CN1729062A - 铝基材的涂膜形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及铝基材的涂膜形成方法，其包括：(1)在铝基材表面上涂布含有有光材料的热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)、和焙烧的工序；然后，(2)涂布热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)、和焙烧，形成有光多层涂膜的工序。

Description

铝基材的涂膜形成方法
技术领域
本发明涉及在铝基材上形成有光多层涂膜的方法。
背景技术
安装内胎、外胎等部件的汽车用车轮，通常使用钢制车轮、铝制车轮等。其中，大多使用轻质性、防腐蚀性及设计性等优良的铝制车轮。
对于该铝制车轮等的铝基材，为了保护和美观，通常，例如，在根据需要涂布底漆(primer)后，涂布热固化性有机溶剂型着色底基涂料(base coating composition)，然后，涂布热固化性丙烯酸树脂类有机溶剂型透明涂料，由此形成多层涂膜。
在这样的多层涂膜形成方法中，存在由使用的有机溶剂型涂料排出的有机溶剂影响地球环境的问题。
另外，作为应用完全不含有机溶剂的粉末涂料的多层涂膜形成方法，已知在金属基材上涂布环氧树脂类粉末涂料，根据需要加热后，涂布热固化性丙烯酸树脂类粉末涂料等的粉末涂料，加热形成多层涂膜的方法(参照特开平11-300271号)。但是，该方法还希望提高多层涂膜的各涂膜间的层间附着性，而且，其还不能得到有光泽的涂膜。
发明内容
本发明的目的在于，提供多层涂膜形成方法，该方法可以在铝基材表面上得到层间附着性、耐腐蚀性、耐候性等优良，且有光多层涂膜，并且完全不排出有机溶剂。
本发明者为了达成上述目的，进行了深入研究，结果发现，通过在铝基材表面，将含有有光材料(lustrous material)的热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)及热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)，按该顺序分别涂布、焙烧，可以得到完全不排出有机溶剂，具有优良的层间附着性、耐腐蚀性、耐候性等的有光多层涂膜。基于上述发现完成了本发明。
本发明提供以下涂膜形成方法：
1、铝基材的涂膜形成方法，其包含：(1)在铝基材表面上涂布含有有光材料的热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)，和焙烧的工序；然后，(2)涂布热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)、和焙烧，形成有光多层涂膜的工序。
2、如项1记载的涂膜形成方法，其中所述有光粉末底基涂料(a)含有的有光材料，是选自树脂涂布的铝片、着色铝片、云母、金属钛片、氧化铝片、二氧化硅片、石墨、不锈钢片、板状氧化铁及云母状氧化铁构成的组中的至少一种有光材料。
3、如项1记载的涂膜形成方法，其中所述有光粉末底基涂料(a)，含有作为基体树脂的含羧基聚酯树脂，及作为交联剂的β-羟基烷基酰胺。
4、如项3记载的涂膜形成方法，其中所述聚酯树脂是酸值为约10～约100KOHmg/树脂1g的聚酯聚羧酸树脂。
5、如项3记载的涂膜形成方法，其中所述聚酯树脂是重均分子量为约500～约50,000的聚酯聚羧酸树脂。
6、如项3记载的涂膜形成方法，其中所述聚酯树脂是软化温度为约50～约140℃的聚酯聚羧酸树脂。
7、如项3记载的涂膜形成方法，其中含羧基聚酯树脂及β-羟基烷基酰胺的含有比例，是相对于该聚酯树脂含有的每1个羧基，该β-羟基烷基酰胺含有的羟基为约1.2～约1.6个。
8、如项1记载的涂膜形成方法，其中所述透明粉末涂料(b)，含有作为基体树脂的含环氧基丙烯酸树脂，及作为交联剂的聚羧酸和/或其酸酐。
9、如上述项8记载的涂膜形成方法，其中所述含环氧基丙烯酸树脂的环氧当量是约200～约800。
10、如上述项8记载的涂膜形成方法，其中所述含环氧基丙烯酸树脂的重均分子量为约1,000～约10,000。
11、如上述项8记载的涂膜形成方法，其中所述含环氧基丙烯酸树脂的软化温度为约50～约140℃。
