CN1733667A - 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法 - Google Patents

一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1733667A
CN1733667A CN 200510029172 CN200510029172A CN1733667A CN 1733667 A CN1733667 A CN 1733667A CN 200510029172 CN200510029172 CN 200510029172 CN 200510029172 A CN200510029172 A CN 200510029172A CN 1733667 A CN1733667 A CN 1733667A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
catalyzer
hydroxy propanal
aqueous solution
mass percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200510029172
Other languages
English (en)
Other versions
CN1319920C (zh
Inventor
张春雷
宁春利
冯世强
邵敬铭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Hua Yi new material Co., Ltd
Original Assignee
Shanghai Huayi Acrylic Acid Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Huayi Acrylic Acid Co Ltd filed Critical Shanghai Huayi Acrylic Acid Co Ltd
Priority to CNB2005100291722A priority Critical patent/CN1319920C/zh
Publication of CN1733667A publication Critical patent/CN1733667A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1319920C publication Critical patent/CN1319920C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种3－羟基丙醛加氢制备1，3－丙二醇的方法，在以分子筛、氧化物或二者的混合物为载体、含Ni的负载型双组分催化剂的存在下，3－羟基丙醛水溶液通过两段加氢反应转化为1，3－丙二醇。本发明采用的催化剂活性、选择性高，反应条件温和，催化剂稳定性好。

