配合物和组合物中使用两种或多种不同的织物软化剂。对上述织物软化剂的混合物而言,可如上文描述中所公开的那样,依照上述织物软化剂混合物的物理和化学稳定性,单独和/或在本发明的配合物中和/或在本发明的组合物中,使用织物软化剂的任何混合物。
4. 溶剂
在至少一种溶剂的存在下,进行本发明的步骤。优选地,该溶剂具有低于200℃,更优选低于150℃,最优选低于105℃的沸点。适用于本发明步骤中的溶剂可以是无水或含水的;且可只包括水或只包括有机溶剂和/或它们的混合物。优选的有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇,以及它们的混合物。也可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺,如单乙醇胺和三乙醇胺。典型地,按所含的所有组分的重量计,该溶剂含量为0.1%至98%,优选为至少10%至95%、更常见25%至75%。
优选地,在没有任何附加多羟基化合物的情况下,优选在没有二元醇、三元醇或它们任何混合物的情况下,更优选在没有乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,2,6-己三醇、甘油、聚甘油或它们任何混合物的情况下,进行本发明的步骤。
5. 任选步骤
任选地,配合物的制备可包括附加步骤。上述附加步骤可以是加入表面活性剂和/或加入一种或多种洗涤辅助物质。典型地,表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物。典型地,洗涤辅助物质选自稳定剂、助洗剂、香料、酶、螯合剂、抑泡剂、着色剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂,以及它们的混合物。适宜的表面活性剂和洗涤辅助物质公开于WO99/42 550、GB2 355 015、WO02/18 528、WO99/32 539、WO01/85 888、WO02/12 432、EP0 971 028和其它文献中。
6. 组合物
本发明组合物包含环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,其中依照本发明的步骤制备该配合物。优选地,该洗涤处理活性物质选自漂白剂、增白剂、织物软化剂,以及它们的混合物。
适用于本发明组合物的环糊精与上文配合物制备中的描述相同。适用于本发明组合物的漂白剂、增白剂、织物软化剂以及它们的混合物与上文配合物制备中的描述相同。
本发明组合物中,环糊精与洗涤处理活性物质的摩尔比与上文配合物制备中的描述相同。
除非另外指明,本文所有百分比均为最终组合物的重量百分比。
典型地,本发明配合物在本发明组合物中的含量按所述组合物的重量计,为0.01%至99%,优选0.5%至35%,更优选1.5%至20%,最优选2%至10%。
与单纯环糊精/洗涤处理配合物相比,本发明组合物包含更多的成分。典型地,其它成分选自表面活性剂,如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂,以及它们的混合物,和/或选自其它物质如洗涤辅助物质,洗涤辅助物质选自稳定剂、助洗剂、香料、酶、螯合剂、抑泡剂、着色剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂,以及它们的混合物。更典型地,本发明组合物包含不只一种、或两种或三种附加成分。适宜的表面活性剂和洗涤辅助物质公开于WO99/42 550、GB2 355 015、WO02/18528、WO99/32 539、WO01/85 888、WO02/12 432、EP0 971 028和其它文献中。
在本发明的一个优选的实施方案中,本发明组合物是衣物洗涤剂组合物,其包含按所述组合物的重量计0.001%至99%,优选0.01%至30%,更优选0.1%至5%的包含环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,其中洗涤处理活性物质选自漂白剂、增白剂,以及它们的混合物。
在本发明的另一个优选的实施方案中,本发明组合物是织物软化组合物,其包含按所述组合物的重量计0.001%至99%,优选1.0%至80%,更优选2.0%至75%,最优选8.0%至25%的包含环糊精和织物软化剂的配合物。
7. 组合物的形态
本发明组合物可以是任何适宜的形态,如液体或固体组合物。当组合物为液体组合物,优选为具有按所述组合物的重量计低于15%,优选低于10%,更优选介于3%和8%之间的低水含量的非水液体组合物时,该组合物可被胶囊包封于薄膜中,优选被胶囊包封于聚合物膜中,更优选被胶囊包封于聚合物水溶性膜中。然而,还可同样使用该含水或非水的液体组合物。当组合物为固体形态时,其可具有粉末或颗粒形态。粉末或颗粒均可压缩,以形成成型体,其中任选地该成型体包括不止一层。同样,该粉末、颗粒或甚至成型体可被胶囊包封于薄膜中,优选被胶囊包封于聚合物膜中,更优选被胶囊包封于聚合物水溶性膜中。
8. 制备组合物的方法
