CN1777578A - 异构化顺－2－戊烯腈形成反－3－戊烯腈的方法 - Google Patents
异构化顺－2－戊烯腈形成反－3－戊烯腈的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1777578A CN1777578A CNA2004800108237A CN200480010823A CN1777578A CN 1777578 A CN1777578 A CN 1777578A CN A2004800108237 A CNA2004800108237 A CN A2004800108237A CN 200480010823 A CN200480010823 A CN 200480010823A CN 1777578 A CN1777578 A CN 1777578A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pentenenitrile
- isomerization
- aluminum oxide
- pentene nitrile
- cis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- ISBHMJZRKAFTGE-ARJAWSKDSA-N (z)-pent-2-enenitrile Chemical compound CC\C=C/C#N ISBHMJZRKAFTGE-ARJAWSKDSA-N 0.000 title claims description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N (e)-pent-2-enenitrile Chemical compound CC\C=C\C#N ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 phosphorous acid ester Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- IHXNSHZBFXGOJM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-enenitrile Chemical compound CC=C(C)C#N IHXNSHZBFXGOJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;disodium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
- C07C255/07—Mononitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种在氧化铝作为催化剂存在下异构化顺－2－戊烯腈形成反－3－戊烯腈的方法。本发明的特征在于氧化铝的BET表面积为至少50m2/g。
Description
本发明涉及一种在氧化铝作为催化剂存在下异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈的方法，其中氧化铝的BET表面积为至少50m2/g。
已知在含Ni(O)催化剂存在下氢氰化3-戊烯腈形成己二腈产生副产物顺-2-戊烯腈，己二腈构成制备聚酰胺的重要起始化合物。与3-戊烯腈如反-3-戊烯腈不同，该顺-2-戊烯腈通常不能在提及的含Ni(O)催化剂之一存在下氢氰化成己二腈，并因此降低己二腈合成中的产率。
因此，希望异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈，从而能够随后将其再循环回到己二腈合成中。
US 3,526,654公开了在可以以各种晶型存在的二氧化硅、氧化铝或硅酸钠钙催化剂存在下在液相或气相中在25-500℃的温度下异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈。实施例3描述了在室温下于液相中在氧化铝上的所述异构化且在6个月后观察到40％的转化率。然而，该反应时间对工业方法不经济。
通常而言，可以通过升高反应温度而增加反应速率。在本发明异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈中，该措施不适合该目的，因为在戊烯腈的情况下，已知在US 3,526,654所公开的温度范围内升高反应温度导致形成工业上不可接受的大量低聚物和聚合物。
本发明的目的是提供一种能够以技术上简单且经济的方式异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈的方法。
我们发现该目的由开头所定义的方法实现。
用于本发明方法中的顺-2-戊烯腈可以由本身已知的方法，例如由开头已经引用的方法作为氢氰化3-戊烯腈如反-3-戊烯腈或顺-3-戊烯腈或其混合物，或包含该3-戊烯腈的混合物形成己二腈中的副产物得到。
在有利的实施方案中，本发明方法可以整合到制备己二腈的该氢氰化方法中。
在特别有利的实施方案中，该整合可如下进行：
a)在含Ni(O)催化剂存在下由本身已知的方法氢氰化3-戊烯腈或包含3-戊烯腈的混合物以得到己二腈，同时得到顺-2-戊烯腈副产物，
b)例如通过蒸馏从产物混合物中取出顺-2-戊烯腈，
c)由本发明方法异构化来自步骤b)的顺-2-戊烯腈，得到包含反-3-戊烯腈以及此外还可能包含反-2-戊烯腈或顺-3-戊烯腈的产物料流，
d)例如通过蒸馏除去步骤c)中得到的产物料流中存在的任何顺-2-戊烯腈并将其再循环到步骤c)而得到残余物料流，
e)将在步骤d)中得到的残余物料流再循环到步骤a)中。
步骤a)中使用的含Ni(O)催化剂可以优选除了Ni(O)外还具有多齿配体，尤其是螯合配体的催化剂，该螯合配体具有多个如2或3个能够与所述Ni(O)键合且可以各自独立地以膦、次膦酸酯、亚膦酸酯或亚磷酸酯存在的三价磷原子。该催化剂特别有利地还应包含路易斯酸。该类催化剂体系本身是已知的。
根据本发明，在氧化铝作为催化剂存在下进行异构化且氧化铝的BET表面积为至少50m2/g，优选至少70m2/g，尤其是至少100m2/g。
氧化铝的BET表面积应有利地为至多400m2/g，优选至多350m2/g，尤其是至多300m2/g。
在本发明的上下文中，BET表面积是指由Brunauer，Emmett，Teller，J.Am.Chem.Soc.60(1938)，第309页中所述的方法通过测量气体的物理吸附量而确定的比表面积。
氧化铝可以以纯物质形式存在。
可以使用含有其他化合物，例如稀土金属氧化物如二氧化铈、氧化镨、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、碱金属氧化物、碱土金属氧化物或其混合物的氧化铝。基于氧化铝和该类化合物的总量，该类化合物可以以至少10重量ppm到至多10重量％的量存在。