12、如上述项8记载的涂膜形成方法，其中含环氧基丙烯酸树脂及聚羧酸和/或其酸酐的含有比例，是相对于该丙烯酸树脂含有的每1个环氧基，该聚羧酸和/或其酸酐的含有的羧基或其酸酐基为约0.6～约0.9个。
在本说明书中，所谓“平均粒径”，是指测定涂料粉末、有光材料、颜料等的粒度分布，从由得到的结果求得的小粒径侧的累积值50％的粒度(D50)。粒度分布，可以根据通过光照射在粒子上发生的衍射或散射的强度图样依赖于粒子的大小这一点进行测定。测定粒度分布的仪器，可以使用一般的粒度分布计。另外，作为粒度分布计，可以使用市售品，具体例如可以举出：Microtrac 9220 FRA(商品名，日机装社制)、Microtrac HRA(商品名，日机装社制)、COULTERMULTISIZER(商品名，Beckman Coulter社制)等。
以下，对本发明的涂膜形成方法，作更详细的说明。
铝基材
作为适用本发明的涂膜形成方法的被涂物的铝基材，具体例如可以举出：轿车、摩托车、卡车、厢式货车等汽车用的安装有内胎、外胎等部件的铝制车轮等。
铝基材的材质，通常由以铝为主要成分，进一步含有镁、硅等的合金构成。
铝基材，以轻质性、设计性等为目的，可以使用任意形状成型加工的材料。另外，也可以使用通过喷丸处理得到的凹凸状铸件表面、切削后的平滑面等混合存在的铝基材。
铝基材，优选在进行本发明的涂膜形成方法之前，用铬酸盐或磷酸盐等预先将其表面进行化学转化处理。另外，根据需要也可以涂布底漆涂料。
以下，对本发明的涂膜形成方法使用的含有有光材料的热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)及热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)的构成成分，进行说明。
含有有光材料的热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)
作为该有光底基涂料(a)，优选使用含有作为基体树脂的含交联性官能团羧基的聚酯树脂，和作为交联剂的β-羟基烷基酰胺，进一步含有有光材料的粉末涂料。
上述聚酯树脂，适合使用聚酯聚羧酸树脂。
作为聚酯聚羧酸树脂，优选酸值为约10～约100KOHmg/树脂1g的那些，更优选为约20～约80KOHmg/树脂1g的那些。另外，重均分子量优选约500～约50,000，更优选为约1000～约10,000。另外，软化温度优选约50～约140℃，更优选为约60～约120℃。
当酸值小于10KOHmg/树脂1g时，固化性下降，耐腐蚀性、耐候性等性能变差，另一方面，当酸值超过100KOHmg/树脂1g时，涂膜的耐水性、耐候性等下降，故都不优选。当重均分子量低于500时，涂膜的耐水性、加工性等下降，另一方面，当重均分子量超过50,000时，涂膜的平滑性下降，因此都不优选。当软化温度低于50℃时，涂料的抗粘连性下降，另一方面，当软化温度超过140℃时，涂膜的平滑性下降，因此都不优选。
该聚酯聚羧酸树脂，可以使用多元酸和多元醇适当地反应，使酸值在上述范围内而得到的树脂。
上述多元酸，可以使用例如：邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐等的芳香族或脂肪族二羧酸化合物。另外，根据需要，可以并用己二酸、癸二酸、马来酸、马来酸酐、苯偏三酸、苯偏三酸酐等其它聚羧酸化合物等。
多元醇可以使用例如：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等 2元醇。另外，根据需要，可以并用三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等3元以上的醇。
作为含羧基聚酯树脂的交联剂β-羟基烷基酰胺，例如可以使用β-羟乙基己二酰二胺等。
作为该β-羟基烷基酰胺交联剂的含有比例，相对于该聚酯树脂含有的每1个羧基，该交联剂含有的羟基为约1.2～约1.6个的比例是合适的。当在该范围之外时，与在其上涂布的透明涂层的层间附着性不足，在与透明涂层的层间发生剥离，故不优选。
热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)，优选含有选自树脂涂布的铝片、着色铝片、云母、金属钛片、氧化铝片、二氧化硅片、石墨、不锈钢片、板状氧化铁及云母状氧化铁构成的组中的至少一种有光材料作为有光材料。
上述有光材料的平均粒径，通常优选为约2～约100μm，更优选约3～约80μm。
有光材料的含有比例，通常，相对于基体树脂和交联剂的总固体成分100重量份，优选为约1～约50重量份，更优选约2～约40重量份。
另外，上述有光粉末底基涂料(a)，除上述有光材料以外，根据需要，可以含有公知的各种涂料用添加剂。所述的添加剂可以列举例如：有机颜料、无机颜料、碳类颜料、防锈颜料等颜料，固化催化剂，紫外线吸收剂，紫外线稳定剂，抗氧化剂，表面调整剂，防泡剂等。
上述有机颜料例如可以举出：喹吖啶酮等喹吖啶酮类、颜料红等偶氮类、酞菁蓝等酞菁类等颜料。无机颜料例如可以举出：氧化钛、碳酸钙、氧化钡、粘土、滑石、二氧化硅等。碳类颜料例如可以举出炭黑等。防锈颜料例如可以举出：铁丹、铬酸锶、磷酸锌等。
固化催化剂例如可以举出：二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、二乙醇胺等。紫外线吸收剂例如可以举出：二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、草酰替苯胺类化合物等。紫外线稳定剂例如可以举出：受阻胺类化合物等。抗氧化剂例如可以举出：酚类化合物、有机硫类化合物、磷酸酯类化合物等。
上述有光粉末底基涂料(a)，可以利用公知的方法制造，例如，将除上述有光材料以外的成分配合，用混料机干混后，加热溶融捏炼、冷却、粗粉碎、微粉碎、过滤，得到粉末树脂混合物，通过干混或粘接法(bonding method)将有光材料混合在其中。通过粘接法进行的混合方法，是将有光材料通过热封或粘结剂与粉末树脂混合物结合的混合方法。
上述有光粉末底基涂料(a)的平均粒径，通常优选约10～约80μm，更优选为约15～约60μm。
热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)
该透明涂料(b)优选使用含有作为基体树脂的含交联性官能团环氧基的丙烯酸树脂，和含有作为交联剂的聚羧酸和/或其酸酐的粉末涂料。
含环氧基丙烯酸树脂优选环氧当量为约200～约800，更优选约400～约600。另外，重均分子量优选约1,000～约10,000，更优选约2,000～约5,000。另外，软化温度优选约50～约140℃，更优选约60～约100℃。
当环氧当量小于200时，涂膜的平滑性、耐候性下降，另一方面，当环氧当量超过800时，固化性下降，从而冲击性、耐水性、耐候性等变差，因此都不优选。当重均分子量低于1,000时，涂膜的耐水性、耐候性等下降，另一方面，当重均分子量超过10,000时，涂膜的平滑性下降，因此都不优选。当软化温度低于50℃时，涂料的抗粘连性下降，另一方面，当软化温度超过140℃时，涂膜的平滑性下降，因此都不优选。
该丙烯酸树脂例如可以举出：含缩水甘油基不饱和单体的自由基均聚物、含缩水甘油基不饱和单体和其它不饱和单体的自由基共聚物等。
上述含缩水甘油基不饱和单体例如可以举出：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧基环己基甲酯等。
另外，其它的不饱和单体例如可以举出：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或环烷基酯类；丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等的含羟基不饱和单体类；苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族化合物类；丙烯腈、甲基丙烯腈等的腈化合物等。
作为含环氧基丙烯酸树脂的交联剂的聚羧酸和/或其酸酐，是指1个分子中含有2个以上羧基的化合物和/或其酸酐。作为聚羧酸和/或其酸酐，具体适合使用：十四烷二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、巴西烯酸、衣康酸、马来酸、柠康酸、二十二烷二酸等脂肪族酸及其酸酐等。这些可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
交联剂的含有比例，相对于该丙烯酸树脂含有的每1个环氧基，该聚羧酸和/或其酸酐含有的羧基或其酸酐基为约0.6～约0.9个是适合的。当在该范围之外时，和下层的有光底基涂层(base coat)的层间附着性不足，发生和有光底基涂层的层间剥离，因此不优选。
另外，上述透明粉末涂料(b)中，根据需要可以配合有机颜料、无机颜料、碳类颜料等颜料，固化催化剂，紫外线吸收剂，紫外线稳定剂，抗氧化剂，表面调整剂，防泡剂(ワキ防止剤)等各种添加剂。配合颜料时，以不影响透明性程度的微量为宜。
可以配合于上述透明粉末涂料(b)中的各种添加剂的具体例，与上述有光粉末底基涂料(a)中例示的同样。
上述透明粉末涂料(b)可以利用公知的方法制造，例如，通过配合上述成分，用混料机干混后，加热溶融捏炼、冷却、粗粉碎、微粉碎、过滤的方法。
上述透明粉末涂料(b)的平均粒径，通常优选约10～约80μm，更优选约15～约60μm。
多层涂膜形成工序
本发明的涂膜形成方法，是在根据需要进行化学转化处理和/或涂布底漆的铝基材表面上，通过将热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)涂布、焙烧，然后，将热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)涂布、焙烧，形成有光底基涂层及透明涂层组成的有光多层涂膜。
上述有光底基涂料(a)优选通过静电粉末涂布进行涂布。静电粉末涂布可以利用本身公知的方法，例如，可以用电晕带电粉末涂布、摩擦带电粉末涂布等进行。涂布的底基涂料的焙烧，在涂布的热固化性粉末涂料固化温度、通常为约140～约220℃下，进行约10分～约60分烧。
得到的有光底基涂层的膜厚，以焙烧后的固化涂膜计，通常为约10～约130μm，优选为约30～约100μm。小于10μm，会损害光泽性，另外，即使超过130μm，也不能提高以上的涂膜性能。
上述透明涂料(b)的涂布优选在通过上述形成的有光底基涂层的表面上，利用静电粉末涂布进行。静电粉末涂布可以利用其本身公知的方法，例如用电晕带电粉末涂布、摩擦带电粉末涂布等进行。涂布的底基涂料的焙烧通常在约140～约220℃下，进行约10分～约60分。
得到的透明涂层的膜厚，以固化涂膜计，通常为约30～约150μm，优选为约50～约100μm。小于30μm时，会损害光泽性，另外，即使超过150μm，也不能提高以上的涂膜性能。
这样通过简单的方法，可以在铝基材表面上形成有光底基涂层及透明涂层组成的有光多层涂膜。
具体实施方式
以下，列举制造例、实施例及比较例，对本发明作更具体的说明。另外，各例中的“份”是以重量为基准。
制造例1热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料的配制
将作为基体树脂的聚酯聚羧酸树脂(商品名“CC7642”，UCB社制，酸值为35KOHmg/树脂1g，重均分子量为8,500，软化温度为110℃)，作为交联剂的β-羟乙基己二酰二胺(商品名“XL-552”，EMS社制，羟基当量84)，按表1所示的量混合，用混料机干混后，加热溶融捏炼、冷却、粗粉碎、微粉碎、筛网过滤，得到粉末树脂混合物。
在上述粉末树脂混合物中，将作为有光材料的树脂涂布的铝片(商品名“PCF-7670A”，东洋铝(株)制)7份用混料机干混后，筛网过滤，得到热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(1A)～(1E)。各涂料的平均粒径都是30μm。
表1表示各有光底基涂料的成分组成。
表1
  有光粉末底基涂料名   1A   1B   1C   1D   1E
  基体树脂(份)   94.0   93.0   92.3   94.5   92.0
  交联剂(份)   6.0   7.0   7.7   5.5   8.0
  基体树脂和交联剂的含有比例   1.2   1.4   1.6   1.1   1.7
  有光材料(份)   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0
在上述表1中，基体树脂和交联剂的含有比例，表示相对于基体树脂的每1个羧基的交联剂的羟基个数。
制造例2含环氧基丙烯酸树脂的配制
使用具有搅拌机、回流冷却器、氮气吹入管及滴液装置的四口烧瓶，使苯乙烯150份、甲基丙烯酸丁酯150份、甲基丙烯酸甲酯350份、甲基丙烯酸缩水甘油酯350份、二甲苯1,000份及偶氮二异丁腈20份反应，然后脱溶剂，粉碎，得到固体丙烯酸树脂。得到的含缩水甘油基丙烯酸树脂，其重均分子量为5,000，软化温度为65℃，环氧当量为450。
制造例3热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料的配制
将作为基体树脂的制造例2得到的含环氧基丙烯酸树脂，作为固化剂的十四烷二酸，按表2所示的量混合，用混料机干混后，加热溶融混炼、冷却、粗粉碎、微粉碎、筛网过滤，得到热固化性丙烯酸树脂透明涂料(2A)～(2E)。各涂料的平均粒径，都是30μm。
表2表示各透明涂料的成分组成。
表2
  透明粉末涂料名   2A   2B   2C   2D   2E
  基体树脂(份)   85.5   82.4   79.7   87.7   78.1
  交联剂(份)   14.5   17.6   20.3   12.3   21.9
  基体树脂和交联剂的含有比例   0.6   0.75   0.9   0.5   1.0
在上述表2中，基体树脂和交联剂的含有比例，表示相对于基体树脂的每1个环氧基的交联剂的羧基个数。
实施例1
在用铬酸盐(商品名“AL-1000”，日本Parkerizing社制)实施化学转化处理的10×70×150mm的铝制铸造板(AC4C)上，将热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(1A)，进行电晕带电粉末涂布，使其焙烧后的固化膜厚为50μm，在160℃进行20分钟的焙烧。然后在其上将热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(2A)进行电晕带电粉末涂布，使其焙烧后的固化膜厚为80μm，之后在160℃进行20分钟的焙烧，形成有光多层涂膜。
实施例2～5及比较例1～4
除将热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料和热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料的组合使用后表3所示的组合以外，与实施例1同样，形成实施例或比较例的有光多层涂膜。
对实施例1～5及比较例1～4得到的各涂布板，进行以下性能试验。
(1)涂膜的平滑性
目测观察、评价涂布板上的涂膜平滑性。评价基准分别为，A表示平滑性良好，B表示平滑性稍微不良，C表示平滑性不良。
(2)层间附着性
将涂布板上的涂膜，用切刀纵横切割到达板表面，制作100个大小为1mm×1mm的格子，在其表面贴付胶带，在20℃强力剥离该胶带。检查这时的底基涂层和透明涂层的层间剥离，计数层间未剥离的残存格子涂膜数，根据下述标准，评价层间附着性。
A：残存涂膜数为100个，层间附着性良好。
B：残存涂膜数为99～70个，层间附着性稍微不良。
C：残存涂膜数为69个以下，层间附着性不良。
(3) 耐水性
将涂布板浸渍在40℃的水中240小时，目测观察刚取出后的涂膜的起泡、光泽暗淡(ツヤビケ)等异常，基于下述标准，评价涂膜的耐水性。
A：涂膜上完全没有异常，耐水性良好。
B：涂膜上起泡、光泽暗淡少，耐水性稍微不良。
C：涂膜上起泡、光泽暗淡多，耐水性不良。
然后，在室温干燥1小时后，与上述层间附着性试验同样，检查层间附着性。
(4)耐腐蚀性
将涂布板上的涂膜，用切刀纵横切割到达板表面，进行1,000小时的喷盐水腐蚀试验(JIS K5400-9.1)。然后，水洗干燥后，在纵横切割部分贴付胶带，在20℃强力剥离该胶带后，测定切割部发生的涂膜剥离或起泡的单侧的宽度，基于下述标准，评价涂膜的耐腐蚀性。
A：上述宽度在2mm以内，耐腐蚀性良好。
B：上述宽度超过2mm，耐腐蚀性稍微不良。
C：上述宽度在10mm以上，耐腐蚀性不良。
(5)耐候性
将涂布板用SWOM(standard weathermeter)(JIS K5400-9.8.1)，进行500小时的耐候试验。然后，依照JIS K5600-4-7规定的方法，通过入射角和受光角分别为60度时的反射率测定试验后的涂膜光泽。通过下式，算出相对于初期(试验前)光泽的光泽保持率。
光泽保持率(％)＝[(试验后光泽)/(初期光泽)]×100
然后，在40℃的水中浸渍120小时，目测观察刚取出后的涂膜的起泡等异常，基于下述标准，评价涂膜的耐候性。
A：涂膜上完全没有异常，耐候性良好。
B：涂膜上起泡少，耐候性稍微不良。
C：涂膜上起泡多，耐候性不良。
然后，在室温干燥1小时后，与上述层间附着性试验同样，检查层间附着性。
实施例1～5及比较例1～4的各多层涂膜的层构成(使用涂料名)及性能试验结果，分别示于表3。
表3
                 实施例             比较例
  1   2   3   4   5   1   2   3   4
  基础涂层   1A   1B   1C   1B   1B   1D   1E   1B   1B
  透明涂层   2A   2A   2A   2B   2C   2A   2A   2D   2E
  涂膜的平滑性   A   A   A   A   A   A   A   A   A
  层间附着性   A   A   A   A   A   B   B   C   C
  耐水性-目测评价   A   A   A   A   A   C   C   C   C
  耐水性-层间附着性   A   A   A   A   A   C   C   C   C
  耐腐蚀性   A   A   A   A   A   B   A   C   A
  耐候性-光泽保持率   98   98   98   98   98   98   98   98   98
  耐候性-目测评价   A   A   A   A   A   A   A   A   A
  耐候性-层间附着性   A   A   A   A   A   C   C   C   C
发明的效果
根据本发明的涂膜形成方法，可以得到如下显著的效果。
(1)在铝基材表面，用简便的工序，可以形成层间附着性、耐腐蚀性、耐候性等优良的有光多层涂膜。
(2)由于能够得到粉末涂料特有的涂膜丰满感的理想外观，因此可以得到不同于溶剂型涂料的崭新的外观。
(3)虽然是多层涂膜形成工序，但由于完全不排放有机溶剂，因此是无公害的涂膜形成方法。

Claims (12)

1.铝基材的涂膜形成方法，其包括：
(1)在铝基材表面上涂布将含有有光材料的热固化性聚酯树脂有光粉末底基涂料(a)、和焙烧的工序；然后，
(2)涂布热固化性丙烯酸树脂透明粉末涂料(b)、和焙烧，形成有光多层涂膜的工序。
2.如权利要求1记载的涂膜形成方法，其中所述有光粉末底基涂料(a)含有的有光材料，是选自树脂涂布的铝片、着色铝片、云母、金属钛片、氧化铝片、二氧化硅片、石墨、不锈钢片、板状氧化铁及云母状氧化铁构成的组中的至少一种有光材料。
3.如权利要求1记载的涂膜形成方法，其中所述有光粉末底基涂料(a)，含有作为基体树脂的含羧基聚酯树脂，及作为交联剂的β-羟基烷基酰胺。
4.如权利要求3记载的涂膜形成方法，其中所述聚酯树脂是酸值为约10～约100KOHmg/树脂1g的聚酯聚羧酸树脂。
5.如权利要求3记载的涂膜形成方法，其中所述聚酯树脂是重均分子量为约500～约50,000的聚酯聚羧酸树脂。
6.如权利要求3记载的涂膜形成方法，其中所述聚酯树脂是软化温度为约50～约140℃的聚酯聚羧酸树脂。
7.如权利要求3记载的涂膜形成方法，其中含羧基聚酯树脂及β-羟基烷基酰胺的含有比例，是相对于该聚酯树脂含有的每1个羧基，该β-羟基烷基酰胺含有的羟基为约1.2～约1.6个。
8.如权利要求1记载的涂膜形成方法，其中所述透明粉末涂料(b)，含有作为基体树脂的含环氧基丙烯酸树脂，及作为交联剂的聚羧酸和/或其酸酐。
9.如权利要求8记载的涂膜形成方法，其中所述含环氧基丙烯酸树脂的环氧当量是约200～约800。
10.如权利要求8记载的涂膜形成方法，其中所述含环氧基丙烯酸树脂的重均分子量为约1,000～约10,000。
11.如权利要求8记载的涂膜形成方法，其中所述含环氧基丙烯酸树脂的软化温度为约50～约140℃。
12.如权利要求8记载的涂膜形成方法，其中含环氧基丙烯酸树脂及聚羧酸和/或其酸酐的含有比例，是相对于该丙烯酸树脂含有的每1个环氧基，该聚羧酸和/或其酸酐的含有的羧基或其酸酐基为约0.6～约0.9个。
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