本发明的组合物可以任何适宜的方式制备,并且通常涉及本领域技术人员已知的所有混合或加入的次序。
环糊精/洗涤处理活性物质配合物与其它喷雾干燥成分的整合。
如本领域技术人员所熟知,可同时喷雾干燥所有组分,以获得包含所有这些组分的洗涤处组合物。掺入本发明环糊精/洗涤处理活性物质配合物的一个有吸引力的方法是将它们与另一种喷雾干燥洗涤活性物质喷雾干燥在一起。例如,可将环糊精/洗涤处理活性物质配合物与表面活性剂、螯合剂、填充剂、聚合物、碳酸盐以及其它辅助物质喷雾干燥在一起。然后,将该混合物喷雾干燥,并在其上加上其它干燥加入的活性物质,如促进剂、香料、漂白剂以及其它辅助物质。
干燥加入前,用载体附聚环糊精/洗涤处理活性物质配合物。
当适宜时,可将本发明的环糊精/洗涤处理活性物质配合物与载体材料(如碳酸盐、表面活性剂、硫酸盐等)组合,并使其通过高剪切搅拌器,以制得附聚颗粒。然后,可将该颗粒干燥加入到典型的洗涤产品中。
整合环糊精/洗涤处理活性物质配合物,以干燥加入到洗涤产品 中。
干燥加入方法是本领域技术人员所熟知的。与任何其它粉末状活性物质一样,可将本发明的环糊精/织物护理活性物质配合物干燥加入到任何洗涤成品中。然后,使用本领域已知的任何干燥加入体系,将通过例如任何喷雾干燥方法获得的粉末状预混物干燥加入到任何洗涤产品中。
在液体组合物中整合环糊精/洗涤处理活性物质配合物。
优选地,使用常规高剪切混合装置,可实现制备本发明组合物的方法。这确保所有成分在整个最终组合物中的适当分散或溶解。
依照本发明,液体组合物、尤其是液体洗涤剂组合物优选地包含稳定剂,尤其优选三(羟基硬脂酸)甘油酯或氢化蓖麻油,例如以商品名Thixcin市售的类型。当欲将稳定剂加入到本发明组合物中时,优选地将其作为独立的稳定剂预混物,和一种或多种助剂或组合物的非硅氧烷组分一起加入到本发明组合物中。
9. 组合物的使用和方法
本发明组合物可用于处理基质。本文所用术语“基质”是指包括天然和/或合成纤维或织物的基质,尤其是织物或衣物,其具有由本发明任何组合物所赋予的一种或多种本文所述的洗涤处理有益效果。
处理基质的方法包括将基质与本发明组合物相接触的步骤。本文所用术语“组合物”包括用于手工洗涤、机器洗涤和其它用途的衣物洗涤剂组合物和织物软化组合物,其包括织物护理助剂组合物和适用于浸泡和/或预处理织物的组合物。此外,术语“组合物”还包括纺织品处理组合物、纺织品整理组合物以及适用于浸泡和/或预处理织物、纺织品和衣物的组合物。
在本发明的上下文中,织物与本文组合物的接触包括该组合物对织物的直接施用,或者通过水洗、漂洗或由上述组合物所形成的织物护理液,将该组合物施用到织物上。在上述含水液体中,组合物的浓度按所述最终含水液体的重量计典型地为0.01%至10%。
虽然本文具体论述了织物处理组合物,但本发明还包括用于处理、清洁、调理和/或再生天然纤维与合成纤维的本发明组合物。
优选地,本发明组合物可用于洗涤织物。更优选地,可将该组合物溶于水中,以将洗涤剂成分递送到洗涤循环中。典型地,可将该组合物加入到自动洗衣的剂量抽屉中,或可供选择地加入到自动洗衣的转筒中。
典型地,该组合物包含所有用于洗涤循环过程中进行织物处理应用的洗涤剂成分。然而,优选地不包含某些洗涤剂成分,并将其单独加入到洗涤循环中。此外,可在洗涤过程中使用一种或多种织物处理组合物,以在上述洗涤过程中将该组合物用作预处理、主处理、后处理或它们的组合。
10. 有益效果
已发现,本发明组合物显示具有非常好的洗涤处理性能,这归因于在将其加入到洗涤液体中后,其在洗涤液体中非常快速而改进的溶解。更具体地讲,这种洗涤处理性能是织物清洁和/或织物软化性能。
已发现,从给定的衣物洗涤剂组合物开始,分开加入某些环糊精和某些洗涤处理活性物质,不会得到所需的有益效果。
为观察到所需的快速而改进地溶解于洗涤液体中的有益效果以及因而获得最佳性能的有益效果,必须以如本文所述的上述方法加工环糊精和洗涤处理活性物质或多种洗涤处理活性物质。不受理论的约束,据信当依照本发明将环糊精和洗涤处理活性物质组合时,其可形成配合物,优选为包合配合物。据信,可以这样的方式组成该配合物,即在环糊精与洗涤处理活性物质之间或在环糊精和多种洗涤处理活性物质之间,存在交互作用。据信,可以这样的方式组成该配合物,即如果无法使整个洗涤处理活性物质分子处于环糊精分子的腔体中,则至少使部分洗涤处理活性物质分子处于环糊精分子的腔体中。在形成上述配合物或上述包合配合物的过程中,环糊精可用作洗涤处理活性物质的载体和溶解助剂。
据信,当将环糊精和洗涤处理活性物质这两种组分分别加入到给定衣物洗涤剂组合物中时,没有形成环糊精-洗涤处理活性物质配合物,因为未观察到所需的有益效果。
当在处理和整理纺织品和衣服的环境下,如在纺织厂和在类似的应用中,使用本发明组合物时,可观察到与衣物洗涤剂和织物软化组合物中的有益效果相类似的有益效果。
实施例
下列非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另有说明,否则所有百分比均按重量计。
实施例I至VII:制备环糊精/洗涤处理活性物质配合物
实施例I:环糊精/漂白剂配合物
