CN1778846A - 一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂 - Google Patents
一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1778846A CN1778846A CN 200410084287 CN200410084287A CN1778846A CN 1778846 A CN1778846 A CN 1778846A CN 200410084287 CN200410084287 CN 200410084287 CN 200410084287 A CN200410084287 A CN 200410084287A CN 1778846 A CN1778846 A CN 1778846A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dispersing agent
- wetting dispersing
- water
- structural formula
- agent according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000009736 wetting Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 polyoxyethylene glycidyl ether Polymers 0.000 claims description 29
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 5-nonyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-ol Chemical group C(CCCCCCCC)C1=C2C(=C(C=C1)O)O2 RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 4
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- PHNCAZJLVQPLRS-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)O.C(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)O.C(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 PHNCAZJLVQPLRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 23
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 20
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical class COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- HLLSOEKIMZEGFV-UHFFFAOYSA-N 4-(dibutylsulfamoyl)benzoic acid Chemical compound CCCCN(CCCC)S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HLLSOEKIMZEGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine hydrochloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(OCC[NH+](C)C)C1=CC=CC=C1 PCHPORCSPXIHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
本发明是一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂。它通过润湿剂与分散基团化合而成，具有润湿分散两重性。润湿部分由传统的非离子表面活性剂聚氧乙烯醚类型的化合物构成。然后再在其结构上引入活性基团(见式I)。为了进一步改善分散剂对颜料的定向吸附，又通过(见式II)这两个活性基团再引入含氮、——CH2CH2OH、－COOR、－COOM(M＝MH4 +，Na+，K+)或可与金属离子发生络合的基团，这样得到的分散剂对有机颜料及无机颜料都能适用。分散后得到的色浆具有粘度低、浓度高、色泽鲜艳，稳定性好的特性，而且当用水稀释到低浓度时色浆也不会发生集结、返粗的现象。
Description
技术领域
本发明涉及一种水基涂料中用于颜料润湿分散的添加剂，具体地说，涉及一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂。
背景技术
目前的水基颜填料润湿剂、分散剂，主要用于乳胶漆、水性金属面漆及水稀释醇酸、环氧、丙烯酸等涂料中，大体分为如下结构类别：
(1)聚羧酸盐类：聚丙烯酸共聚物，聚顺丁烯二酸(酯)共聚物，聚苯磺酸共缩合物，这些属阴离子型分散剂。
(2)聚磷酸盐类：三聚磷酸钠，六偏磷酸钠，多聚磷酸钠，烷基多聚磷酸钠(铵、钾、锂等)。
(3)烷基(烷基芳基)聚乙二醇醚(其中以壬基酚聚乙二醇醚为最主要)，此外还有它的酸性产物如聚氨酯及有机硅等用作润湿剂。
(4)含胺-醇：如2-氨基-2-甲基-1-丙醇，醇胺二磷酰亚乙基钛酸酯，烷基胺基乙醇等用作分散剂。
(5)阳离子型表面活性剂，在水系涂料中很少应用，因为它不适合阴离子乳胶漆体系。
德国专利Ger.Offer.2636946中指出，烷基(烷基芳基)聚乙二醇醚的单元醇或者用水溶性极好的有机基团接入得到的产物，都对颜填料具有良好的润湿性和分散性。这类分散剂的共同点就是均含有聚乙二醇醚的结构，它能有效的改善体系的润湿性和稳定性，但是在分散过程中很容易引起泡沫，使得颜料浆疏松、体积膨胀，从而限制了颜料的进一步分散和色浆浓度的提高。
德国专利Ger.Offer.2638946指出烷基(烷基芳基)聚氧乙烯醚中引入氮原子，可提高颜料粒子进入亲水介质中的能力。而德国专利Ger.Offer.2807130指出，壬基酚聚氧乙烯醚，n＝10~18时，接上乙醇胺乙酸盐，能提高分散性，其结构如下：
氮原子以及乙酸盐的引入虽然能在一定程度上改善颜料的分散性，但这对于在高浓度颜料浆的体系中是无法满足需要的。为此也有用这样方法来改善分散性的，如日本专利Jpn.Kokai Tokkyo Koho 80，76，810中指出：烷基(烷基芳基)聚氧乙烯醚接入含磷酸基团，可提高分散性。Jpn．Suzuka Kogyo Koto SemmonGakka Kikyo一文中又指出，烷基聚氧乙烯基醚接入磷酸基团，其润湿性随
的n值增加，而分散性随n值增加而下降。磷酸基团的引入使得分子结构的亲水性大大增加，所以当用水对颜料浆进行稀释时，会因分散剂包覆粒子强度不够而产生集结、返粗的现象。
在美国专利U.S.P 6403455中指出，如下结构产物对固体粒子表面有润湿作用：
其中：Z＝H，CH3，C2H5，m＝1～30，n＝0～30；
R1＝H，CH3，C2H5(直链C8～C12烷基)；R2＝H，CH3，C2H5或同R1；
X＝N，O，S，P，Si，PO3 -，SO3 -；Y＝H。
最简单的化合物是：
这个类似于有机醇胺的化合物，其烷基对颜填料粒子固体物有很强的吸附作用，在水中不易剥离；其聚乙二醇醚链段有良好的亲水性能，当它包覆于固体粒子表面上时，颜料表面就亲水了。当此颜填料浸于水中时，这样的包覆层能有效的控制粒子在水中作连续运动，同时也改善了粒子间的静电力效应(粒子与介质摩擦产生的力)，从而达到稳定化的目的，但是它在水稀释颜料浆的过程中也易发生颜料粒子的集结、返粗现象。
发明内容
本发明的目的在于克服上述背景技术中水性涂料颜料润湿分散剂的不足之处，提供一种适用面广、润湿分散性强、颜填料分散稳定性高的水基涂料颜料润湿分散剂。
本发明是这样实现的，这种用于水基涂料的颜料润湿分散剂具有如I式所示的化学结构式，它的化学名称为双活性基团烷基聚氧乙烯
失水甘油醚，
其中：R是C6～C18烷基或烷基芳基
或
n1＝4～20的整数；n2＝1～2的整数；n3＝1；
P1是卤素X或等于P3；P2是OH或O；
P3是在如下A，B或C体系中任选一种或等于0：
A体系为：
H2NCH2CH2OH，(OHCH2CH2)2N-，
(CH3)2N-，(C2H5)2N-或(C4H9)2N-，
B体系为：
C体系为：
其中：R’＝-CH2CH2COOM，-CH2COOM或-CH2CH2COOCH3，上式中M＝Na+，NH4 +，K+。
本发明中符合结构式I的化合物是：
或者是：
或者是：
或者是：
或者是：
或者是：
本发明的用于水及涂料的颜料润湿剂的制备方法是：首先合成具有如(II)所示化学结构式的基础化合物，它的化学名称为双活性基团烷基聚氧乙烯失水甘油醚，
其中：R等于C6～C18的烷基或烷基芳基
或
n1＝4～20的整数，n2＝1～2的整数，
然后，利用上述结构II中-CH2Cl和
两个活性基团引入其它强化润湿分散性基团，其它强化润湿分散性基团包括含氮基团、-CH2CH2OH、-COOCH3、-COOM(M＝NH4 +、Na+、K+)或可与金属离子发生络合的基团。
按上结构，控制反应条件，仅使
参与反应，可引入各种含-NH2，-NH-的化合物。而后再将-NH2，-NH-进行亲水润湿处理即接入亲水分散基团，例：
上述结构中-NH2的亲水分散处理如下：
按照基础结构式中-CH2Cl和
两个活性基团，同时或先后进行亲水润湿及亲水分散处理，可获得如下产物：
此式中P3为前述所定义的基团。例如用乙二胺处理时可得到：
在此基础上可用CH2＝CH-COOCH3，或Cl-CH2COONa处理，得到：
这种润湿分散剂中羟基与胺基的配合可对金属离子及电正性颜料及填料晶角、晶棱等表面处有配位络合性质。
本发明中具体合成的具有如(II)所示结构的基础化合物是：
其工艺步骤包括：
(1)将壬基酚聚氧乙烯醚单元醇TX-10投入四口反应烧瓶中，搅拌下加入2.5～3.5％重量的三氟化硼乙醚络合物BF3·OC2H5作为催化剂。
(2)加热到55～65℃排除乙醚后，滴入环氧氯丙烷，用水浴控制反应温度在60～75℃之间。滴完后，保温反应2～3小时。
(3)缓慢升温至80～85℃，再开始滴加重量为50％的NaOH水溶液，析出固体氯化钠。滴完后在此温度保温1小时，当pH值接近8.0时，用少量稀盐酸中和过量的NaOH，使pH＝6～7。
(4)静止后分层，除去盐及水层，再减压蒸除水份和未反应环氧氯丙烷，即得产物。
上述步骤原料的重量百分比组成为：
| 壬基酚聚氧乙烯醚单元醇TX-10环氧氯丙烷50重量％氢氧化钠 | 70～83％12～25％5～6％ |
本发明的润湿分散剂具有这样一些其他分散剂所不具有的特点：1)带有环氧基的润湿分散剂可适用于含有氮，-COOH，-N＝N-等有机颜料；2)带有-NH2及-NH-的润湿分散剂可适用于含有-SO3，-COOH，-NH2，M-OH等颜料；3)带有-NH-CH2CH2-NH-，-NH-CH2CH2-COONa的润湿分散剂可与一些含金属原子的颜料发生络合作用；4)带有-CH2Cl的润湿分散剂对有机和无机颜料均有适用性。在颜料浆配方相同但分散剂种类不同的前提下，使用本发明润湿分散剂的颜料浆粘度最低。这是因为它含有能够很好吸附于粒子表而的基团及多个活性点，并具有使颜料分散稳定化的作用，这就使它比常规分散剂更有效的降低了色浆的粘度。因此在生产过程中，可以得到较高的颜料浆浓度，提高了生产率。在本试验中钛白浆浓度可达到69％，炭黑浆浓度达到37％，大红浆浓度可达到48％，耐晒黄浆浓度达到55％，酞青蓝浆浓度达到46％，这是上述背景中和目前市场上许多分散剂所不能及的。而且在分散相同体积颜料的情况下，一般分散剂的添加量较本助剂要多。该分散剂还具有适应多种颜料和PH值范围广的优点。此外分散后的色浆鲜艳度也很好，在实际生产中能得以更有效的利用。
具体实施方式
现结合实施力队本发明的内容作进一步说明，但实施实例不是对本发明的限制。
实施例1
双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚的合成及其润湿分散性的测定。
合成如下结构的润湿分散剂：
合成(III)的原料采用市场有售的TX-10，其结构式为：
配方：
| 原料名称 | 重量％ |
| 壬基酚聚氧乙烯醚单元醇(TX-10)环氧氯丙烷氢氧化钠(50重量％) | 70～8312～255～6 |
工艺过程：
实验中采用市场有售的聚合度为10、平均分子量为660的表面活性剂(水性颜料润湿剂)TX-10，其外观为透明粘稠性液体。TX-10中含有5～10％的水份及低沸物，须减压蒸除(本实验采用5mmHg)。
按配方将TX-10投入四口反应烧瓶中，搅拌下加入3重量％的三氟化硼乙醚络合物(BF3·OC2H5)作为催化剂。加热到60℃排除乙醚后，滴入环氧氯丙烷，反应过程放热，自动升温到75℃，此时必须用水浴冷却，控制反应温度在60～75℃之间。滴完后，保温反应2～3小时，而后缓慢升温至80～85℃，再开始滴加50％的NaOH水溶液，反应物从澄清转为浑浊，并析出固体氯化钠。滴完后在此温度保温1小时，测定体系PH值，当PH值接近8.0时，用少量稀盐酸中和过量的NaOH，使PH＝6～7，静止后分层，除去盐及水层，减压蒸除去水份和未反应环氧氯丙烷，即得产物。
产品规格：
1)外观： 橙色透明粘稠液体
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 100％溶于水中
4)计算值：分子量 830(环氧值0.120)
双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚的润湿分散性试验：
分散性物态指标*(以下分散实验均按此进行)：
色浆稠度分为1～3(评价方法具体见附录)。
稳定性(冲稀级别)分为一、二、三级。若为二级或三级的色浆须再进行配漆实验(评价方法具体见附录)。
细度(评价方法具体见附录)
分散时间以小时计。
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 色浆稠度 | 3 | 1 | 3 | 1 | 3 |
| 稳定性冲稀级别 | 二级(通过) | 一级 | 一级 | 一级 | 一级 |
| 细度 | 20 | 16 | 20 | 25 | 30 |
| 分散时间/小时 | 2.0 | 2.0 | 2.5 | 3.0 | 2.5 |
本结构对一些颜料具有良好的润湿分散作用。这是因为这些颜料中的一些基团(如炭黑含有羧基，大红粉含有胺基，酞青蓝中含有氮原子)能与结构中的环氧基或-CH2Cl发生作用，但钛白粉却缺少这种反应性。因此这种润湿分散剂是否能够很好的分散颜料还与颜料自身的性质紧密相关。
实施例2
合成如下结构的润湿分散剂：
配方：
| 原料名称 | 重量％ |
| 双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)一乙醇胺(H2NCH2CH2OH) | 90.010.0 |
工艺过程：
将双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)投入反应烧瓶中，搅拌下升温到60℃，滴入一乙醇胺，反应温度控制在80～90℃，保温反应1～2小时，再冷却到60℃出料，移入分液漏斗中，除去下层副产物，得到上层产物。
产品规格：
1)外观： 橙色透明粘稠液
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 溶于水中
本助剂的润湿分散试验：
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 色浆稠度 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 稳定性冲稀级别 | 一级 | 一级 | 一级 | 二级(通过) | 一级 |
| 细度 | 30 | 25 | 15 | 25 | 30 |
| 分散时间/小时 | 20 | 3.0 | 2.0 | 2.5 | 1.5 |
实验结果：
本产品除对钛白粉吸附量较少外，对所有有机颜料都有较大的吸附量，这促使在相同添加量下，使用该助剂制得的色浆浓度更高。又因该助剂包覆颜料粒子较为牢固，所以当色浆用水冲稀时不易被剥离且在乳胶漆中分散稳定性较好。
实施例3
合成如下结构的润湿分散剂：
上式中：n＝2，则引入H2N-CH2CH2-NH2即乙二胺；
n＝3，则引入H2NCH2CH2CH2NH2即1，3-丙二胺；
n＝6，则引入H2N-(CH2)6-NH2即1，6-己二胺。
本实验取乙二胺和1，6-己二胺。
配方：
| 原料名称 | 重量/％ |
| 双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)乙二胺 | 93.16.9 |
工艺过程：
将乙二胺溶于2倍的乙醇中，并投入反应烧瓶中，搅拌下升温到40℃，滴入双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)，反应温度控制在60～80℃，反应体系从澄清变为浑浊。滴完后，保温反应3小时，减压蒸除乙醇及未反应的乙二胺，而后移入分液漏斗中，除去下层副产物，收集上层得到产物。
产品规格：
1)外观： 橙色透明粘稠液
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 溶于水中
本助剂的润湿分散试验：
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 消泡剂 | 0.28 | 0.44 | 0.25 | 0.20 | 0.37 |
| 防霉剂 | 0.28 | 0.44 | 0.37 | 0.30 | 0.37 |
| 色浆稠度 | 1 | 2 | 2 | 1 | 1 |
| 稳定性冲稀级别 | 一级 | 一级 | 一级 | 二级(通过) | 一级 |
| 细度 | 20 | 25 | 30 | 15 | 25 |
| 分散时间/小时 | 2.0 | 2.5 | 3.0 | 3.0 | 2.0 |
实验结果评述：对所有颜料都有润湿分散性及稀释稳定性，但对酸性颜料具有相对更大的吸附作用。
实施例4
合成如下结构的润湿分散剂：
配方：
| 原料名称 | 重量％ |
| 双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)二乙烯三胺 | 87.612.4 |
工艺过程：
将二乙烯三胺溶于3倍乙醇中，并投入反应装置的反应烧瓶中，搅拌下升温到30～40℃，滴入双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)，反应温度控制在60～85℃，滴完后，保温反应3小时，减压蒸除乙醇，二乙烯三胺，而后移入分液漏斗中，除去下层副产物，得到上层产物。
产品规格：
1)外观： 橙色粘稠液体
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 100％溶于水中
本助剂的润湿分散试验：
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 色浆稠度 | 1 | 2 | 2 | 2 | 1 |
| 稳定性冲稀级别 | 一级 | 一级 | 一级 | 一级 | 二级(通过) |
| 细度 | 20 | 25 | 20 | 20 | 30 |
| 分散时间/小时 | 2.0 | 2.5 | 3.0 | 2.0 | 2.0 |
实验结果评述：
该产品除对钛白粉吸附量较少外，对其他有机颜料都具有较大的吸附量，这促使色浆的粘度增加。又因助剂包覆颜料粒子较为牢固，所以在色浆用水冲稀时助剂不易被剥离，使得色浆在乳胶漆中有较好的分散稳定性。
实施例5
合成如下结构的润湿分散剂：
配方：
| 原料名称 | Mol | g | 重量％ |
| 双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)二乙烯三胺丙烯酸甲酯氢氧化钠 | 0.12050.12050.2410.241 | 100.0012.4020.739.64 | 70.048.6914.526.75 |
工艺过程：
按配比将二乙烯三胺溶于2倍乙醇中，并投入装置反应瓶中，在40℃时搅拌下滴入双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)，然后升温至60～85℃反应2小时后，蒸除过量的二乙烯三胺，再在此温度下滴加丙烯酸甲酯，反应温度控制在80～90℃，保温反应3小时，得澄清透明液体，减压蒸除未反应的丙烯酸甲酯，得产品。
产品规格
1)外观： 橙色透明粘稠液体
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 100％溶于水中
本助剂的润湿分散试验：
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 色浆稠度 | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 |
| 稳定性冲稀级别 | 一级 | 二级(通过) | 二级(通过) | 一级 | 二级(通过) |
| 细度 | 20 | 25 | 25 | 20 | 30 |
| 分散时间/小时 | 2.0 | 3.0 | 2.5 | 2.0 | 3.0 |
实验结果评述：
本产品具有对钛白粉，耐晒黄很好的润湿分散性，但对酞青蓝的吸附量不足，但其色浆能较好的分散于乳胶漆中且遮盖率很好。
实施例6
合成如下结构的润湿分散剂：
配方：
| 原料名称 | Mol | g | 重量％ |
| 双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)己二胺丙烯酸甲酯氢氧化钠 | 0.1250.1250.2410.241 | 100.0014.0020.709.64 | 69.289.7014.346.68 |
工艺过程：
按配比将己二胺溶于等量乙醇之中，并投入反应瓶中，于40℃时搅拌下滴入双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)，在60～85℃反应2小时后，滴加丙烯酸甲酯，反应温度控制在80～90℃，滴加后保温反应3小时，得澄清透明液体，而后在80℃时滴加10％NaOH水溶液，使酯水解出甲醇及羧酸钠盐，保温反应2～3小时，测PH值，若PH＞7时，用5％HCl中和过量NaOH，使PH＝6～7，减压脱除水份、乙醇、甲醇等，反应产物中有盐析出。粗产品中加入适量乙醇稀释后，过滤除去盐固体物，收集澄清粘性液体。产品中乙醇可减压蒸出或不蒸出均可用。
产品规格：
1)外观： 橙色透明粘稠液体
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 溶于水中
本助剂的润湿分散试验：
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 色浆稠度 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 稳定性冲稀级别 | 二级(通过) | 二级(通过) | 一级 | 一级 | 一级 |
| 细度 | 30 | 25 | 25 | 15 | 20 |
| 分散时间/小时 | 2.0 | 2.0 | 3.0 | 2.0 | 3.0 |
实验结果评述：
本助剂对实验用颜料均适用，用-NH2封头的助剂吸附于颜料表面上的较少，这使得色浆的粘度有所下降，当水冲稀色浆时，助剂层就较易剥离，当极限冲稀时，粒子产生集结、返粗的现象。但在非无限稀释条件的乳胶漆中却能分散很好，并未发生颜料集结的现象。
实施例7
合成如下结构的润湿分散剂：
配方：
| 原料名称 | Mol | g | 重量％ |
| 双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)二乙烯三胺丙烯酸甲酯氢氧化钠 | 0.12050.2410.4820.482 | 100.0031.3341.4519.28 | 52.0716.3121.5810.04 |
工艺过程：
按配方将二乙烯三胺溶于3倍乙醇中，并投入装置反应瓶中，在40℃时搅拌下滴入双活性基团烷基(烷基芳基)聚氧乙烯失水甘油醚(III)，60℃滴完后再在85℃下反应2小时，然后蒸除过量的二乙烯三胺，再在此温度下滴加丙烯酸甲酯，保温反应3小时，得澄清透明液体，减压蒸除未反应的丙烯酸甲酯。而后在80℃时滴加10％NaOH水溶液，水解2~3小时，测PH值，若PH＞7时，用5％HCl中和使PH＝6~7后，而后减压蒸除水、乙醇等低沸物得产品。反应产物中有少量盐析出，滤除后收集澄清粘性液体，得产品。
产品规格
1)外观： 橙色透明粘稠液体
2)固体含量％： 100
3)水中溶解试验： 溶于水中
本助剂的润湿分散试验：
1.色浆配方
(单位：重量份)
2.性能测定
| 分散试验结果 | 白浆 | 黑浆 | 红浆 | 黄浆 | 蓝浆 |
| 色浆稠度 | 1 | 2 | 1 | 2 | 1 |
| 稳定性冲稀级别 | 二级(通过) | 一级 | 一级 | 一级 | 一级 |
| 细度 | 25 | 20 | 20 | 15 | 30 |
| 分散时间/小时 | 2.5 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.5 |
实验结果评述：
对所有的被实验的有机和无机颜料均适用。色浆稠度和水冲稀实验结果良好。
备注
*分散实验性能评价的具体分类：
1、细度按照GB/T 1724-1989具体要求进行操作。
2、稠度表征
| 稠度表征 | ||
| 水状流动浆 | 粘稠流动浆 | 触变流动浆 |
| 1 | 2 | 3 |
3、稳定性冲稀实验评价
| 冲稀实验评价 | ||
| 用一倍水冲稀(无返粗、聚集等现象) | 用三倍水冲稀(无返粗、聚集等现象) | 用十倍水冲稀(无返粗、聚集等现象) |
| 三级 | 二级 | 一级 |
冲稀实验等级为二、三级的色浆须再进行配漆实验，实验方法为：
将该色浆与卜内门太古漆上海有限公司生产的A900-65100白色内墙乳胶漆混合搅拌试验，并刷涂制版，若无浮色、发花或不相容的现象且遮盖率良好则为通过，否则认为不合格。
Claims (9)
1.一种用于水基涂料颜料的润湿分散剂，其特征在于具有如I所示的化学结构式，它的化学名称为双活性基团烷基聚氧乙烯失水甘油醚及其衍生物，
其中：R是C6～C18的烷基或烷基芳基
或
n1＝4～20的整数，n2＝1～2的整数，n3＝1；
P1是卤素X或等于P3，P2＝OH或O；
P3是在如下A、B或C体系中任选一种或等于O，
A体系：
H2NCH2CH2OH，(OHCH2CH2)2N-，
(CH3)2N-，(C2H5)2N-或(C4H9)2N-；
B体系：
C体系：
其中：R’＝-CH2CH2COOM，-CH2COOM或-CH2CH2COOCH3
上式中：M＝Na+，NH4 +或K+。
2.根据权利要求1所述的润湿分散剂，其特征在于所述的符合结构式I的化合物是：
3.根据权利要求1所述的润湿分散剂，其特征在于所述的符合结构式I的化合物是：
其中：n＝2，3，6。
4.根据权利要求1所述的润湿分散剂，其特征在于所述的符合结构式I的化合物是：
5.根据权利要求1所述的润湿分散剂，其特征在于所述的符合结构式I的化合物是：
6.根据权利要求1所述的润湿分散剂，其特征在于所述的符合结构式I的化合物是：
7.根据权利要求1所述的润湿分散剂，其特征在于所述的符合结构式I的化合物是：
8.一种按照权利要求1所述的用于水基涂料的颜料润湿分散剂的制备方法，其特征在于：首先合成具有如II所示结构的基础化合物：
其中：R等于C6～C18的烷基或烷基芳基
或
n1＝4～20的整数，n2＝1～2的整数，
然后，利用上述结构II中-CH2Cl和
两个活性基团引入其它强化润湿分散性基团，其它强化润湿分散性基团包括含氮基团、-CH2CH2OH、-COOCH3、-COOM(M＝NH4 +、Na+、K+)或可与金属离子发生络合的基团。
9.根据权利要求8所述的润湿分散剂的制备方法，其特征在于：首先合成的基础化合物为：
其工艺步骤包括：
(1)将壬基酚聚氧乙烯醚单元醇TX-10投入四口反应烧瓶中，搅拌下加入2.5～3.5重量％的三氟化硼乙醚络合物BF3·OC2H5作为催化剂；
(2)加热到55～65℃排除乙醚后，滴入环氧氯丙烷，用水浴控制反应温度在60～75℃，滴完后，保温2～3小时；
(3)升温至80～85℃，滴加50重量％氢氧化钠水溶液，有固体氯化钠析出。滴完后保温1小时，当pH接近8.0时，用少量盐酸中和过量的NaOH，使pH＝6～7；
(4)静止后分层，除去盐及水层，再减压蒸馏除去水份和未反应的环氧氯丙烷，即得产物；
上述步骤中的原料重量百分比组成为：
壬苯酚聚氧乙烯醚单元醇TX-10 70～83％
环氧氯丙烷 12～25％
50重量％氢氧化钠 5～6％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100842877A CN100392029C (zh) | 2004-11-17 | 2004-11-17 | 一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100842877A CN100392029C (zh) | 2004-11-17 | 2004-11-17 | 一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1778846A true CN1778846A (zh) | 2006-05-31 |
| CN100392029C CN100392029C (zh) | 2008-06-04 |
Family
ID=36769306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100842877A Expired - Fee Related CN100392029C (zh) | 2004-11-17 | 2004-11-17 | 一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100392029C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118027751A (zh) * | 2024-04-08 | 2024-05-14 | 无锡米科思新材料科技有限公司 | 一种水性色浆超分散剂及其制备方法和制备设备 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4079028A (en) * | 1975-10-03 | 1978-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyurethane thickeners in latex compositions |
| US4155892A (en) * | 1975-10-03 | 1979-05-22 | Rohm And Haas Company | Polyurethane thickeners for aqueous compositions |
| DE2638946C3 (de) * | 1976-08-28 | 1983-06-16 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pigmentdispersionen für den Einsatz in hydrophilen und hydrophoben Medien |
-
2004
- 2004-11-17 CN CNB2004100842877A patent/CN100392029C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118027751A (zh) * | 2024-04-08 | 2024-05-14 | 无锡米科思新材料科技有限公司 | 一种水性色浆超分散剂及其制备方法和制备设备 |
| CN118027751B (zh) * | 2024-04-08 | 2024-06-14 | 无锡米科思新材料科技有限公司 | 一种水性色浆超分散剂及其制备方法和制备设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100392029C (zh) | 2008-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1052742C (zh) | 表面改性的二氧化硅和用其使水性体系增稠的方法 | |
| CN100335575C (zh) | 金属用的无铬水稀释性防锈漆 | |
| CN1844271A (zh) | 纳米改性专用防锈底漆 | |
| CN1032480C (zh) | 粉状热塑性组合物、其制备方法以及涂布金属基材的应用 | |
| CN1041376A (zh) | 用氨基磺酸及其衍生物改进阳离子可电沉积的组合物 | |
| CN1076476A (zh) | 减少残余物的硬表面除垢剂 | |
| CN1091760A (zh) | 聚氨基甲酸酯混合物增稠剂 | |
| CN1957049A (zh) | 涂料组合物、涂膜及降低水中摩擦的方法 | |
| CN1919955A (zh) | 化学机械研磨用水性分散质、配制该分散质的工具、化学机械研磨方法及半导体装置的制造方法 | |
| CN1244644C (zh) | 表面处理的碳酸钙填料、生产该填料的方法和含该填料的树脂组合物 | |
| CN1182204C (zh) | 粉末涂料、粉末涂覆方法和粉末涂覆的物品 | |
| CN1192068C (zh) | 涂料组合物 | |
| CN1694927A (zh) | 经表面处理的碳酸钙和含有该碳酸钙的树脂组合物 | |
| CN101039886A (zh) | 杂质惰性化组合物 | |
| CN1689692A (zh) | 表面活性剂 | |
| CN1110505C (zh) | 新型憎醇－憎油含氟表面活性剂,其中间体,制备方法及应用 | |
| CN1625605A (zh) | 组合物及其用途 | |
| CN1876742A (zh) | 纳米改性金属防锈面漆 | |
| CN1906257A (zh) | 乳胶漆组合物和涂层 | |
| CN1112166A (zh) | 对含铝金属材料进行表面处理的聚合物组合物及方法 | |
| CN1033068A (zh) | 多相体系 | |
| CN1045794A (zh) | 加聚物颗粒 | |
| CN1778846A (zh) | 一种用于水基涂料的颜料润湿分散剂 | |
| CN1396225A (zh) | 塑料溶胶组合物、凝胶化膜及物品 | |
| CN1692144A (zh) | 改性炭黑、炭黑分散液和水性油墨 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Shanghai Tiandi Paint Co., Ltd. Assignor: Shanghai City Paint Inst. Contract fulfillment period: 2009.3.26 to 2024.11.16 Contract record no.: 2009990000267 Denomination of invention: Pigment wetting dispersing agent for water-base coating Granted publication date: 20080604 License type: Exclusive license Record date: 2009.4.2 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2009.3.26 TO 2024.11.16; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: SHANGHAI TIANDI COATINGS CO., LTD. Effective date: 20090402 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Taicang Lanyan Deck Dressing & Coating Co., Ltd. Assignor: Shanghai City Paint Inst. Contract fulfillment period: 2009.4.28 to 2016.4.28 Contract record no.: 2009310000141 Denomination of invention: Pigment wetting dispersing agent for water-base coating Granted publication date: 20080604 License type: Exclusive license Record date: 2009.7.28 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2009.4.28 TO 2016.4.28; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: TAICANG CITY LANYAN DECK DRESSING COATING CO., LTD Effective date: 20090728 |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: SHANGHAI COATING RESEARCH INSTITUTE CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: SHANGHAI CITY PAINT INST. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 200052 Shanghai city Putuo District Yunling Road No. 345 Patentee after: SHANGHAI RESEARCH INSTITUTE OF PAINT AND COATINGS Address before: 200062 Shanghai city Putuo District Yunling Road No. 345 Patentee before: Shanghai City Paint Inst. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080604 Termination date: 20171117 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |