CN1762698A - 包括至少一层聚乙烯层和至少一层阻隔聚合物层的结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种结构体，依次包括：阻隔聚合物层，粘结层包括(总量为100％)：1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，和任选地另一个粘结层和阻隔聚合物层，这些层在它们各自的接触区粘附。根据本发明的一种替代方式，如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯并且如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯的共混物具有足够的机械强度从而能与阻隔聚合物共挤出，则可以省去与粘结层邻接的聚乙烯层。这个结构体应用于制造存储或者运送流体的设备，特别是在机动车辆中。本发明还涉及这些设备。这些设备可以是管、罐、瓶子或者容器，其中阻隔聚合物层与所存储或者所运输的流体接触。这些结构体可以包括由其它材料组成的其它层。

Description

包括至少一层聚乙烯层和至少一层阻隔聚合物层的结构体
技术领域
本发明涉及一种包括至少一层聚乙烯层和至少一层阻隔聚合物层的结构体。这些结构体应用于，例如，制造管、罐、瓶子和容器，其中阻隔聚合物层与所存储的或者所运输的流体接触。上述产品可以由热塑性材料转化用的一般技术(例如共挤出或者共挤出吹塑)来制造。术语“阻隔”是指例如，不允许用于机动车辆的汽油穿过该层或者仅仅允许非常少量的汽油穿过该层。
背景技术
聚乙烯对汽油具有阻隔性能，但是对于许多应用，这些性能是不令人满意的。该结构体还需要包括阻隔聚合物层。然而，大多数阻隔聚合物与聚乙烯是不相容的。因此，必须在聚乙烯层和阻隔聚合物层间设置一个粘结层。载有环氧官能团的聚乙烯类，例如，缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯，是在聚乙烯和阻隔材料(诸如PPS或者聚酯)之间可能的粘结材料。缩写“PPS”表示聚(苯硫醚)。然而，有时难以共挤出这些材料并且剥离强度有时过低。现在已经发现载有环氧官能团的聚乙烯和与其相容的粘性聚合物的共混物是非常好的粘结材料。
发明内容
本发明涉及一种结构体，依次包括：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，
聚乙烯层，
这些层在它们各自的接触区粘附。
根据一种替代形式，本发明涉及一种结构体，依次包括：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，
聚乙烯层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，
阻隔聚合物层，
这些层在它们各自的接触区粘附。
根据一种优选形式，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯。
根据本发明的一种替代形式，如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯并且如果与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯的共混物具有足够的机械强度从而能与阻隔聚合物共挤出，则可以省去与粘结层邻接的聚乙烯层，
即，在这个替代方式中，该结构体依次包括：
或者是：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，
这些层在它们各自的接触区粘附。
或者是：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，
阻隔聚合物层，
这些层在它们各自的接触区粘附。
这个结构体应用于制造存储或者运送流体的设备，特别是在机动车辆中。本发明还涉及这些设备。这些设备可以是管、罐、瓶子或者容器，其中阻隔聚合物层与所存储或者所运输的流体接触。这些结构体还包括由其它材料组成的其它层。
具体实施方案
至于阻隔聚合物，举例来说，可以提到PVDF。该术语用于表示PVDFs，其是偏二氯乙烯(VDF)的均聚物和偏二氯乙烯(VDF)的共聚物，该共聚物优选包括至少50wt％的VDF和至少一种可与VDF共聚的其它单体。共聚单体有利地被氟化。它们例如可以选自氟乙烯；三氟乙烯(VF3)；三氟氯乙烯(CTFE)；1，2-二氟乙烯；四氟乙烯(TFE)；六氟丙烯(HFP)；全氟(烷基乙烯基醚类)类，诸如全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)；全氟(1，3-二氧杂环戊烯)；全氟(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊烯)(PDD)。该可选的共聚单体优选选自三氟氯乙烯(CTFE)、全氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)。
优选地，PVDF包括(按重量计算)至少50％的VDF，更优选至少75％的VDF，进一步优选至少85％的VDF。该共聚单体有利地是HFP。
也可以提到聚酯类，诸如PBT(聚(对苯二甲酸丁二醇酯))、PEN(聚(萘二甲酸乙二醇酯))和PBN(聚(萘二甲酸丁二醇酯))。
还可以提到聚酮类，聚(二甲基乙烯酮)类和PPS。聚(二甲基乙烯酮)类公开在专利EP1388553，EP1002819和WO04/044030中。
该阻隔聚合物既不是PVC也不是聚丙烯。
阻隔聚合物可以是全部或者部分官能化的，即阻隔聚合物层包括(总量为100％)1到100％的官能化的阻隔聚合物和99到0％的阻隔聚合物。有利地，阻隔聚合物层包括(总量为100％)1到40％的官能化的阻隔聚合物和99到60％的阻隔聚合物。优选地，阻隔聚合物层包括(总量为100％)15到40％的官能化的阻隔聚合物和85到60％的阻隔聚合物。
根据本发明的另一种形式，阻隔聚合物层可以由两层组成，第一层包括由1到100％的官能化的阻隔聚合物和99到0％的阻隔聚合物组成的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，而另一层由阻隔聚合物组成。
根据本发明的一种有利形式，阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括由1到40％的官能化的阻隔聚合物和99到60％的阻隔聚合物组成的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，而另一层由阻隔聚合物组成。
根据本发明的一种优选形式，阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括由15到40％的官能化的阻隔聚合物和85到60％的阻隔聚合物组成的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，而另一层由阻隔聚合物组成。
官能化的阻隔聚合物是包括至少一种连接于阻隔聚合物链上的极性基团(诸如环氧基、酸酐基、酸基、来自酸基的盐)的阻隔聚合物。以举例方式，可以提到被不饱和单体接枝的PVDF或者VDF和至少一种不饱和单体(可能连同另一种共聚单体，在此情况下该聚合物是三元共聚物)的共聚物。
经由不饱和单体接枝的PVDF可以根据一种接枝方法制备，其中：
a)氟化聚合物与不饱和单体熔融共混，
b)将在a)中获得的共混物加工形成膜、薄片、颗粒或者粉末，
c)在没有空气的情况下，用辐射剂量在1到15毫拉德的光子辐射(γ)或者电子辐射(β)处理阶段b)的产物，
d)任选地处理由c)获得的产物以全部或者部分地除去没有接枝到氟化聚合物上的不饱和单体。
至于不饱和接枝单体，举例来说，可以提到羧酸类和它们的衍生物，例如酸酐、酰氯、异氰酸酯、噁唑啉、环氧化物、胺或者氢氧化物。优选不饱和单体包括仅一个C＝C双键，以避免PVDF的任何交联(导致粘度增大和在挤出该材料时的潜在困难)。
不饱和羧酸类的实例是具有2到20个碳原子的羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。这些酸的官能化的衍生物包括，例如，不饱和羧酸的酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亚胺衍生物和金属盐(例如碱金属盐)。还可以提到十一碳烯酸。
具有4到10个碳原子的不饱和二羧酸和它们的官能化衍生物，尤其是它们的酸酐，是特别优选的接枝单体。马来酸酐是优选的，因为它几乎不表现出均聚并且具有优良的粘附性值。马来酸酐的接枝是优选的，因为VDF与马来酸酐的共聚使用目前的分散工艺过程(乳液或悬浮液)是不易实施的。
阶段a)在热塑性工业中使用的任何共混设备中进行，例如挤出机或者混合器。
至于氟化聚合物和不饱和单体的比率，分别对于0.1到10％的不饱和单体，氟化聚合物的比率有利地(按重量计算)是90到99.9％。优选地，分别对于0.1到5％的不饱和单体，氟化聚合物的比率是95到99.9％。
在阶段a)结束时，发现氟化聚合物和不饱和单体的共混物已经损失了大约10到50％的在阶段a)开始时引入的不饱和单体。该比率取决于不饱和单体的挥发度和性质。事实上，单体已经在挤出机或者混合器中脱气并且在通风管中回收。
至于阶段c)，阶段b)结束时回收的产物有利地用聚乙烯袋包装，驱走空气然后封袋。关于辐射方法可以无差别地使用光子辐射，即熟知的β辐射，和量子辐射，即熟知的γ辐射。有利地，辐射剂量在2到6毫拉德之间，优选在3到5毫拉德之间。优选地，辐射源是钴-60弹。
接枝工艺通常在温度低于100℃或甚至低于50℃下“冷”进行，以便PVDF/不饱和单体化合物不是熔融状态，在挤出机中进行常规的接枝工艺会是这种情况。因此一种本质区别是，在半结晶的情况下(PVDF的情况)，接枝是在无定形相而不是在结晶相中进行，然而均匀接枝是在熔融接枝的情况下在挤出机中进行。因此在辐射接枝的情况下，不饱和单体不是以与在挤出机中实施接枝的情况相同的方式沿着PVDF链分布。
至于阶段d)，可以以任意方式除去没有接枝的单体。接枝单体相对于存在于阶段c)开始时的单体的比率为50到100％。可以用相对于该氟化聚合物和接枝官能团为惰性的溶剂进行洗涤。例如，当马来酸酐被接枝时，可以用氯苯进行洗涤。更简单地，通过把在阶段c)回收的产物放置于真空下脱气也是可以的。