将一个配有搅拌器、塔顶冷凝器和接收器的250mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于35mL异丙醇和去离子水1∶1混合物中的2-羟丙基β-环糊。加入3.4克(0.01摩尔)溶于25ml去离子水中的壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)。使溶液搅拌10分钟,之后在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.01mbar)。从反应溶液中完全除去溶剂体系,同时有14克2-羟丙基β-环糊精/壬酰氧基苯磺酸盐配合物以无色的物质残留在烧瓶中。
实施例II:环糊精/漂白活化剂配合物
将一个配有搅拌器、塔顶冷凝器和接收器的250mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于35mL异丙醇和去离子水1∶1混合物中的2-羟丙基β-环糊精。加入2.3克(0.01摩尔)溶于25ml去离子水中的四乙酰基乙二胺(TAED)。使溶液搅拌10分钟,之后在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.01mbar)。从反应溶液中完全除去溶剂体系,同时有13.4克2-羟丙基β-环糊精/四乙酰基乙二胺配合物以无色的物质残留在烧瓶中。
实施例III:环糊精/增白剂配合物
将一个配有搅拌器、塔顶冷凝器、加热套和接收器的250mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于75mL去离子水中的2-羟丙基β-环糊精。加入5.6克(0.01摩尔)溶于50mL去离子水中的4,4”-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。使溶液搅拌10分钟,之后将烧瓶在50℃加热1小时。将反应溶液冷却至室温后,在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.01mbar)。从反应溶液中除去115mL水,同时有16.5克悬浮于5mL水中的2-羟丙基β-环糊精/4,4”-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠配合物残留在烧瓶中。
实施例IV:环糊精/织物软化剂配合物1
将一个配有温度计、搅拌器、加热套、塔顶冷凝器和接收器的250mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于35mL去离子水中的2-羟丙基β-环糊精。加入5.6克(0.01摩尔)悬浮于50mL去离子水中的二牛油基二甲基氯化铵。使反应混合物搅拌10分钟,之后将烧瓶在50℃加热1小时。在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.01mbar)。从反应溶液中完全除去溶剂体系,同时有16克2-羟丙基β-环糊精/二牛油基二甲基氯化铵配合物以无色的物质残留在烧瓶中。
实施例V:环糊精/织物软化剂配合物2
将一个配有温度计、搅拌器、加热套、塔顶冷凝器和接收器的250mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于35mL去离子水中的2-羟丙基β-环糊精。加入7.5克悬浮于20mL丙二醇中的聚二甲基硅氧烷(Dimethicone(SF1236)得自GE)。使反应混合物搅拌30分钟,之后将烧瓶在50℃加热1小时。在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.001mbar)。从反应溶液中部分除去溶剂体系,以致有19克产品以微黄色的物质残留在烧瓶中。
实施例VI:环糊精/增白剂2
将一个配有搅拌器、塔顶冷凝器、加热套和接收器的250mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于75mL去离子水中的2-羟丙基β-环糊精。加入4.08克(0.01摩尔)分散于50mL去离子水中的1,4-二(2-氰基苯乙烯基)苯。使溶液搅拌10分钟,之后将烧瓶在50℃加热1小时。将反应溶液冷却至室温后,在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.01mbar)。从反应溶液中除去120mL水,同时有15.2克悬浮于5mL水中的2-羟丙基β-环糊精/1,4-二(2-氰基苯乙烯基)苯配合物残留在烧瓶中。
实施例VII:环糊精/织物软化剂离子对配合物3
将69.99克(0.1摩尔)N,N-二甲基-N,N-二-(硬脂酰乙氧基)氯化铵和200mL乙醇放置于一个配有搅拌器、塔顶冷凝器、加热套和接收器的500mL烧瓶中。开启搅拌器,并向烧瓶中装入28.2克(0.1摩尔)牛油脂肪酸。形成了沉淀。蒸去乙醇(60℃/0.01mbar下蒸去180mL),并代替以200庚烷/己烷的1∶1混合物。加入珍珠岩粉助滤剂(3.0g),然后在50℃下过滤反应混合物,得到离子对溶液,其静置时固化。减压下除去烃溶剂,得到N,N-二甲基-N,N-二-(硬脂酰乙氧基)铵牛油脂肪酸离子对配合物。
将一个配有搅拌器、塔顶冷凝器、加热套和接收器的500mL烧瓶与一台真空泵相连。开启搅拌器,并向烧瓶中装入11.1克(0.01摩尔)溶于75mL去离子水中的2-羟丙基β-环糊精。加入9.4克(0.01摩尔)上文所述的分散于150mL去离子水中的离子对。使溶液搅拌10分钟,之后将烧瓶在50℃加热3小时。将反应溶液冷却至室温后,在8小时内,将压力缓慢降至1Pa(0.01mbar)。从反应溶液中除去210mL水,同时有20.5克悬浮于15mL水中的2-羟丙基β-环糊精/N,N-二甲基-N,N-二-(硬脂酰乙氧基)铵牛油脂肪酸离子对-配合物残留在烧瓶中。
实施例VIII至XI:包含实施例I至VII中的环糊精/洗涤处理活性 物质配合物的洗涤处理组合物。
实施例VIII:包含环糊精-洗涤处理配合物的颗粒状洗涤剂组合物。配合物和组合物均依照本发明制备。
  I   II   III   IV   V   VI   VII   VIII   IX
  十二烷基苯-磺酸,钠盐   18   18   18   9   7   8   8   18   18
  二甲基羟乙基氯化铵   0.6   -   0.6   1   0.8   -   -   -   0.6
  C14-15烷基硫酸盐,钠盐   -   -   -   5   0.3   -   -   2   -
  C14-15烷基硫酸盐,乙氧基化的AE7   0.3   0.9   -   4   4   4   4   3   0.3
  C12-15烷基硫酸盐,乙氧基化的AE7   -   -   0.3   0.5   0.2   1.3   1.3   2   -
  三聚磷酸钠   22   22   22   -   19   -   -   23   22
  沸石A   -   -   -   21   -   15   15   10   -
  硅酸盐   6   6   6   0.5   3   -   -   5   6
  柠檬酸钠   -   -   -   -   -   5   5   -   -
  碳酸钠   12   12   12   2   19   10   10   10   12
  碳酸氢钠   -   -   -   9   -   -   -    -   -
  绿土粘土   -   -   -   -   -   10   3    -   -
  过碳酸盐   -   -   -   -   13   12   15   10   -
  过硼酸盐   7   7   7   -   -   -   -   -   7
  二亚乙基三胺五醋酸盐   0.3   0.3   0.3   -   -   -   -   0.2   0.3
  1-羟基亚乙烯基-1,1-二膦酸   -   -   -   0.24   0.6   0.3   0.3   0.2   -
  乙烯基二琥珀酸钠   -   -   -   0.1   -   0.3   0.3   0.2   -
  马来酸盐/丙烯酸盐聚物,Na盐   1   1   1   -   2   4   4   3   1
  去污聚合物   0.1   0.1   0.1   -   -   -   -   -   0.1
  羧甲基纤维素   0.4   0.4   0.4   -   -   -   -   -   0.4
  硫酸钠   22   22   22   -   19   3   3   -   22
  硫酸镁   0.5   0.5   0.5   -   -   -   -   -   0.5
  甘露聚糖酶   0.1   0.1   0.1   0.1   -   -   -   -   0.1
  蛋白酶   0.1   0.1   0.1   0.6   0.5   0.5   0.5   0.5   0.1
  淀粉酶   0.1   0.1   0.1   0.5   1   1   1   0.5   0.1
  脂肪酶   0.1   0.1   0.1   0.1   -   -   -   -   0.1
  纤维素酶   0.2   0.2   0.2   0.1   0.3   0.3   0.3   0.2   0.2
  光敏化漂白剂   0.005   0.005   0.005   0.001   0.002   -   -   -   0.005
  香料   0.3   0.3   0.3   0.4   0.4   0.6   0.6   0.5   0.3
  NOBS配合物(实施例I)   -   2   -   -   2   -   -   -   -
  TAED配合物(实施例II)   -   -   3   -   -   5   -   -   -
  增白剂配合物(实施例III)   0.4   -   -   0.3   0.3   0.5   -   -   -