除了氧化物阴离子外，还可以存在其他阴离子如氢氧根阴离子。
异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈可以有利地进行到至多部分转化，以得到包含顺-2-戊烯腈和反-3-戊烯腈的混合物。通常，该产物混合物可以包含其他的异构戊烯腈如反-2-戊烯腈、顺-3-戊烯腈、4-戊烯腈、2-甲基-2-丁烯腈或其混合物。
未转化的顺-2-戊烯腈可以有利地例如通过蒸馏而从该混合物中除去。除去顺-2-戊烯腈的残余物料流可以优选供入氢氰化中。
还可以在不除去顺-2-戊烯腈下将在异构化中得到的产物混合物供入氢氰化中。
在气相中的异构化是可能的，在有利的实施方案中，考虑在液相中的异构化。
异构化中的温度应为至少50℃，优选至少120℃。
异构化中的温度应为至多250℃，优选至多200℃。
可以在液体稀释剂，尤其是对本发明异构化中的戊烯腈为惰性的液体稀释剂如烃类存在下进行异构化。优选在没有这类液体稀释剂存在下的异构化。
实施例1-5
将顺-2-戊烯腈(纯度98％)与基于顺-2-戊烯腈为10重量％的氧化铝粉末混合，在大气压力下加热到回流并保持7小时(126-144℃，在转化进行的过程中温度升高)。
通过气相色谱法测定组成。结果总结在表1中。
| 实施例 | BET SA[m2/g] | c-2PN[重量％] | t-2PN[重量％] | t-3PN[重量％] | c-3PN[重量％] | 低聚物[重量％] |
| 对比例1 | 31.5 | 94.06 | 0.75 | 2.97 | 0.70 | 0 |
| 1 | 72 | 70.25 | 15.07 | 10.96 | 2.17 | 0 |
| 2 | 106 | 57.24 | 19.95 | 17.89 | 3.23 | 0.17 |
| 3 | 250 | 56.04 | 19.18 | 19.27 | 3.12 | 0.84 |
| 4 | 349 | 39.3 | 34.1 | 18.5 | 5.1 | 1.4 |
表1
BET SA：特定氧化铝的BET表面积
c-2PN： 顺-2-戊烯腈
t-2-PN：反-2-戊烯腈
t-3-PN：反-3-戊烯腈
c-3-PN：顺-3-戊烯腈
不足100重量％的量是残余物，例如异构的腈类。
从对比例1可以清楚地看出使用BET表面积为31.5[m2/g]的氧化铝不能获得工业上可接受的异构化转化率。
Claims (5)
1.一种在氧化铝作为催化剂存在下异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈的方法，其中氧化铝的BET表面积为至少50m2/g。
2.如权利要求1所要求的方法，其中氧化铝的BET表面积为至少70m2/g。
3.如权利要求1所要求的方法，其中氧化铝的BET表面积为至多400m2/g。
4.如权利要求1-3中任何一项所要求的方法，其中在液相中进行异构化。
5.如权利要求1-4中任何一项所要求的方法，其中该反应在50-250℃的温度下进行。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10323803.4 | 2003-04-22 | ||
| DE10323803A DE10323803A1 (de) | 2003-04-22 | 2003-04-22 | Verfahren zur Isomerisierung von cis-2-Pentennitril zu trans-3-Pentennitril |
| PCT/EP2004/004040 WO2004094364A1 (de) | 2003-04-22 | 2004-04-16 | Verfahren zur isomerisierung von cis-2-pentennitril zu trans-3-pentennitril |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1777578A true CN1777578A (zh) | 2006-05-24 |
| CN1777578B CN1777578B (zh) | 2010-05-26 |
Family
ID=33154509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2004800108237A Ceased CN1777578B (zh) | 2003-04-22 | 2004-04-16 | 异构化顺-2-戊烯腈形成反-3-戊烯腈的方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7361778B2 (zh) |
| EP (1) | EP1622862B1 (zh) |
| JP (1) | JP4509101B2 (zh) |
| KR (1) | KR20060015243A (zh) |
| CN (1) | CN1777578B (zh) |
| AR (1) | AR043883A1 (zh) |
| AT (1) | ATE516266T1 (zh) |
| BR (1) | BRPI0409290A (zh) |
| CA (1) | CA2522799A1 (zh) |
| DE (1) | DE10323803A1 (zh) |
| MX (1) | MXPA05010473A (zh) |
| TW (1) | TW200505825A (zh) |
| WO (1) | WO2004094364A1 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102858734A (zh) * | 2010-04-07 | 2013-01-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 将顺-2-戊烯腈异构化成3-戊烯腈的方法 |
| CN105102118A (zh) * | 2012-12-07 | 2015-11-25 | 因温斯特技术公司 | 戊烯腈异构化 |
| CN106170475A (zh) * | 2013-12-19 | 2016-11-30 | 因温斯特技术公司 | 非均相氢氰化 |
| CN107001243A (zh) * | 2014-09-16 | 2017-08-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于连续制备己二腈的方法 |
| CN107840809A (zh) * | 2012-12-07 | 2018-03-27 | 英威达纺织（英国）有限公司 | 戊烯腈异构化 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004004717A1 (de) | 2004-01-29 | 2005-08-18 | Basf Ag | Homogene Isomerisierung von cis-2-Pentennitril zu 3-Pentennitril |
| DE102004004716A1 (de) | 2004-01-29 | 2005-08-18 | Basf Ag | Isomerisierung von cis-2-Pentennitril zu 3-Pentennitril in einer Reaktivdestillation |
| KR20130041172A (ko) | 2010-07-07 | 2013-04-24 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 니트릴의 제조 방법 |
| US8772527B2 (en) | 2012-04-27 | 2014-07-08 | Basf Se | Process for isomerization of cis-2-pentenenitrile to 3-pentenenitriles |
| CN109651195B (zh) * | 2019-01-08 | 2021-08-24 | 安徽省安庆市曙光化工股份有限公司 | 2-戊烯腈异构化反应生成3-戊烯腈的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3526654A (en) | 1968-05-17 | 1970-09-01 | Du Pont | Isomerization of 2-pentenenitrile to 3-pentenenitrile |
| US3852327A (en) * | 1973-08-29 | 1974-12-03 | Du Pont | Selective cis/trans isomerization of 2-pentenenitrile in a solution of pentenenitrile isomers |
| US3852325A (en) * | 1973-08-29 | 1974-12-03 | Du Pont | Selective isomerization of pentenenitriles |
| FR2695636B1 (fr) * | 1992-09-15 | 1994-12-02 | Inst Francais Du Petrole | Procédé pour l'isomérisation des oléfines. |
| FR2710909B1 (fr) * | 1993-10-08 | 1995-12-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'isomérisation du méthyl-2 butène-3 nitrile. |
| US5440067A (en) * | 1994-11-18 | 1995-08-08 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Catalyzed gas phase isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
-
2003
- 2003-04-22 DE DE10323803A patent/DE10323803A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-02 TW TW093109262A patent/TW200505825A/zh unknown
- 2004-04-16 BR BRPI0409290-2A patent/BRPI0409290A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-04-16 KR KR1020057019978A patent/KR20060015243A/ko active IP Right Grant
- 2004-04-16 MX MXPA05010473A patent/MXPA05010473A/es not_active Application Discontinuation
- 2004-04-16 CN CN2004800108237A patent/CN1777578B/zh not_active Ceased
- 2004-04-16 EP EP04727882A patent/EP1622862B1/de not_active Revoked
- 2004-04-16 CA CA002522799A patent/CA2522799A1/en not_active Abandoned
- 2004-04-16 JP JP2006505163A patent/JP4509101B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-16 WO PCT/EP2004/004040 patent/WO2004094364A1/de active Search and Examination
- 2004-04-16 US US10/553,916 patent/US7361778B2/en active Active
- 2004-04-16 AT AT04727882T patent/ATE516266T1/de active
- 2004-04-19 AR ARP040101309A patent/AR043883A1/es unknown
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102858734A (zh) * | 2010-04-07 | 2013-01-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 将顺-2-戊烯腈异构化成3-戊烯腈的方法 |
| CN102858734B (zh) * | 2010-04-07 | 2014-11-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 将顺-2-戊烯腈异构化成3-戊烯腈的方法 |
| CN105102118A (zh) * | 2012-12-07 | 2015-11-25 | 因温斯特技术公司 | 戊烯腈异构化 |
| CN107840809A (zh) * | 2012-12-07 | 2018-03-27 | 英威达纺织（英国）有限公司 | 戊烯腈异构化 |
| CN105102118B (zh) * | 2012-12-07 | 2018-10-16 | 英威达纺织（英国）有限公司 | 戊烯腈异构化 |
| CN106170475A (zh) * | 2013-12-19 | 2016-11-30 | 因温斯特技术公司 | 非均相氢氰化 |
| CN106170475B (zh) * | 2013-12-19 | 2018-05-04 | 英威达纺织（英国）有限公司 | 非均相氢氰化 |
| CN107001243A (zh) * | 2014-09-16 | 2017-08-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于连续制备己二腈的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200505825A (en) | 2005-02-16 |
| WO2004094364A1 (de) | 2004-11-04 |
| BRPI0409290A (pt) | 2006-04-11 |
| KR20060015243A (ko) | 2006-02-16 |
| US20060194979A1 (en) | 2006-08-31 |
| EP1622862B1 (de) | 2011-07-13 |
| JP4509101B2 (ja) | 2010-07-21 |
| JP2006524201A (ja) | 2006-10-26 |
| AR043883A1 (es) | 2005-08-17 |
| ATE516266T1 (de) | 2011-07-15 |
| CA2522799A1 (en) | 2004-11-04 |
| DE10323803A1 (de) | 2004-11-11 |
| MXPA05010473A (es) | 2005-11-16 |
| EP1622862A1 (de) | 2006-02-08 |
| CN1777578B (zh) | 2010-05-26 |
| US7361778B2 (en) | 2008-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2355732T3 (es) | Retractor. | |
| CN1777578A (zh) | 异构化顺－2－戊烯腈形成反－3－戊烯腈的方法 | |
| US8975440B2 (en) | Method for producing a carboxylic acid amide from a carbonyl compound and hydrocyanic acid | |
| ZA200201443B (en) | Stable highly active supported copper based catalysts. | |
| US8334406B2 (en) | Process for preparing carboxamides by hydrolysis carboxylic acid nitriles in the presence of a catalyst comprising manganese dioxide | |
| KR20070000457A (ko) | 펜텐니트릴 이성질체의 분리 방법 | |
| KR20060136427A (ko) | 펜텐니트릴 이성질체의 분리 방법 | |
| US6222059B1 (en) | Process for the manufacture of aliphatic alpha, omega amino nitriles | |
| WO2019156036A1 (ja) | ニトリルの製造方法 | |
| EP3553048B1 (en) | Method for producing epsilon-caprolactam | |
| CN1083837C (zh) | 胺的n－烷基化反应 | |
| CN1958541A (zh) | 以2－氯丙烯和四氯化碳为原料在调聚催化剂下制备1,1,1,3,3－五氯丁烷的方法 | |
| JP2005539085A5 (zh) | ||
| US20170022142A1 (en) | Method for the production of high-purity glycerol dimethacrylate | |
| EP3194361B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von adipodinitril | |
| CN1109019C (zh) | 脂肪族α，ω－氨基腈类化合物的制备方法 | |
| CN1056831C (zh) | 二苯酮亚胺的制备方法 | |
| CN110903186A (zh) | 一种利用负载型催化剂生产水杨酸苄酯的工艺 | |
| CN1234684C (zh) | 二腈半氢化以形成氨基腈的方法 | |
| CN1072207C (zh) | 气相制备脂族α,Ω－氨基腈 | |
| CN103739463B (zh) | 一种生产高纯度原甲酸酯的简便方法 | |
| CN1292778A (zh) | 脂族α,ω－二胺的制备方法 | |
| JP4219483B2 (ja) | 脂肪族ニトリルの製造方法 | |
| CN1038837C (zh) | 脂族二腈脱氢氰化方法 | |
| JP3020489B2 (ja) | 低級脂肪酸エステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: BASF SE Free format text: FORMER NAME: BASF AG |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Ludwigshafen, Germany Patentee after: BASF SE Address before: Ludwigshafen, Germany Patentee before: Basf AG |
|
| C35 | Partial or whole invalidation of patent or utility model | ||
| IW01 | Full invalidation of patent right |
Decision date of declaring invalidation: 20141230 Decision number of declaring invalidation: 24732 Granted publication date: 20100526 |