至于粘结层和首先载有环氧官能团的聚乙烯，这些可以是已经接枝环氧官能团的聚乙烯或者乙烯和不饱和环氧化物的共聚物。
至于乙烯和不饱和环氧化物的共聚物可以提到例如，乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和环氧化物的共聚物或者乙烯、饱和的羧酸乙烯基酯和不饱和环氧化物的共聚物。这些共聚物通过高压共聚工艺(P高于1000巴)制备。环氧化物的用量可以高达共聚物的15wt％并且乙烯的用量至少是50wt％。有利地，环氧化物的比例为2到12％(按重量计算)。有利地，(甲基)丙烯酸烷基酯的比率为0到40％并且优选为5到35wt％。
有利地，共聚物是乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和环氧化物的共聚物。优选地，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有1到10个碳原子。
可以使用的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯烷基酯的实例特别是甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯或者丙烯酸2-乙基己酯。优选为丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯或者丙烯酸2-乙基己酯。
MFI(熔体流动指数)可以是，例如，在0.1到50之间(克/10分钟，在190℃和2.16千克下)。
可以使用的不饱和环氧化物的实例特别是：
-脂肪族缩水甘油基酯类和醚类，例如烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚，马来酸缩水甘油酯，衣康酸缩水甘油酯，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，和
-脂环族缩水甘油基酯类和醚类，例如2-环己烯-1-基缩水甘油醚、环己烯-4，5-二羧酸缩水甘油酯、环己烯-4羧酸缩水甘油酯、2-甲基5-降冰片烯-2-羧酸缩水甘油基酯和内-顺式二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸缩水甘油酯。
甲基丙烯酸缩水甘油酯是优选的，因为它很容易与乙烯共聚合并且显示出优良的化学反应性。
至于粘结层和现在与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，可以提到氢化的SBS嵌段共聚物，例如，SEBSs、EPRs、EPDMs和聚乙烯。聚乙烯可以是LDPE、LLDPE、HDPE和由任何工艺制备的任何聚乙烯，不管是在气相、在本体还是在溶液中且不管是由Ziegler催化、由自由基引发还是由茂金属催化(或者单中心(monosite)催化)。有利地，在190℃和2.16千克下，该相容的粘性聚合物的MFI(熔体流动指数)在0.1到1克/10分钟之间，优选在0.15到0.5之间。所述聚乙烯有利地是HDPE。
至于构成粘结层的组分的比率，它们是：
1到80％的载有环氧官能团的聚乙烯，
99到20％的与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，
有利地：
10到50％的载有环氧官能团的聚乙烯，
90到50％的与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，
和优选：
10到40％的载有环氧官能团的聚乙烯，
90到60％的与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物。
有利地，粘结层的MFI在0.15到1克/10分钟之间(于190℃和2.16千克下测量)。
至于聚乙烯层，所述聚乙烯可以是LDPE、LLDPE、HDPE和由任何工艺制备的任何聚乙烯，不管是在气相、在本体还是在溶液中且不管是由Ziegler催化、由自由基引发或者由茂金属催化(或者单中心催化)。所述聚乙烯有利地是HDPE，因为HDPE在温度低到-50℃时具有优良的拉伸和冲击性能。
本发明的结构体可以包括其它层。
所述结构体可以具有任何厚度。例如厚度在100微米到25毫米之间。
至于本发明一种替代形式，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯，并且其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯的共混物具有足够的机械强度从而能与阻隔聚合物共挤出，可以看出能够省去与粘结层邻接的聚乙烯层。如上所述的所有事实，特别是粘结层的组成，阻隔层(或者多层)的组成和产物的性质，在代替形式中仍然有效，当然，特定替代形式除外。事实上，在该替代形式中，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物有利地是HDPE。
实施例
使用以下聚合物：
Kynar720：从Atofina获得的PVDF均聚物，其MVI(熔体体积指数)为10立方厘米/10分钟(230℃，5千克)。