Description

一种3-羟基丙醛加氢制备1，3-丙二醇的方法
技术领域
本发明涉及一种3-羟基丙醛加氢制备1，3-丙二醇的方法。
背景技术
1，3-丙二醇是一种重要的有机化工原料，可直接用作防冻剂，也是多种增塑剂、洗涤剂、防腐剂和乳化剂的合成原料，并可用于合成医药和用作有机合成中间体，但它最主要的应用领域，是用作合成新型聚酯材料——聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)的主要原料。它使得PTT分子具有Z型弹簧状结构和独特的物理化学性质，因而PTT纤维既具有柔软、易着色等良好的性能，又具有尼龙般良好的回弹性和抗污染性能，在地毯、工程塑料、服装面料等领域有着良好的应用前景。3-羟基丙醛加氢是合成1，3-丙二醇的重要途径，由于3-羟基丙醛是很不稳定的物质，在加氢反应过程中容易发生聚合、缩合、分解等多种副反应，而且这些反应会随着温度的升高而加剧，所生成的副产物会导致催化剂的活性降低，缩短催化剂的使用寿命。因此，选择高活性、高选择性的催化剂，在尽可能低的反应温度下进行3-羟基丙醛加氢反应是至关重要的。目前已报道的3-羟基丙醛加氢制1，3-丙二醇的催化剂大体上分为Raney镍型催化剂、以铂或钯或钌为活性组分的负载型催化剂和以镍为主要活性组分的负载型催化剂三大类。
中国专利CN1122568中使用一种经Cr、Zn、Mo、Fe或Cr+Fe修饰的Raney镍型催化剂进行3-羟基丙醛釜式间歇加氢制1，3-丙二醇，在3.0～10.0MPa的氢气压力下，先在50℃下加氢反应60分钟，然后在125～130℃下加氢，可使3-羟基丙醛100％转化为1，3-丙二醇。但该催化剂的粒径较小(0.02～0.08mm)，反应后催化剂与反应物料的分离困难，而且是釜式间歇反应，很难应用于大规模的工业生产中。中国专利CN1428322中使用一种活性组分为Ni-A型的催化剂，通过两段加氢反应将3-羟基丙醛转化为1，3-丙二醇，其中催化剂中A为Cr、Zn、Mo或Fe中的任何一种，A的质量含量小于6％。使用该类型的催化剂，3-羟基丙醛近100％转化为1，3-丙二醇，但由于组分A的含量较低，会导致催化剂的稳定性差。中国专利CN1363544中采用浸渍法制备3-羟基丙醛加氢催化剂，以含有5～50％镍盐和0.1～5％钴盐的水溶液为浸渍液，以金属氧化物、分子筛为载体，经一次或多次浸渍制备催化剂，在反应温度为60℃、压力5.0MPa、空速9h-1时，3-羟基丙醛转化率99.4％，1，3-丙二醇选择性99.1％。该专利只对催化剂的制备方法进行了描述，但催化剂的组成没有准确的界定，该专利较难实施，而且助剂钴的含量小于6％。中国专利CN1145528中使用一种混合法制备的非负载型催化剂进行3-羟基丙醛加氢制1，3-丙二醇，催化剂含25～60％镍、含5～20％钼、10～50％粘结材料，其中粘结材料为硅的氧化物或硅酸盐及锌、铝、锆、镁或钙的氧化物中的至少一种，用该催化剂进行了720小时的反应活性考察，催化剂的稳定性较差，而且反应活性不高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-羟基丙醛加氢制备1，3-丙二醇的方法，在含Ni的负载型双组分催化剂的存在下，3-羟基丙醛水溶液通过两段加氢反应转化为1，3-丙二醇。该方法采用的催化剂第二组分X质量百分数大于6％，催化剂活性、选择性高，反应条件温和，催化剂稳定性好，从而有效地解决了现有技术存在的问题。
本发明是通过以下技术方案实现的：
质量百分数为5％～30％的3-羟基丙醛水溶液和氢气在催化剂的作用下反应生成1，3-丙二醇；催化剂为Ni-X/A负载型双组分催化剂，其中组分X为Co、Mn、Cu、Cr、Ca、Zn、Mo、Fe中的任何一种；载体A为分子筛ZSM-5、MCM-49、MCM-22、SAPO-11、SAPO-34、丝光沸石、β沸石、L沸石分、Y沸石、超稳Y沸石或氧化物γ-Al2O3、SiO2、MgO或无定形硅酸铝中的任何一种或它们的混合物，优选为分子筛ZSM-5、MCM-49、SAPO-34、丝光沸石、β沸石或无定形硅酸铝或γ-Al2O3中的任何一种或它们的混合物；催化剂中Ni的质量百分数为10％～40％，优选为10％～30％；组分X的质量百分数为6％～50％，优选为8％～30％；催化剂是通过浸渍法或混合法制备的，催化剂使用前需在氢气中进行还原，还原条件为氢气压力0.2～10.0MPa、氢气空速200～1500h-1、还原温度300～550℃、还原时间2～20小时，优选为氢气压力2.0～8.0MPa、氢气空速300～1000h-1、还原温度350～500℃、还原时间5～15小时。加氢反应分两段进行，原料3-羟基丙醛水溶液的质量百分数为5～30％，优选为8％～20％。第一段加氢反应条件为反应温度30～70℃、反应压力3.0～15.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速为0.5～9.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比为1∶1～15∶1，优选为反应温度35～60℃、反应压力4.0～10.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速1.0～6.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比1∶1～8∶1；第二段加氢反应条件为反应温度100～150℃、反应压力3.0～15.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速为0.5～9.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比为1∶1～30∶1，优选为反应温度110～140℃、反应压力4.0～10.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速1.0～6.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比5∶1～20∶1。
具体实施方式
下面将以具体的实施例来加以说明，但本发明内容不局限于这些
实施例。各实施例中：
转化率＝反应转化的3-羟基丙醛量(摩尔)/进入反应器的3-羟基丙醛量(摩尔)
选择性＝1，3-丙二醇生成量(摩尔)/反应转化的3-羟基丙醛量(摩尔)
除非另有说明，以下实施例中的百分含量均为质量百分比。
实施例1～19
1、催化剂的制备：
混合法  将硝酸镍水溶液和组分X的可溶性盐类水溶液或X的氧化物，按照计量比加入催化剂载体中，混合均匀并挤条或压片成型，然后在120℃下干燥20小时，600℃下焙烧4小时。焙烧完毕后降至室温，装入反应器内，450℃用氢气还原4小时，还原结束后将条件调整到反应所需条件。各实施例中催化剂的组成，组分X的起始物料种类见表1。
          表1.实施例1～11中催化剂的组成和组分X的起始物料种类
实施例 组分X   组分X的起始物料 载体   Ni的质量百分含量，％   X的质量百分含量，％
  实施例1   Co   硝酸钴   γ-Al2O3   20   10
  实施例2   Mn   硝酸锰   SiO2   25   15
  实施例3   Cu   硝酸铜   无定型硅铝   20   10
  实施例4   Cr   硝酸铬   HZSM-5分子筛   25   10
  实施例5   Cr   氧化铬   SAPO-11分子筛   30   15
