CN1772983A - 纤维素纤维的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供具有高强度、高弹性率、低收缩特性,同时防止原纤化的性能和与橡胶的粘着力优异的纤维素纤维。其通过如下方法制造:在液态浓缩NMMO溶液中溶解0.1重量%~10重量%的盐以及聚乙烯醇从而制造NMMO溶液;使所述NMMO溶液和纤维素粉末混合、溶胀、溶解从而制造纤维素溶液;将所述纤维素溶液通过具有500~2000个喷丝孔的纺丝喷嘴挤出纺丝后,通过空气层和凝固浴使其凝固从而得到复丝;对所述获得的复丝进行水洗、干燥、上油处理以及卷取。
Description
技术领域
本发明涉及纤维素纤维,其具有高强度、高弹性率、低收缩特性,同时防止原纤维化的性能和与橡胶的粘着力均优异,具体地说,本发明涉及通过下述方法制造的、强度和弹性率优异的、并且防止原纤维化的性能得到改善的纤维素纤维,所述方法是使盐和聚乙烯醇一起溶解在液态浓缩N-甲基吗啉-N-氧化物(以下称NMMO)溶液后,使所述溶液和纤维素粉末混合、溶胀以及溶解,然后通过具有500~2000个喷丝孔的纺丝喷嘴纺丝。
背景技术
虽然纤维素与其他物质的亲和力高,但是因为分子间或者分子内牢固的氢键形成的结晶结构,使用一般的溶剂难以使其溶解,能破坏这种结构以制造溶液的溶剂中,被广泛地采用的是NMMO。
利用溶剂NMMO制造纤维素纤维的工艺中,溶剂可全部回收并可再次使用,其是无公害的工艺,并且因为制造的纤维和薄膜等具有大的机械强度,所以以纤维素为原料的产品如薄膜或纤维的制造中大多利用这种制造工艺。以专利文献1为首,提出了多种与此相关的方法。
专利文献2~4中,公开了下述制造纤维的方法,其中,使纤维素在含有小于等于50%水分的NMMO水溶液中溶胀,从含有溶胀后的纤维素的NMMO水溶液中减压蒸馏除去水制成纺丝原液后,挤出,制造纤维。
另外,专利文献5中,公开了如下方法,其中,通过向NMMO溶剂添加氯化铵以提高纤维素长丝的强度。所述专利中描述了,例如使用纤维素的聚合度为5000的浆液,在NMMO溶剂中添加5%的氯化铵,借此提高微原纤维在轴向上的取向,可以得到强度为1.2Gpa、伸长率为5.4%的纤维素纤维,但是,此时,因为出现原纤维剥离现象变严重的问题,所以以这样的纤维素纤维作为产业用纤维素纤维是困难的。
另外,为了弥补所述的缺点,专利文献6中公开了不添加盐而通过适当调节纤维素的聚合度以及浓度、卷取速度或者长丝的张力,能同时提高防止原纤维化的性能、强度以及伸长率。不过,此时使用的纺丝口处的长丝根数不过是50根,不具有作为产业用丝的充分的细度,另外,作为产业用丝使用时,还存在防止原纤维化的性能也不充分的缺点。
作为产业用丝,通常可用的长丝控制在1000旦尼尔~2000旦尼尔左右进行制造,考虑此时由数百根长丝构成的观点,认为所述专利的长丝在燃丝以及热处理后难以确保作为产业用丝所要求的物理性质。实际上,在纤维的纺丝中,与细旦尼尔纤维的纺丝相比,粗旦尼尔纤维纺丝时,纤维的冷却、水洗以及干燥条件的调节困难。所以难以表现出一定水平以上的物理性质,难以维持全体长丝中每一根的均匀性,因而认为单单参考50根左右的纤维难以适用于产业用丝。另外,空气层纺丝中,随着长丝数的增加,对应从纺丝喷嘴喷出的长丝的粘着,工序稳定性和冷却效率发生变化,所以要考虑纺丝喷嘴的外径、喷丝孔的直径、喷丝孔的间隔,空气层的长度、冷却空气的供给条件、对应进入凝固液的方向以及纺丝速度的水洗、干燥条件等重新设计,该设计的不同,可以诱发物理性质的差异。
专利文献1美国专利4142913号
专利文献2美国专利4144080号
专利文献3美国专利4196282号
专利文献4美国专利4246221号
专利文献5美国专利4880469号
专利文献6韩国专利公开1998-700465号
发明内容
本发明是为了解决所述的问题以及缺点提出的,本发明的目的是通过在液态浓缩NMMO中添加盐,得到不仅纤维素长丝的强度极高,而且高温的收缩率低、形态稳定性优异的纤维。另外,本发明另一个目的是提供产业用纤维素纤维,其能有效地控制使用聚乙烯醇制造高强度纤维素中经常出现的原纤维化现象,并且与橡胶的粘着力优异。
本发明的纤维素纤维的特征如下,其具有如下物理性质:
(1)原丝的总旦尼尔为700~3000,(2)强度为5g/d~11g/d,(3)断裂伸长率为4%~12%,(4)负荷伸长率为0.5%~4.0%,(5)弹性率为200g/d~400g/d,(6)干热收缩率为-0.5%~3%;
其是通过包括下述工序的方法制造的:
工序(A),在液态浓缩NMMO溶液中溶解盐以及0.1重量%~10重量%的聚乙烯醇从而制造NMMO溶液;
工序(B),使所述NMMO溶液和纤维素粉末混合、溶胀、溶解从而制造纤维素溶液;
工序(C),将所述纤维素溶液通过具有500~2000个喷丝孔的纺丝喷嘴挤出纺丝后,通过空气层和凝固浴使其凝固从而得到复丝;
工序(D),对所述获得的复丝进行水洗、干燥、上油处理以及卷取。
优选所述工序(A)中,盐和聚乙烯醇的组成比为90∶10至10∶90。
另外,优选所述工序(A)中,盐是2价阳离子盐。所述2价阳离子盐优选是选自由氯化钙、氯化铵、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁以及硫酸锌组成的组中的至少1种盐。
另外,所述工序(B)中,优选将NMMO溶液和纤维素粉末混合、溶胀以及溶解从而制造纤维素溶液时使用挤出机,此时的挤出机采用2轴挤出机,机筒为8~14个,或者螺杆的L/D为24~64。
另外,优选所述纤维素纤维的原纤维指数小于等于5。
另外,所述工序(A)中,优选聚乙烯醇的聚合度为500~6000。
另外,所述工序(B)中,优选将纤维素粉末与其他高分子物质或者添加剂混合。所述其他高分子物质或者添加剂可以是选自由聚乙烯、聚乙二醇、聚甲基丙烯酸甲酯、增粘材料、二氧化钛、二氧化硅、碳、碳纳米管以及无机纳米粘土组成的组中的至少1种物质。
另外,本发明的帘线的特征为含有所述纤维素纤维。
根据本发明,通过在液态浓缩NMMO中添加盐,纤维素微原纤维向纤维轴方向取向,得到不仅纤维素长丝的强度和弹性率高、而且高温的收缩率低、形态稳定性优异的纤维素纤维,所以,提供了适合用于产业,特别是适合用作帘线的纤维素纤维。另外,根据本发明,通过使用聚乙烯醇,防止用高强度纤维素时经常出现的原纤维化现象,所以提供了防止原纤维化性能以及与橡胶的粘着力优异的纤维素纤维。
特别是,根据本发明,提供了满足下述特性的纤维素纤维,其具有产业用要求的复丝细度1000旦尼尔~2000旦尼尔,同时满足高强度、高弹性率、低干热收缩率和防止原纤维化的性能以及与橡胶的粘着力等优异的特性。
具体实施方式
以下具体地说明本发明。
本发明中使用的纤维素是使用Bucheye公司(美国)V-81浆料经带刀杆的粉碎机粉碎成粒径小于等于500μm的物质,优选粉碎成小于等于300μm的物质。
粉末的大小大于500μm时,在挤出机内不能进行恒定的分散和溶胀,所以不是优选的。
本发明中,核心的技术构成是将盐和聚乙烯醇一起添加到液态浓缩NMMO中。
此时,添加的盐和聚乙烯醇的组成比为90∶10至10∶90,更优选为90∶10至50∶50。相对聚乙烯醇,盐的含量如果大于90重量%,由盐引起的原纤维剥离现象变严重,而相对聚乙烯醇,盐的含量如果小于10重量%,盐对强度的提高效果小,所以不是优选的。