PVDF-1：由马来酸酐接枝的PVDF均聚物(Kynar720)，接枝率为9000ppm，其MVI(熔体体积指数)为7立方厘米/10分钟(于230℃和5千克下测量)。接枝是利用钴-60弹辐射Kynar 720和马来酸酐的混合物来实施的，其中所述混合物是由双螺杆挤出机在230℃、150rpm和10千克/小时的质量流速下挤出而获得的。在3毫拉德下辐射17小时。在辐射步骤后，在130℃的真空下放置产品过夜以除去未接枝的马来酸酐。通过红外光谱测定接枝的马来酸酐的含量(9000ppm)。
Lotader8840：从Atofina获得的乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，其MVI(熔体体积指数)为5立方厘米/10分钟(190℃，2.16千克)。它包括92％的乙烯和8％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(按重量计算)。
Finathene3802 HDPE：表示从Atofina获得的一种高密度聚乙烯，在190℃和2.16千克下，其MFI为0.2克/10分钟。它的密度为0.938。
Fortron0214：表示从Ticona获得的一种聚(苯硫醚)，在315℃和5千克下，其MFI为57。它的密度为1.35。
实施例1(根据本发明)：
在McNeil型挤出机上制备一种由以下组成的三层结构体，从内向外为：由30％的PVDF-1和70％的Kynar720的共混物构成的厚度为300微米的层，共挤出在一层厚度为100微米的由50wt％的Lotader8840和50％的Finathene3802HDPE在机器下部通过干共混获得的共混物层上。该层本身共挤出在一层厚度为2.6毫米的Finathene3802层上。最终的结构体显示出32毫米的外径和3毫米的厚度。对于每个使用的挤出机和共挤出机头，共挤出在240℃的温度下进行。模具的温度保持在250℃。在t+24小时(即，在挤出后24h)的剥离表现出的粘附强度为60N/cm。获得的结构体没有显示出任何共挤出缺陷；内表面是完全光滑的，没有任何共挤出褶皱。
实施例2(对比)：
在McNeil型挤出机上制备一种由以下组成三层结构体，其从内向外为：由30％的PVDF-1和70％的Kynar720的共混物构成的厚度为300微米的层，共挤出在一层厚度为100微米的Lotader8840层上。该层本身共挤出在一层厚度为2.6毫米的Finathene3802层上。最终的结构体显示出32毫米的外径和3毫米的厚度。对于每个使用的挤出机和共挤出机头，共挤出在240℃的温度下进行。模具的温度保持在250℃。在t+24小时的剥离表现出的粘附强度为50N/cm。内表面显示出轻微的共挤出褶皱。
实施例3(对比)：
在McNeil型挤出机上制备一种由以下组成的三层结构体，其从内向外为：厚度为300微米的Fortron0214层，共挤出在一层厚度为100微米的Lotader8840层上。该层本身共挤出在一层厚度为2.6毫米的Finathene3802上。最终的结构体显示出32毫米的外径和3毫米的厚度。对于共挤出机头，共挤出PPS在315℃的温度下进行而共挤出其它材料在240℃的温度下进行。模具的温度保持在315℃。在t+24小时的剥离表现出的粘附强度为40N/cm。内表面显示出轻微的共挤出褶皱。
实施例4(根据本发明)：
在McNeil型挤出机上制备一种由以下组成三层结构体，其从内向外为：厚度为300微米的Fortron0214层，共挤出在一层具有厚度为100微米的由50wt％的Lotader8840和50％的Finathene3802HDPE在机器下部通过干共混获得的共混物层上。该层本身共挤出在一层厚度为2.6毫米的Finathene3802层上。最终的结构体显示出32毫米的外径和3毫米的厚度。对于共挤出机头，共挤出PPS在315℃的温度下进行而共挤出其它材料在240℃的温度下进行。模具的温度保持在315℃。在t+24小时的剥离表现出的粘附强度为45N/cm。获得的结构体显示出少许胶粒但没有显示出任何共挤出缺陷；内表面是完全光滑的，没有任何共挤出褶皱。
实施例5(根据本发明)：
在McNeil型挤出机上制备一种由以下组成的三层结构体，从内向外为：由30％的PVDF-1和70％的Kynar720的共混物构成的厚度为300微米的层，共挤出在一层厚度为100微米的由30wt％的Lotader8840和70％的Finathene3802HDPE在机器下部通过干共混获得的共混物层上。该层本身共挤出在一层厚度为2.6毫米的Finathene3802层上。最终的结构体显示出32毫米的外径和3毫米的厚度。对于每个使用的挤出机和共挤出机头，共挤出在240℃的温度下进行。模具的温度保持在250℃。在t+24小时的剥离表现出的粘附强度为65N/cm。获得的结构体没有显示出任何共挤出缺陷；内表面是完全光滑的，没有任何共挤出褶皱。
实施例6(根据本发明)：
在McNeil型挤出机上制备一种由以下组成的三层结构体，从内向外为：由30％的PVDF-1和70％的Kynar720的共混物构成的厚度为300微米的层，共挤出在一层厚度为100微米的由15wt％的Lotader8840和85％的Finathene3802HDPE在机器下部通过干共混获得的共混物层上。该层本身共挤出在一层厚度为2.6毫米的Finathene3802层上。最终的结构体显示出32毫米的外径和3毫米的厚度。对于每个使用的挤出机和共挤出机头，共挤出在240℃的温度下进行。模具的温度保持在250℃。在t+24小时剥离表现出的粘附强度为70N/cm。获得的结构体没有显示出任何共挤出缺陷；内表面是完全光滑的，没有任何共挤出褶皱。

Claims (20)

1.结构体，依次包括：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，
这些层在它们各自的接触区粘附。
2.结构体，依次包括：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，聚乙烯层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物，阻隔聚合物层，
这些层在它们各自的接触区粘附。
3.根据权利要求1或2的结构体，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物选自氢化的SBS嵌段共聚物、EPRs、EPDMs和聚乙烯。
4.根据权利要求3的结构体，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是聚乙烯。
5.结构体，依次包括：
或者是：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，
这些层在它们各自的接触区粘附；
或者是：
阻隔聚合物层，
粘结层，包括以下物质，总量为100％：
·1到80％的至少一种载有环氧官能团的聚乙烯，
·99到20％的至少一种与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚乙烯，阻隔聚合物层，
这些层在它们各自的接触区粘附。
6.根据前述任一权利要求的结构体，其中与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物是HDPE。
7.根据前述任一项权利要求的结构体，其中在190℃和2.16千克下，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物的MFI在0.1到1克/10分钟之间。
8.根据权利要求7的结构体，其中在190℃和2.16千克下，与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物的MFI在0.15到0.5克/10分钟之间。
9.根据前述任一项权利要求的结构体，其中，在粘结层中，载有环氧官能团的聚乙烯是乙烯和不饱和环氧化物的共聚物。
10.根据前述任一项权利要求的结构体，其中粘结层的比率是：
·10到40％的载有环氧官能团的聚乙烯，
·90到50％的与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物。
11.根据权利要求10的结构体，其中粘结层的比例是
·10到40％的载有环氧官能团的聚乙烯，
·90到60％的与载有环氧官能团的聚乙烯相容的粘性聚合物。
12.根据前述任一项权利要求的结构体，其中粘结层的MFI在0.15到1克/10分钟之间(在190℃和2.16千克下测量)。
13.根据前述任一项权利要求的结构体，其中阻隔聚合物层包括1到100％的官能化的阻隔聚合物和99到0％的阻隔聚合物，总量为100％。
14.根据权利要求13的结构体，其中阻隔聚合物层包括1到40％的官能化的阻隔聚合物和99到60％的阻隔聚合物，总量为100％。
15.根据权利要求14的结构体，其中阻隔聚合物层包括15到40％的官能化的阻隔聚合物和85到60％的阻隔聚合物，总量为100％。
16.根据前述任一项权利要求的结构体，其中阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括1到100％的官能化的阻隔聚合物和99到0％的阻隔聚合物的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，和另一层由阻隔聚合物组成。
17.根据权利要求16的结构体，其中阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括1到40％的官能化的阻隔聚合物和99到60％的阻隔聚合物的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，和另一层由阻隔聚合物组成。
18.根据权利要求17的结构体，其中阻隔聚合物层由两层组成，第一层包括15到40％的官能化的阻隔聚合物和85到60％的阻隔聚合物的共混物，总量为100％，该层靠着粘结层设置，和另一层由阻隔聚合物组成。
19.根据前述任一项权利要求的结构体，其中阻隔聚合物是PVDF。
20.由根据前述任一项权利要求的结构体组成的存储或者运输流体用的设备，其中阻隔聚合物层与所存储或者所运输的流体接触。
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