CN1717175A - 喹啉－、异喹啉－和喹唑啉－氧烷基酰胺类化合物及其作为杀真菌剂的用途 - Google Patents

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Abstract

通式(1)的杀真菌化合物，其中X和Y中的一个是N或N－氧化物，而另一个是CR或者X和Y两者都是N。

Description

喹啉-、异喹啉-和喹唑啉-氧烷基酰胺类 化合物及其作为杀真菌剂的用途
本分明涉及新颖的N-炔基-2-喹啉-(异喹啉-和喹唑啉-)氧烷基酰胺类化合物，制备它们的方法，还有它们的组合物以及使用它们防治真菌、尤其是植物的真菌性侵染的方法。
许多喹啉-8-氧烷基羧酸衍生物可以用作除草剂的解毒剂或用作除草剂的安全剂(参见，例如US 4,881,966、US 4,902,340和US5,380,852)。一些杂芳氧(硫)基链烷酸酸酰胺衍生物以及它们作为农业和园艺杀真菌剂的用途描述在，例如WO 99/33810、US 6090815和JP2001089453中。另外，一些苯氧基链烷酸酰胺衍生物以及它们作为除草剂和杀白粉病菌的用途描述在例如US 4116677和US 4168319中。
本发明提供了通式(1)化合物：
其中
X和Y中的一个是N或N-氧化物，而另一个是CR或者X和Y两者都是N；Z是H，卤素(例如氟、氯、溴或碘)，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C3-6环烷基，任选被卤素取代的C2-4链烯基，任选被卤素取代的C2-4炔基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷氧基，任选被卤素取代的C2-4链烯氧基(例如烯丙氧基)，任选被卤素取代的C2-4炔氧基(例如炔丙氧基)，氰基，硝基，C1-4烷氧基羰基，-OSO2R′，S(O)nR′，-COR″，-CONR″R，-CR″＝NOR′，NR″R，NR″COR′，NR″CO2R′其中n是0，1或2，R′是任选被卤素取代的C1-6烷基，以及R″和R独立的是H或C1-6烷基或者，在-CONR″R的情形下，可以结合而形成含有一个氮原子、饱和碳原子和任选的一个氧原子的5-或6-元环；
R是H，卤素，C1-8烷基，C3-6环烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C1-8烷硫基，硝基，氨基，单-或二-(C1-6)烷基氨基，单-或二-(C2-6)链烯基氨基，单-或二-(C2-6)炔基氨基，甲酰基氨基，C1-4烷基(甲酰基)氨基，C1-4烷基羰基氨基，C1-4烷氧基羰基氨基，C1-4烷基(C1-4烷基羰基)氨基，氰基，甲酰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，氨基羰基，单-或二-(C1-4)烷基氨基羰基，羧基，C1-4烷基羰氧基，芳基(C1-4)烷基羰氧基，C1-4烷基亚磺酰基，C1-4烷基磺酰基或C1-4烷基磺酰氧基；
R1是C1-4烷基，C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基，烯基和炔基在它们的末端碳原子上任选被下述基团取代：一、二或三个卤素原子(例如2，2，2-三氟乙基)，氰基(例如氰基甲基)，C1-4烷基羰基(例如乙酰基甲基)，C1-4烷氧基羰基(例如甲氧羰基甲基和甲氧羰基乙基)或羟基(例如羟基甲基)，或
R1是烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基或烷基磺酰基烷基，其中碳原子的总数是2或3(例如甲氧基甲基，甲硫基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基和2-甲硫基乙基)，或
R1是直链C1-4烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，n-丙氧基和n-丁氧基)；
R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中所述苄基部分的苯基环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立的是H，C1-3烷基，C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不能同时是H，以及当两者都不是H时，它们的碳原子总数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起结合形成任选含有一个O、S或N原子的3或4元碳环，所述碳环任选被任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是H，C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基或环烷基任选被下述基团取代：卤素，羟基，C1-6烷氧基，氰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基，单-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，-S(O)n(C1-6)烷基，其中n是0，1或2，三唑基(例如1，2，4-三唑-1-基)，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，任选取代的苯氧基，任选取代的噻吩氧基，任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩甲氧基，或
R5是任选取代的苯基，任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，其中所述R5值的任选取代的苯基和噻吩基环任选被一、二或三个选自下述的取代基取代：卤素，羟基，巯基，C1-4烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基，C1-4烷氧基，C2-4链烯氧基，C2-4炔氧基，卤代(C1-4)烷基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，卤代(C1-4)烷硫基，羟基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯氧基，苄氧基，苯甲酰氧基，氰基，异氰基，氰硫基，异硫氰基，硝基，-NRmRn，-NHCORm，-NHCONRmRn，-CONRmRn，-SO2Rm，-OSO2Rm，-CORm，-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立的是氢，C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
本发明化合物包含至少一个不对称碳原子(当R3和R4不同时包含至少两个)，因而可以对映体(或非对映异构体对)的形式或它们的混合物的形式存在。然而，这些混合物也可以分离成单一的异构体或异构体对，因此本发明包括所有这些异构体及其所有比例的混合物。对于任何给定化合物，预期一种异构体的杀真菌活性要高于另一种。
除另有说明外，烷基以及烷氧基、烷硫基等基团中的烷基部分宜含有1-4个碳原子，并且可以是直链或支链的形式。例如甲基、乙基、正-和异-丙基以及正-、仲-、异-和叔-丁基。当烷基部分含有5或6个碳原子时，其实例为正戊基和正己基。
适宜的是，链烯基和炔基部分也包含2-4个碳原子，并且可以是直链或支链的形式。例如烯丙基、乙炔基和炔丙基。
卤素包括氟、氯、溴和碘。最普通的是氟、氯或溴，通常指氟或氯。
尤其具有价值的是这些通式(1)化合物，其中X是N和Y是CR(喹啉类化合物)。还有价值的是这些化合物，其中X和Y两者都是N(喹唑啉类化合物)以及其中Y是N和X是CR(异喹啉类化合物)。
典型的，R是H，卤素(例如，氯或溴)或氰基。
Z典型的是H或卤素(例如，溴)。
典型的，R1是甲基，乙基，n-丙基，2，2，2-三氟甲基，氰基甲基，乙酰基甲基，甲氧羰基甲基，甲氧羰基乙基，羟甲基，羟基乙基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基，2-甲硫基乙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基或n-丁氧基。R1的优选值是乙基，但甲氧基、乙氧基和甲氧基甲基也是特别有价值的。
典型的，R2是H，以及R3和R4中至少一个、优选两者都是甲基。
R3和R4中一个是H，另一个可以是甲基、乙基或正或异丙基。当R3和R4中一个是甲基，另一个可以是H或乙基，但优选也是甲基。R2也包括C1-4烷氧基甲基和苄氧基甲基，其中所述苄基的苯基环任选带有烷氧基取代基，例如甲氧基取代基。R2的这些值提供了据认为是前农药化合物的式(1)化合物。
典型的，R5是H，甲基，羟甲基，甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，3-氰基丙基，3-甲氧基丙基，3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基，3-甲硫基丙基，3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。尤其有价值的是其中R5是甲基、甲氧基甲基或氰基丙基的化合物。
在本发明的一个方面，提供了这些通式(1)化合物，其中X，Y，Z，R1，R2，R3，R4和R5如上文所定义，不过R5不是H。
在另一方面，本发明提供了这些通式(1)化合物，其中
X和Y中的一个是N，而另一个是CR或者X和Y两者都是N；
Z是H；
R是H，卤素，C1-8烷基，C3-6环烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C1-8烷硫基，硝基，氨基，单-或二-(C1-6)烷基氨基，单-或二-(C2-6)链烯基氨基，单-或二-(C2-6)炔基氨基，甲酰基氨基，C1-4烷基(甲酰基)氨基，C1-4烷基羰基氨基，C1-4烷基(C1-4烷基羰基)氨基，氰基，甲酰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，氨基羰基，单-或二-(C1-4)烷基氨基羰基，羧基，C1-4烷基羰氧基，芳基(C1-4)烷基羰氧基，C1-4烷基亚磺酰基，C1-4烷基磺酰基或C1-4烷基磺酰氧基；
R1是C1-4烷基，C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基、链烯基和炔基在它们的末端碳原子上任选被下述基团取代：一、二和三个卤素原子，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基或羟基，或
R1是烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基或烷基磺酰基烷基，其中碳原子的总数是2或3，或
R1是直链C1-4烷氧基；
R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中所述苄基部分的苯基环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立的是H，C1-3烷基，C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不能同时是H，以及当两者都不是H时，它们的碳原子总数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起结合形成任选含有一个O、S或N原子的3或4元碳环，所述碳环任选被任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是H，C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基或环烷基任选被下述基团取代：卤素，羟基，C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，氰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基，单-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，任选取代的苯氧基，任选取代的噻吩氧基，任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩甲氧基，或
R5是任选取代的苯基，任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，其中所述R5值的任选取代的苯基和噻吩基环任选被一、二或三个选自下述的取代基取代：卤素，羟基，巯基，C1-4烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基，C1-4烷氧基，C2-4链烯氧基，C2-4炔氧基，卤代(C1-4)烷基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，卤代(C1-4)烷硫基，羟基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯氧基，苄氧基，苯甲酰氧基，氰基，异氰基，氰硫基，异硫氰基，硝基，-NRmRn，-NHCORm，-NHCONRmRn，-CONRmRn，-SO2Rm，-OSO2Rm，-CORm，-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立的是氢，C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
另一个方面，本发明提供了这些通式(1)化合物，其中X和Y之一是N，而另一个是CR或者X和Y两者都是N；Z是H；R是H，卤素或氰基R1是甲基，乙基，n-丙基，2，2，2-三氟甲基，氰基甲基，乙酰基甲基，甲氧羰基甲基，甲氧羰基乙基，羟甲基，羟基乙基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基，n-丁氧基；R2是H；R3和R4两者都是甲基；和R5是H，甲基，羟甲基，甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，3-氰基丙基，3-甲氧基丙基，3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基，3-甲硫基丙基，3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。R1优选是乙基，甲氧基，乙氧基或甲氧基甲基，尤其是乙基。优选R5是甲基，甲氧基甲基或3-氰基丙基。
构成部分本发明的化合物在如下表1至152中举例说明。
表1中的化合物是这些通式(1)化合物，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是乙基，R2是H，R3和R4两者都是甲基和R5具有该表中所述的含义。
表1
  化合物编号   R5
  1   H
  2   CH3
  3   C2H5
  4   n-C3H7
  5   i-C3H7
  6   n-C4H9
  7   sec-C4H9
  8   iso-C4H9
  9   tert-C4H9
  10   HOCH2
  11   HOC2H4
  12   CH3OCH2
  13   CH3OCH2CH2
  14   C2H5OCH2
  15   CH3(CH3O)CH
  16   n-C3H7OCH2
  17   n-C3H7OC2H4
  18   t-C4H9OCH2
  19   t-C4H9OC2H4
  20   CH3SCH2
  21   CH3SC2H4
  22   C2H5SCH2
  23   C2H5SC2H4
  24   n-C3H7SCH2
  25   n-C4H9SCH2
  26   C6H5OCH2
  27   C6H5OC2H4
  28   4-t-C4H9-C6H4OCH2
  29   4-F-C6H4OCH2
  30   4-Cl-C6H4OCH2
  31   4-CH3-C6H4OCH2
  32   4-Br-C6H4OCH2
  33   2-F-C6H4OCH2
  34   3，4-Cl2-C6H3OCH2
  35   3-CF3-C6H4OCH2
  36   3，5-Cl2-C6H3OCH2
  37   4-CF3O-C6H5OCH2
  38   2-CF3-C6H4OCH2
  39   4-CF3-C6H4OCH2
  40   2-Br-C6H4OCH2
  41   2-Cl-C6H4OCH2
  42   2-CH3-4-Cl-C6H3OCH2
  43   2-CH35-F-C6H3OCH2
  44   3-Cl-C6H4OCH2
  45   噻吩-2-基-OCH2
  46   噻吩-3-基-OCH2
  47   C6H5CH2OCH2
  48   噻吩-2-基-CH2OCH2
  49   噻吩-3-基-CH2OCH2
  50   tert-C4H9(CH3)2SiOCH2
  51   tert-C4H9(CH3)2SiOC2H4
  52   C6H5
  53   4-t-C4H9-C6H4
  54   4-F-C6H4
  55   4-Cl-C6H4
  56   4-CH3-C6H4
  57   4-Br-C6H4
  58   3CH3CO-C6H4
  59   3，4-Cl2-C6H3
  60   3-CF3-C6H4
  61   3，5-Cl2-C6H3
  62   4-CF3O-C6H4
  63   2-CF3-C6H4
  64   4-CF3-C6H4
  65   2-Br-C6H4
  66   2-Cl-C6H4
  67   2-CH3-4-Cl-C6H3
  68   2-CH35-F-C6H3
  69   3-Cl-C6H4
  70   噻吩-2-基
  71   噻吩-3-基
  72   C6H5CH2
  73   4-t-C4H9-C6H4CH2
  74   4-F-C6H4CH2
  75   4-Cl-C6H4CH2
  76   4-CH3-C6H4CH2
  77   4-Br-C6H4CH2
  78   2-F-C6H4CH2
  79   3，4-Cl2-C6H3CH2
  80   3-CF3-C6H4CH2
  81   3，5-Cl2-C6H3CH2
  82   4-CF3O-C6H5CH2
  83   2-CF3-C6H4CH2
  84   4-CF3-C6H4CH2
  85   2-Br-C6H4CH2
  86   2-Cl-C6H4CH2
  87   2-CH3-4-Cl-C6H3CH2
  88   2-CH35-F-C6H3CH2
  89   3-Cl-C6H4CH2
  90   NC(CH2)2CH2
  91   Cl(CH2)2CH2
  92   F(CH2)2CH2
  93   NCCH2CH2
  94   ClCH2CH2
  95   FCH2CH2
  96   CH3SO(CH2)2CH2
  97   CH3SO2(CH2)2CH2
  98   1，2，4-三唑-1-基-(CH2)2CH2
  99   CH3SOCH2CH2
  100   CH3SO2CH2CH2
  101   1，2，4-三唑-1-基-CH2CH2
表2
表2由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基和R5具有表1中所列的值。这样表2的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表2的化合物1中R1是甲基而非乙基。类似地，表2的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表2的这些化合物中R1是甲基而非乙基。
表3
表3由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是n-丙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表3的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表3的化合物1中R1是n-丙基而非乙基。类似地，表3的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表3的这些化合物中R1是n-丙基而非乙基。
表4
表4由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是2，2，2-三氟乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基乙基R5具有表1中所列的值。这样表4的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表4的化合物1中R1是2，2，2-三氟乙基而非乙基。类似地，表4的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表4的这些化合物中R1是2，2，2-三氟乙基而非乙基。
表5
表5由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是氰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表5的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表5的化合物1中R1是氰基甲基而非乙基。类似地，表5的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表5的这些化合物中R1是氰基甲基而非乙基。
表6
表6由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是乙酰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表6的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表6的化合物1中R1是乙酰基甲基而非乙基。类似地，表6的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表2的这些化合物中R1是乙酰基甲基而非乙基
表7
表7由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是甲氧羰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表7的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表7的化合物1中R1是甲氧羰基甲基而非乙基。类似地，表7的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表7的这些化合物中R1是甲氧羰基甲基而非乙基。
表8
表8由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是甲氧羰基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表8的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表8的化合物1中R1是甲氧羰基乙基而非乙基。类似地，表8的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表8的这些化合物中R1是甲氧羰基乙基而非乙基。
表9
表9由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是羟甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表9的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表9的化合物1中R1是羟甲基而非乙基。类似地，表9的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表9的这些化合物中R1是羟甲基而非乙基。
表10
表10由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是羟基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表10的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表10的化合物1中R1是羟基乙基而非乙基。类似地，表10的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表10的这些化合物中R1是羟基乙基而非乙基。
表11
表11由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表11的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表11的化合物1中R1是甲氧基甲基而非乙基。类似地，表11的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表11的这些化合物中R1是甲氧基甲基而非乙基。
表12
表12由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表12的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表12的化合物1中R1是甲硫基甲基而非乙基。类似地，表12的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表12的这些化合物中R1是甲硫基甲基而非乙基。
表13
表13由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表13的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表13的化合物1中R1是乙氧基甲基而非乙基。类似地，表13的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表13的这些化合物中R1是乙氧基甲基而非乙基。
表14
表14由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表14的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表14的化合物1中R1是2-甲氧基乙基而非乙基。类似地，表14的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表14的这些化合物中R1是2-甲氧基乙基而非乙基。
表15
表15由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基和R5具有表1中所列的值。这样表15的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表15的化合物1中R1是2-甲硫基乙基而非乙基。类似地，表15的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表15的这些化合物中R1是2-甲硫基乙基而非乙基。
表16
表16由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是甲氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表16的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表16的化合物1中R1是甲氧基而非乙基。类似地，表16的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表16的这些化合物中R1是甲氧基而非乙基。
表17
表17由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是乙氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表17的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表17的化合物1中R1是乙氧基而非乙基。类似地，表17的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表17的这些化合物中R1是乙氧基而非乙基。
表18
表18由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是n-丙氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表18的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表18的化合物1中R1是n-丙氧基而非乙基。类似地，表18的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表18的这些化合物中R1是n-丙氧基而非乙基。
表19
表19由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CH，Z是H，R1是n-丁氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表19的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表19的化合物1中R1是n-丁氧基而非乙基。类似地，表19的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表19的这些化合物中R1是n-丁氧基而非乙基。
表20
表20由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表20的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表20的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表20的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表20的这些化合物中Y是N而非CH。
表21
表21由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表21的化合物1与表2的化合物1是相同的，只不过表21的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表21的化合物2-101与表2的化合物2-101也分别是相同的，只不过表21的这些化合物中Y是N而非CH。
表22
表22由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是n-丙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表22的化合物1与表3的化合物1是相同的，只不过表22的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表22的化合物2-101与表3的化合物2-101也分别是相同的，只不过表22的这些化合物中Y是N而非CH。
表23
表23由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是2，2，2-三氟乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表23的化合物1与表4的化合物1是相同的，只不过表23的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表23的化合物2-101与表4的化合物2-101也分别是相同的，只不过表23的这些化合物中Y是N而非CH。
表24
表24由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是氰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表24的化合物1与表5的化合物1是相同的，只不过表24的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表24的化合物2-101与表5的化合物2-101也分别是相同的，只不过表24的这些化合物中Y是N而非CH。
表25
表25由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是乙酰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表25的化合物1与表6的化合物1是相同的，只不过表25的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表25的化合物2-101与表6的化合物2-101也分别是相同的，只不过表25的这些化合物中Y是N而非CH。
表26
表26由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是甲氧羰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表26的化合物1与表7的化合物1是相同的，只不过表26的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表26的化合物2-101与表7的化合物2-101也分别是相同的，只不过表26的这些化合物中Y是N而非CH。
表27
表27由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是甲氧羰基乙基，R2是氢，R3和R4都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表27的化合物1与表8的化合物1是相同的，只不过表27的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表27的化合物2-101与表8的化合物2-101也分别是相同的，只不过表27的这些化合物中Y是N而非CH。
表28
表28由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是羟甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表28的化合物1与表9的化合物1是相同的，只不过表28的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表28的化合物2-101与表9的化合物2-101也分别是相同的，只不过表28的这些化合物中Y是N而非CH。
表29
表29由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是羟基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表29的化合物1与表10的化合物1是相同的，只不过表29的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表29的化合物2-101与表10的化合物2-101也分别是相同的，只不过表29的这些化合物中Y是N而非CH。
表30
表30由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表30的化合物1与表11的化合物1是相同的，只不过表30的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表30的化合物2-101与表11的化合物2-101也分别是相同的，只不过表30的这些化合物中Y是N而非CH。
表31
表31由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表31的化合物1与表12的化合物1是相同的，只不过表31的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表31的化合物2-101与表12的化合物2-101也分别是相同的，只不过表31的这些化合物中Y是N而非CH。
表32
表32由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表32的化合物1与表13的化合物1是相同的，只不过表32的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表32的化合物2-101与表13的化合物2-101也分别是相同的，只不过表32的这些化合物中Y是N而非CH。
表33
表33由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表33的化合物1与表14的化合物1是相同的，只不过表33的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表33的化合物2-101与表14的化合物2-101也分别是相同的，只不过表33的这些化合物中Y是N而非CH。
表34
表34由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表34的化合物1与表15的化合物1是相同的，只不过表34的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表34的化合物2-101与表15的化合物2-101也分别是相同的，只不过表34的这些化合物中Y是N而非CH。
表35
表35由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是甲氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表35的化合物1与表16的化合物1是相同的，只不过表35的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表35的化合物2-101与表16的化合物2-101也分别是相同的，只不过表35的这些化合物中Y是N而非CH。
表36
表36由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是乙氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表36的化合物1与表17的化合物1是相同的，只不过表36的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表36的化合物2-101与表17的化合物2-101也分别是相同的，只不过表36的这些化合物中Y是N而非CH。
表37
表37由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是n-丙氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表37的化合物1与表18的化合物1是相同的，只不过表37的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表37的化合物2-101与表18的化合物2-101也分别是相同的，只不过表37的这些化合物中Y是N而非CH。
表38
表38由通式(1)的101种化合物组成，其中X和Y都是N，Z是H，R1是n-丁氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表38的化合物1与表19的化合物1是相同的，只不过表38的化合物1中Y是N而非CH。类似地，表38的化合物2-101与表19的化合物2-101也分别是相同的，只不过表38的这些化合物中Y是N而非CH。
表39
表39由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表39的化合物1与表1的化合物1是相同的，只不过表39的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表39的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表39的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表40
表40由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表40的化合物1与表2的化合物1是相同的，只不过表40的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表40的化合物2-101与表2的化合物2-101也分别是相同的，只不过表40的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表41
表41由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是n-丙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表41的化合物1与表3的化合物1是相同的，只不过表41的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表41的化合物2-101与表3的化合物2-101也分别是相同的，只不过表41的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表42
表42由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是2，2，2-三氟乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表42的化合物1与表4的化合物1是相同的，只不过表42的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表42的化合物2-101与表4的化合物2-101也分别是相同的，只不过表42的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表43
表43由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是氰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表43的化合物1与表5的化合物1是相同的，只不过表43的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表43的化合物2-101与表5的化合物2-101也分别是相同的，只不过表43的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表44
表44由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是乙酰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表44的化合物1与表6的化合物1是相同的，只不过表44的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表44的化合物2-101与表6的化合物2-101也分别是相同的，只不过表44的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表45
表45由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是甲氧羰基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表45的化合物1与表7的化合物1是相同的，只不过表45的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表45的化合物2-101与表7的化合物2-101也分别是相同的，只不过表45的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表46
表46由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是甲氧羰基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表46的化合物1与表8的化合物1是相同的，只不过表46的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表46的化合物2-101与表8的化合物2-101也分别是相同的，只不过表46的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表47
表47由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是羟甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表47的化合物1与表9的化合物1是相同的，只不过表47的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表47的化合物2-101与表9的化合物2-101也分别是相同的，只不过表47的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表48
表48由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是羟基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表48的化合物1与表10的化合物1是相同的，只不过表48的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表48的化合物2-101与表10的化合物2-101也分别是相同的，只不过表48的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表49
表49由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表49的化合物1与表11的化合物1是相同的，只不过表49的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表49的化合物2-101与表11的化合物2-101也分别是相同的，只不过表49的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表50
表50由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表50的化合物1与表12的化合物1是相同的，只不过表50的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表50的化合物2-101与表12的化合物2-101也分别是相同的，只不过表50的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表51
表51由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表51的化合物1与表13的化合物1是相同的，只不过表51的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表51的化合物2-101与表13的化合物2-101也分别是相同的，只不过表51的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表52
表52由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表52的化合物1与表14的化合物1是相同的，只不过表52的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表52的化合物2-101与表14的化合物2-101也分别是相同的，只不过表52的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表53
表53由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表53的化合物1与表15的化合物1是相同的，只不过表53的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表53的化合物2-101与表15的化合物2-101也分别是相同的，只不过表53的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表54
表54由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是甲氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表54的化合物1与表16的化合物1是相同的，只不过表54的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表54的化合物2-101与表1的化合物2-101也分别是相同的，只不过表16的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表55
表55由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是乙氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表55的化合物1与表17的化合物1是相同的，只不过表55的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表55的化合物2-101与表17的化合物2-101也分别是相同的，只不过表55的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表56
表56由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是n-丙氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表56的化合物1与表18的化合物1是相同的，只不过表56的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表56的化合物2-101与表18的化合物2-101也分别是相同的，只不过表56的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表57
表57由通式(1)的101种化合物组成，其中X是CH，Y是N，Z是H，R1是n-丁氧基，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这样表57的化合物1与表19的化合物1是相同的，只不过表57的化合物1中Y是N而非CH以及X是CH而非N。类似地，表57的化合物2-101与表19的化合物2-101也分别是相同的，只不过表57的这些化合物中Y是N而非CH以及X是CH而非N。
表58-76
表58-76分别由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CCl，Z是H，R1如表1-19中所定义，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这些表与表1-19是相同的(例如：表58与表1相同，表59与表2相同等等)，只不过在表58-76的各表中Y是CCl而非CH。表58-76中的R1分别对应于表1-19中的相应值(例如表58具有表1中所述的相同的R1值，表59具有表2中所述的相同的R1值)。
表77-95
表77-95分别由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CBr，Z是H，R1如表1-19中所定义，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这些表与表1-19是相同的(例如：表77与表1相同，表78与表2相同等等)，只不过在表77-95的各表中Y是CBr而非CH。表77-95中的R1分别对应于表1-19中的相应值(例如表77具有表1中所述的相同的R1值，表78具有表2中所述的相同的R1值)。
表96-114
表96-114分别由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CCN，Z是H，R1如表1-19中所定义，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这些表与表1-19是相同的(例如：表96与表1相同，表97与表2相同等等)，只不过在表96-114的各表中Y是CCN而非CH。表96-114中的R1分别对应于表1-19中的相应值(例如表96具有表1中所述的相同的R1值，表97具有表2中所述的相同的R1值)。
表115-133
表115-133分别由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N，Y是CBr，Z是Br，R1如表1-19中所定义，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这些表与表1-19是相同的(例如：表115与表1相同，表116与表2相同等等)，只不过在表115-133的各表中Y是CBr而非CH以及Z是Br而非H。表115-133中的R1分别对应于表1-19中的相应值(例如表115具有表1中所述的相同的R1值，表116具有表2中所述的相同的R1值)。
表134-152
表134-152分别由通式(1)的101种化合物组成，其中X是N-氧化物，Y是CH，Z是H，R1如表1-19中所定义，R2是氢，R3和R4两者都是甲基以及R5具有表1中所列的值。这些表与表1-19是相同的(例如：表134与表1相同，表135与表2相同等等)，只不过在表134-152的各表中X是N-氧化物而非N。表134-152中的R1分别对应于表1-19中的相应值(例如表134具有表1中所述的相同的R1值，表135具有表2中所述的相同的R1值)。
通式(1)的化合物能如下的流程1-10所给出的方法来制备，其中X、Y、Z、R1、R2、R3、R4和R5具有上述所给出的含义，R是C1-4烷基，R6是直链C1-4烷基，R7和R8独立的是H或C1-4烷基，L是离去基团，如卤化物(例如碘化物)、烷基或芳基磺酰氧基(例如甲磺酰氧基和甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酸酯)，Hal是卤素，Ra是氢或C1-3烷基，Rb是氢或C1-3烷基，条件是Ra和Rb的碳原子总数不超过3，Rc是C1-6烷基、任选取代的苄基或任选取代的噻吩基甲基，Rd具有本说明书中所给的含义。
如流程1中所示，通式(1)化合物可以通过在碱的存在下使通式(2)的化合物和通式(3)的化合物在合适的溶剂中反应来制备。典型的溶剂包括N，N-二甲基-甲酰胺和N-甲基吡咯烷-2-酮。合适的碱包括碳酸钾、氢化钠或二异丙基乙胺。
流程1
Figure A20038010407300311
如流程2中所示，通式(3)的化合物可通过通式(5)的胺类化合物和通式(4)的酰基卤化合物或相应的酸酐反应来制备，反应在合适的无机或有机碱，如碳酸钾或二异丙基乙胺的存在下，在溶剂如二氯甲烷或四氢呋喃中进行。
流程2
如流程3中所示，对应于通式(9)的胺类化合物是其中R2是H的通式(5)的胺类化合物，其可以通过使用合适的碱如正丁基锂将通式(7)的甲硅烷基保护的氨基炔化物烷基化，接着与合适的烷基化试剂R5L例如烷基碘化物如碘甲烷反应以形成通式(8)的烷基化物来制备。类似的过程，可通过使用合适的碱如正丁基锂将通式(7)的甲硅烷基保护的氨基炔化物和羰基衍生物RaCORb例如甲醛反应，以得到含羟烷基部分的氨基炔(8)。然后用例如酸性水溶液从通式(8)的化合物中除去甲硅烷基保护基，以形成通式(9)的氨基炔化合物。通式(9)的氨基炔化合物可进一步衍生物，例如当R5是羟烷基时，如可通过将通式(9)的化合物与甲硅烷基化试剂(R)3SiCl例如叔丁基二甲基甲硅烷氯化物反应，以产生在通式(9a)的氧上甲硅烷基化的衍生物。另外，可用碱如氢化钠或双(三甲硅烷基)氨基钾来处理通式(9)的化合物，接着和化合物RcL反应得到通式(9b)的化合物。可替换地，可用碱例如双(三甲硅烷基)胺的钠或钾化物来处理通式(8)化合物，接着和化合物RcL反应，其中L代表卤化物例如乙基碘化物或磺酸酯如OSO2Me或OSO4-4-甲苯基，以得到通式(8a)的化合物，将该化合物除去甲硅烷基保护基后得到通式(9b)的化合物。
其中R5例如为3-氯丙基的通式(8)的化合物可以与金属氰化物盐如氰化钠反应而生成通式(8b)化合物，随后用例如酸水溶液水解，得到通式(8c)的化合物。可以用例如酸水溶液水解其中R5例如为3-氯丙基的通式(8)化合物，得到通式(8d)的胺化合物。
流程3
Figure A20038010407300331
Figure A20038010407300332
在适当碱例如有机叔胺碱(如三乙胺)的存在下，使通式(6)的胺与1，2-双-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷反应，可以获得通式(7)的甲硅烷基保护的氨基炔。
通式(6)的胺或者是市售品，或者可以用标准文献方法(参见EP-A-0834498)由市售原料制备。
可供选择的是，如流程4中所示，通式(1)的化合物可通过使用合适的活化试剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐将通式(11)的化合物和通式(5)的胺进行缩合来制备，其中R是H。
利用已知技术可以在通式(9)氨基炔化合物中引入R2基团，从而形成通式(5)的胺，其中R2不为H。
流程4
Figure A20038010407300341
通式(12)的化合物可通过已知技术使其中Rd是C1-4烷基的通式(11)的相应酯水解来制备。其中Rd是C1-4烷基的通式(11)的酯和其中Rd是H的通式(11)的酸可通过将通式(2)的化合物和通式(10a)的酯或酸在合适的碱例如碳酸钾或氢化钠存在下，在合适的溶剂如N，N-二甲基甲酰胺反应中反应得到。通式(10a)的酯或酸是市售品或者可通过标准文献方法从由市售原料制得。
可供选择的是，如流程4中所示，通式(11)的化合物可通过使通式(2)的化合物与其中Rd是C1-4烷基的通式(10b)的化合物在Mitsunobu条件下用膦如三苯膦和偶氮酯如偶氮二羧酸二乙基酯反应制得。
类似地，通式(1)的化合物可通过使通式(10d)的化合物和通式(2)的化合物在Mitsunobu条件下用膦如三苯膦和偶氮酯如偶氮二羧酸二乙基酯反应制得。通式(10d)的化合物可使用合适的活化试剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二乙氨基-丙基)-N′-碳二亚胺盐酸盐由通式(10c)的化合物和通式(5)的胺类制备得到。化合物(10b)和(10c)是已知的化合物或可由已知化合物制备得到。
在另一方法中，通式(1)的化合物可通过使通式(13)的酰卤与通式(5)的胺在合适的溶剂(如二氯甲烷)中，在叔胺如三乙胺和活化剂如4-二甲基氨基吡啶的存在下反应来制备。
如流程5所示，通式(13)的酰卤可通过在合适的溶剂如二氯甲烷中和例如N，N-二甲基甲酰胺的存在下，用合适的氯化剂如草酰氯氯化通式(12)的化合物来制备。通式(12)的化合物相当于其中R是H的通式(11)化合物。
流程5
如流程6所示，其中R5是H的通式(1)化合物可以在Sonogashira条件下与例如任选取代的苯基或噻吩基氯、溴、碘或三氟磺酸酯反应，从而形成通式(1)的取代的苯基或噻吩基化合物，其中R5是任选取代的苯基或噻吩基。合适的钯催化剂是四(三苯基膦)钯(O)
流程6
Figure A20038010407300362
其中R1直链C1-4烷氧基的通式(1)的化合物，例如其中R6是如上所述定义的通式(14)化合物，可以如流程7所述制备。这样，通过在合适的溶剂如四氯化碳中，在室温至所述溶剂的回流温度下，用氯化剂例如N-溴代琥珀酰亚胺处理，通式(15)的酯可被卤化，从而得到通式(16)的卤代酯。通式(16)的卤代酯可以在例如醇R6OH溶剂中，在0℃至40℃的温度、优选室温下与碱金属化合物M+OR6(其中M适宜是钠或钾)反应，得到通式(17)化合物。通过在室温至回流温度下用碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠在含水醇R6OH中处理，所述的酯(17)可以水解为通式(18)的酸。采用活化剂，例如1-羟基苯并三唑和N-(3-二乙氨基-丙基)-N′-碳二亚胺盐酸盐，所述通式(18)的羧酸可以与通式(5)的胺缩合，而得到其中R6定义如上的通式(14)化合物。
流程7
Figure A20038010407300371
Figure A20038010407300372
其中R1是C1-4烷基、C3-4链烯基或C3-4链炔基(其中碳原子总数是2或3)的通式(1)化合物可以如流程8来制备。在合适的溶剂如四氢呋喃中，在-78℃至室温的温度，用至少两当量的碱如二异丙基氨基锂处理所述取代的乙酸(19)，与烷基化试剂R1L反应，酸化得到通式(20)的羧酸。
流程8
如流程9中所示，其中R1是C3-6链烯基的通式(1)化合物可由通式(21)的酯制备，其中R7和R8如上所定义。用强碱如双(三甲基甲硅烷基)胺基锂在-78℃至室温、优选-78℃的温度下处理通式(21)的酯，然后与三烷基氯硅烷(R)3SiCl，如三甲基氯硅烷或三氟磺酸三烷基甲硅烷酯(R)3SiOSO2CF3反应，并升温至室温。使用合适的活化剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐，将水解后所获得的通式(22)的酸生成物和通式(5)的胺缩合以制得通式(23)化合物。
流程9
Figure A20038010407300381
如流程10所示，其中R5为例如3-氯丙基的通式(1)化合物可以与各种不同的亲核试剂反应，例如与金属氰化物盐(像氰化钠)反应，生成通式(24)的化合物，与金属醇盐例如甲醇钠反应，生成通式(25)化合物，与1，2，4-三唑在碱如三乙胺存在下反应，生成通式(26)的化合物，以及与金属硫醇盐如甲硫醇钠反应，生成通式(27)的化合物。通式(27)的化合物用氧化剂如高碘酸钠处理，生成通式(28)的亚砜，或者用氧化剂如3-氯过苯甲酸处理，生成通式(29)的砜。
流程10
Figure A20038010407300391
制备任选取代的羟基喹啉或者适于转化为任选取代的羟基喹啉的取代的喹啉的方法可以见诸于文献中，例如The Chemistry ofHeterocyclic Compounds，Ed.G.Jones，John Wiley，Interscience，London和其中所列出的文献。
例如，如流程11中所示，任选在3或8或3和8位被取代的6-硝基喹啉可被还原为相应的任选取代的6-氨基喹啉。然后这些氨基喹啉例如可用强酸水溶液，例如硫酸、磷酸或盐酸水溶液水解为相应的任选取代的6-羟基喹啉。
流程11
例如X＝H，卤素
Z＝H，卤素，烷基，烷氧基等
制备任选取代的羟基喹唑啉或者适于转化为任选取代的羟基喹唑啉的取代的喹唑啉的方法可以见诸于文献中，例如Chemistry ofHeterocyclic Compounds，Ed.D.J.Brown，John Wiley，Interscience，London和其中所列出的文献。
本发明其它化合物可通过已知方法由通式(1)化合物中的取代基转换来制备，如通过其中R2为H或R5为H的通式(1)化合物的烷基化来制备。
本发明式(1)化合物是有效的杀真菌剂，可以用于防治一种或多种下述病原体：水稻和小麦上的稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae或Magnaporthe grisea)及其他宿主上的梨形孢(Pyricularia spp.)；小麦上的隐匿柄锈菌(Puccinia triticina或recondita)、鸭茅条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，大麦上的柄锈菌(Puccinia hordei)、条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，以及其它宿主(例如草皮、黑麦、咖啡、梨树、苹果、花生、甜菜、蔬菜和观赏植物)上的锈菌；葫芦科(例如甜瓜)上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)；大麦、小麦、黑麦和草皮上的禾白粉菌(Erysiphe graminis或powdery mildew)以及不同宿主上的其它白粉菌，如蛇麻子上的斑点单丝壳(Sphaerotheca macularis)，葫芦科(例如黄瓜)上的苍白单丝壳菌(Sphaerotheca fusca)(Sphaerothecafuliginea)，番茄、茄子和青椒上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillulataurica)，苹果上的白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)和葡萄上的钩丝壳(Uncinula necator)；禾谷类(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的旋孢腔菌属(Cochliobolus spp.)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、核腔菌属(Drechslera spp.或Pyrenophoraspp.)、喙孢属(Rhynchosporium spp.)、禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)(小麦壳针孢(Septoria tritici))和谷类叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)或颖枯壳针孢(Septoria nodorum))、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)和禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；花生上的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)和晚斑病(Cercosporidium personatum)以及其它宿主例如甜菜、香蕉、大豆和水稻上的尾孢属(Cercospora spp.)；番茄、草莓、蔬菜、葡萄树和其它宿主上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea或grey mould)以及其它宿主上的其它葡萄孢属；蔬菜(例如胡萝卜)、油菜籽、苹果、番茄、马铃薯、禾谷类(例如小麦)和其它宿主上的链格孢属；苹果、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(Venturiaspp.)(包括苹果黑星菌(scab))；包括禾谷类(例如小麦)和番茄在内的各种宿主上的枝孢属(Cladosporium spp.)；核果、木本坚果及其他宿主上的链核盘菌属(Monilinia spp.)；番茄、草皮、小麦、葫芦科及其他宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp.)；油菜籽、草皮、水稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属(Phoma spp.)；小麦、木材及其他宿主上的曲霉属(Aspergillus spp.)和短梗霉属(Aureobasidium spp.)；豆类、小麦、大麦及其他宿主上的壳二孢属(Ascochyta spp.)；苹果、梨树、洋葱及其他宿主上的匍柄霉属(Stemphylium spp.或Pleospora spp.)；苹果和梨树上的夏季病害(例如苦腐病(围小丛壳)(Glomerella cingulata))、黑腐病或大豆灰斑病(botryosphaeria obtusa)、果斑病(Mycosphaerella pomi)、胶锈菌瘿锈菌(Cedar apple rust)(桧洁白胶锈菌)(Gymnosporangiumjuniperi-virginianae)、叶煤病(sooty blotch)(仁果粘壳孢)(Gloeodes pomigena)、斑点病(schizothyrium pomi)和白腐病(葡萄座腔菌)(botryosphaeria dothidea))；葡萄树上的葡萄生单轴霉；其它霜霉病，如莴苣盘梗霉，大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉属，蛇麻子上的葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和葫芦科上的古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；草皮及其他宿主上的腐霉属(Pythium spp.)(包括终极腐霉(Pythium ultimum))；马铃薯和番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)以及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒观赏植物、烟草、可可粉及其他宿主上的疫霉属(Phytophthora spp.)；水稻和草皮上的瓜亡革菌(Thanatephoruscucumeris)以及各种宿主如小麦和大麦、花生、蔬菜、棉花和草皮上的其它丝核菌属(Rhizoctonia spp.)；草皮、花生、马铃薯、油菜籽上的核盘菌属(Sclerotinia spp.)；草皮、花生及其他宿主上的小核菌属(Sclerotium spp.)；水稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi)；包括草皮、咖啡和蔬菜的众多宿主上的刺盘孢属(Colletotrichumspp.)；草皮上的黑麦草赤丝病(Laetisaria fuciformis)；香蕉、花生、柑橘属果树、美洲山核桃树、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；柑橘属果树、大豆、甜瓜、梨树、羽扇豆及其他宿主上的间座壳属(Diaporthe spp.)；柑橘属果树、葡萄树、橄榄、美洲山核桃树、蔷薇科及其他宿主上的痂囊腔菌属(Elsinoespp.)；包括蛇麻子、马铃薯和番茄的众多宿主上的轮枝孢属(Verticillium spp.)；油菜籽及其他宿主上的埋核盘菌属(Pyrenopeziza spp.)；可可粉引起维管斑纹梢枯病的Oncobasidiumtheobromae；在各种宿主但特别是小麦、大麦、草皮和玉米上的镰孢属(Fusarium spp.)、核瑚菌属(Typhula spp.)、镰刀霉补丁(Microdochium nivale)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、条黑粉菌属(Urocystis spp.)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、和麦角菌(Clavicepspurpurea.)；甜菜、大麦及其他宿主上的柱隔孢属(Ramularia spp.)；特别是水果的收获后病害(例如柑橘上的指状青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)和绿色木霉(Trichoderma viride)，香蕉刺盘孢属(Colletotrichum musae)和香蕉盘长孢(Gloeosporium musarum)以及灰葡萄孢(Botrytiscinerea))；葡萄树上的其它病菌，特别是Eutypa lata、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、火木层孔菌(Phellinus igniarus)、葡萄生拟茎点霉(Phomopsis viticola)、维管束假盘菌(Pseudopezizatracheiphila)和毛韧革菌(Stereum hirsutum)；树木上的其它病菌(例如散斑壳属(Lophodermium seditiosum))或木材上的其它病菌，特别是Cephaloascus fragrans、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、Ophiostoma piceae、青霉属(Penicillium spp.)、拟康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、哈茨木霉(Trichoderma harzianum)、黑曲霉、Leptographium lindbergi和出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；和病毒性病害的真菌载体(例如在禾谷类上作为大麦黄花叶病毒(BYMV)载体的禾谷科多粘霉(Polymyxa graminis)和在甜菜上作为根菌(vector of rhizomania)载体的甜菜多黏菌(Polymyxa betae))。
式(1)的化合物尤其在抗卵菌类(Oomycete class)病菌例如致病疫霉(Phytophthora infestans)、单轴霉属(Plasmopara species)如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)和腐霉属(Pythium species)如终极腐霉(Pythium ultimum)上显示出优良的活性。
式(1)的化合物可在植物组织内向顶端、基部或局部移动以有效地抵抗一种或多种真菌。而且，式(1)化合物可以具有足够的挥发性而以气相形式有效地抵抗一种或多种植物真菌。
因此本发明提供一种杀灭或防治植物致病真菌的方法，该方法包括对植物、植物的种子、植物或种子所在场所、或土壤或任何其它植物生长介质(例如营养液)施用杀真菌有效量的式(1)化合物或含式(1)化合物的组合物。
本文使用的术语“植物”包括秧苗、灌木和树木。而且，本发明的杀真菌方法包括保护、治疗、内吸、根治和防孢子形成处理。
式(1)的化合物优选以组合物的形式用于农业、园艺和草坪。
为了将式(1)的化合物施予植物、植物种子、植物或种子所在场所或任何其它生长介质上，通常配制成组合物的形式，其中除了式(1)化合物外还含有合适的惰性稀释剂或载体，以及任选的表面活性剂(SFA)。SFA是指这类化学物质，即它们通过降低界面张力能改善界面(例如液/固，液体/空气或液/液界面)的物质，从而引起其它性质(例如分散性、乳化性和润湿性)发生变化。优选所有的组合物(固体和液体制剂)都包含0.0001-95％重量，更优选1-85％重量，例如5-60％重量的式(1)化合物。本发明组合物通常以每公顷0.1g-10kg，优选每公顷1g-6kg，更优选每公顷1g-1kg的式(1)化合物的用量来防治真菌。
当用于拌种时，式(1)化合物的用量为每千克种子0.0001g-10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g-10g，更优选0.005g-4g。
另一方面，本发明提供了一种杀真菌组合物，其中包括杀真菌有效量的式(1)化合物和合适的载体或稀释剂。
再一方面，本发明提供了一种杀灭和防治真菌所在场所中真菌的方法，该方法包括用杀真菌有效量的含式(1)化合物的组合物处理真菌或真菌所在的场所。
本发明的组合物可以选择多种制剂类型，包括粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散性颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)，颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)，可溶性液剂(SL)，油剂(OL)，超低量液剂(UL)，乳油(EC)，可分散浓缩液剂(DC)，乳剂(包括水包油型(EW)和油包水型(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，成雾剂/烟剂，微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂型。在任何情况下，剂型的选择均取决于特定目的和式(1)化合物的物理、化学以及生物学性质。
粉剂(DP)可如下制备：将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土，高岭土，叶蜡石，膨润土，矾土，蒙脱石，硅藻石(kieselguhr)，白垩，硅藻土，磷酸钙，碳酸钙和磷酸镁，硫磺，石灰，面粉，滑石及其它有机与无机固体载体)混和，并将此混合物机械研磨成细粉。
通过将式(1)化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠，碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如聚糖)，以及任选的用于改善水分散性/溶解性的一种或多种润湿剂，一种或多种分散剂或所述物质的混合物一起混和，然后将此混合物研磨成细粉而可以制备可溶性粉剂(SP)。类似的组合物液可以通过颗粒化形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂料或载体，一种或多种润湿剂以及(优选)一种或多种分散剂，和任选的用于促进在液体中扩散的一种或多种悬浮剂一起混和来制备。然后将此混合物研磨成细粉。类似的组合物也可以通过颗粒化形成水分散颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可通过下述方法形成：颗粒化式(1)化合物和一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物，或者利用预形成的空白颗粒通过在多孔颗粒材料(如浮石，美国活性白土，漂白土，硅藻石，硅藻土或研磨过的玉米园粉)中吸收式(1)化合物(或其在适当溶剂中的溶液)，或将式(1)化合物(或其在合适溶剂中的溶液)吸附到硬芯材料(如砂子，硅酸盐，矿质碳酸盐，硫酸盐或者磷酸盐)上来制备，并且如果需要再加以干燥。通常用于助吸收或吸附的物质包括溶剂(如脂族和芳族石油醚类溶剂，醇，醚，酮和酯)和粘着剂(如聚醋酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，糖和植物油)。颗粒剂中还可以包括一种或多种其它的添加剂(例如乳化剂，润湿剂或分散剂)。
可分散浓缩液剂(DC)可通过将式(1)化合物溶于水中或有机溶剂如酮、醇或乙二醇醚中而制备。这些溶液可包含表面活性剂(例如，用于改善水的稀释性或防治在喷洒器中结晶)。
乳油(EC)或水包油型乳剂(EW)可通过在有机溶剂(其中任选含有一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述物质的混合物)溶解式(1)化合物来制备。EC中使用的适宜有机溶剂包括芳烃(如烷基苯或烷基萘，其实例有SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO系注册商标)，酮类(如环己酮或甲基环己酮)，醇类(如苯甲醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮类(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃类。EC产物加水可自发乳化，生成具有足够稳定性的乳化液，从而可使用适当的设备喷雾使用。EW的制备包括得到液体形式(如果在室温下非液态，它可以在适当的温度下融化，典型的温度低于70℃)或溶液形式(通过在适当的溶剂中溶解获得)的式(1)化合物，然后在高剪切力下将生成的液体或溶液在含一种或多种SFA的水中乳化，以制备得到乳液。EW中使用的合适溶剂包括植物油，氯代烃(如氯苯)，芳族溶剂(如烷基苯或烷基萘)及其它在水中具有低溶解性的适宜有机溶剂。
微乳剂(ME)可通过混合水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的混合物而制备，从而生成热力学稳定的均质液体制剂。式(1)化合物首先存在于水或溶剂/SFA的混合物中。供ME使用的适宜溶剂包括上文用于EC或EW所述的溶剂。ME可以是水包油或者油包水体系(所存在体系的种类可按照电导测量法测定)，并且适合与相同剂型的水溶性和油溶性杀虫剂相混和。ME适于在水中稀释，稀释后可以仍保持微乳剂的形式或者形成常规的水包油型乳剂。
悬浮剂(SC)可包括式(1)化合物的不溶性细碎固体颗粒的水性或非水性悬浮剂。SC的制备包括用用球磨或珠磨机研磨在合适介质(其中任选含有一种或多种分散剂)中的式(1)化合物固体，从而形成所述化合物的细碎颗粒悬浮剂。此类组合物可以包括一种或多种润湿剂以及用于降低颗粒沉降速率的悬浮剂。另一方面，可以先干磨式(1)进行，然后加到含有上述的各物质的水中，形成所需终产品。
气雾剂包含式(1)化合物和适当抛射剂(例如正丁烷)。也可以将式(1)化合物溶于或分散到适当介质(例如水或水混溶性液体，如正丙醇)中，形成供非加压、手动喷雾泵使用的组合物。
式(1)化合物可在干态下与烟火混合物相混合，形成适于在封闭空间产生含所述化合物的烟雾的组合物。
微胶囊悬浮剂(CS)的制备可以按照和制备EW剂型类似的方式进行，但还包括附加的聚合步骤，以获得油滴水分散体，其中每滴油珠都包封有聚合物壳，并且含有式(1)的化合物和任选的载体或稀释剂。所述聚合物壳可通过界面缩聚反应或者通过凝聚方法形成。所述组合物可提供式(1)化合物的控制释放，它们可用于种子处理。式(1)化合物也可以用生物可降解的聚合物基质配制，从而能够缓慢、控制释放化合物。
本发明的组合物可以包括一种或多种添加剂用于改善所述组合物的生物性质(例如改善润湿性、表面保持性或分步性；处理表面的耐雨水冲涮性；或式(1)化合物的吸收性或流动性)。这类添加剂包括表面活性剂，油基喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如豆油和菜籽油)，以及它们与其它生物性能增强助剂(即能增强或改善式(1)化合物作用效果的成分)的混合物。
式(1)化合物还可以被配制成拌种剂，例如配制成粉剂组合物，包括干法种子处理粉剂(DS)、水溶性粉剂(SS)或湿拌种(WS)用可湿性粉剂，或配制成液体组合物，包括流动剂(FS)、溶液(LS)或微胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常相似。用于处理种子的组合物可以包含有助于组合物对种子粘附的物质(例如矿物油或成膜防护物)。
润湿剂、分散剂和乳化剂可是用阳离子、阴离子、两性或非离子型的SFA。
适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲铵)、咪唑啉化合物以及胺盐。
适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐，硫酸脂肪族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)，磺化的芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二异丙基-和三异丙基-萘磺酸钠的混合物)，醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠)，醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠)，磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或与五氧化二磷的反应产物(主要是双酯)，例如月桂醇与四磷酸的反应产物；另外这些也可能被乙氧基化)，磺基琥珀酰胺酸盐，石蜡或烯烃磺酸盐，牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱，丙酸盐和甘氨酸盐。
适宜的非离子型SFA包括烯化氧(如环氧乙烷，氧化丙烯，氧化丁烯或其混合物)与脂肪醇(如油醇或十六烷醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合物；嵌段共聚物(包括环氧乙烷和氧化丙烯)；链烷醇酰胺；简单的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如十二烷基二甲氧化胺)；以及卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖，聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀粘土(如膨润土或硅镁土)。
式(1)化合物可以采用施用杀真菌化合物的任何已知方法施用。例如，它可以以已配制的或未配制的形式直接地施加到植物的任何部分，包括叶面、茎部、枝条或根部，在播种前施于种子或施于植物生长或即将要生长的其它介质(如根部周围的土壤、普通土壤、稻田中的水或水耕法栽培系统)，或者可以喷雾，喷粉，浸渍施用，以乳油或糊状剂型施用，或以气态形式施用或者通过在土壤或水环境中分布或掺入组合物(如颗粒状组合物或以水溶性囊包封的组合物)的方式施用。
式(1)化合物也可以被注入植物体内或利用电动喷洒技术或其它低容量方法喷雾在植被上，或利用地上或空中灌溉系统施用。
用作水性制剂(水溶液或分散体)的组合物通常以含高比例量活性成分的浓缩物形式供给，浓缩物在使用以前加水稀释。这些浓缩物(包括DC，SC，EC，EW，ME，SG，SP，WP，WG和CS)通常需要经受长期储存，并且在这种储存期后，加水能形成水性制剂，后者在足够的时间内能保持均匀性，从而使它们能以常规喷雾设备施药。依据使用它们的目的，这种水性制剂可以含有不同量的式(1)化合物(例如0.0001-10％重量)。
式(1)化合物可以与肥料(例如含氮-、钾-、或磷-的肥料)混和使用。适宜的剂型包括肥料颗粒剂。混合物宜包含至多25％重量的式(1)化合物。
本发明因此还提供了一种包含肥料和式(1)化合物的肥料组合物。
本发明组合物可包括其它具有生物活性的化合物，例如具有类似或互补的杀菌活性或具有植物生长调节活性、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的微量养料或化合物。
通过包含另外的杀真菌剂，所得到的组合物与单独的式(1)化合物相比具有更广谱的活性或更高水平的内在活性。进一步地，其它的杀真菌剂可能对式(1)化合物的杀菌活性具有协同增效作用。
式(1)化合物可以是本发明组合物中的唯一活性成分，或者在适当情况下它也可以与一种或多种合适的其它活性成分混合使用，这些活性成分如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂。其它的活性成分可以是：提供具有更广谱活性或在使用场所效力持续增强的组合物；增效或补充式(1)化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服驱避性实现)；或帮助克服或预防对单一组分抗性的发展。具体的附加活性成分取决于组合物的预期应用。
可包含在本发明组合物内的杀真菌化合物的实例是AC 382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)，acibenzolar-S-methyl，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，戊环唑，唑啶炔草、嘧菌酯，苯霜灵，多菌灵，benthiavalicarb，双苯三唑醇(biloxazol)，双苯三唑醇(bitertanol)，灭瘟素，boscalid(nicobifen的新名称)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵羟基氯化物，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酮(carvone)，CGA41396，CGA41397，灭螨猛，chlorbenzthiazone，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含铜的化合物如王铜，铜oxyquinolate，硫酸铜，树脂酸铜盐(copper tallate)和波尔多杀菌剂，Cyamidazosulfamid，cyazofamid(IKF-916)、cyflufenamid、霜脲氰，环唑醇，嘧菌环胺，双乙氧咪唑威(debacarb)，二-2-吡啶基二硫化物1，1’-二氧化物，苯氟磺胺，diclocymet、哒菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，双苯唑快，氟嘧菌胺，O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，二甲嘧酚，烯酰吗啉，dimoxystrobin、烯唑醇，二硝巴豆鼓酯，二噻农，十二烷基二甲氯化铵，十二环吗啉，多果定(dodine)，多果定(doguadine)，克瘟散，氟环唑，ethaboxam、乙嘧酚，(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代乙叉基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-氨基丙酸乙基酯，土菌灵，噁唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰苯胺，环酰菌胺，fenoxanil(AC 382042)、拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，毒菌锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，flumorph、氟亚胺(fluoroimide)，fluoxastrobin、氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，藻菌磷，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，谷种定，己唑醇，噁霉灵(hydroxyisoxazole)，噁霉灵(hymexazole)，抑霉唑，酰胺唑，双胍辛胺(iminoctadine)，双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，异丙菌胺，丁基氨基甲酸isopropanyl酯，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，mefenoxam，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，精甲霜灵、叶菌唑，代森联，代森联-锌(metiram-zinc)，苯氧菌胺，metrafenone、MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，NTN0301、甲基胂酸铁铵(neoasozin)，福美镍，间硝酞异丙酯，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，有机汞化合物，orysastrobin、噁霜灵，环氧嘧磺隆，喹菌酮，噁咪唑，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，叶枯净，亚磷酸，四氯苯酞，picoxystrobin，多氧霉素，代森联，烯丙异噻唑，咪鲜安，腐霉利，丙酰胺，百维灵单盐酸盐、丙环唑，丙森锌，丙酸，Proquinazid、Prothioconazole、Pyraclostrobin、吡嘧磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，吡咯尼林(pyrrolnitrin)，quaternary铵基化合物，灭螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，silthiofam(MON 65500)、S-imazalil、simeconazole、硅氟唑，五氯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫黄，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌灵，thifluzamid，2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑，甲基硫菌灵，福美双，tiadinil、timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特(triazbutil)，唑菌嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪氨灵，灭菌唑，稻纹散，威百亩，乙烯菌核利，XRD-563、代森锌、福美锌、zoxamide和下式的化合物
式(1)化合物可与土壤、泥灰或其它根部培养基相混和，从而用于保护植物抗种子传播的、土壤传播的或叶子的真菌病害。
某些混合物可包含显著不同的物理、化学或生物学性质的活性成分，因此它们难以提供自身相同的常规剂型。在这些情形下可制备成其它的剂型。例如，当一种活性成分是水不溶性固体和另一种活性成分是水不溶性的液体时，它可通过将固体活性成分分散成悬浮液(采用类似于SC的制备方法)而将液体活性成分分散成乳化液(采用类似于EW的制备方法)，从而在同一连续的水相中将每种活性成分分散。所得组合物是悬浮乳状液(SE)剂型。
本发明采用下述实施例举例说明，其中使用了以下缩写：
ml＝毫升                   DMSO＝二甲亚砜
g＝克                      NMR＝核磁共振
ppm＝百万分之一            HPLC＝高效液相色谱
M+＝分子离子
s＝单峰                    q＝四重峰
d＝双峰                    m＝多重峰
br s＝宽的单峰             ppm＝百万分之一
t＝三重峰                  m.p.＝熔点
实施例1
该实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(化合物No.2，表1)的制备
阶段1：2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺的制备
步骤1：4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐的制备
将3-氨基-3-甲基丁炔(市售品，为90％的水溶液形式；16.6g)溶于二氯甲烷(150ml)，用硫酸钠干燥，过滤得到含14.9g胺的溶液。室温、氮气氛下，向搅拌着的上述胺溶液内加入无水三乙胺(48.4ml)。然后逐滴加入在二氯甲烷(100ml)中的1，2-双-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷(38.98g)，期间通过冷却保持反应温度为15℃。搅拌混合物3小时，从溶液中滤出反应过程中生成的无色固体，减压蒸发滤液得到糊状物。将糊状物提取到己烷内，再次过滤。减压蒸发滤液，蒸馏所得油状物，获得1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷(21.5g)，b.p.41℃(0.06mmHg)。
1H NMR(CDCl3)δ：0.16(12H，s)；0.60(4H，s)；1.48(6H，s)；2.24(1H，s).
步骤2
在氮气氛围中，于搅拌下冷却在无水四氢呋喃(140ml)中的步骤1产物(13.0g)到-70℃，然后在-65至-70℃下，于5分钟内加入正丁基锂溶液(23.1ml，2.5M己烷溶液)。温热混合物到-5℃，在10分钟内逐滴加入3.93ml甲基碘。当发生放热反应时，反应混合物的温度升到10℃。通过冷却于20℃保持混合物2小时，然后减压蒸发到少量体积。将该残留物溶于己烷，过滤移去不溶物，减压蒸发得到1-(1，1-二甲基-2-丁炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷，为黄色油状物(13.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ：0.10(12H，s)；0.56(4H，s)；1.40(6H，s)；1.72(3H，s).
步骤3
0℃、搅拌下，将步骤2的产物(13.0g)缓慢加到盐酸水溶液(35ml，4M)中。搅拌形成的乳状液0.5小时，然后用氢氧化钠水溶液(4M)调节pH到14，在该过程中通过在冰浴中冷却保持反应混合物的温度为0℃。含水混合物用二氯甲烷提取(三次)。合并提取物，干燥(硫酸钠)，过滤。通过加入过量的氯化氢/1，4-二噁烷饱和溶液调节滤液呈酸性。减压浓缩混合物，直至生成无色沉淀物为止。向该悬浮液中加入己烷，然后从溶液中滤出固体。用无水乙醚洗涤此固体物，之后置于真空下用以除去任何残留溶剂，从而得到需要产物，系无色固体(5.0g)。
1H NMR(d6-DMSO)δ：1.74(6H，s)；1.82(3H，s)；8.74(3H，br s).
步骤4：2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺的制备
将步骤3的产物(5.0g)溶于无水二氯甲烷(200ml)，在搅拌下冷却到3℃。向该混合物中加入2-溴丁酰溴(6.25g)，接着逐滴加入无水三乙胺(10.93ml)，维持反应温度为5℃。将反应过程中形成的悬浮液在室温下搅拌1小时，之后加入水。分离有机相，水洗，硫酸镁干燥，然后减压蒸发。残留物利用色谱层析(硅胶；己烷/乙醚，3∶1(体积比))得到需要产物(5.2g)，系无色固体，m.p.79-81℃。
1H NMR(CDCl3)δ：1.04(3H，t)；1.64(6H，s)；1.84(3H，s)；2.04-2.18(2H，m)；4.20-4.24(1H，m)；6.46(1H，br s).
阶段2
在氮气氛围及室温下，将6-羟基喹啉(0.46g)于无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液滴加到搅拌着的氢化钠(0.10g，80％矿物油分散液)在N，N-二甲基甲酰胺的悬浮液中。室温搅拌所述绿色溶液1小时，加入2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.74g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液。室温搅拌该混合物18小时，倒入水中，萃取到乙醚中(三次)。合并有机萃取相，用稀氢氧化钠水溶液、水(两次)洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发，得到一种胶状物。通过色谱层析该胶状物(硅胶；乙醚)，得到所需产物(0.44g)，为无色胶状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.06-1.10(3H，t)；1.56-1.60(6H，d)；1.76(3H，s)；1.98-2.10(2H，m)；4.54-4.58(1H，m)；6.42(1H，s)；7.10(1H，m)；7.36-7.44(2H，m)；8.02-8.06(2H，m)；8.82(1H，d).
实施例2
该实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表1的化合物No.50)的制备
阶段1：4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐的制备
步骤1
在氮气氛围及下搅拌，在无水四氢呋喃(250ml)中将1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷(22.6g)冷却到-50℃，并在10分钟内滴加入正丁基锂溶液(44ml，2.5M己烷溶液)。将混合物搅拌0.5小时，然后升温至-20℃，将甲醛气以鼓泡的方式通过混合物直至没有起始原料残留，以气液色谱(glc)分析来测定。完成反应时，用水来处理混合物，将乙醚相分离，水相用乙酸乙酯萃取(两次)，合并有机萃取相并用水洗涤(三次)。用硫酸镁干燥合并的有机萃取相，减压蒸发从而得到所需的浅黄色液体产物(24.96g)。
1H NMR(CDCl3)δ：0.00(12H，s)；0.46(4H，s)；1.32(6H，s)；4.10(2H，s).
步骤2
用稀盐酸水溶液(300ml)处理步骤1所得的产物并在室温下搅拌0.5小时。混合物用乙醚洗涤(两次)，减压蒸发水相，用甲苯蒸馏(两次)以除去残余的水份，用正己烷研制所得残余固体从得到乳白色的4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐固体(13.1g)。
1H NMR(CDCl3)δ：1.48(6H，s)；4.06(2H，s)；5.32(1H，s)；8.64(3H，s).
阶段2：4-氨基-1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔的制 备
将4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(4.40g)溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(100ml)中，加入三乙胺(4.44ml)。将所得悬浮液在室温下搅拌10分钟，加入咪唑(4.93g)，随后加入叔丁基二甲基氯硅烷(5.24g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(40ml)中的溶液。将混和物在室温下搅拌18小时，用水稀释。用乙醚萃取水的混合物(三次)，合并萃取有机相，用水洗涤(两次)，用硫酸镁干燥并减压蒸发，得到所需产物(6.88g)，为黄色液体。
1H NMR(CDCl3)δ：0.04(6H，s)；0.84(9H，s)；1.30(6H，s)；4.22(2H，s).
阶段3：2-(6-喹啉氧基)丁酸的制备
步骤1：2-(6-喹啉氧基)丁酸甲酯的制备
在100℃下，于无水N，N-二甲基甲酰胺(100ml)中搅拌6-羟基喹啉(25.1g)、2-溴丁酸甲酯(32.3g)和无水碳酸钾(23.0g)3小时，然后在室温下放置18小时。将所述混合物加入水中，用乙酸乙酯萃取(三次)，合并萃取相，用水洗涤(四次)，然后用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，得到所需产物(39.0g)，为红色油状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.10-1.14(3H，t)；2.04-2.12(2H，q)；3.78(3H，s)；4.72-4.76(1H，t)；7.00(1H，d)；7.36-7.40(1H，m)；7.42-7.46(1H，m)；8.02-8.04(2H，d)；8.80(1H，d).
步骤2：2-(6-喹啉氧基)丁酸的制备
将步骤1的产物(38.8g)在氢氧化钠(12.6g)于水(100ml)的溶液中搅拌，并加热到90℃反应3小时，然后冷却到室温。所述溶液用水洗涤，水相用乙酸乙酯萃取(两次)，用盐酸水溶液酸化至pH6，然后用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取相，硫酸镁干燥，减压蒸发溶剂，残余物用己烷洗涤，得到所需产物(8.1g)，为黄褐色固体。用乙酸乙酯反萃取所述水相，如前所述处理得到另外的所需产物(3.7g)。
阶段4
在无水二氯甲烷(10ml)中搅拌2-(6-喹啉氧基)丁酸(0.61g)、4-氨基-1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔(0.57g)和4-二甲氨基吡啶(0.010g，并加入N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(0.53g)。室温搅拌所述混合物3.5小时，放置2天，用二氯甲烷稀释，依次用饱和碳酸氢钠水溶液(两次)、水洗涤。有机相用硫酸镁干燥，减压蒸发得到黄色油状物。色谱层析所述油状物(硅胶；己烷/乙酸乙酯，3∶1体积比)，得到胶状物，用己烷研制得到所需产物(0.12g)，为无色固体。m.p.78-80℃
1H NMR(CDCl3)δ：0.08(6H，s)；0.88(9H，s)；1.06-1.10(3H，t)；1.62-1.66(6H，d)；2.00-2.10(2H，m)；4.28(2H，s)；4.54-4.58(1H，t)；6.44(1H，s)；7.10(1H，s)；7.36-7.44(2H，m)；8.02-8.06(2H，d)；8.80(1H，m).
在减压下蒸发所述己烷洗涤物，得到还含有所需产物的油状物(0.53g)。
实施例3
该实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(1-羟基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺的制备(表1的化合物No.10)
在3-5℃，在四氢呋喃(10ml)中搅拌2-(6-喹啉氧基)-N-(1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.58g)，并在5分钟内滴加入氟化四正丁基铵(2.64ml，1M四氢呋喃溶液)。滴加完成后，将混合物在0℃搅拌0.5小时，在室温下搅拌0.75小时，然后放置18小时。减压蒸发溶剂，用乙酸乙酯和氯化铵水溶液分配残留物。分离出有机相并分别用氯化铵水溶液、盐水洗涤，用硫酸镁干燥，减压蒸发得到一种胶状物，色谱纯化(硅胶；己烷/乙酸乙酯，1∶2(体积比))得到所需产物，为无色玻璃体(0.30g)。
1H NMR(CDCl3)δ：1.06-1.10(3H，t)；1.58(3H，s)；1.60(3H，s)；1.98-2.08(3H，m)；4.22-4.24(2H，d)；4.56-4.60(1H，t)；6.42(1H，s)；7.10(1H，s)；7.36-7.44(2H，m)；8.04-8.08(2H，d)；8.80(1H，m).
实施例4
该实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表1的化合物No.12)的制备
步骤1：4-氨基-1-甲氧基-4甲基戊-2-炔盐酸盐
在氮气氛围于室温下，5分钟内将4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(0.75g在无水N，N-二甲基甲酰胺(20ml)中的溶液在搅拌下滴加到氢化钠(0.45g，80％的矿物油分散液)在无水N，N-二甲基甲酰胺(2ml)的悬浮液中。室温搅拌混合物2.75小时，然后加入碘甲烷(0.78g)的N，N-二甲基甲酰胺(5ml)溶液。搅拌反应物2.5小时，放置18小时，然后倒入水中，用乙醚萃取(三次)，合并有机萃取物。用稀盐酸萃取合并的有机相(三次)，合并酸性的水相萃取物，减压蒸发。用甲苯减压蒸发干燥残余的固体物，得到含有所需产物的黄色胶状物(0.8g)。所述化合物由其NMR光谱表征。
1H NMR(CDCl3)δ：1.78(6H，s)；3.40(3H，s)；4.12(2H，s)；8.90(3H，br s).
步骤2
在搅拌下，将三乙胺(0.54ml)加入到步骤1的产物(0.8g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)溶液中。搅拌所述溶液5分钟，然后加入1-羟基苯并三唑(0.39g)和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(0.55g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液。室温搅拌所述混合物2小时，倒入水中，用乙酸乙酯萃取水相(三次)。合并有机萃取相，用水洗涤(三次)，硫酸镁干燥，减压蒸发得到一种红色油状物。色谱层析所述油状物(硅胶；乙酸乙酯)，得到所需产物(0.15g)，为浅黄色胶状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.06-1.12(3H，t)；1.62(6H，s)；2.00-2.08(2H，m)；3.32(3H，s)；4.08-4.24(2H，s)；4.58-4.62(1H，t)；6.44(1H，s)；7.10(1H，m)；7.36-7.46(2H，m)；8.04-8.08(2H，d)；8.82(1H，m).
实施例5
本实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表17的化合物N0.2)的制备
步骤1：2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)乙酸乙酯的制备
在室温下，将叔丁醇钾(3.15g)溶于叔丁醇(20ml)并搅拌10分钟。加入6-羟基喹啉(3.0g)，搅拌所得深绿色溶液15分钟，然后加入2-氯-2-乙氧基乙酸乙酯(4.22g，90％纯度)，接着加入催化量的碘化钾(0.005g)。搅拌该混合物18小时，倒入水中，用氯仿萃取。有机相用水、盐水洗涤，硫酸镁干燥。蒸发溶剂得到褐色油状物，通过快速硅胶柱色谱纯化，乙酸乙酯∶己烷(1∶2至4∶1)梯度洗脱，得到2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)乙酸乙酯，为浅棕色油状物(3.68g)。
1H NMR(CDCl3)δppm：1.28(3H，t)；1.31(3H，t)；3.79(1H，m)；3.90(1H，m)；4.31(2H，q)；5.68(1H，s)；7.38(2H，dd)；7.51(1H，dd)；8.06(2H，dd)；8.32(1H，dd).
步骤2：2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)乙酸的制备
将2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)乙酸乙酯(3.68g)加入到氢氧化钠(0.589g)在水(10ml)和甲醇(30ml)的溶液中，并搅拌5分钟。减压蒸发所得溶液，加入水，用乙酸乙酯洗涤所述水相。所述水相用盐酸酸化，乙酸乙酯萃取。合并萃取相，硫酸镁干燥，减压蒸发得到2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)乙酸(1.47g)，为乳白色固体。
1H NMR(CDCl3)δppm：1.33(3H，t)；3.98(1H，m)；5.71(1H，s)；7.44(1H，dd)；7.52(2H，m)；8.05(1H，d)；8.20(1H，d)；8.84(1H，dd).
步骤3
在搅拌下，将三乙胺(0.3ml)加入到4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(0.054g)在N，N-二甲基甲酰胺(2ml)的溶液中，得到白色的悬浮液。依次加入2-(6-喹啉氧基)-2-(乙氧基)乙酸(0.1g)、N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(0.077g)以及催化量的1-羟基苯并三唑(0.005g)，并在室温下搅拌所述白色悬浮液18小时。加入水，水相用乙酸乙酯萃取。有机相用水、饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发得到一种黄色油状物(0.117g)。快色色谱纯化该油状物(硅胶；乙酸乙酯/己烷，1∶1体积比)，得到所需产物(0.096g)，为无色油状物。
1H NMR(CDCl3)δppm：1.28(3H，t)；1.64(3H，s)；1.66(3H，s)；1.80(3H，s)；3.70(1H，m)；3.88(1H，m)；5.48(1H，s)；6.79(1H，bs)；7.37(1H，dd)；7.49(1H，d)；7.52(1H，dd)；8.05(1H，d)；8.08(1H，d)；8.82(1H，dd).
实施例6
本实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)-3-甲氧基丙酰胺(表11化合物No.2)的制备
阶段1：2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-炔)3-甲氧基丙酰胺的制备
步骤1：2-溴-3-甲氧基丙酸甲酯的制备
在搅拌及氮气氛围下，于甲醇(8ml)中将2，3-二溴丙酸甲酯(21.9g)和三甲胺N-氧化物(0.1g)冷却至-5℃。向该混合物中滴加由钠(2.25g)和甲醇(24ml)新鲜制备的甲醇钠的甲醇溶液，历时15分钟，在该加料的过程中通过冷却维持温度低于0℃。加料完毕，将该混合物再搅拌30分钟，然后依次加入乙酸(1ml)和乙醚(100ml)。过滤该混合物以除去不溶性盐，减压蒸发滤液，得到一种油状物，将其再溶于少量的乙醚，并再次过滤。减压蒸发所述滤液，得到所需产物(17.4g)，为浅黄色油状物。1H NMR(CDCl3)δ：3.41(3H，s)；3.74(1H，dd)；3.82(3H，s)；3.92(1H，dd)；4.34(1H，dd).
步骤2：2-溴-3-甲氧基丙酸的制备
将2-溴-3-甲氧基丙酸甲酯(1.00g)在四氢呋喃(8ml)于10℃下搅拌，滴加入氢氧化锂一水合物(0.21g)的水(1.5ml)溶液。加料完毕，搅拌该混合物1.5小时，减压下蒸发该无色溶液至少量，然后用稀硫酸调节该水溶液至pH3。所述混合物用乙醚(50ml)萃取，分离有机相，用盐水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发得到所需的产物(0.6g)，为无色液体1H NMR(CDCl3)δ：3.45(3H，s)；3.78(1H，m)；3.92(1H，m)；4.38(1H，m)；6.65(1H，br s).
步骤3：2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺的制备
在搅拌下，将2-溴-3-甲氧基丙酸(0.366g)溶于含有无水N，N-二甲基甲酰胺(0.05ml)的无水二氯甲烷(4ml)中，加入草酰氯(0.254g)。室温搅拌所述混合物2小时，然后减压蒸发得到2-溴-3-甲氧基丙酰氯C＝O，ν1780cms-1)。将所述酰氯溶于无水二氯甲烷(6ml)，加入4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(0.267g)，然后将所述混合物冷却至3℃，滴加三乙胺(0.404g)，与此同时保持反应温度为0-5℃。室温搅拌所形成的悬浮液1小时，进一步用二氯甲烷稀释，用盐酸(2M)洗涤，分离有机相，硫酸镁干燥，然后减压蒸发得到一种胶状物。该胶状物经色谱纯化(硅胶：己烷/乙酸乙酯，3∶2体积比)，得到所需产物(0.3g)，为无色固体。
1H NMR(CDCl3)δ：1.63(6H，s)；1.82(3H，s)；3.44(3H，s)；3.88(2H，m)；4.32(1H，m)；6.62(1H，s).
阶段2
在无水N，N-二甲基甲酰胺(3ml)中搅拌6-羟基喹啉(0.083g)、无水碳酸钾(0.087g)和2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺(0.150g)，加热至80℃反应5小时，然后在室温下放置72小时。用水稀释该黄色悬浮液，用乙酸乙酯萃取，分离有机相，然后用水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发的得到一种胶状物。该胶状物经色谱纯化(硅胶：乙酸乙酯∶己烷，3∶2体积比)，得到所需产物(0.055g)，为无色胶状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.58(3H，s)；1.60(3H，s)；1.78(3H，s)；3.46(3H，s)；3.95(2H，m)；4.78(1H，m)；6.60(1H，s)；7.18(1H，m)；7.40(1H，m)；7.50(1H，m)；8.08(2H，m)；8.83(1H，m).
实施例7
本实施例解释说明了2-(6-喹唑啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表20的化合物No.2)的制备
将6-羟基喹唑啉(0.060g，如J.Chem.Soc.(1952)，4985中所述制备)和2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.101g)溶于含有无水碳酸钾(0.088g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(2ml)。搅拌所得混合物并加热至80℃反应5小时，然后冷却至室温，防治18小时。用水稀释所述棕色悬浮液，萃取到乙酸乙酯中，分离有机相，用水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发得到浅棕色油状物。该油状物经色谱纯化(硅胶：乙酸乙酯∶己烷，4∶1体积比)，得到标题产物(0.12g)，为浅棕色胶状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.04(3H，t)；1.53(6H，s)；1.72(3H，s)；1.95-2.05(2H，m)；4.54(1H，m)；6.30(1H，s)；7.14(1H，m)；7.60(1H，dd)；7.97(1H，d)；9.20(1H，s)；9.25(1H，s).
实施例8
类似于实施例1，使7-羟基异喹啉(市售品)和2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺反应得到2-(7-异喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表39的化合物No.2)，为无色固体，m.p.149-150℃。
1H NMR(CDCl3)δ：1.08(3H，t)；1.58(3H，s)；1.59(3H，s)；1.77(3H，s)；1.98-2.12(2H，m)；4.58(1H，m)；6.40(1H，s)；7.26(1H，d)；7.42(1H，dd)；7.61(1H，d)；7.79(1H，d)；8.45(1H，d)；9.14(1H，s).
实施例9
类似于实施例6的方法，使7-羟基异喹啉(市售品)和2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺反应得到2-(7-异喹啉氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)-3-甲氧基丙酰胺(表49的化合物No.2)，为无色固体，m.p.155-156℃。
1H NMR(CDCl3)δ：1.59(3H，s)；1.60(3H，s)；1.77(3H，s)；3.45(3H，s)；3.88-3.96(2H，m)；4.78(1H，m)；6.54(1H，s)；7.31(1H，d)；7.47(1H，dd)；7.61(1H，d)；7.80(1H，d)；8.46(1H，d)；9.14(1H，s).
实施例10
本实施例解释说明2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表77化合物No.2)和2-(3，8-二溴-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表115化合物No.2)的制备
阶段1：3-溴-6-羟基喹啉和3，8-二溴-6-羟基喹啉的制备
步骤1：3-溴-6-硝基喹啉和3，8-二溴-6-硝基喹啉的制备
稍稍不同于Liebigs Ann Chem，(1966)，98-106中所述的方法，在含有吡啶(5.0g)的四氯化碳(200ml)中，用溴(15.3g)处理3-溴-6-硝基喹啉、6-硝基喹啉(5.5g)，加热回流直至所有的6-硝基喹啉都已经反应。将反应混合物冷却至室温，放置18小时，然后用氯仿和盐酸(2M)进行分配。过滤该混合物，分离有机相，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，硫酸镁干燥，然后减压蒸发得到浅黄色固体。用冰乙酸重结晶该固体，得到含有3-溴-6-硝基喹啉(4份)和3，8-二溴-6-硝基喹啉(1份)的混合物，为浅黄色固体(4.06g)。
步骤2：6-氨基-3-溴喹啉和6-氨基-3，8-二溴喹啉的制备
在室温及搅拌下，将步骤1的产物(4.0g)悬浮在丙-2-醇(15ml)、水(8ml)和浓盐酸(0.5ml)的混合物重。向该混合物中分批加入铁粉(6.0g)，反应放热，产生深红色悬浮液。将该悬浮液冷却至室温，萃取到盐酸(2M)水溶液中，过滤，用乙醚洗涤。分离酸性水相，用氢氧化钠水溶液(2M)调节至碱性，所产生的粘稠的沉淀物用乙酸乙酯提取(两次)。合并萃取相，用盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥，减压蒸发得到浅棕色固体。硅胶色谱层析该固体，先用二氯甲烷洗脱得到6-氨基-3，8-二溴喹啉(0.15g(MH+301，2x Br))，然后用己烷/乙酸乙酯(1∶1体积比)洗脱得到6-氨基-3-溴喹啉(1.0g，m.p.151-2℃(MH+223，1x Br))。
步骤3：3，8-二溴-6-羟基喹啉的制备
将6-氨基-3，8-二溴喹啉(0.15g)悬浮于磷酸(75％，11ml)中，在180℃于密封的玻璃管中加热72小时。使该混合物冷却至室温，用冰(50ml)稀释，用氢氧化钠水溶液(4M)调节至pH 2。用乙酸乙酯萃取所形成的褐色的悬浮液(两次)，硫酸镁干燥，减压蒸发得到3，8-二溴-6-羟基喹啉(M+-H 300，2x Br)，为深红色固体，该产物无需进一步纯化而直接用于下一阶段，1H NMR(d6 DMSO)δ：7.14(1H，d)；7.60(1H，d)；8.52(1H，d)；8.71(1H，d).
类似于步骤3的方法，将6-氨基-3-溴喹啉转化为3-溴-6-羟基喹啉，棕色固体，1H NMR(d6 DMSO)δ：7.19(1H，d)；7.40(1H，dd)；7.92(1H，d)；8.66(1H，s)；8.79(1H，s).
阶段2：2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺 的制备
在80℃及搅拌下，向3-溴-6-羟基喹啉(0.179g)和无水碳酸钾(0.121g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(2ml)的混合物中加入2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.197g)，所述反应在该温度下维持15小时。将所产生的棕色的悬浮液冷却至室温，倒入水中，用乙醚萃取。水洗萃取相，硫酸镁干燥，然后减压蒸发得到褐色胶状物。色谱纯化该胶状物(硅胶：己烷/乙酸乙酯)，得到2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.125g)，为无色固体，
m.p.109-112℃，1H NMR(CDCl3)δ：1.08(3H，t)；1.58(3H，s)；1.59(3H，s)；1.77(3H，s)；1.99-2.06(2H，m)；4.54(1H，t)；6.37(1H，s)；7.02(1H，m)；7.42(1H，dd)；8.02(1H，d)；8.19(1H，m)；8.78(1H，m).
类似地，使3，8-二溴-6-羟基喹啉与2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺反应得到2-(3，8-二溴-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺，为无色胶状物，
1H NMR(CDCl3)δ：1.07(3H，t)；1.59(3H，s)；1.60(3H，s)；1.78(3H，s)；1.99-2.06(2H，m)；4.52(1H，t)；6.30(1H，s)；7.00(1H，m)；7.82(1H，dd)；8.21(1H，d)；8.88(1H，m).
实施例11
本实施例解释说明2-(3-氯-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表58的化合物No.2)的制备
阶段1：3-氯-6-羟基喹啉的制备
在无水N-甲基吡咯烷-2-酮(25ml)中搅拌3-溴-6-羟基喹啉(2.75g)和氯化亚铜(9g)，在氮气氛围于150℃加热2小时。将所述深红色悬浮液冷却至室温，倒入水中，然后用氨水进行充分的处理，以溶解所述的固体物料。用盐酸(2M)将所述蓝色溶液调节至pH 5-6，然后加入乙酸乙酯。过滤该混合物，并用乙酸乙酯洗涤不溶物。分离滤液的有机组分，水相进一步用乙酸乙酯萃取。合并乙酸乙酯萃取物，用盐水洗涤，硫酸镁干燥，然后减压蒸发得到一种固体。色谱纯化该固体物(硅胶：己烷/乙酸乙酯，2∶1体积比)，得到3-氯-6-羟基喹啉，0.95g.(M+179，1xCl).
1H NMR(CDCl3)δ：7.06(1H，d)；7.35(1H，dd)；7.91(1H，d)；7.96(1H，d)；8.59(1H，d)；9.55(1H，s).
阶段2
在80℃及搅拌条件下，向3-氯-6-羟基喹啉(0.130g)和无水碳酸钾(0.110g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(3ml)的混合物中加入2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.197g)，将该反应维持在该温度下6小时。冷却所产生的褐色的悬浮液至室温，倒入水中，用乙醚萃取。水洗萃取物，硫酸镁干燥，然后减压蒸发，得到一种褐色胶状物。色谱纯化(硅胶；己烷/乙酸乙酯4∶1体积比)该胶状物，得到2-(3-氯-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(0.167g)，为无色固体，
m.p.105-107℃，1H NMR(CDCl3)δ：1.08(3H，t)；1.58(3H，s)；1.59(3H，s)；1.77(3H，s)；1.99-2.08(2H，m)；4.55(1H，t)；6.37(1H，s)；7.02(1H，d)；7.41(1H，dd)；8.01(1H，d)；8.02(1H，d)；8.70(1H，m)；8.78(1H，m).
实施例12
本实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺(表11的化合物No.12)和2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺(表87的化合物No.12)的制备
阶段1：2-溴-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙 酰胺
在搅拌的条件下，将2-溴-3-甲氧基丙酸(0.51g)溶于含有无水N，N-二甲基甲酰胺(0.05ml)的无水二氯甲烷(10ml)中，加入草酰氯(0.36g)。室温搅拌该混合物2小时，然后减压蒸发，得到2-溴-3-甲氧基丙酰氯(C＝O，ν1780cms-1)。将所述酰氯溶于无水二氯甲烷(5ml)，在0℃及搅拌下，加入到4-氨基-1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(0.46g)在无水二氯甲烷(10ml)的溶液中。滴加三乙胺(0.78ml)，维持反应温度为4-9℃。将所形成的悬浮液在室温搅拌2小时，室温放置18小时，进一步用二氯甲烷稀释，依次用碳酸氢钠水溶液和水(两次)洗涤。分离有机相，硫酸镁干燥，减压蒸发得到一种胶状物。硅胶层析该胶状物(硅胶：己烷/乙酸乙酯)，得到所需产物(0.36g)，为无色油状物，
1H NMR(CDCl3)δ：1.66(6H，s)；3.38(3H，s)；3.44(3H，s)；3.82-3.90(2H，q)；4.12(2H，s)；4.30-4.32(1H，t)；6.62(1H，s).
阶段2
类似于实施例6阶段2的方法，使6-羟基喹啉与2-溴-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺反应，得到2-(6-喹啉氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺，为无色油状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.60(3H，s)；1.62(3H，s)；3.34(3H，s)；3.44(3H，s)；3.90-3.94(2H，m)；4.06(2H，s)；4.76-4.80(1H，m)；6.60(1H，s)；7.14-7.16(1H，m)；7.36-7.40(1H，m)；7.46-7.50(1H，m)；8.04-8.08(2H，d)；8.82-8.84(1H，m).
阶段3
类似于实施例6阶段2的方法，使3-溴-6-羟基喹啉与2-溴-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺反应，得到2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺，为一种胶状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.58(3H，s)；1.59(3H，s)；1.77(3H，s0；3.44(3H，s)；3.87-3.95(2H，m)；4.73(1H，m)；6.52(1H，s)；7.08(1H，m)；7.48(1H，dd)；8.02(1H，d)；8.21(1H，m)；8.79(1H，m).
实施例13
本实施例解释说明了2-(6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺1-氧化物(表134的化合物No.2)的制备
在搅拌下，将2-(6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(1.0g)在二氯甲烷(25ml)中的溶液冷却至0℃，分批加入3-氯过苯甲酸(1.21g，50％)，然后再在0℃下搅拌15分钟，之后在室温下搅拌1.5小时。混合物用碳酸氢钠水溶液(三次)、水(两次)洗涤，硫酸镁干燥，然后减压蒸发，得到一种胶状物，用乙醚研制，得到所需产物，为浅褐色固体，0.75g，
m.p.140-143℃，1H NMR(CDCl3)δ：1.06-1.10(3H，t)；1.56(3H，s)；1.58(3H，s)；1.76(3H，s)；2.00-2.08(2H，m)；4.56(1H，t)；6.32(1H，s)；7.14(1H，m)；7.28-7.30(1H，d)；7.44-7.46(1H，d)；7.62-7.64(1H，d)；8.42-8.44(1H，d)；8.70-8.72(1H，d).
实施例14
本实施例解释说明了2-(3-氰基-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表96的化合物No.2)的制备
阶段1：3-氰基-6-羟基喹啉[文献Liebigs Ann Chem(1966)， 98-106]的制备
在无水N-甲基吡咯烷-2-酮(10ml)中，用氰化亚铜(0.55g)处理3-溴-6-羟基喹啉(1.12g)，并在150℃、氮气氛围下搅拌7小时，然后室温放置18小时。用氰化钠(1.5g)的水(5ml)溶液处理该混合物，并在75℃加热15分钟。加入10％氯化铵水溶液(25ml)，将该混合物冷却至室温。用乙酸乙酯萃取该反应混合物，分离有机相，用水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发得到一种黄棕色固体。色谱纯化该固体，得到所需产物，为黄色固体。
阶段2
类似于实施例6步骤2的方法，使3-氰基-6-羟基喹啉与2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺反应，得到2-(3-氰基-6-喹啉氧基)-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺，为浅黄色固体，m.p.116-118℃，
1H NMR(CDCl3)δ：1.08(3H，t)；1.61(3H，s)；1.63(3H，s)；1.80(3H，s)；2.07-2.13(2H，m)；4.72(1H，t)；6.46(1H，s)；7.50(1H，m)；7.57(1H，dd)；7.71(1H，d)；8.17(1H，d)；8.92(1H，d).
实施例15
本实施例解释说明2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(1-氰基-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表77的化合物No.90)和2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表77的化合物No.91)的制备
阶段1：2-溴-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺的制备
步骤1：6-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮 杂-2，5-二硅杂环戊烷的制备
在氮气氛围及搅拌下，于-70℃将正丁基锂(97.6ml，2.5M己烷溶液)滴加到1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷(55.1g)无水四氢呋喃(450ml)的溶液中，历时0.5小时。在-70℃搅拌该混合物1.5小时，升温至-15℃，然后用20分钟滴加1-氯-3-碘丙烷(55.0g)的无水四氢呋喃(50ml)溶液，与此同时让反应温度缓慢升至0℃。加料完毕，室温搅拌反应混合物4.25小时，然后放置18小时。将所述混合物用水稀释，乙酸乙酯萃取(两次)。合并萃取物，用水洗涤(三次)，硫酸镁干燥，然后减压蒸发，得到所需产物，为橙色液体，78.5g，1H NMR(CDCl3)δ：0.00(12H，s)；0.46(4H，s)；1.30(6H，s)；1.76(2H，m)；2.18(2H，t)；2.46(2H，t).
步骤2：1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基胺盐酸盐的制备
在-5℃下，搅拌步骤1的产物(78.5g，缓慢加入稀盐酸水溶液(785ml，2M)，在加料的过程中维持反应温度低于30℃。加料完毕，室温搅拌所述混合物1小时，乙醚洗涤(两次)，减压蒸发，用甲苯共沸蒸馏除去残余的水。所得固体溶于二氯甲烷，硫酸镁干燥，减压蒸发，得到所需产物，为乳白色固体，36.5g，1H NMR(CDCl3)δ：1.74(6H，s)；1.97(2H，m)；2.39(2H，m)；3.68(2H，t)；8.80(3H，宽峰s).
步骤3：2-溴-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺的制备
将步骤2的产物(12.2g)悬浮于无水二氯甲烷(300ml)，搅拌下冷却至5℃，加入无水三乙胺(18.1ml)。将该混合物搅拌0.25小时，并在10-18℃滴加入2-溴丁酰溴(14.3g)的二氯甲烷(25ml)溶液，历时0.5小时。再搅拌混合物0.5小时，然后升温至室温反应2小时，放置18小时。加入水，分离有机相，用水洗涤(三次)，硫酸镁干燥，然后减压蒸发，得到所需产物，为深黄色油状物，17.4g，1H NMR(CDCl3)δ：1.04(3H，t)；1.62(6H，s)；1.96(2H，m)；2.10(2H，m)；2.38(2H，m)；3.66(2H，t)；4.12(1H，t)；6.44(1H，s).
阶段2
类似于实施例6阶段2的方法，使3-溴-6-羟基喹啉与2-溴-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺反应，得到2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺，为无色油状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.04-1.10(3H，t)；1.60(6H，s)；1.86-1.94(2H，m)；2.00-2.06(2H，m)；2.32-2.36(2H，t)；3.60-3.64(2H，t)；4.56(1H，t)；6.34(1H，s)；7.02(1H，m)；7.42-7.46(1H，dd)；8.03(1H，d)；8.22(1H，s)；8.78(1H，s).
阶段3
在搅拌条件下，将阶段2的产物(0.19g)溶于含有氰化钾(0.056g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(4ml)中，并加热至100℃反应6小时，然后冷却至室温，放置2天。用水稀释所述混合物，用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取物，用水洗涤(两次)，硫酸镁干燥，减压蒸发，得到一种胶状物。色谱纯化该胶状物(硅胶；己烷/乙酸乙酯，1∶1体积比)，得到2-(3-溴-6-喹啉氧基)-N-(1-氰基-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺，为黄色胶状物，0.080g，
1H NMR(CDCl3)δ：1.04-1.10(3H，t)；1.56(6H，s)；1.78-1.84(2H，m)；2.00-2.08(2H，m)；2.32-2.36(2H，t)；2.48-2.52(2H，t)；4.58(1H，t)；6.36(1H，s)；7.02(1H，d)；7.40-7.44(1H，dd)；8.02(1H，d)；8.22(1H，s)；8.80(1H，s).
实施例16
本实施例说明了式(1)化合物的杀真菌性能。
采用叶片(leaf disk)测定法测试本发明化合物。所述方法如下：将试验化合物溶于DMSO中，加水稀释至200ppm。在针对终极腐霉(Pythiumultimum)的试验中，将试验化合物溶于DMSO，加水稀释到20ppm。
大麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.hordei)(大麦白粉病)：在24孔测定板内，将大麦叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
小麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)(小麦白粉病)：在24孔测定板内，将小麦叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
小麦叶锈病菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麦叶锈病)：在24孔测定板内，将小麦叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
小麦颖枯病菌(Septoria nodorum)(小麦颖斑枯病)：在24孔测定板内，将小麦叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)(大麦网斑病)：在24孔测定板内，将大麦叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)(稻瘟病)：在24孔测定板内，将水稻叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
灰霉病菌(Botrytis cinerea)(灰霉病)：在24孔测定板内，将菜豆叶片部分置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
番茄晚疫病菌(Phytophthora infestans)(番茄晚疫病(lateblight of potato on tomato))：在24孔测定板内，将番茄叶片置于水琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性
葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)(葡萄霜霉病)：在24孔测定板内，将葡萄叶片置于琼脂上，喷雾试验化合物的溶液。待药液完全风干后(12-24小时)，用这种真菌孢子悬浮液对叶片进行接种。经过适当培养后，评价接种四天后化合物的活性，作为预防性杀真菌的活性。
终极腐霉(Pythium ultimum)(猝倒病(Damping off))：将由新鲜液体培养制备的这种真菌菌丝体碎片与马铃薯右旋糖肉汤混和。将试验化合物在二甲基亚砜中的溶液用水稀释到20ppm，加到96孔微量滴定板中，然后加入含这种真菌孢子的肉汁。在24℃培养该板，于48小时后利用光度法测定对生长的抑制作用。
下述化合物(化合物编号(表号))在200ppm对下述真菌感染给出超过60％的防治率：
番茄晚疫病菌(Phytophthora infestans)：2(1)，10(1)，12(1)，50(1)，2(20)，2(58)，2(77)，90(77)，91(77)。
葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)：2(1)，2(49)，2(58)，2(77)，90(77)，91(77)，2(96)，2(115)。
大麦白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)：10(1)，2(17).
小麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp tritici)：10(1)，50(1)，2(77)，91(77)，2(115)。
灰霉病(Botrytis cinerea)：2(77)，2(115).
小麦叶锈病菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)：90(77).
小麦颖枯病菌(Septoria nodorum)：10(1).
大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)：2(20).
下列化合物在20ppm对下述真菌给出超过60％的防治率：
终极腐霉(Pythium ultimum)：2(1)，10(1)，12(1)，50(1)，2(11)，12(11)，2(17)，2(20)，2(39)，2(49)，2(77)，90(77)，91(77)，2(115)，2(134)。

Claims (13)

1、通式(1)化合物：
其中X和Y中的一个是N或N-氧化物，而另一个是CR或者X和Y两者都是N；
Z是H，卤素，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C3-6环烷基，任选被卤素取代的C2-4链烯基，任选被卤素取代的C2-4炔基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷氧基，任选被卤素取代的C2-4链烯氧基，任选被卤素取代的C2-4炔氧基，氰基，硝基，C1-4烷氧基羰基，-OSO2R′，S(O)nR′，-COR″，-CONR″R，-CR″＝NOR′，NR″R，NR″COR′，NR″CO2R′其中n是0，1或2，R′是任选被卤素取代的C1-6烷基，以及R″和R独立的是H或C1-6烷基或者，在-CONR″R的情形下，可以结合而形成含有一个氮原子、饱和碳原子和任选的一个氧原子的5-或6-元环；
R是H，卤素，C1-8烷基，C3-6环烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C1-8烷硫基，硝基，氨基，单-或二-(C1-6)烷基氨基，单-或二-(C2-6)链烯基氨基，单-或二-(C2-6)炔基氨基，甲酰基氨基，C1-4烷基(甲酰基)氨基，C1-4烷基羰基氨基，C1-4烷氧基羰基氨基，C1-4烷基(C1-4烷基羰基)氨基，氰基，甲酰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，氨基羰基，单-或二-(C1-4)烷基氨基羰基，羧基，C1-4烷基羰氧基，芳基(C1-4)烷基羰氧基，C1-4烷基亚磺酰基，C1-4烷基磺酰基或C1-4烷基磺酰氧基；
R1是C1-4烷基，C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基，烯基和炔基在它们的末端碳原子上任选被下述基团取代：一、二或三个卤素原子，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基或羟基，或
R1是烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基或烷基磺酰基烷基，其中碳原子的总数是2或3，或
R1是直链C1-4烷氧基；
R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中所述苄基部分的苯基环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立的是H，C1-3烷基，C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不能同时是H，以及当两者都不是H时，它们的碳原子总数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起结合形成任选含有一个O、S或N原子的3或4元碳环，所述碳环任选被任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是H，C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基或环烷基任选被下述基团取代：卤素，羟基，C1-6烷氧基，氰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基，单-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，-S(O)n(C1-6)烷基其中n是0，1或2，三唑基(例如1，2，4-三唑-1-基)，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，任选取代的苯氧基，任选取代的噻吩氧基，任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩甲氧基，或
R5是任选取代的苯基，任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，
其中所述R5定义中的任选取代的苯基和噻吩基环任选被一、二或三个选自下述的取代基取代：卤素，羟基，巯基，C1-4烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基，C1-4烷氧基，C2-4链烯氧基，C2-4炔氧基，卤代(C1-4)烷基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，卤代(C1-4)烷硫基，羟基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯氧基，苄氧基，苯甲酰氧基，氰基，异氰基，氰硫基，异硫氰基，硝基，-NRmRn，-NHCORm，-NHCONRmRn，-CONRmRn，-SO2Rm，-OSO2Rm，-CORm，-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立的是氢，C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
2、根据权利要求1的化合物，其中R5不是H。
3、根据权利要求1或2的化合物，其中R是H或卤素、氰基。
4、根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R1是甲基，乙基，n-丙基，2，2，2-三氟甲基，氰基甲基，乙酰基甲基，甲氧羰基甲基，甲氧羰基乙基，羟甲基，羟基乙基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基，2-甲硫基乙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基或n-丁氧基。
5、根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R1是乙基，甲氧基，乙氧基或甲氧基甲基。
6、根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R2是H。
7、根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R3和R4两者都是甲基。
8、根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R5是H，甲基，羟甲基，甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，3-氰基丙基，3-甲氧基丙基，3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基，3-甲硫基丙基，3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。
9、根据权利要求1的化合物，其中X和Y中的一个是N，而另一个是CR或者X和Y两者都是N；
Z是H；
R是H，卤素，C1-8烷基，C3-6环烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C1-8烷硫基，硝基，氨基，单-或二-(C1-6)烷基氨基，单-或二-(C2-6)链烯基氨基，单-或二-(C2-6)炔基氨基，甲酰基氨基，C1-4烷基(甲酰基)氨基，C1-4烷基羰基氨基，C1-4烷基(C1-4烷基羰基)氨基，氰基，甲酰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，氨基羰基，单-或二-(C1-4)烷基氨基羰基，羧基，C1-4烷基羰氧基，芳基(C1-4)烷基羰氧基，C1-4烷基亚磺酰基，C1-4烷基磺酰基或C1-4烷基磺酰氧基；
R1是C1-4烷基，C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基，烯基和炔基在它们的末端碳原子上任选被下述基团取代：一、二或三个卤素原子，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基或羟基，或
R1是烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基亚磺酰基烷基或烷基磺酰基烷基，其中碳原子的总数是2或3，或R1是直链C1-4烷氧基；
R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中所述苄基部分的苯基环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立的是H，C1-3烷基，C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不能同时是H，以及当两者都不是H时，它们的碳原子总数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起结合形成任选含有一个O、S或N原子的3或4元碳环，所述碳环任选被任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是H，C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基或环烷基任选被下述基团取代：卤素，羟基，C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，氰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基，单-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，任选取代的苯氧基，任选取代的噻吩氧基，任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩甲氧基，或
R5是任选取代的苯基，任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，
其中所述R5定义中的任选取代的苯基和噻吩基环任选被一、二或三个选自下述的取代基取代：卤素，羟基，巯基，C1-4烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基，C1-4烷氧基，C2-4链烯氧基，C2-4炔氧基，卤代(C1-4)烷基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，卤代(C1-4)烷硫基，羟基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯氧基，苄氧基，苯甲酰氧基，氰基，异氰基，氰硫基，异硫氰基，硝基，-NRmRn，-NHCORm，-NHCONRmRn，-CONRmRn，-SO2Rm，-OSO2Rm，-CORm，-CRm＝NRn或-N-CRmRn，其中Rm和Rn独立的是氢，C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
10、根据权利要求1的化合物，其中X和Y中的一个是N，而另一个是CR或者X和Y两者都是N；Z是H；R是H，卤素或氰基；R1是甲基，乙基，n-丙基，2，2，2-三氟甲基，氰基甲基，乙酰基甲基，甲氧羰基甲基，甲氧羰基乙基，羟甲基，羟基乙基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，乙氧基甲基，2-甲氧基乙基，2-甲硫基乙基，甲氧基，乙氧基，n-丙氧基或n-丁氧基；R2是H；R3和R4两者都是甲基；以及R5是H，甲基，羟甲基，甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，3-氰基丙基，3-甲氧基丙基，3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基，3-甲硫基丙基，3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。
11、如本申请文件所述的制备根据权利要求1的化合物的方法。
12、一种杀真菌组合物，包含杀真菌有效量的权利要求1或9中所述的式(1)化合物以及合适的载体或稀释剂。
13、一种杀灭或控制植物病源真菌的方法，该方法包括将杀真菌有效量的权利要求1中所述的式(1)化合物或权利要求12中所述的组合物施用至植物、植物的种子、植物的生长场所或土壤或任何其他的植物生长介质。
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ZA (1) ZA200502930B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101668424A (zh) * 2007-03-14 2010-03-10 先正达参股股份有限公司 作为杀真菌剂的喹啉衍生物
CN101796030B (zh) * 2007-09-05 2012-08-22 先正达参股股份有限公司 杀真菌的2-烷基硫代-2-喹啉氧基-乙酰胺衍生物
CN101910135B (zh) * 2008-01-10 2013-03-13 先正达参股股份有限公司 喹啉衍生物和它们作为杀真菌剂的用途
CN101827817B (zh) * 2007-09-05 2013-05-08 先正达参股股份有限公司 饱和的和不饱和的二-或三环芳氧基乙酰胺衍生物和它们作为杀植物真菌剂的用途

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0129267D0 (en) * 2001-12-06 2002-01-23 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227555D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227558D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227551D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) * 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312864D0 (en) * 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) * 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426372D0 (en) * 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
TWI384949B (zh) * 2006-12-01 2013-02-11 含有以喹啉化合物或其鹽為有效成分之土壤處理劑或種子處理劑、與使用彼等之植物病害之防治方法
NZ582670A (en) * 2007-06-26 2012-05-25 Baxter Int Method for preparing FMOC-based hydrolysable linkers
AR073049A1 (es) * 2008-08-07 2010-10-13 Bayer Cropscience Sa Derivados fungicidas de oxialquilamida
WO2010042489A2 (en) * 2008-10-06 2010-04-15 Emory University Aminoquinoline derived heat shock protein 90 inhibitors, methods of preparing same, and methods for their use
EP2343280A1 (en) * 2009-12-10 2011-07-13 Bayer CropScience AG Fungicide quinoline derivatives
EP2571851A1 (en) * 2010-05-21 2013-03-27 Syngenta Participations AG Novel amides as fungicides
EP2397467A1 (en) * 2010-06-10 2011-12-21 Syngenta Participations AG Quinoline derivatives as fungicides
TWI504350B (zh) 2010-09-01 2015-10-21 Du Pont 殺真菌吡唑及其混合物
CN103328438A (zh) 2010-10-12 2013-09-25 日本曹达株式会社 芳氧基脲化合物及有害生物防除剂
TWI568721B (zh) 2012-02-01 2017-02-01 杜邦股份有限公司 殺真菌之吡唑混合物
CA2863384C (en) 2012-02-14 2017-08-29 Nippon Soda Co., Ltd. Aryloxyacetamide compound and pesticide
WO2013126283A1 (en) 2012-02-20 2013-08-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles
JP2013216626A (ja) * 2012-04-10 2013-10-24 Nippon Soda Co Ltd アリールオキシ酢酸アミド化合物を含有する殺ダニ剤または殺虫剤
AU2013247762A1 (en) 2012-04-10 2014-10-02 Nippon Soda Co., Ltd. Aryloxyurea compound and pest control agent
AU2013277368A1 (en) 2012-06-22 2015-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal 4-methylanilino pyrazoles
WO2014130409A2 (en) 2013-02-21 2014-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazole mixtures
WO2014172190A1 (en) 2013-04-15 2014-10-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal amides
AU2014254262B2 (en) 2013-04-15 2018-08-23 Fmc Corporation Fungicidal carboxamides
WO2015123193A1 (en) 2014-02-12 2015-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal benzodipyrazoles
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
WO2015171392A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles
US10377775B2 (en) * 2014-12-04 2019-08-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing polyalkylene glycol derivative having amino group at end
WO2016149311A1 (en) 2015-03-19 2016-09-22 E I Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles
WO2018118781A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Fmc Corporation Fungicidal oxadiazoles
TW202334101A (zh) 2017-04-06 2023-09-01 美商富曼西公司 殺真菌之噁二唑
AR112221A1 (es) 2017-07-05 2019-10-02 Fmc Corp Oxadiazoles fungicidas, composición que los comprende y un método para controlar fitoenfermedades que los emplea
TW202400547A (zh) 2018-09-06 2024-01-01 美商富曼西公司 殺真菌之經硝苯胺基取代之吡唑
MX2021002920A (es) 2018-09-14 2021-09-08 Fmc Corp Halometil cetonas e hidratos fungicidas.
TWI846654B (zh) 2018-11-06 2024-06-21 美商富曼西公司 經取代之甲苯基殺真菌劑
AU2021207908A1 (en) 2020-01-15 2022-08-11 Fmc Corporation Fungicidal amides
WO2021163519A1 (en) 2020-02-14 2021-08-19 Fmc Corporation Substituted 5,6-diphenyl-3(2h)-pyridazinones for use as fungicides

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272844A (en) * 1965-06-03 1966-09-13 Lilly Co Eli Novel acetylenic amides
US4049423A (en) * 1975-06-30 1977-09-20 Stauffer Chemical Company N-dimethylpropynyl-α-methoxy-α-(3,5-dimethylphenoxy)acetamide herbicide
CS189773B2 (en) * 1975-06-30 1979-04-30 Stauffer Chemical Co Acaricide means
IN146297B (zh) 1976-07-30 1979-04-14 Stauffer Chemical Co
US4154849A (en) * 1977-10-26 1979-05-15 Stauffer Chemical Company N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
AR220917A1 (es) 1977-10-26 1980-12-15 Stauffer Chemical Co Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene
US4168319A (en) * 1977-10-26 1979-09-18 Stauffer Chemical Company N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4146387A (en) * 1977-11-25 1979-03-27 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicidal compositions
DE2846127A1 (de) 1978-10-23 1980-04-30 Basf Ag 1,2,4-triazol-1-yl-verbindungen, ihre hersttellung und verwendung als fungizide
DE2948095A1 (de) 1979-11-29 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Phenoxialkan- und phenoxialkencarbonsaeuren und deren derivate, ihre herstellung und verwendung
DE3418168A1 (de) * 1984-05-16 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 6-chlorbenzazolyloxyacetamide
DE3702964A1 (de) 1987-01-30 1988-08-11 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
JPH06186702A (ja) 1992-12-18 1994-07-08 Konica Corp ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
US5733935A (en) 1995-06-29 1998-03-31 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydroxylamine derivatives and fungicides containing the same
TW436264B (en) * 1996-10-31 2001-05-28 Kumaii Chemical Industry Co Lt A pyrimidinyl oxyalkaneacid amide derivatives and a fungicide for agre-horticultural
CA2288828A1 (en) * 1997-07-14 1999-01-28 Adolor Corporation Kappa agonist anti-pruritic pharmaceutical formulations and method of treating pruritus therewith
AU1685999A (en) * 1997-12-24 1999-07-19 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Pyridyloxy(thio)alkanoic acid amide derivatives and agricultural/horticultural bactericides
JP2001089453A (ja) 1999-09-21 2001-04-03 Kumiai Chem Ind Co Ltd ヘテロアリールオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
GB0129267D0 (en) 2001-12-06 2002-01-23 Syngenta Ltd Fungicides
JP2004021677A (ja) 2002-06-18 2004-01-22 Omron Corp 情報提供システム、情報提供方法、情報提供プログラム及び情報提供プログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体
GB0227558D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227555D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227557D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0302308D0 (en) * 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0312864D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426372D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101668424A (zh) * 2007-03-14 2010-03-10 先正达参股股份有限公司 作为杀真菌剂的喹啉衍生物
CN101796030B (zh) * 2007-09-05 2012-08-22 先正达参股股份有限公司 杀真菌的2-烷基硫代-2-喹啉氧基-乙酰胺衍生物
CN101827817B (zh) * 2007-09-05 2013-05-08 先正达参股股份有限公司 饱和的和不饱和的二-或三环芳氧基乙酰胺衍生物和它们作为杀植物真菌剂的用途
CN101910135B (zh) * 2008-01-10 2013-03-13 先正达参股股份有限公司 喹啉衍生物和它们作为杀真菌剂的用途
CN103183637A (zh) * 2008-01-10 2013-07-03 先正达参股股份有限公司 喹啉衍生物和它们作为杀真菌剂的用途

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