另外,添加的盐和聚乙烯醇的总重量优选为液态浓缩NMMO的0.1重量%~10重量%。如果盐和聚乙烯醇的总重量小于0.1重量%,对提高纤维素的强度、弹性率、干热收缩率等物理性质没有贡献,如果总重量大于10重量%,产生NMMO溶液的粘度上升、纤维素的溶解性下降的问题,所以不是优选的。
另外,本发明中,在液态浓缩NMMO中添加的盐使用2价的阳离子盐,例如氯化钙、氯化铵、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、硫酸锌等,更优选使用氯化钙、氯化铵等。
另外,本发明中,在液态浓缩NMMO中添加的聚乙烯醇是北京有机化工公司(中国)的产品,皂化度为99.9%,平均粒子大小不大于500μm,所述聚乙烯醇的聚合度为500~6000,更优选为1000~4000。如果聚乙烯醇的聚合度小于500,在提高纤维素纤维的物理性质方面的影响少,如果聚合度大于6000,对NMMO以及纤维素的溶解性下降,所以不是优选的。
另一方面,本发明中,采用通常的方法,将50重量%浓度的NMMO溶液浓缩,形成含水量为10重量%~20重量%的液态浓缩NMMO。含水量小于10重量%时,浓缩的费用增加,在经济方面是不利的,而含水量大于20重量%时,溶解性下降,所以不是优选的。
本发明中,连续向维持在65℃~105℃的挤出机供给溶解有盐和聚乙烯醇的液态浓缩NMMO和纤维素粉末,在押出机内使其混合、溶胀以及溶解,制造均质的纤维素溶液。
所述溶解有少量盐和聚乙烯醇的NMMO溶液可通过齿轮泵或者螺杆式供料机向挤出机供料。另外,纤维素粉末优选通过螺杆式供料机注入挤出机。
在所述挤出机内混和、溶胀以及溶解的纤维素溶液中,对应纤维素粉末的聚合度,使纤维素粉末的含量为液态浓缩NMMO的5重量%~20重量%,优选为9重量%~14重量%。
此时,纤维素粉末的含量若小于5重量%,则不会具有作为产业用纤维的物性。而含量若超过20重量%,纤维素粉末在液态浓缩NMMO中难以溶解,从而不能得到均质的溶液。
此外,本发明中,在所述工序(B),投入纤维素粉末以及NMMO,制造溶胀化以及均質化的纤维素溶液,作为此时所用的挤出机,优选采用2轴挤出机。所述2轴挤出机最好具有8~14个机筒或24~64L/D的螺杆。若机筒少于8个或者螺杆的L/D小于24,则会导致纤维素溶液通过机筒的时间短,进行溶胀和溶解的时间不足,产生大量未溶解成分。若机筒超过14个或者螺杆的L/D超过64,则挤出机的制作费用必然过多,不仅是商业上的问题,而且,作为挤出机的螺杆也是不合适的,所以不是优选的。
此外,本发明中,在所述工序(B),纤维素粉末可以混合使用其他的高分子物质或者添加剂。作为高分子物质,有聚乙烯、聚乙二醇、聚甲基丙烯酸甲酯等;作为添加剂,有增粘材料、二氧化钛、二氧化硅、碳、碳纳米管、无机纳米粘土等。
本发明的方法中,工序(C)相当于纺丝工序,进一步对其具体说明。即纺丝喷嘴具有多个喷丝孔,所述喷丝孔的直径为100μm~300μm、长度为200μm~2400μm,所述直径和长度的比(L/D)为2~8倍,喷丝孔之间的间隔是0.5mm~5.0mm,通过纺丝喷嘴,将所述纺丝原液挤出纺丝,将纤维状的纺丝原液通过空气层以及凝固浴而使其凝固,从而得到复丝。
所用的纺丝喷嘴的形态通常是圆形,纺丝喷嘴的直径为50mm~200mm,优选为80mm~150mm。纺丝喷嘴直径小于50mm时,喷丝孔之间的距离过短,降低了溶液的冷却效率,而且吐出的溶液在被凝固前有可能发生粘着现象;若大于200mm,纺丝组件以及纺丝喷嘴等周围的装置变大,在设备方面不利。此外,喷嘴的喷丝孔的直径若小于100μm或者超过300μm,则纺丝时会产生很多断头等,对纺丝性有不良影响的趋势,所以不是优选的。喷嘴的喷丝孔长度若小于200μm,则溶液的取向不良,从而导致得到的纤维物性变差,而所述长度超过2400μm的话,在喷嘴的喷丝孔的制造上将会花费过多的费用和劳动力,这是不利的。
