CN1033068A

CN1033068A - 多相体系

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Publication number: CN1033068A
Application number: CN88107597A
Authority: CN
Inventors: 雅诺什·平特; 安娜·帕尔·尼·森克里; 拉茨劳·佩玻; 安德拉·森高; 卡他林·马莫罗; 西·尼·凯林
Original assignee: Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara Zrt
Current assignee: Chinoin Private Co Ltd
Priority date: 1987-11-06
Filing date: 1988-11-05
Publication date: 1989-05-24
Anticipated expiration: 2003-11-05
Also published as: AU2469988A; SK728388A3; EP0315472B1; CZ728388A3; US5096612A; KR890008294A; CA1339391C; AU609897B2; ES2048765T3; DE3887822D1; YU46631B; JPH0823014B2; JPH01188582A; YU205688A; HRP920565A2; DE3887822T2; CZ283159B6; CN1023232C; IL88099A; EP0315472A2

Abstract

公开粘度低于10Pa.s的接枝易溶液晶组合物。该组合物含有量较小的表面活性材料，助表面活性材料和/或溶剂，和表面自由能为18～240mN/m的固体材料，其中还可能含有相对处于伸展状态且全部或部分被介质渗透的聚合物。

Description

本发明涉及易溶液晶组合物，这种组合物中液晶结构的形成是与固体表面相互反应的结果。

液晶系统的普遍特征是，除溶剂外还含有大量的两亲分子（即含亲水和增水集团）。例如，在文献（Moucharafieh an Frieberg “First comparison between aqueous and nonaqueous lyotropic liquid crystals”Mol.Cryst.liq.Cryt.49 letters 231-238，1979）中叙述了这规则体系，在此体系中，当水为溶剂时两亲材料的质量占55%，而当乙二醇为溶剂时两亲材料的质量占45%以上。

在我们实验中也得到相似的结果。与两亲材料产生离子的特征无关好象还需要大量的表面活化材料。根据文献（Tidd等人，J.Chem.Soc.Faraday Trans.I.77“Structure of liquidcrystalline phase formed by sodium dodeeyl Sulfate and water as determined by optical microscopy，x-ray diffraction and nuclear magnetic reonance spectioscopy”）

十二烷基磺酸钠（作为典型的阴离子表面活性材料）以大于67%（质量）的浓度与水形成液晶体系。

除了大量的表面活性剂之外，另外的问题都与液晶系统本身相关。有人（Heusch“Fliissing-Kristalline Eigenschaften von Tensiden”Proc.VII.Intern.Congr.on Surfactants，Moscow，1978，PP.911-940）研究过阴离子型，阳离子型和非离子型表面活性剂，并且发现，易溶液晶结构系统的粘度（用Hoppler粘度计测量）已超出粘度计的测量上限（50，000mPa.s）。粘度这样高的体系根本不能在实际中使用，只能在某些极特殊的场合才有用，如作为清洗胶。

已经作了很多努力，企图开发表面活性剂浓度低于浓度范围为45～70%（质量）的下限的液晶体系。这些组合物的共同特点是除表面活性剂外还含有其它称为助表面活性剂的两亲材料，毛细活性材料或两亲物质。在Ekwall之后，Danielson研究了含6-27%（质量）的辛酸钠为表面活性剂，5-33%（重量）的水和70～95%（质量）的癸醇作为助表面活性剂的系统（Theassociation of alkyl-chain salts in a polar media”，Proc.VII.Intern.Congr.on Surfactants，Moscow，1978，PP 1010～1037）。就表面活性剂与助表面活性剂之间的癸醇而言，所得到的结果，并不使人感到意外。James and Heathcock也得到相同的结论（“Electron and optical micioscopy study of the lamellar mesophase region of the Water/Sodium octanoate/decanol ternory System”，J，Chem.Soc.Faraday Trans.I.77 2857-2865，1981）。

由于保证了分散材料的沉积稳定性和体系的热力学稳定性，形成液晶结构是十分有利的。但是，部分地由于经济上的原因（浓度很高表面活性剂和助活性剂），部分地由于这样的组合物粘度极高（数十万mPa.s），公知的液晶系统的有利性质并没有得以利用。

