CN109415661A - 包含苯甲腈或苯并噁唑或苯并吡唑增白剂的组合物 - Google Patents

包含苯甲腈或苯并噁唑或苯并吡唑增白剂的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含漂白剂和光学增白剂，其中，所述光学增白剂选自苯甲腈、苯并噁唑、苯并吡唑及其衍生物和取代化合物的物类。所述光学增白剂的存在量为0.001至1重量％，例如0.08重量％。所述组合物包括非离子表面活性剂，其与所述光学增白剂的重量比为约5:1至1000:1。

Description

包含苯甲腈或苯并噁唑或苯并吡唑增白剂的组合物
本发明涉及包含光学增白剂和漂白剂的清洁组合物。光学增白剂是织物/衣物洗涤或清洁剂中的常用成分。它们用于防止/掩盖被清洁物品的变色。这种变色通常表现为被清洁物品的变黄/变灰，并且在浅色/白色物品中尤其普遍。
光学增白剂通过充当辐射吸收剂/发射剂来起作用。吸收自然日光，然后发出蓝色色调。这种发出的光有助于克服变色问题。
本发明的一个目的是提供一种包含光学增白剂的改进制剂。
根据本发明的第一方面，提供了一种包含漂白剂和光学增白剂的组合物。
根据本发明的第二方面，提供了包含漂白剂和光学增白剂的组合物在衣物/织物洗涤操作中作为预处理组合物的用途。
优选地，光学增白剂的存在量为0.01至1重量％，例如0.25重量％(用于合成纤维)或0.35重量％的光学增白剂(用于棉纤维)。
优选地，光学增白剂选自苯甲腈、苯并噁唑、苯并吡唑及其衍生物和取代化合物的物类。
优选的化合物如下所示：
这些化合物可以具有取代基。
该组合物可以另外含有一种或多种辅助光学增白剂。它们的存在量可以为0.01重量％至10重量％。
这些辅助光学增白剂的优选实例包括二苯乙烯增白剂。二苯乙烯增白剂是具有由烯烃链分开的两个芳基的芳香族化合物。它们优选具有以下结构式：其中，R1是氢、卤素、烷基、烷氧基或苯基；R2是氢或烷基；
M是氢、碱金属或铵离子；n＝0～2，但该式必须含有至少一个SO3M基团；并且m＝1～2，当m＝1时，连接碳上的取代基是氢。
用于本发明的特别合适的二苯乙烯增白剂描述于美国专利No.4,309,316、4,298,490和5,035,825中。
优选对棉(纤维素)有用的具有磺酸基的漂白稳定的阴离子增白剂。
用于本发明的最优选的二苯乙烯增白剂是Tinopal@R CBS-X，其是2,2'-((1,1'-联苯)-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)双苯磺酸二钠盐(CA索引名)，因为其是漂白稳定的。Tinopal@R CBS-X的式如下。
用于本发明的另一优选的二苯乙烯增白剂具有下式。
这些增白剂的优选实例包括香豆素增白剂。它们优选具有以下结构式：
其中，A表示其中两个邻位碳原子形成不饱和内酯环的一部分的芳香核，并且该核可以包含取代基，R和R1表示氢或烷基、芳基或芳烷基，其可以包含取代基。
这些增白剂的优选实例包括苯并噁唑增白剂。它们优选具有以下结构式：
优选的苯并噁唑具有下式。
其他优选的化合物包括以下化合物：
1,4-双(4-氰基苯乙烯基)苯(CAS13001-40-6)；
2,5-双-2(5-叔丁基-苯并噁唑基)噻吩(CAS 7128-64-5)；
1,4-双(2-苯并噁唑基)萘(CAS 5089-22-5)；
2-[4-[4-(2-苯并噁唑基)苯乙烯基]苯基]-5-甲基苯并噁唑(CAS 5242-49-9)
4,4'-双(2-甲氧基苯乙烯基)联苯(CAS 40470-68-6)
4,4'-双(2-苯并噁唑基)二苯乙烯(CAS1533-45-5)
2-[2-[4-[2-(3-氰基苯基)乙烯基]苯基]乙烯基]苯甲腈(CAS 79026-03-2)
意外的是，发现当用于织物/衣物清洁操作时，本发明的组合物及其应用在污渍处理中具有改善的性能。此外，这是在避免“白色晕圈/斑点”问题的同时实现的，该问题通常随着在被清洁物品上局部使用光学增白剂而发生，从而导致物品的多个区域具有不同的白色阴影。不希望受理论约束，假定这种增强的性能由于光学增白剂在污渍处理步骤中掩饰任何残余污渍的能力而产生。
非常意外的是，观察到该光学增白剂在低温、例如家用洗衣洗涤循环中经历的那些温度(一般低于90℃、低于60℃、低于40℃、低于30℃且通常低于20℃)下起作用。发现这是令人意外的，因为上述的一些材料用于纺织品整理工序(特别是用于诸如聚酯等合成织物)。在这些整理工序中，织物在超过120℃的温度，并且通常在高达180℃的温度下加工。据认为，在这种传统的整理工序中，需要这样的高温来使材料达到其玻璃化转变温度，以使其可以与光学增白剂相互作用。因此，出乎意料的是，光学增白剂可以在家用洗衣操作的低温(见上文)下与织物(例如聚酯)相互作用。
有理由认为，非离子表面活性剂的存在有助于这种相互作用。据认为，非离子表面活性剂有助于光学增白剂在洗涤液中的溶解。此外，假定非离子表面活性剂有助于光学增白剂与织物表面的结合，该织物表面在许多纤维(例如聚酯)的情况下是疏水的。
表面活性剂是例如阴离子或非离子表面活性剂或其混合物。非离子表面活性剂优选为具有式RO(CH2CH2O)nH的表面活性剂，其中，R为C12H25至C16H33的线性偶数碳烃链的混合物，并且n表示重复单元的数目，且为约1至约12的数。其他非离子表面活性剂的实例包括与约3至13摩尔环氧乙烷缩合的包含约12至约16个碳原子的高级脂肪族伯醇。
非离子表面活性剂的其他实例包括伯醇乙氧基化物(从Shell公司以Neodol商品名获得)，例如与9摩尔环氧乙烷缩合的C11烷醇(Neodol 1-9)、与6.5摩尔环氧乙烷缩合的C12-13烷醇(Neodol 23-6.5)、与9摩尔环氧乙烷缩合的C12-13烷醇(Neodol 23-9)、与7或3摩尔环氧乙烷缩合的C12-15烷醇(Neodol 25-7或Neodol 25-3)、与13摩尔环氧乙烷缩合的C19-15烷醇(Neodol 45-13)、每摩尔醇平均2.5摩尔环氧乙烷的C9-11线性乙氧基化醇(Neodol91-2.5)等。
适用于本发明的非离子表面活性剂的其他实例包括与5至30摩尔环氧乙烷缩合的直链或支链构型的含有11至18个碳原子的仲脂肪醇的环氧乙烷缩合产物。商业上可获得的上述类型的非离子洗涤剂的实例是由陶氏化学的子公司Union Carbide销售的与9摩尔环氧乙烷(Tergitol 15-S-9)或12摩尔环氧乙烷(Tergitol 15-S-12)缩合的C11-15仲烷醇。
辛基苯氧基聚乙氧基乙醇型非离子表面活性剂(例如Triton X-100)以及胺氧化物也可以用作本发明中的非离子表面活性剂。线性伯醇乙氧基化物的其他实例可以Tomadol商品名获得，例如，Tomadol 1-7，具有7摩尔EO的C11线性伯醇乙氧基化物；Tomadol25-7，具有7摩尔EO的C12-C15线性伯醇乙氧基化物；Tomadol 45-7，具有7摩尔EO的C14-C15线性伯醇乙氧基化物；和Tomadol 91-6，具有6摩尔EO的C9-C11线性醇乙氧基化物。
线性伯醇乙氧基化物的其他实例可以Lutensol商品名获得，例如Lutensol A3N，具有3摩尔EO的C13-15线性伯醇乙氧基化物；Lutensol LA60，具有7摩尔EO的C13-15线性伯醇乙氧基化物。还有Genapol，例如Genapol LA3，具有3摩尔EO的C13-15线性伯醇乙氧基化物；Genapol LA070，具有7摩尔EO的C13-15线性伯醇乙氧基化物；Tomadol 45-7，具有7摩尔EO的C14-15线性伯醇乙氧基化物；和Tomadol 91-6，具有6摩尔EO的C9-11线性醇乙氧基化物。
其他非离子表面活性剂是胺氧化物、烷基酰胺氧化物表面活性剂。
优选地，非离子表面活性剂与光学增白剂的比例为约1～1000:1。对于粉末制剂，该比例可以为约10:1，对于液体制剂，该比例可以为600:1。
优选的非离子表面活性剂包括具有短(C1-C10)EO(和/或PO/BO)链的醇乙氧基化物。
优选地，织物处理组合物包括表面活性剂。当存在时，该组合物包括0.001重量％至99.99重量％、优选0.05重量％至15重量％、例如约10重量％的表面活性剂。
该组合物可以包括其他表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂通常作为碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐提供。认为有用的是一种或多种硫酸盐或磺酸盐化合物，包括：烷基苯硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。
通常，这些各种化合物中的烷基或酰基包括含有12至20个碳原子的碳链。
可以使用的其他表面活性剂是烷基萘磺酸盐和酰基/油酰基肌氨酸盐及其混合物。
优选地，织物处理组合物包括漂白剂。当存在时，该组合物包括0.001重量％至99.99重量％、优选0.001重量％至7重量％、优选2重量％至6重量％、最优选约7重量％的漂白剂。漂白剂优选为过氧化物漂白剂，最优选过氧化氢。可以使用除H2O2之外的过氧化物源。
优选地，织物处理组合物包括溶剂。当存在时，该组合物包括0重量％至99.99重量％、优选0重量％至10重量％的溶剂。溶剂成分可以包括一种或多种醇、二醇、乙酸酯、醚乙酸酯或二醇醚。用于本发明组合物的示例性醇包括C2-8伯醇和仲醇，其可以是直链或支链，优选戊醇和己醇。更优选地，溶剂是二醇醚。二醇醚的优选实例包括具有通式结构Ra-O-Rb-OH的二醇醚，其中，Ra是1至20个碳原子的烷氧基，或至少6个碳原子的芳氧基，并且Rb是具有1至10个二醇单体单元的丙二醇和/或乙二醇的醚缩合物。优选的是具有1至5个二醇单体单元的二醇醚。
具体和优选的溶剂选自丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇丙基醚、二丙二醇丁基醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇、乙二醇、异丙醇、乙醇、甲醇、二乙二醇单乙基醚乙酸酯，并且尤其有用的是丙二醇苯基醚、乙二醇己基醚和二乙二醇己基醚。
最优选地，溶剂或溶剂混合物来自丙醇系列(Dowanol P-系列)和这些中的二丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丁基醚和丙二醇苯基醚。这些溶剂从陶氏化学分别以DowanolDPnP、Dowanol DPnB和Dowanol PPH商购获得。
其他有用的溶剂是诸如甲苯磺酸钠和异丙苯磺酸钠等助水溶物和诸如乙醇和异丙醇等短链醇等。它们可以作为仅有的溶剂或与其他溶剂的组合存在于组合物中。
优选地，织物处理组合物包括助洗剂。当存在时，该组合物包括0重量％至99.99重量％、优选0重量％至10重量％的助洗剂。织物处理组合物可以包括少量的各种可选成分，包括含量为0.001至1重量％的酶(如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和/或纤维素酶)、染料转移抑制剂、染料捕捉剂、防腐剂、抗静电剂、增香剂、气味吸收成分。织物处理组合物的pH范围通常为约3至约8，优选约3.5。
该组合物最优选适合于使用喷雾装置排出/应用至被清洁物品。实际上，在本发明第二方面的优选实施方式中，采用喷雾装置。
这种应用通常在自动洗衣机中发生于洗涤物品之前，即该组合物用作预处理剂。在该应用中，最明显的是避免了白色晕圈/斑点的问题。
喷雾装置可以包括喷射剂，因此是气溶胶型装置的形式，其中，当启用喷雾装置时，喷射剂的压力用于帮助排出喷雾装置的内容物。或者，喷雾装置可以手动操作，因此可以是触发喷雾装置的形式。在这些装置中，对操作杆施加压力导致泵的操作，这引发了喷射装置内容物的分配。
现在参考以下非限制性实施例描述本发明。
制剂的优选实施例如下：
液体
水 至100
BHT 0.025
增香剂 0.5
C12-C16醇3EO 3
烷基乙氧基化物C12-14，7EO 8
磺酸 7
HEDP L 0.2
过氧化氢 9
OXALC(12/15,13/15,14/16)+4-5EO 0.5
阴离子聚氨酯 0.5
珠光剂混合物 0.3
乳浊剂 0.1
非离子(EO/PO)RA30 0.5
光学增白剂二苯乙烯衍生物 0.01～0.2
光学增白剂(优选化合物) 0.001～1.00
总量 100
粉末
·测试的产品：
·测试条件
洗衣机 Miele Novotronic W506
装载类型 前置
最大装载量 5Kg
使用装载量 3.5Kg棉，总计
洗涤循环 棉
洗涤温度 40℃
水硬度 28±1°F
外部重复 1
内部重复 1/2
洗衣循环的次数 1、5、10、20
污渍压仓物(soil ballast) 无
测试的织物
·标准纺织品：
·WFK 20A：65％pes/35％棉
·WFK30A：100％pes
·tessport提供的新纺织品
·不同质地的3种聚酯和1种聚酰胺
评价：
·仪器分光光度计650：Ganz值(4个读数的平均值)
增白性能测试结果
标准纺织品-仪器评价
·与Vanish Wing粉相比，Uvitex对纯聚酯纤维显示出显著改善的增白性能
·与现有二苯乙烯OBA相比，Hostalux提供了一些增白改善效果
增白性能测试结果
tessport的新型合成织物-仪器评价
·基于仪器评价，与Vanish Wing粉相比，Uvitex对聚酯织物显示出改善的增白性能
增白性能测试结果
tessport的新型合成织物-仪器评价
·基于仪器评价，与Wing粉相比，Uvitex对聚酰胺和聚酯织物显示出改善的增白性能
OBA在液体中的增白性能
新测试程序
测试条件
洗衣机 Miele Novotronic W506
装载类型 前置
最大装载量 5Kg
使用装载量 3.5Kg棉，总计
洗涤循环 棉
洗涤温度 40℃
水硬度 28±1°F
外部重复 1
内部重复 1/2
洗衣循环的次数 1、5、10、20
污渍压仓物 无
增白性能测试结果
标准纺织品-仪器评价
·经过5次洗涤后，所有测试的新OBA对聚酯和聚酰胺的增白性能均有良好的改善
增白性能测试结果
tessport的新型合成织物-仪器评价
·经过5次洗涤后，所有测试的新OBA对聚酯和聚酰胺的增白性能有良好的改善
OBA在液体中的筛选
测试程序
测试条件
筛选测试结果
标准织物-仪器评价(60℃-0.2％OBA)
·经过1次洗涤后，所有测试的新OBA对聚酯和聚酰胺的增白性能有良好的改善
筛选测试结果
标准织物-仪器评价(60℃-0.2％OBA)
·所有测试的新OBA对聚酯和聚酰胺的增白性能有良好的改善
洗涤测试
产品及其用量：
处理在洗涤中进行。1号参照物在40℃下洗涤，2号参照物在20℃下洗涤。
测试条件
用于测试的织物类型
结果
Ganz指数值越高，增白性能越好。
结论
与在40℃下使用洗衣粉相比，含有Optiblanc RGF 250％的Vanish White凝胶在20℃冷水中洗涤时提供最佳和更高的增白性能。

Claims (4)

1.一种包含漂白剂和光学增白剂的组合物，其中，所述光学增白剂选自苯甲腈、苯并噁唑、苯并吡唑及其衍生物和取代化合物的物类，其中，所述光学增白剂的存在量为0.001重量％至1重量％，例如0.25重量％，其中，所述组合物包括非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂与所述光学增白剂的重量比为约5:1至1000:1。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述光学增白剂选自下示化合物：
3.权利要求1所述的组合物在衣物/织物洗涤操作中的用途。
4.根据权利要求4所述的用途，其是在对包含合成材料如聚酰胺和/或聚酯、或混合的棉/聚酰胺、或混合的棉/聚酯、或含有聚酰胺或聚酯的其他混合物的织物的操作中的用途。
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