  软化剂配合物1(实施例IV)   -   -   -   -   -   -   9   -   -
  软化剂配合物2(实施例V)  -  -  -   -  -  -  -  10   -
  增白剂配合物2(实施例VI)  -  -  -   -  -  -  -  -   0.4
  TinopalAMS-GX  0.01  0.1  0.1   0.02  0.1  -  0.3  -   0.01
  杂项和微量组分  至100%  至100%  至100%   至100%  至100%  至100%  至100%  至100%   至100%
实施例IX:包含环糊精-洗涤处理配合物的颗粒状洗涤剂组合物。
配合物和组合物均依照本发明制备。
  I   II   III   VI   V   VI   VII   VIII
  十二烷基苯-磺酸,钠盐   -   -   19   15   21   6.8   8.8   -
  C12-C18烷基硫酸盐,钠盐   30   13   -   -   -   16   11   23
  月桂酸钠   2.5   9   -   -   -   -   -   -
  沸石A   2   1.3   -   -   -   1.3   1.3   1.3
  碳酸钠   20   3   13   8   10   15   15   10
  碳酸钙   27   39   35   -   -   40   -   40
  硫酸钠   5   5   3   5   3   -   -   5
  焦磷酸四钠   5   -   -   -   -   5   2.5   -
  三聚磷酸钠   5   15   10   -   -   7   8   10
  膨润土粘土   -   10   -   -   5   -   -   -
  二亚乙基三胺-五(亚甲基膦酸),五Na盐   -   0.7   0.6   -   0.6   0.7   0.7   0.7
  羧甲基纤维素   -   1   1   1   1   -   -   1
  滑石   -   -   10   15   10   -   -   -
  硅酸盐   -   -   4   5   3   -   -   -
  聚乙烯吡啶N-氧化物   0.02   0.03   -   0.01   -   0.02   -   -
  马来酸盐/丙烯酸盐聚物,Na盐   0.4   1   -   -   0.2   0.4   0.5   0.4
  去污聚合物   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  甘露聚糖酶   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.001   0.01   0.001
  淀粉酶   -   -   0.01   -   -   -   0.002   -
  蛋白酶   -   0.004   -   0.003   0.003   -   -   0.003
  脂肪酶   -   0.002   -   0.002   -   -   -   -
  纤维素酶   -   0.0003   -   -   0.0003   0.0002   -   -
  聚乙烯亚胺   0.2   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2   0.2   0.3
  香料   1   0.5   0.3   0.2   0.4   -   -   0.4
  硫酸镁   -   -   3   3   3   -   -   -
  增白剂配合物(实旋例III)   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  光漂白剂(ppm)   -   15   15   15   15   -   -   15
实施例X:包含环糊精-洗涤处理配合物的液体洗涤剂组合物。配合物和组合物均依照本发明制备。
  I   II   III   IV   V   VI   VII   IX
  十二烷基苯-磺酸,钠盐   12   9   -   4   -   2   4   2
  C14-15醇,乙氧基化的AE8   -   3   18   -   16   -   -   -
  C14-15烷基硫酸盐,乙氧基化的AE2.25   12   3   -   16   -   10   10   10
  C8-C10酰胺丙基二甲胺   -   3   2   2   1   2   2   2
  C12-14醇,乙氧基化的AE7   3   -   -   -   -   -   -   -
  十二烷基二甲基胺N-氧化物   -   -   -   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7