  实施例6   Ca   硝酸钙   HY分子筛   20   15
  实施例7   Ca   氧化钙   Hβ分子筛   30   20
  实施例8   Zn   硝酸锌   HMCM-49分子筛   20   15
  实施例9   Mo   钼酸铵   氢型丝光沸石   20   10
  实施例10   Mo   氧化钼   Hβ分子筛   30   15
  实施例11   Fe   硝酸铁   HMCM-22分子筛   20   20
浸渍法  配制硝酸镍水溶液和组分X的可溶性盐类水溶液，按照计量比加入催化剂载体中浸渍，然后在110℃下干燥12小时，550℃下焙烧6小时。焙烧完毕后降至室温，装入反应器内，480℃用氢气还原4小时，还原结束后将条件调整到反应所需条件。各实施例中催化剂的组成，组分X的起始物料种类见表2。
              表2.实施例12～19中催化剂的组成和组分X的起始物料种类
实施例 组分X   组分X的起始物料 载体   Ni的质量百分含量，％   X的质量百分含量，％
  实施例12   Co   硝酸钴   Al2O3   20   10
  实施例13   Mn   硝酸锰   SiO2   25   15
  实施例14   Cu   硝酸铜   无定型硅铝   20   10
  实施例15   Cr   硝酸铬   氢型丝光沸石   25   10
  实施例16   Ca   硝酸钙   HY分子筛   20   15
  实施例17   Zn   硝酸锌   HMCM-49分子筛   20   15
  实施例18   Mo   钼酸铵   氢型丝光沸石   20   10
  实施例19   Fe   硝酸铁   HMCM-22分子筛   20   20
2、催化剂的反应活性评价：
将180克和100克催化剂分别装入串联的一、二段固定床管式反应器。原料10％的3-羟基丙醛(HPA)水溶液和氢气混合预热后进入一段反应器反应，一段反应器出口物料升温后进入二段反应器进行反应。一段和二段反应的氢气压力和氢气/3-HPA摩尔比相同。两段加氢反应产物经气液分离后，用气相色谱分析组成，计算反应转化率和选择性。各实施例的具体反应条件及结果见表3。
              表3.各实施例的具体反应条件及结果
实施例   一段温度，℃   二段温度，℃   氢气压力，MPa   氢气/3-HPA   一段空速，h-1   二段空速，h-1   转化率，％(摩尔)   选择性，％(摩尔)
  实施例1   50   110   5.0   6.0   2.0   3.6   100   98.2
  实施例2   45   120   4.0   5.5   3.0   5.4   100   97.5
  实施例3   45   130   6.0   7.0   2.0   3.6   100   98.1
  实施例4   50   110   10.0   6.0   2.0   3.6   100   99.5
  实施例5   50   110   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.6
  实施例6   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   99.2   99.5
  实施例7   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   99.6   99.4
  实施例8   50   120   5.0   5.0   2.0   3.6   100   99.8
  实施例9   40   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.5
  实施例10   40   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.3
  实施例11   45   110   5.0   6.0   3.0   5.4   99.4   98.5
  实施例12   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.3
  实施例13   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.5
  实施例14   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   99.1   99.2
  实施例15   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.7
  实施例16   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   99.5   99.2
  实施例17   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.4
  实施例18   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.9
  实施例19   50   120   5.0   6.0   2.0   3.6   100   99.8
实施例20
将180克和100克实施例9中的催化剂20％Ni-10％Mo/氢型丝光沸石分别装入串联的一、二段固定床管式反应器，450℃用氢气还原4小时，还原结束后将温度降至50℃。原料10％的3-羟基丙醛水溶液和氢气混合预热后进入一段反应器反应，一段反应器出口物料升温后进入二段反应器进行反应。一段加氢反应条件为反应温度50℃、反应压力5.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速2.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比4∶1；第二段加氢反应条件为反应温度120℃、反应压力5.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速为3.6h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比为8∶1。转化率和选择性随时间的变化见表4。
表4.20％Ni-10％Mo/氢型丝光沸石催化剂的3-羟基丙醛加氢反应性能
  反应运行时间，小时   转化率，％(摩尔)   选择性，％(摩尔)
  12   100   99.5
  100   100   99.6
  300   100   99.2
  500   100   99.7
  800   100   99.5
  1000   100   99.4
比较实施例1
按照实施例9相同的方法制备催化剂，不同的是调整硝酸镍和钼酸铵的加入量，使最终获得的催化剂中镍含量为20％和钼含量为2％。催化剂的活性评价方法及反应条件同实施例20。转化率和选择性随时间的变化见表5。
 表5.20％Ni-2％Mo/氢型丝光沸石催化剂的3-羟基丙醛加氢反应性能
  反应运行时间，小时   转化率，％(摩尔)   选择性，％(摩尔)
  12   100   99.1
  100   97.4   98.5
  300   96.5   98.2
  500   85.6   90.5

Claims (6)

1、一种3-羟基丙醛加氢制备1，3-丙二醇的方法，其特征在于质量百分数为5％～30％的3-羟基丙醛水溶液和氢气在催化剂的作用下反应生成1，3-丙二醇；催化剂为Ni-X/A负载型双组分催化剂，其中组分X为Co、Mn、Cu、Cr、Ca、Zn、Mo、Fe中的任何一种，载体A为分子筛ZSM-5、MCM-49、MCM-22、SAPO-11、SAPO-34、丝光沸石、β沸石、L沸石、Y沸石、超稳Y沸石或氧化物γ-Al2O3、SiO2、MgO或无定形硅酸铝中的任何一种或它们的混合物，催化剂中Ni的质量百分数为10％～40％，组分X的质量百分数为6％～50％；催化剂经还原处理后用于两段加氢反应，第一段加氢反应条件为反应温度30～70℃、反应压力3.0～15.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速0.5～9.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比1∶1～15∶1；第二段加氢反应条件为反应温度100～150℃、反应压力3.0～15.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速0.5～9.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比1∶1～30∶1。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂是采用浸渍法或混合法制备的，所述的催化剂使用前的氢气还原条件为压力0.2～10.0MPa、空速200～1500h-1、温度300～550℃、还原时间2～20小时。
3、根据权利要求1或2所述的方法，所述的催化剂载体A为分子筛ZSM-5、MCM-49、SAPO-34、丝光沸石、β沸石或γ-Al2O3或无定形硅酸铝中的任何一种或它们的混合物。
4、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于催化剂中Ni的质量百分数为10％～30％，组分X的质量百分数为8％～30％。
5、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的催化剂使用前的还原条件为氢气压力2.0～8.0MPa、氢气空速300～1000h-1、还原温度350～500℃、还原时间5～15小时。
6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于原料3-羟基丙醛水溶液的质量百分数为8％～20％，第一段加氢反应条件为反应温度35～60℃、反应压力4.0～10.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速1.0～6.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比1∶1～8∶1；第二段加氢反应条件为反应温度110～140℃、反应压力4.0～10.0MPa、3-羟基丙醛水溶液空速1.0～6.0h-1、H2/3-羟基丙醛摩尔比5∶1～20∶1。
CNB2005100291722A 2005-08-29 2005-08-29 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法 Active CN1319920C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100291722A CN1319920C (zh) 2005-08-29 2005-08-29 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100291722A CN1319920C (zh) 2005-08-29 2005-08-29 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1733667A true CN1733667A (zh) 2006-02-15
CN1319920C CN1319920C (zh) 2007-06-06

Family

ID=36076324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100291722A Active CN1319920C (zh) 2005-08-29 2005-08-29 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1319920C (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100344370C (zh) * 2006-02-28 2007-10-24 上海华谊丙烯酸有限公司 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的催化剂
CN101314133B (zh) * 2007-06-01 2012-05-30 亚申科技研发中心（上海）有限公司 反式-2-己烯酸催化加氢制备己酸的工艺
CN103030526A (zh) * 2011-09-29 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 丙酮气相加氢制备异丙醇的方法
CN103553876A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 中国海洋石油总公司 一种丁辛醇残液液相加氢的方法
CN105709778A (zh) * 2014-12-05 2016-06-29 上海华谊能源化工有限公司 一种3-羟基丙醛催化加氢制备1，3-丙二醇的催化剂及其制备方法与应用
CN106588567A (zh) * 2016-11-08 2017-04-26 上海华谊能源化工有限公司 一种3‑羟基丙醛加氢制备1,3‑丙二醇的方法
CN110386856A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 万华化学集团股份有限公司 一种丙烯醛水合加氢制备1,3-丙二醇的方法
CN111215079A (zh) * 2018-11-26 2020-06-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种采用镍基多相催化剂用于醛类加氢制醇类反应的方法
CN112125814A (zh) * 2020-09-16 2020-12-25 万华化学集团股份有限公司 一种制备一异丙醇胺的方法
CN115141083A (zh) * 2022-06-19 2022-10-04 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1428190A (zh) * 2001-12-27 2003-07-09 中国石化上海石油化工股份有限公司 3－羟基丙醛加氢制1，3－丙二醇的催化剂
CN1184181C (zh) * 2001-12-27 2005-01-12 中国石化上海石油化工股份有限公司 3－羟基丙醛加氢制1，3－丙二醇的方法
CN1363544A (zh) * 2002-02-10 2002-08-14 黑龙江省石油化学研究院 浸渍法制备3－羟基丙醛加氢催化剂

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100344370C (zh) * 2006-02-28 2007-10-24 上海华谊丙烯酸有限公司 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的催化剂
CN101314133B (zh) * 2007-06-01 2012-05-30 亚申科技研发中心（上海）有限公司 反式-2-己烯酸催化加氢制备己酸的工艺
CN103030526A (zh) * 2011-09-29 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 丙酮气相加氢制备异丙醇的方法
CN103030526B (zh) * 2011-09-29 2015-07-08 中国石油化工股份有限公司 丙酮气相加氢制备异丙醇的方法
CN103553876A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 中国海洋石油总公司 一种丁辛醇残液液相加氢的方法
CN103553876B (zh) * 2013-10-23 2014-12-17 中国海洋石油总公司 一种丁辛醇残液液相加氢的方法
CN105709778B (zh) * 2014-12-05 2020-02-07 上海华谊能源化工有限公司 一种3-羟基丙醛催化加氢制备1，3-丙二醇的催化剂及其制备方法与应用
CN105709778A (zh) * 2014-12-05 2016-06-29 上海华谊能源化工有限公司 一种3-羟基丙醛催化加氢制备1，3-丙二醇的催化剂及其制备方法与应用
CN106588567A (zh) * 2016-11-08 2017-04-26 上海华谊能源化工有限公司 一种3‑羟基丙醛加氢制备1,3‑丙二醇的方法
CN110386856A (zh) * 2018-04-19 2019-10-29 万华化学集团股份有限公司 一种丙烯醛水合加氢制备1,3-丙二醇的方法
CN110386856B (zh) * 2018-04-19 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种丙烯醛水合加氢制备1,3-丙二醇的方法
CN111215079A (zh) * 2018-11-26 2020-06-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种采用镍基多相催化剂用于醛类加氢制醇类反应的方法
CN111215079B (zh) * 2018-11-26 2023-02-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种采用镍基多相催化剂用于醛类加氢制醇类反应的方法
CN112125814A (zh) * 2020-09-16 2020-12-25 万华化学集团股份有限公司 一种制备一异丙醇胺的方法
CN112125814B (zh) * 2020-09-16 2022-11-08 万华化学集团股份有限公司 一种制备一异丙醇胺的方法
CN115141083A (zh) * 2022-06-19 2022-10-04 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1319920C (zh) 2007-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1319920C (zh) 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的方法
CN100344370C (zh) 一种3－羟基丙醛加氢制备1,3－丙二醇的催化剂
CN101537369B (zh) 一种zsm-5催化剂及其制备和应用
CN103664482B (zh) 一种使用移动床技术将含氧化合物转化为芳烃的反应工艺
CN101054339A (zh) 一种甘油加氢制备正丙醇的方法
CN101041623A (zh) 一种(含取代基的)硝基苯酚催化加氢制备(含取代基的)氨基苯酚的方法
CN101225022A (zh) 一种1,5-戊二醛加氢制备1,5-戊二醇的方法
CN109503388B (zh) 联产环己胺和二环己胺的方法及用于该方法的催化剂体系
CN109574839B (zh) 一种合成气直接生产乙酸甲酯和/或乙酸的方法
CN101468318A (zh) 改性的含稀土分子筛催化剂及其制备方法和应用
WO2020155143A1 (zh) 一种二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的方法
CN101352690B (zh) 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯分子筛催化剂的制法及用途
CN100500628C (zh) 一种3-羟基丙醛催化加氢制备1,3-丙二醇的方法
US20200239401A1 (en) Method for directly producing methyl acetate and/or acetic acid from syngas
CN101098838A (zh) 用于制备三甲基环十二碳三烯的方法
CN101279281B (zh) 甲醇转化制丙烯的高稳定性分子筛催化剂及其制备方法
CN1117716C (zh) 蒎烯催化加氢制顺式蒎烷改良法
CN113663725A (zh) 一种介孔金属有机膦酸盐催化剂、其制备方法及其在制备3-羟基丙醛中的应用
CN1964937A (zh) 通过催化使饱和结构部分中的碳氢键活化形成枝化组合物的方法
CN1153617C (zh) 长链正构双烯选择性加氢催化剂氮化钼和氮氧化钼及其制备和应用
JP2021533131A (ja) グリコールアルデヒドからモノエタノールアミンを製造するための方法及び触媒系
US20200231523A1 (en) Method for directly producing ethanol from syngas
WO2020155145A1 (zh) 一种制备酮类有机物的方法
CN1257881C (zh) 一种制备丙烯酸及其酯类的方法
CN1136984C (zh) 甲烷直接合成芳烃的沸石催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170215

Address after: 201424 Fengxian District Cang Road, lane, Lane 357, room 100, room 295

Patentee after: Shanghai Hua Yi new material Co., Ltd

Address before: 200137 Pudong North Road, Shanghai, No. 2031, No.

Patentee before: Shanghai Huayi Acrylic Acid Co., Ltd.