本发明的目的在于提供一种表面活性剂和助表面活性剂的用量较少，在实际应用中粘度不超过10Pa.s，而且能保液晶结构的液晶体系。本发明的另一个目的在于提供在稀释时能使液晶结构保持相当长的时间的液晶体系。

业已发现，如果混合体系与表面能为18～240mN/m粒度小于100μm的固体材料发生接枝作，那就能用比已知的含表面活性剂，还可能含助表面活性剂和/或其它与溶剂混溶或部分混溶的溶剂的液晶系统中少得多的表面活性剂形成液晶结构。意外地发现，通过接枝作用得到的液晶体系的粘度比常规的易溶系统要低得多。还进一步发现，在体系被稀释后易溶液晶层可保持相当长的时间，而且如果体系中再含有0.01～40%（质量）的聚合物，该聚合物又处于相对伸展的状态且可部分或全部渗透介质（a＞0.6），液晶的离解是很慢的。

固体接枝材料的含量为0.5～50%（质量）。

所说聚合物的可渗透性（即它的缠结结构的比率）可用处于固有粘度和分子量之间的Kuhn，Mark，Houwink关系式表示，请看文献（Rohrsetzer，S：Colloidal Chemistry，Textbook Publisher，1986及Shaw，D.J.Introduction into the Colloidal and Surface Chemistry，Technical Publisher，1986）。

本发明的液晶组合物的特征是，它含有：0.5～50%（质量）表面能为18～240mN/m、颗粒度＜100μm的固体材料或固体混合物;

5～55%（质量）的至少有8个碳原子的表面活性材料或表面活性材料混合物;

0.01～40%（质量）可以有的以a值表示缠结结构和介质渗透性的聚合物，a值最小为0.6;

0～67%（质量）的水或非表面活性材料水溶液;

0～40%（质量）与水不混溶，混溶或部分混溶的溶剂，或溶剂混合物，或者非表面活性材料在与水不混溶或部分混溶有机溶剂中的溶液;

0～60%（质量）助表面活性材料或其混合物及可存在的其它添加剂;

而且组合物中作为辅助材料的水，与水不混溶、与水混溶或部分混溶的溶剂以及助表面活性剂的总量为15～94.5%（质量）。

使下述溶液或悬浮体系发生接枝作用制备本发明的组合物，所说的溶液或悬浮体系相对于总量计含有：选择存在的0.01～40%（质量）以a值表示缠结结构和介质渗透性的聚合物，a值最小为0.6;

5～55%（质量）至少有8个碳原子的表面活性材料或其混合物;

0～67%（质量）的水或非表面活性材料的水溶液;

0～40%（质量）与水不混溶，与水混溶或部分混溶的溶剂或溶剂混合物;

而且组合物中，作为辅助材料的水，与水不混溶，与水混溶或部分混溶的溶剂以及助表面活性剂的总量为15～94.5%，固体材料的表面能为18～240mN/m，粒度＜100μm。

表面能为18～240mN/m的固体材料可以在系统中原位制备。另外，本发明的组合物也可以用使辅助材料和/或助表面活性材料的溶解与进行和固体材料接枝的反应同时完成的方法制备。

根据本发明，下述表面活性材料都可使用：阴离子型材料;羧酸盐，例如脂肪酸肥皂，硫酸盐，如烷基硫酸盐，可取十二烷基硫酸钠;磺酸盐，如烷基苯磺酸盐;磷酸酯，如磷酸烷基酯或它的盐;无机酯的乙氧基化脂肪醇酯及其盐，可取硫酸酯或磷酸酯。

阳离子型材料：铵盐，如卤化十六烷基-三甲基铵;季氮化合物，如N-烷基嘧啶盐;烷基胺或烷基胺盐的乙氧基加成物，如，乙氧化椰子脂肪酸酰胺。

非离子型材料：多元醇的脂肪酸酯，乙氧化二脱水甘梨醇硬脂酸酯，0-磷酸三烷基酯，环氧乙烷加成物，如脂肪酸聚乙二醇酯，脂肪醇环氧乙烷加成物，烷基酚和环氧乙烷的加成物，较可取的有烷基酚聚乙二醇醚;烷基氨或烷基酰胺的环氧乙烷加成物;聚丙二醇和环氧乙烷的加成物;烷基聚乙二醇酯的0-磷酸三酯等。

两性材料：可取的有三甲铵乙内酯或磷酸的衍生物与胆碱形成的内盐。

在本发明的组合物中，可使用下述溶剂：水，脂族和/或芳族溶剂，如矿物油，低分子量的酮，单或多元醇和醚，植物或动物油，含有1-6个碳的不饱合或饱合的羧酸，含有6个以上碳的不饱合羧酸。

作为助表面活性剂，可用的有含一个或多个极性基团的醇，酮和酯，脂肪醇，如异辛醇，十二烷基醇。

作为聚合物，可用a值大于6的聚电解质、中性聚合物，天然大分子物质或它们的衍生物以及多肽。

作为表面能在18和240mN/m之间的固体材料，可用的有天然材料、如石英、锐钛矿;合成材料，如塑料，油漆的基质等。如果使用的固体材料具有生物活性，本发明的组合物还可用于人及兽的医学以及植物保护领域。

用下述两种方法得到后面实例中给出的结果：

-本发明组合物的液晶结构已经过用交叉偏振器和分析器

（gypsum I red plate）的偏振显微镜证实;

-稀释后，已用测量放出表面活性材料的量的方法跟踪液晶结构离解。另外，还用对比的方法跟踪液晶离解，如测量稀释后的组合物的表面张力，还测量了将不含接枝材料的组合物稀释到相同浓度的表面张力，用来说明时间上的功能。

还发现，在每种情况下在固体表面保留住的表面活性材料的量超过吸收率的若干级。这可用所测的表面张力值之间的区别以及随时间表面张力的改变证实。我们发现，与固体表面相联的液晶层对固体材料的聚集和沉积产生了有益的影响。

下述非限定性实例进一步描述了本发明的组合物。

例1.

十二烷基硫酸钠 27%（质量）

水 53%（质量）

聚氯乙烯粉末（PVC K70，47mN/m）

粒度20～50μm 20%（质量）

（η＝2.03Pa.S）

相对于液相，表面活性剂含量为33.75%（质量）的条件下，上述组合物呈液晶结构，这已由偏振显微镜证实。含十二烷基硫酸钠的公知体系在十二烷基硫酸钠的浓度为67%（质量）时呈液晶结构。

例2

王基酚聚乙二醇醚（10ED） 30%（质量）

水 60%（质量）

锐钛矿粉（85mN/m，d＝12-20μm） 10%（重量）

（η＝1.18Pa.S）

相对于液相，表面活性剂含量为33.33%（质量）时上述组合物呈易溶液晶结构，它由偏振显微镜证实。根据文献壬基酚乙二醇醚于浓度为55%时在水中呈液晶结构，据我们实验浓度为58%时呈液晶结构。

例3

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇单酯 32.5%（质量）

铅（lead）（240mN/m，d＝10-75μm） 0.5%（质量）

水 67%（质量）

（η＝1.67 Pa.S）

相对于介质，表面活性剂的浓度为32.7%（质量）使上述组合物呈液晶结构，这已由显微镜证实。在没有接枝反应时，表面活性剂的浓度为40%（质量）时形成液晶结构。

例4

十二烷基硫酸钠 51%（质量）

水 29%（质量）

聚四氟乙烯（Teflone^R）

（18mN/m，d＝5-8μm） 20%（质量）

η＝2.17Pa.s

在水中当十二烷基硫酸钠的浓度大于67%（质量）时形成液晶结构，而上述组合在浓度63.7%（质量）时呈所要的液晶结构。

例5

乙氧基化C_12-16脂肪醇（EO＝4） 20%（质量）

水 32%（质量）

正十六碳烷 8%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 40%（质量）

η＝2.70 Pa.S

作比较的体系含有40%（质量）的上乙氧基化C_12-16脂肪醇，50%（质量）的水和10%（质量）的正十六烷。而上述组合物中，相对液相只含33.3%的表面活性剂，53.3%的水和13.3%的正十六烷。液晶结构已由显微镜证实。

例6

十二烷基硫酸钠 20%（质量）

正十二烷醇 20%（质量）

正十二烷 20%（质量）

水 20%（质量）

聚氯乙烯粉（K₇₀）（47mN/m，d＝20-56μm） 20%（质量）

η＝1.13 Pa.S

没有接枝作用的系统在其组分为40%十二烷基硫酸钠，20%正十二烷基醇，20%正十二烷和20%的水时呈液晶结构。但是，本发明的上述组合物只含20%的上述组分，显微镜证明呈液晶结构。

例7

硬脂酸乙氧基化脱水山梨醇单酯 5%（质量）

十二烷基硫酸钠 5%（质量）

乙醇 40%（质量）

正己醇 5%（质量）

正十二烷醇 5%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 40%（质量）

η＝2.18 Pa.S

无接枝作用呈液晶结构的组合物为20%（质量）硬脂酸乙氧基化脱水山梨醇单酯，13%十二烷基硫酸钠，10%正己醇，10%十二烷醇和47%的乙醇。本发明的上述组合物，按液相计，含8.3%的各种表面活性剂和助表面活性剂和66.7%的乙醇。显微镜证明两种组合物都呈液晶结构。

例8

溴化十六烷基三甲基铵 35%（质量）

水 45%（质量）

石英（120mN/m、d＝1-5μm） 20%（质量）

η＝0.59 Pa.S

溴化十六烷基三甲基铵在浓度为56%（质量）时在水中形成液晶结构，而上述组合物于按液相计43.7%（质量）的浓度时形成易溶液晶体系。

例9

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 10%（质量）

异辛醇 60%（质量）

乙二醇 10%（质量）

锐钛矿粉（35mN/m，d＝12-20μm） 20%（质量）

η＝1.76 Pa.S

在异辛醇和乙二醇的混合物中，硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯的浓度为40%（质量）时呈液晶相。上述本发明的组合物只含12.5%（质量）的表面活性剂（按液相计算）。

例10

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 3%（质量）

十二烷基硫酸钠 3%（质量）

水 20%（质量）

正十二烷醇 24%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 50%（质量）

η＝1.28 Pa.S

当浓度大于24%（质量）时，十二烷基硫酸钠和硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯的混合物在正十二烷醇存在时与水形成易溶液晶体系。

例11

乙氧化海狸油（EO＝35） 20%（质量）

十二烷基苯磺酸钙 35%（质量）

正丁醇 25%（质量）

石蜡油（Pharmacopeia） 10%（质量）

聚四氟乙烯（18mN/m，d＝5-8μm） 10%（质量）

η＝0.78 Pa.S

用显微镜证实上述组合物具有液晶结构。在没有聚四氟乙烯的相同组合物中，把乙氧化海狸油的浓度再提高10%，只能得到规则结构。

例12

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 10%（质量）

水 10%（质量）

胆甾醇 5%（质量）

正十二烷 50%（质量）

锐钛矿（85mN/m，d＝12-20μm） 15%（质量）

η＝1.59 Pa.S

胆甾醇加到体系中溶解于水。组合物是易溶液晶，显微镜下呈薄层液晶结构。

例13

环气乙烷-环氧丙烷嵌段低聚物

（相应于Genapol PF 10型） 13%（质量）

水 65%（质量）

咖啡因 7%（质量）

聚乙烯（21mN/m，d＝10～30μm） 15%（质量）

η＝1.5 Pa.S

将咖啡因溶于水中，其它成分混在此溶液中。显微镜下此组合物呈放射形易溶液晶结构。

例14

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 10%（质量）

水 20%（质量）

胆甾醇 5%（质量）

正十二烷 30%（质量）

乙酸丁酯 20%（质量）

锐钛矿（85mN/m，d＝12-20μm） 15%（质量）

将胆甾醇溶于十二烷和乙丁酯的混合物中，将此溶液加到体系中。组合物是液晶，显微镜下呈薄片易溶液晶结构。

例15

十二烷基硫酸钠 25%（质量）

水 54%（质量）

聚乙烯吡咯烷（M＝25000 a＝0.85 1%（质量）

聚氯乙烯粉K₇₀（47mN/m，d＝20-56μm） 20%（质量）

例16（对照）

十二烷基硫酸钠 25%（质量）

水 54%（质量）

聚乙烯吡咯烷（M＝1000000，a＝0.52） 1%（质量）

聚氯乙烯粉K₇₀（47mN/m，d＝20-56μm） 20%（质量）

这两种组合物都是易溶液晶，但是当用水稀释到5%的浓度之后，对照例并没显出键连到固体颗粒上的液晶层。对实例15，稀释到相同浓度后却仍有65%的表面活性剂在60分钟内保持键联状态。

例17

乙氧化脱水山梨醇的硬脂酸卓酯 5%（质量）

水 44.99%（质量）

聚（L）各氨酸（M＝10000 a＝1.115） 0.01%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 50%（质量）

上述组合物是易溶液晶，60分钟后联接层含28%的初始tenzide。

例18

壬基酚聚乙二醇醚（EO＝10） 10%（质量）

水 40%（质量）

聚环氧乙烷（M＝1000 a＝0.82） 40%（质量）

聚四氟乙烯（18mN/m，d＝5-8μm） 10%（质量）

例19（对照）

壬基酚聚乙醇醚 10%（质量）

水 40%（质量）

聚环氧乙烷（M＝1000，a＝0.82） 40%（质量）

聚四氟乙烯（18mN/m，d＝5-8μm） 10%（质量）

在实例18中，用水稀释20倍60分钟后，粘着层中含72%的降低表面张力成分。而在对照例中，只保留不多于10%的表面活性材料。

例20

溴化十八烷基三甲基铵 16%（质量）

水 50%（质量）

聚环氧乙烷（M＝1000，a＝0.82） 25%（质量）

聚乙烯醇（M＝18000，a＝0.77） 5%（质量）

异丙醇 4.5%（质量）

铅（240mN/m，d＝10-76μm） 0.5%（质量）

组合物是液晶。将5毫升组合物放到100毫升水中稀释60分钟后，粘着的表面活性材料的量是65%。

例21

乙氧化C₁₂-C₁₆脂肪醇（EO＝15） 15%（质量）

水 67%（质量）

聚丙稀酸钠盐（M＝25000，a＝1.08） 5%（质量）

锐钛矿（85mN/m，d＝12-20μm） 13%（质量）

组合物是易溶液晶，5克组合物用100毫升水稀释60分钟后，粘着的表面活性材料的量是90%。

例22

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇单酯 9.5%（质量）

水 40%（质量）

异丙醇 20%（质量）

乙二醇 20%（质量）

聚乙烯醇（M＝78000，a＝0.77） 0.25%（质量）

聚乙烯吡咯烷 0.25%（质量）

聚氯乙烯粉K₇₀（47mN/m，d＝20-56μm） 10%（质量）

组合物是易溶液晶。用水稀释3倍，60分钟后，保留55%的表面活性材料。

例23

乙氧化海狸油（EO＝35） 15%（质量）

正己醇 40%（质量）

正十二烷基醇 20%（质量）

正十二碳烷 20%（质量）

聚乙烯亚胺（M＝12000，a＝0.89） 2%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 3%（质量）

组合物是易溶液晶。用水稀释20倍60分钟后，仍有30%的表面活性材料粘着在固体表面。

例24）

十二烷基硫酸钠 50%（质量）

水 42%（质量）

聚丙烯酸（M＝50000，a＝0.91） 0.25%（质量）

Oligo-葡聚糖（M＝2000，a＝0.60） 0.25%（质量）

聚氯乙烯粉K₇₀（47mN/m，d＝20-56μm） 6.5%（质量）

组合物是易溶液晶。用水稀释20倍60分钟后，仍有25%表面活性材料粘着。

例25

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 20%（质量）

水 40%（质量）

聚丙烯酸酰胺（M＝10000，a＝0.84） 10%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 20%（质量）

组合物是易溶液晶。稀释20倍60分钟后，仍有70%表面活性材料保持粘着。

例26

乙氧化牛脂胺（EO＝25，胺值＝0.75） 10%（质量）

水 49.5%（质量）

聚丙烯酰胺（M＝5000000，a＝0.80） 0.5%（质量）

石英（120mN/m，d＝1-5μm） 40%（质量）

组合物是易溶液晶。用水稀释20倍60分钟后，仍有92%表面活性材料保持粘着。

例27

环氧乙烯环氧丙烯嵌段低聚物

（相当于Genapol PF 10型） 10%（质量）

水 68%（质量）

咔啡因 5%（质量）

Oligo-葡聚糖（M＝2000，a＝0.6） 2%（质量）

聚乙烯（21mN/m，d＝30μm） 15%（质量）

组合物是易溶液晶。用水稀释6倍后，固体表面仍保持液晶结构。稀释60分钟后，有55%表面活性材料保持粘着状态。在制备组合物时，初始原料是用咔啡因水溶液。

例28

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 10%（质量）

乙二醇 20%（质量）

十二碳烷 50%（质量）

胆甾醇 5%（质量）

聚环氧乙烷-环氧丙烷（M＝10000，a＝0.84） 5%（质量）

锐钛矿（85mN/m，d＝12-30μm） 10%（质量）

当配制组合物时，用胆甾醇水溶液作为原料。在显微镜下，组合物呈层状易溶液晶结构。用水稀释25倍后，在颗粒表面保持粘着结构。稀释60分钟后，仍有40%的表面活性材料粘着。

例29

硬脂酸乙氧化脱水山梨醇三酯 10%（质量）

乙二醇 20%（质量）

十二碳烷 50%（质量）

胆甾醇 5%（质量）

聚环氧乙烷-环氧丙烷（M＝10000，a＝0.84） 5%（质量）

锐钛矿（85mN/m，d＝12-30μm） 10%（质量）

配制组合物时，用胆甾醇的乙二醇溶液为原料。显微镜下组合物呈薄层液晶结构。用水稀释25倍后，粘着结构仍保留在颗粒表面。稀释60分钟后有40%的表面活性材料保持粘着。

Claims

1、粘度低于10Pa·s·的接枝易溶液晶组合物，其特征在于该组合物含有：

0.5～50%(质量)表面自由能为18～240mN/m且颗粒度小于100μm的固体材料；

0.5～55%(质量)至少含8个碳原子表面活性材料或表面活性材料混合物；

0.01～40%(质量)可能有的、用a值表示缠结结构和介质渗透性且a值至少为0.6的聚合物；

0～67%(质量)的水或非表面活性材料水溶液；

0～40%(质量)与水不混溶、与水混溶或与水部分混溶的溶剂或者其混合物，或者与水不混溶或与水部分混溶的非表面活性材料的有机溶剂溶液；

0～60%(质量)助表面活性剂或者其混合物，或者可能有的其它添加剂，而且作为辅助材料的与水不混溶、与水混溶或部分与水混溶的溶剂，助表面活性材料和水的总量为15～94.5%(质量)。

2、权利要求1的组合物，其中水溶性聚合物的量为1～40%（质量）。

3、权利要求1的组合物，其中含有非离子型聚合物，其总量为0.5～30%（质量）。

4、权利要求1的组合物，其中含有全离解的离子聚合物的量为0.01～5%（质量）。

5、权利要求1的组合物，其中含有部分离解水溶性聚合物或者混合物的量为0.5～20%（质量）。

6、权利要求1的组合物，其中含有非离子型聚合物混合物的量为0.5～20%（质量）。

7、权利要求1的组合物，其中含有非离子表面活性材料或其混合物的量为5～35%（质量）。

8、权利要求1的组合物，其中含有离子型表面活性材料或其混合物的量为20～51%（质量）。

9、权利要求1的组合物，其中含有离子型和非离子型表面活性材料的混合物的总量为6～55%（质量）。

10、权利要求1的组合物，其中含有两亲性材料，离子型和/或非离子型表面活性材料的总量为6～55%（质量）。

11、制备权利要求1所述的组合物的方法，该方法的特征在于使含下述组分的溶液或悬浮体系进行接枝反应，按组合物的总质量体系含有：

0.01～40%可能有的用a值表示缠结结构和介质渗透性且a值至少为0.6的聚合物;

5～55%至少含有8个碳原子的表面活性材料或其混合物;

0.67%的水或非表面活性材料水溶液;

0～40%与水不溶液、与水混溶或与水部分混溶的溶剂或溶剂混合物;

0～60%助表面活性剂或者混合物和可能有的其它添加剂，而且其中作为辅助材料的水，与水不混溶、与水混溶或部分混溶的溶剂和助表面活性材料的总量为15～94.5%，其中固体材料的表面自由能为18～240mN/m，固体颗粒度小于100μm。

12、权利要求11的方法，其中表面自由能为18～240mN/m且粒度小于100μm的固体是体系中原位制备。

13、权利要求11的方法，其中辅助材料的溶解与和固体材料接枝的反应同时进行。