  椰油脂肪酸   -   -   5.2   -   3.1   -   -   -
  拔顶棕榈仁油   1.6   -   2   0.5   2   0.5   0.5   0.5
  柠檬酸钠   6.5   1.2   2.5   4.4   2.5   4.4   4.4   4.4
  甲酸钙   0.1   0.06   0.1   -   -   -   -   -
  甲酸钠   0.5   0.06   0.1   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  异丙基苯磺酸钠   4   1   3   1.2   -   1.2   1.2   1.2
  硼酸盐   0.6   -   3   2   2.9   2   2   2
  氢氧化钠   5.8   2   3.5   3.7   2.7   3.7   3.7   3.7
  乙醇   1.75   1   3.6   4.2   2.9   4.2   4.2   4.2
  1,2-丙二醇   3.3   2.   8   7.9   5.3   7.9   7.9   7.9
  单乙醇胺   3.0   1.5   1.3   2.5   0.8   2.5   2.5   2.5
 乙氧基化四聚乙烯五胺   1.6   -   1.3   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2
 甘露聚糖酶   0.001   0.02   0.001   0.01   0.02   0.01   0.01   0.01
 蛋白酶   0.03   0.01   0.03   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
 脂肪酶   -   -   0.002   -   -   -   -   -
 淀粉酶   -   -   -   0.002   -   0.002   0.002   0.002
 纤维素酶   -   -   0.0002   0.0005   0.0001   0.0005   0.0005   0.0005
 异丙基苯磺酸钠   0.2   -   0.1   -   -   -   -   -
 乙烯基三胺五(甲基膦酸)   -   -   0.3   -   -   -   -   -
 聚乙烯亚胺600   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
 棕榈酸钠   -   -   3   -   2   -   -   -
 聚硅氧烷消泡剂   0.04   0.02   0.1   0.1   0.1   0.1   -   0.1
 增白剂配合物(实施例III)   0.2   0.07   0.1   0.1   0.1   -   3.9   -
 软化剂配合物1(实施例IV)   -   -   -   -   -   9   -   -
 软化剂配合物3(实施例VII)   -   -   -   -   -   -   -   9
 N,N-邻苯二甲酰胺-过氧己酸   -   -   -   -   -   -   3   -
 杂项和微量组分   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%   至100%
实施例XI:包含环糊精-洗涤处理配合物的液体洗涤剂组合物和漂洗附加织物软化组合物。配合物和组合物均依照本发明制备。
  I   II   III
  十二烷基苯-磺酸,钠盐   -   5  1
  聚乙烯亚胺   0.5   1  -
  三聚磷酸钠   29.5   -  20
  沸石A   -   30  -
  NaBO3·H2O   20   15  -
  香料   -   -  2
  蛋白酶   -   0.3  -
  淀粉酶   -   0.06  -
  TAED/TAED配合物(实施例II)   2/6   -/10  -
  软化剂配合物1(实施例IV)   -   -  70
  微量组分,水和杂项   至100%   至100%  至100%
当加入到水中时,无论是冷水或热水,无论是在硬水或软水条件下,实施例VIII至XI中公开的洗涤处理组合物均可提供改进的溶解性能。当加入到自动洗衣机的转筒中、加入到非自动洗衣机的转筒中时,和/或当用于手洗时,实施例VIII至XI中公开的洗涤处理组合物均可提供极好的织物清洁和/或织物软化性能,其中织物就在其中并在其后以常规方式洗涤。

Claims (21)

1.一种组合物,所述组合物包含:
(A)环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,其中所述配合物按以下步骤制备:
(a)将环糊精与至少一种洗涤处理活性物质混合,其中将所述环糊精和所述洗涤处理活性物质溶解、分散、悬浮或乳化于至少一种溶剂中;和
(b)至少部分地除去所述溶剂;和