考虑到本发明的纤维素纤维的用途是产业用纤维,特别是用于帘线用纤维,并考虑可使溶液均一冷却的纺丝孔间隔,将喷丝孔的个数设置为500~2000,更优选设置为700~1500。
为了解决上述的问题,本发明使用的纺丝喷嘴仅含有所述范围内个数的、满足上述特定条件的喷丝孔。喷丝孔的个数若是小于500,各长丝的细度变大,短时间内NMMO不能被充分抽出,所以长丝凝固和水洗进行的不完全。此外,喷丝孔的个数若超过2000个,在空气层区间容易产生与相邻长丝的接丝,从而降低了纺丝后各长丝的稳定性,反而降低了得到的长丝的物性,而且将来在为作为帘线使用而进行的捻丝和热处理工序中会出现问题。
通过纺丝喷嘴后的纤维状纺丝原液在凝固液中凝固时,流体的直径若变大,则凝固速度在表面和内部之间的差异变大,所以难以得到具有致密且均一的组织的纤维。因此,将纤维素溶液纺丝时,即使吐出量相同,保持适当的空气层的同时,经纺丝后的纤维进入凝固液时的直径可能更细。空气层的距离若是过短,则在表面层的快速凝固和脱溶剂工序中产生微细空隙的可能性会增加,从而难以增加拉伸比,难以提高纺丝速度。另一方面,空气层的距离若过长,则因长丝的粘着以及环境温度和湿度的影响相对变大,难以保持工序稳定性。
上述空气层优选为10mm~200mm,更优选20mm~100mm。长丝在通过上述空气层时,使长丝冷却、固化,防止热粘着的同时,为了提高对凝固液的浸透抵抗性而供给冷却空气,为控制空气层的氛围气,在冷却空气供给装置的入口和长丝之间设计传感器,以便监控和调节温度和湿度。一般,供给的空气的温度保持在5℃~30℃的范围。温度若小于5℃,则长丝固化加快,不但不利于高速纺丝,而且在冷却方面会产生过度的费用支出。另一方面,温度若超过30℃,则降低了对吐出溶液冷却的效果,有可能产生断头现象。
此外,由于空气中的含水量也是可以影响长丝的凝固过程的重要因素之一。因此空气层的相对湿度必须调节为RH10%~RH50%。更详细地说,喷嘴附近是RH10%~30%的干燥空气,凝固液的附近是RH30%~50%的湿润空气,这可以提高长丝的凝固速度和纺丝喷嘴表面的熔融面的稳定性。对垂直吐出的长丝的侧面,水平吹出冷却空气。风速为2米/秒~10米/秒的范围效果好,更优选风速为3米/秒~7米/秒的范围,在该范围下是稳定的。若风速过慢,冷却空气不能改变向空气层吐出的长丝周围的其他大气条件,纺丝喷嘴上冷却空气最晚到达的长丝的固化速度产生差异以及断头,难以制造均一的长丝;若风速过快,则长丝的丝道摇晃,诱发粘着的危险性,有可能妨害到均一的凝固液的流动,从而妨碍到纺丝的稳定性。
本发明中使用的凝固浴的组成是NMMO水溶液的浓度为5重量%~40重量%。长丝在通过凝固浴时,如果纺丝速度增加到大于等于50米/分钟,会因长丝和凝固液的摩擦而使凝固液的摇动变得厉害。为了通过拉伸取向而达成优异的物性,通过增加纺丝速度而提高生产率,上述现象成为阻碍工序稳定性的因素,所以必须在认真考量凝固浴尺寸和形状、凝固液的流动和量的基础上,设计凝固浴,使凝固液的摇动最小化。
本发明方法的工序(D)中,将收得的复丝导入水洗浴,对其进行水洗。长丝通过凝固浴的同时,进行对物理性质的形成有很大影响的脱溶剂和拉伸,所以,此时必须控制凝固液的温度和浓度恒定。通过凝固液后的长丝在水洗浴被水洗。水洗按照公知的通常的方法进行。
将所述水洗完毕的复丝干燥和上油剂处理后将其卷取。干燥、上油剂处理和卷取工序按照公知的通常方法。经干燥以及卷取工序,提供高强度纤维素纤维。
根据本发明的方法制造的复丝原丝是总旦尼尔为700~3000、切断负荷为7.0kg~25.0kg的溶剂法(lycel)复丝。所述复丝由500~2000根长丝构成,每一根长丝的细度为0.5旦尼尔~4.0旦尼尔。此时,所述复丝的强度为5.0g/d~11.0g/d,断裂伸长率为4%~12%,负荷为4.5kg或6.8kg时的伸长率(负荷伸长率)为0.5%~4.0%,弹性率为200g/d~400g/d,双折射率是0.030~0.060,干热收缩率为-0.5%~3%,可以用于产业,特别是可有利地用作车用帘线。
实施例
下面,根据实施例更详细地说明本发明,但本发明不限定于下面的实施例。实施例中灵活采用了如下的评价方法以及测定方法。
(a)重均聚合度(DPw)
按下述方法测定溶解后的纤维素的固有粘度[IV]。根据ASTMD539-51T制作浓度为0.1g/dL~0.6g/dL的0.5M氢氧化铜乙二胺(cupri-ethylenediamine hydroxide)溶液,使用乌氏粘度计在25±0.01℃进行测定。根据浓度来外推比粘度从而得到固有粘度,将其代入马克-霍宁科公式,求出聚合度。
[IV]=0.98×10-2DPw 0.9
(b)复丝的强度(g/d)、断裂伸长率(%)、弹性率(g/d)、负荷伸长率(%)
用热风干燥机在107℃干燥2小时后,马上进行测定。此时,使用英斯特朗公司的低速拉伸型拉伸试验机(Instron 5500),加捻80Tpm(80次捻/米)的捻数后,在试料长250mm、拉伸速度为300米/分钟的条件进行测定。
弹性率用引起一定水平拉伸的负荷的斜率来表示,其是强度伸长率试验中伸长率-负荷曲线的斜率。
负荷伸长率(Elongation at specific load)是指负荷4.5kg(长丝为1500旦尼尔时)或者6.8kg(长丝为2000旦尼尔时)的伸长率,负荷伸长率越低,表示弹性率越大,长丝变形越少。
(c)干热收缩率(%、Heat shrinkage)
在25℃、65%RH中放置24小时后,在0.05g/d的正负荷测定长度(L0);在150℃,用干燥机处理30分钟后,在0.05g/d的正负荷测定长度(L1),利用L0和L1的比,表示干热收缩率。
干热收缩率(%)=(L0-L1)/L0×100
(d)原纤维评价
利用下面的方法,对本发明制造的纤维素纤维评价原纤维化指数(F.I)。
为了强制诱发原纤维,在盛有25℃水的250mL的锥形烧瓶(细颈)装入50根长度为10mm的复丝,利用磁搅拌机(磁棒40L×10mmΦ)使10个直径为5mm的不锈钢金属球以10rpm旋转30分钟后,进行干燥,利用光学显微镜评价原纤维化指数。
将纤维的样品根据原纤维化的增加程度排列。
由各样品测定基准纤维长,计数根据基准长得到的原纤维数,测定各原纤维的长度,计算平均原纤维长,然后,确定各纤维乘以原纤维数得到的值。
该值表现为最大值的纤维是原纤维化最大的纤维,以任意值定为原纤维化指数为10,完全没有原纤维化的纤维其原纤维化指数记作0,其他的纤维定为1~10范围内任意的值。
(e)粘着力
与橡胶的粘着力是以ASTM D4776-98方法为基准按H-测试方法测定的。将纤维素长丝捻丝制成生帘线后,将其浸渍在通常的纤维素纤维用RFL溶液中,通过热处理制成浸胶帘线,将该浸胶帘线与橡胶和帘线粘着,制成H-测试用试片之后评价粘着力。
(实施例1)
将盐(氯化钙)和重均聚合度为2000的聚乙烯醇溶解在NMMO溶液中,此时,相对所述NMMO溶液,盐和聚乙烯醇的总含量为2重量%,盐和聚乙烯醇的组成比分别为90∶10、70∶30、50∶50。
用齿轮泵首先将所述溶解有盐和聚乙烯醇的液态浓缩NMMO溶液以6900g/小时的速度注入内部维持在78℃的双螺杆式挤出机(机筒数为10,螺杆的直径和长度的比(L/D)为45)。其后,将重均聚合度为1200的纤维素片(Bucheye社,V-81)装入带250μm过滤器的粉碎机,制造直径为200μm、回潮率为5%的纤维素粉末。用螺杆式供料机将该纤维素粉末以853g/小时的速度注入挤出机,此时,在挤出机溶胀区域的滞留時間设定为8分钟~10分钟,使纤维素粉末在溶解有盐和聚乙烯醇的NMMO溶液中充分溶胀,其后,在挤出机的溶解区域,将各区间的温度设定为90℃~95℃,螺杆以200rpm工作,进行完全溶解,然后将该溶液用喷嘴排出,喷嘴的喷丝孔直径为150μm、喷丝孔数为1000个。排出的溶液的浓度为11重量%,是均匀的状态,不含有未溶解的纤维素颗粒,纤维素的聚合物为960。将排出的溶液经凝固、水洗、干燥、上油处理后将其收卷,将最终复丝的细度调节为1500旦尼尔。
(比较例1-1)
直接使用没有溶解盐和聚乙烯醇的NMMO溶液,此外以与实施例1同样的方法制造纤维素长丝。
(比较例1-2)
完全不添加聚乙烯醇,只将盐溶解在NMMO溶液中,此外以与实施例1相同的方法制造纤维素长丝。
表1
实施例1 | 比较例1 | ||||
1-1 | 1-2 | 1-3 | 1-1 | 1-2 | |
盐∶聚乙烯醇的含量比 | 90∶10 | 70∶30 | 50∶50 | 不使用 | 100∶0 |
长丝的强度(g/d) | 9.0 | 8.5 | 7.9 | 7.5 | 9.1 |
负荷拉伸率(%) | 0.5 | 0.6 | 0.7 | 1.0 | 0.5 |
断裂拉伸率(%) | 4.5 | 4.9 | 5.3 | 7.0 | 6.4 |
弹性率(g/d) | 370 | 335 | 310 | 280 | 372 |
干热收缩率(%) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.3 | 0.0 |
原纤维指数 | 1 | 1 | 1 | 4 | 8 |
粘着力(kg) | 14.7 | 14.8 | 15.2 | 13.3 | 13.5 |
(实施例2)
将盐(氯化钙)和重均聚合度为2000的聚乙烯醇溶解在NMMO溶液中,此时,盐和聚乙烯醇的组成比为50∶50、将盐和聚乙烯醇的总含量分别调整为所述NMMO溶液的0.5重量%、3重量%、5重量%、8重量%。此后以与实施例1同样的方法制造纤维素长丝。
表2
实施例2 | ||||
2-1 | 2-2 | 2-3 | 2-4 | |
NMMO溶液中(盐+PVA)的含量(重量%) | 0.5 | 3 | 5 | 8 |
长丝的强度(g/d) | 7.7 | 7.9 | 8.3 | 6.5 |
负荷拉伸率(%) | 0.7 | 0.7 | 0.6 | 0.7 |
断裂拉伸率(%) | 4.8 | 4.7 | 4.5 | 4.9 |
弹性率(g/d) | 310 | 310 | 330 | 290 |
干热收缩率(%) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
原纤维指数 | 1 | 1 | 1 | 1 |
粘着力(kg) | 14.7 | 15.2 | 16.1 | 14.0 |
(实施例3)
如实施例1,其中将盐和聚乙烯醇的总含量调整为NMMO溶液的2重量%,盐和聚乙烯醇的组成比调整为80∶20,喷嘴改为喷丝孔数分别为700、1000、1500的喷嘴。将卷取的最终复丝的细度调整为1500旦尼尔。
(比较例2-1)
使用喷丝孔数为450的喷嘴,此外以与实施例3同样的方法制造纤维素长丝。
(比较例2-2)
使用喷丝孔数为2200喷嘴,此外以与实施例3同样的方法制造纤维素长丝。在制造的长丝时,大量产生长丝间粘着的问题。
表3
实施例3 | 比较例2 | ||||
3-1 | 3-2 | 3-3 | 2-1 | 2-2 | |
喷丝孔数 | 700 | 1000 | 1500 | 450 | 2200 |
长丝的强度(g/d) | 9.0 | 8.5 | 7.9 | 4.5 | 4.1 |
负荷拉伸率(%) | 0.5 | 0.6 | 0.7 | 2.7 | 3.0 |
断裂拉伸率(%) | 4.5 | 4.6 | 4.7 | 5.5 | 6.0 |
弹性率(g/d) | 370 | 335 | 310 | 170 | 178 |
干热收缩率(%) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 2.3 | 2.7 |
原纤维指数 | 1 | 1 | 1 | 7 | 6 |
粘着力(kg) | 14.7 | 14.8 | 15.2 | 11.3 | 13.0 |
以上仅对本发明记载的具体例子进行了详细地描述,但本领域技术人员知道在本发明的技术思想范围内可以进行多种改变和修订,这种改变和修订当然也属于本发明的权利要求范围。
Claims (10)
1、纤维素纤维,其特征在于,其具有如下物理性质:
(1)原丝的总旦尼尔为700~3000,(2)强度为5g/d~11g/d,(3)断裂伸长率为4%~12%,(4)负荷伸长率为0.5%~4.0%,(5)弹性率为200g/d~400g/d,(6)干热收缩率为-0.5%~3%;
其是通过包括下述工序的方法制造的:
工序(A),在液态浓缩NMMO溶液中溶解0.1重量%~10重量%的盐以及聚乙烯醇从而制造NMMO溶液;
工序(B),使所述NMMO溶液和纤维素粉末混合、溶胀、溶解从而制造纤维素溶液;
工序(C),将所述纤维素溶液通过具有500~2000个喷丝孔的纺丝喷嘴挤出纺丝后,通过空气层和凝固浴使其凝固从而得到复丝;
工序(D),对所述获得的复丝进行水洗、干燥、上油处理以及卷取。
2、如权利要求1所述的纤维素纤维,其特征在于,所述工序(A)中,盐和聚乙烯醇的组成比为90∶10至10∶90。
3、如权利要求1所述的纤维素纤维,其特征在于,所述工序(A)中,所述盐是2价的阳离子盐。
4、如权利要求3所述的纤维素纤维,其特征在于,所述工序(A)中,所述2价的阳离子盐是选自由氯化钙、氯化铵、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁以及硫酸锌组成的组中的至少一种盐。
5、如权利要求1所述的纤维素纤维,其特征在于,所述工序(B)中,将NMMO溶液和纤维素粉末混合、溶胀以及溶解从而制造纤维素溶液时使用挤出机,此时的挤出机采用2轴挤出机,机筒为8~14个,或者螺杆的L/D为24~64。
6、如权利要求1所述的纤维素纤维,其特征在于,所述纤维素纤维的原纤维指数小于等于5。
7、如权利要求1所述的纤维素纤维,其特征在于,所述工序(A)中,所述聚乙烯醇使用聚合度为500~6000的聚乙烯醇。
8、如权利要求1所述的纤维素纤维,其特征在于,所述工序(B)中,将纤维素粉末与其他高分子物质或者添加剂混合。
9、如权利要求8所述的纤维素纤维,其特征在于,所述其他高分子物质或者添加剂是选自由聚乙烯、聚乙二醇、聚甲基丙烯酸甲酯、增粘材料、二氧化钛、二氧化硅、碳、碳纳米管以及无机纳米粘土组成的组中的至少1种物质。
10、帘线,其特征在于,含有如权利要求1所述的纤维素纤维。
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