(B)至少一种洗涤辅助物质,所述洗涤辅助物质选自表面活性剂、稳定剂、助洗剂、香料、酶、螯合剂、抑泡剂、着色剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的组合物,其中包合配合物由所述环糊精和所述洗涤处理活性物质形成。
3.如权利要求1所述的组合物,其中在步骤(b)中,所述溶剂被完全除去。
4.如权利要求1所述的组合物,其中所述洗涤处理活性物质选自漂白剂、增白剂、织物软化剂以及它们的混合物。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述环糊精选自包含6至12个葡萄糖单元的未取代的和取代的环糊精、所述未取代的和取代的环糊精的衍生物以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的组合物,其中所述环糊精和所述洗涤处理活性物质之间的摩尔比介于约100∶1和约1∶100之间。
7.如权利要求6所述的组合物,其中所述环糊精和所述洗涤处理活性物质之间的摩尔比介于约2∶1和约1∶2之间。
8.如权利要求1所述的组合物,其中所述配合物的制备还包括以下步骤:
(c)加入至少一种洗涤辅助物质,所述洗涤辅助物质选自表面活性剂;稳定剂;助洗剂;香料;酶;螯合剂;抑泡剂;以及它们的混合物。
9.如权利要求1所述的组合物,其中可在没有任何附加的多羟基化合物的情况下进行所述配合物的制备。
10.如权利要求9所述的组合物,其中可在没有乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,2,6-己三醇、甘油、聚甘油或它们的任何混合物的情况下进行所述配合物的制备。
11.如权利要求1所述的组合物,其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。
12.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物是液体组合物的形式、颗粒状组合物的形式或压缩成成型体的颗粒状组合物的形式。
13.如权利要求12所述的颗粒状组合物,其中所述成型体包括不止一层。
14.如权利要求12所述的液体组合物,其中所述组合物被薄膜包裹。
15.如权利要求14所述的液体组合物,其中所述薄膜为水溶性薄膜。
16.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物是衣物洗涤剂组合物,所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.001%至约99%的包含环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,所述洗涤处理活性物质选自漂白剂、增白剂以及它们的混合物。
17.如权利要求16所述的组合物,其中所述组合物是衣物洗涤剂组合物,所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.1%至约5%的包含环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物,所述洗涤处理活性物质选自漂白剂、增白剂,以及它们的混合物。
18.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物是织物软化组合物,所述织物软化组合物包含按所述组合物的重量计约0.001%至约99%的包含环糊精和织物软化剂的配合物。
19.如权利要求18所述的组合物,其中所述组合物是织物软化组合物,所述织物软化组合物包含按所述组合物的重量计约2.0%至约75%的包含环糊精和织物软化剂的配合物。
20.一种制备组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
(A)通过以下步骤制备环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物:
(a)将环糊精与至少一种洗涤处理活性物质混合,其中将所述环糊精和所述洗涤处理活性物质溶解、分散、悬浮或乳化于至少一种溶剂中;和
(b)至少部分地除去所述溶剂;
(B)将步骤(A)的配合物与至少一种洗涤辅助物质混合,所述洗涤辅助物质选自表面活性剂、稳定剂、助洗剂、香料、酶、螯合剂、抑泡剂、着色剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂以及它们的混合物。
21.一种处理基质的方法,所述方法包括将所述基质与如权利要求1所述的组合物相接触以使所述基质得到处理的步骤。
CN 200480007848 2003-03-24 2004-03-24 由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物 Pending CN1788074A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03447059.1 2003-03-24
EP03447059 2003-03-24
EP04447006.0 2004-01-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1788074A true CN1788074A (zh) 2006-06-14

Family

ID=36785075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200480007848 Pending CN1788074A (zh) 2003-03-24 2004-03-24 由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN1788074A (zh)
AT (1) ATE368721T1 (zh)
DE (1) DE602004007842D1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103937619A (zh) * 2014-03-28 2014-07-23 杨文礼 一种工业用的清洗剂
CN108893212A (zh) * 2018-07-13 2018-11-27 威莱(广州)日用品有限公司 一种洗衣凝珠及其制备方法
CN109415661A (zh) * 2016-06-15 2019-03-01 雷克特本克斯尔万尼施公司 包含苯甲腈或苯并噁唑或苯并吡唑增白剂的组合物
CN112980604A (zh) * 2021-02-26 2021-06-18 宁波名锦服饰有限公司 一种适用于牛仔衣物的防染洗剂及其制备方法
CN118021996A (zh) * 2024-01-16 2024-05-14 华南理工大学 一种抗菌包合材料及其制备方法和应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103937619A (zh) * 2014-03-28 2014-07-23 杨文礼 一种工业用的清洗剂
CN109415661A (zh) * 2016-06-15 2019-03-01 雷克特本克斯尔万尼施公司 包含苯甲腈或苯并噁唑或苯并吡唑增白剂的组合物
CN108893212A (zh) * 2018-07-13 2018-11-27 威莱(广州)日用品有限公司 一种洗衣凝珠及其制备方法
CN112980604A (zh) * 2021-02-26 2021-06-18 宁波名锦服饰有限公司 一种适用于牛仔衣物的防染洗剂及其制备方法
CN118021996A (zh) * 2024-01-16 2024-05-14 华南理工大学 一种抗菌包合材料及其制备方法和应用
CN118021996B (zh) * 2024-01-16 2024-07-30 华南理工大学 一种抗菌包合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE602004007842D1 (de) 2007-09-13
ATE368721T1 (de) 2007-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100345953C (zh) 适用于对存在有残余洗涤剂的织物进行附加漂洗的调理组合物
CN1192084C (zh) 洗涤剂组合物或组分
CN1162529C (zh) 含阳离子表面活性剂和聚胺类污垢分散剂的洗衣组合物
CN1210391C (zh) 含有聚乙烯亚胺以增强过氧漂白剂稳定性的洗涤剂组合物
CN1227348C (zh) 加漂洗织物处理组合物、含该组合物的套装、其使用方法
CN1292062C (zh) 漂白洗涤剂组合物
CN100335605C (zh) 含有染料固定剂的微粒组合物
CN1863900A (zh) 色调改变组合物
CN1084560A (zh) 稳定的漂白组合物
CN1225677A (zh) 洗涤剂组合物
CN1225671A (zh) 洗涤剂组合物
CN1681911A (zh) 结构化液体织物护理组合物
CN1192776A (zh) 可释出醇类的内铵盐酯类
CN1394231A (zh) 香精原组合物
CN1066194C (zh) 含有漂白活化剂和漂白催化剂的漂白组合物
CN1281497A (zh) 混合表面活性剂体系
CN1084556A (zh) 洗涤剂组合物
CN1090599A (zh) 含蛋白酶和漂白剂的粒状洗涤剂
CN1025870C (zh) 洗涤剂组合物
CN1259992A (zh) 洗涤剂颗粒
CN1352677A (zh) 织物软化组分
CN1124036A (zh) 含有与酶一起使用的过氧酸活化剂的漂白化合物
CN1077985A (zh) 含酰胺基过氧酸漂白剂及芳香剂的液状或胶状漂白组合物
CN1352678A (zh) 洗涤剂组合物
CN1788074A (zh) 由环糊精与至少一种洗涤处理活性物质的配合物所组成的组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication