CN1308290C - N－炔基－2－(取代的苯氧基)烷基酰胺及其作为杀真菌剂的应用 - Google Patents

N－炔基－2－(取代的苯氧基)烷基酰胺及其作为杀真菌剂的应用 Download PDF

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Abstract

通式(1)杀真菌剂化合物，其中X、Y、Z、R1、R2、R3、R4和R5如权利要求1中定义。

Description

N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺 及其作为杀真菌剂的应用
本发明涉及新的N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺，它们的制备方法，包含它们的组合物以及使用它们抗真菌、特别是抗植物真菌感染的方法。
US 4,083,867和US 4,116,677中描述了可用作除草剂的某些N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺。US 4,168,319中描述了可用作杀霉菌剂其它化合物。
本发明涉及提供一种作用植物杀菌剂的特定的N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺。
因此，根据本发明提供了通式(1)化合物：
Figure C20038010408400041
其中X、Y和Z独立地是H、卤素、C1-4烷基(如甲基)、卤代(C1-4)烷基(如三氟甲基)、C2-4烯基、卤代(C2-4)烯基、C2-4炔基、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基(如甲氧基)、卤代(C1-4)烷氧基(如三氟甲氧基)、其中n是0、1或2且烷基任选被氟取代的-S(O)n(C1-4)烷基(如甲硫基、三氟甲磺酰基)、其中烷基任选被氟取代的-OSO2(C1-4)烷基(如三氟甲磺酰氧基)、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、-CONR′R″、-COR′、-NR′COR″或-NR′COOR，其中R′和R″独立地是H或C1-4烷基以及R是C1-4烷基(如乙酰基、-NHCOCH3和-NHCO2CH3)，条件是至少X和Z之一不是H；
R1是烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基，其中碳原子总数为2或3(例如甲氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基和2-甲硫基乙基)；
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基、其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时为H并且当两者都不为H时它们的碳原子总数不超过4，或者
R3和R4与它们相连的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选包含一个O、S或N原子且任选被卤素或C1-4烷基取代；以及
R5是H、C1-4烷基或C3-6环烷基其中所述烷基和环烷基任选被下列的取代基取代：卤素、羟基、C1-6烷氧基、氰基、C1-4烷基羰基氧基、氨基羰基氧基、单-或双(C1-4)烷基氨基羰基氧基、其中n是0、1或2的-S(O)n(C1-6)烷基、三唑基(如1，2，4-三唑-1-基)、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基，或者
R5是任选取代的苯基、任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，其中R5定义中的任选取代的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基所取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、氰硫基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
本发明化合物包含至少一个不对称碳原子(当R3与R4不同时至少包含两个)并可以以对映体(或成对的非对映体)或它们的混合物存在。然而，这些混合物可以分离成单独的异构体或异构体对，本发明还包括这样的异构体和其各种比例的混合物。可以预期对任一指定的化合物，一种异构体可能比另一种具有更高的杀菌活性。
除非另有说明，烷基和烷氧基、烷硫基等的烷基部分适宜地包含直链或支链形式的1至4个碳原子。例如为甲基、乙基、正一和异-丙基和正-、仲-、异-和叔-丁基。当烷基部分包含5或6个碳原子时，其实例为正戊基和正己基。
烯基和炔基部分也适宜地包含直链或支链形式的2至4个碳原子。例如烯丙基、乙炔基和炔丙基。
卤素包括氟、氯、溴和碘。最常见的是氟、氯或溴且通常是氟或氯。
式(1)苯环上的取代基X、Y和Z可提供3-、3，5-或3，4，5-取代苯环。典型地，X、Y和Z均是氯或甲基，或X和Z均是氯或溴且Y是H或甲基，或X和Z均是甲基或甲氧基且Y是H、氯、溴或烷硫基，或X是甲氧基、Y是H且Z是氰基或氯，或X是甲基、Y是H且Z是乙基，或X是氯、溴或三氟甲基且Y和Z均是H。
典型地，R1是甲氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基和2-甲硫基乙基。R1优选是甲氧基甲基。
典型地，R2是H且R3和R4中至少一个、但优选两者都是甲基。当R3和R4中的一个是H时，另一个可以是甲基、乙基或正-或异-丙基。当R3和R4中的一个为甲基时，另一个可以是H或乙基但也优选是甲基。R2还包括C1-4烷氧基甲基和苄氧基甲基，其中苄基的苯环任选带有烷氧基取代基，如甲氧基取代基。具有这样的R2取代基的式(1)化合物被认为是潜农药活性化合物。
R5典型地是H、甲基、羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、3-氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。特别有意义的是其中R5为甲基、甲氧甲基或氰基丙基的化合物。
一方面，本发明提供了通式(1)的化合物，其中
X、Y和Z独立地是H、卤素、C1-4烷基(如甲基)、卤代(C1-4)烷基(如三氟甲基)、C2-4烯基、卤代(C2-4)烯基、C2-4炔基、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基(如甲氧基)、卤代(C1-4)烷氧基(如三氟甲氧基)、其中n是0、1或2且烷基任选被氟取代的-S(O)n(C1-4)烷基(如甲硫基、三氟甲磺酰基)、其中烷基任选被氟取代的-OSO2(C1-4)烷基(如三氟甲磺酰氧基)、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、-CONR′R″、-COR′或-NR′COR″，其中R′和R″独立地是H或C1-4烷基(如-NHCOCH3)，条件是至少X和Z之一不是H；
R1是烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基，其中碳原子总数为2或3(例如甲氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基和2-甲硫基乙基)；
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基、其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时为H并且当两者都不为H时它们的碳原子总数不超过4，或者
R3和R4与它们相连的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选包含一个O、S或N原子且任选被卤素或C1-4烷基取代；以及
R5是H、C1-4烷基或C3-6环烷基其中所述烷基和环烷基任选被下列取代基取代：卤素、羟基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、氰基、C1-4烷基羰基氧基、氨基羰基氧基或单-或双(C1-4)烷基氨基羰基氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基，或者
R5是任选取代的苯基、任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，其中R5定义中的任选取代的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基所取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、氰硫基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
另一方面，本发明提供了通式(1)的化合物，其中X、Y和Z均是氯或甲基，或X和Z两者均是氯或溴且Y是H或甲基，或X和Z两者均是甲基或甲氧基且Y是H、氯、溴或烷硫基，或X是甲氧基、Y是H且Z是氰基或氯，或者X是甲基、Y是H且Z是乙基，或X是氯、溴或三氟甲基且Y和Z均是H；R1是甲氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基或2-甲硫基乙基；R2是H；R3和R4均是甲基；以及R5是H、甲基、羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、3-氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。优选R1是甲氧基甲基。优选R5是甲基、甲氧基甲基或3-氰基丙基。
下面表1-41中举例说明了本发明部分化合物。在表42及后面的实施例中给出了表征数据。
表1中是通式(1)化合物，其中R1是甲氧基甲基，R2是H，R3和R4均是甲基，R5是甲基，且X、Y和Z如下表中定义。
表1
  化合物编号   X   Y   Z
  1   Cl   Cl   CN
  2   Cl   Cl   Cl
  3   CH3   CH3   CH3
  4   Cl   H   Cl
  5   Cl   CH3   Cl
  6   Br   H   Br
  7   Br   CH3   Br
  8   CH3   H   CH3
  9   CH3   Cl   CH3
  10   CH3   Br   CH3
  11   CH3   CH3S   CH3
  12   CH3O   H   CH3O
  13   CH3O   Cl   CH3O
  14   CH3O   Br   CH3O
  15   CH3O   CH3S   CH3O
  16   CH3O   H   CN
  17   CH3O   H   Cl
  18   CH3   H   C2H5
  19   Cl   H   H
  20   Br   H   H
  21   CF3   H   H
  22   Br   Cl   H
  23   Br   Br   H
  24   Br   F   H
  25   Br   CN   H
  26   Br   CF3O   H
  27   Br   CH3S   H
  28   Br   HC≡C-   H
  29   Br   CH2＝CH-   H
  30   Br   CH3O   H
  31   Br   COCH3   H
  32   Br   CF3   H
  33   F   H   H
  34   CN   H   H
  35   CH3   H   H
  36   CH3CO   H   H
  37   CH3O   H   H
  38   CF3O   H   H
  39   CH3S   H   H
  40   HC≡C-   H   H
  41   H2C＝CH-   H   H
  42   F   H   F
  43   F   H   Cl
  44   F   H   Br
  45   F   H   CH3O
  46   F   H   CH3CO
  47   F   H   CN
  48   F   H   CH3
  49   F   H   CF3O
  50   F   H   CF3
  51   F   H   CH3S
  52   F   H   COOCH3
  53   Cl   H   Br
  54   Cl   H   CH3CO
  55   Cl   H   CH3
  56   Cl   H   CN
  57   Cl   H   CF3O
  58   Cl   H   CF3
  59   Cl   H   CH3S
  60   Cl   H   COOCH3
  61   Cl   H   CON(CH3)2
  62   Cl   H   NHCoOCH3
  63   Cl   H   OSO2CH3
  64   Cl   H   HC≡C-
  65   Cl   H   CH2＝CH-
  66   Br   H   CH3
  67   Br   H   CN
  68   CN   H   CN
  69   CN   H   CH3
  70   CN   H   CF3O
  71   CF3O   H   CF3O
  72   CF3   H   CF3
  73   CH3   H   CH3O
  74   F   F   H
  75   F   Cl   H
  76   F   Br   H
  77   F   CH3O   H
  78   F   CN   H
  79   F   CH3   H
  80   Cl   Cl   H
  81   Cl   F   H
  82   Cl   Br   H
  83   Cl   CN   H
  84   Cl   CH3   H
  85   Cl   CH3O   H
  86   Cl   CF3O   H
  87   Cl   CH3S   H
  88   C1   CH3SO2O   H
  89   C1   CH3CO   H
  90   CN   F   H
  91   CN   Cl   H
  92   CN   CH3O   H
  93   CH3O   CH3O   H
  94   CH3O   Cl   H
  95   CH3O   CN   H
  96   CH3CO   Cl   H
  97   CF3O   Cl   H
  98   CF3O   CN   H
  99   CH3S   Cl   H
  100   CH3S   F   H
  101   CH3S   CH3   H
  102   CH3SO2O   Cl   H
  103   Cl   Cl   F
  104   Cl   Cl   Br
  105   Cl   Cl   CH3O
  106   Cl   Cl   CH3CO
  107   Cl   Cl   CH3S
  108   Cl   F   Cl
  109   Cl   CH3O   Cl
  11O   Cl   CF3O   Cl
  11   Cl   CH3SO   Cl
  112   Cl   CH3SO2   Cl
  113   Cl   OSO2CH3   Cl
  114   Cl   CH3CO   Cl
  115   Cl   CO2CH3   Cl
  116   Cl   CON(CH3)2   Cl
  117   Cl   HC≡C-   Cl
  118   Cl   CH2＝CH-   Cl
  119   Cl   NHCO2CH3   Cl
  120   F   F   F
  121   F   F   CN
  122   F   F   CH3
  123   F   F   CH3O
  124   F   CH3O   F
  125   F   CF3O   F
  126   F   CH3SO   F
  127   F   CH3SO2   F
  128   F   OSO2CH3   F
  129   F   CH3CO   F
  130   F   CO2CH3   F
  131   CH3O   CH3O   CH3O
  132   CH3O   CH3O   Cl
  133   CH3O   CH3O   CH3
  134   Cl   CN   Cl
表2
表2由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表2的化合物1中R1是乙氧基甲基而不是甲氧基甲基以外，表2的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表2的化合物中R1是乙氧基甲基而不是甲氧基甲基之外，表2的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表3
表3由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除在表3的化合物1中R1是甲硫基甲基而不是甲氧基甲基之外，表3中的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表3的化合物中R1是甲硫基甲基而不是甲氧基甲基之外，表3的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表4
表4由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表4的化合物1中R1是2-甲氧基乙基而不是甲氧基甲基之外，表4中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表4的化合物中R1是2-甲氧基乙基而不是甲氧基甲基之外，表4的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表5
表5由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表5的化合物1中R1是2-甲硫基乙基而不是甲氧基甲基之外，表5中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表4的化合物中R1是2-甲硫基乙基而不是甲氧基甲基之外，表5的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表6
表6由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是氢且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表6的化合物1中R5是氢而不是甲基之外，表6中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表6的化合物中R5是氢而不是甲基之外，表6的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表7
表7由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是氢且X、Y和Z是如表1中化合物1-134所列的基团。这样，除了在表7的化合物1中R5是氢而不是甲基之外，表7中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表7的化合物中R5是氢而不是甲基之外，表7的化合物2-134分别与表2的化合物2-134相同。
表8
表8由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是氢且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表8的化合物1中R5是氢而不是甲基之外，表8中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表8的化合物中R1是氢而不是甲基之外，表8的化合物2-134分别与表3的化合物2-134相同。
表9
表9由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是氢且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表9的化合物1中R5是氢而不是甲基之外，表9中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表9的化合物中R5是氢而不是甲基之外，表9的化合物2-134分别与表4的化合物2-134相同。
表10
表10由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是氢且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表10的化合物1中R5是氢而不是甲基之外，表10中的化合物1和表5中的化合物1相同。同样地，除了在表10的化合物中R5是氢而不是甲基之外，表10的化合物2-134分别与表5的化合物2-134相同。
表11
表11由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是羟甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表11的化合物1中R5是羟甲基而不是甲基之外，表11中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表11的化合物中R5是羟甲基而不是甲基之外，表11的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表12
表12由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是羟甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表12的化合物1中R5是羟甲基而不是甲基之外，表12中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表12的化合物中R5是羟甲基而不是甲基之外，表12的化合物2-134分别与表2的化合物2-134相同。
表13
表13由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是羟甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表13的化合物1中R5是羟甲基而不是甲基之外，表13中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表13的化合物中R1是羟甲基而不是甲基之外，表13的化合物2-134分别与表3的化合物2-134相同。
表14
表14由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是羟甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表14的化合物1中R5是羟甲基而不是甲基之外，表14中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表14的化合物中R5是羟甲基而不是甲基之外，表14的化合物2-134分别与表4的化合物2-134相同。
表15
表15由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是羟甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表15的化合物1中R5是羟甲基而不是甲基之外，表15中的化合物1和表5中的化合物1相同。同样地，除了在表15的化合物中R5是羟甲基而不是甲基之外，表15的化合物2-134分别与表5的化合物2-134相同。
表16
表16由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表16的化合物1中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表16中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表16的化合物中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表16的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表17
表17由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表17的化合物1中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表17中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表17的化合物中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表17的化合物2-134分别与表2的化合物2-134相同。
表18
表18由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表18的化合物1中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表18中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表18的化合物中R1是甲氧基甲基而不是甲基之外，表18的化合物2-134分别与表3的化合物2-134相同。
表19
表19由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表19的化合物1中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表19中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表19的化合物中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表19的化合物2-134分别与表4的化合物2-134相同。
表20
表20由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是甲氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表20的化合物1中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表20中的化合物1和表5中的化合物1相同。同样地，除了在表20的化合物中R5是甲氧基甲基而不是甲基之外，表20的化合物2-134分别与表5的化合物2-134相同。
表21
表21由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R5和R4均是甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表21的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表21中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表21的化合物中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表21的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表22
表22由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表22的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表22中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表22的化合物中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表22的化合物2-134分别与表2的化合物2-134相同。
表23
表23由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表23的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表23中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表23的化合物中R1是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表23的化合物2-134分别与表3的化合物2-134相同。
表24
表24由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表24的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表24中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表24的化合物中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表24的化合物2-134分别与表4的化合物2-134相同。
表25
表25由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表25的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表25中的化合物1和表5中的化合物1相同。同样地，除了在表25的化合物中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是甲基之外，表25的化合物2-134分别与表5的化合物2-134相同。
表26
表26由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是1-甲氧基乙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表26的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表26中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表26的化合物中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表26的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表27
表27由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是1-甲氧基乙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表27的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表27中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表27的化合物中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表27的化合物2-134分别与表2的化合物2-134相同。
表28
表28由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是1-甲氧基乙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表28的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表28中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表28的化合物中R1是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表28的化合物2-134分别与表3的化合物2-134相同。
表29
表29由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是1-甲氧基乙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表29的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表29中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表29的化合物中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表29的化合物2-134分别与表4的化合物2-134相同。
表30
表30由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是1-甲氧基乙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表30的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表30中的化合物1和表5中的化合物1相同。同样地，除了在表30的化合物中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表30的化合物2-134分别与表5的化合物2-134相同。
表31
表31由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-氰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表31的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表31中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表31的化合物中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表31的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表32
表32由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-氰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表32的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表32中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表32的化合物中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表32的化合物2-134分别与表2的化合物2-134相同。
表33
表33由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲硫基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-氰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表33的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表33中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表33的化合物中R1是3-氰基丙基而不是甲基之外，表33的化合物2-134分别与表3的化合物2-134相同。
表34
表34由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲氧基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-氰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表34的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表34中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表34的化合物中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表34的化合物2-134分别与表4的化合物2-134相同。
表35
表35由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2-甲硫基乙基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-氰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表35的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表35中的化合物1和表5中的化合物1相同。同样地，除了在表35的化合物中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表35的化合物2-134分别与表5的化合物2-134相同。
表36
表36由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-氯丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表36的化合物1中R5是3-氯丙基而不是甲基之外，表36中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表36的化合物中R5是3-氯丙基而不是甲基之外，表36的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表37
表37由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-甲硫基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表37的化合物1中R5是3-甲硫基丙基而不是甲基之外，表37中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表37的化合物中R5是3-甲硫基丙基而不是甲基之外，表37的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表38
表38由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-甲亚磺酰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表38的化合物1中R5是3-甲亚磺酰基丙基而不是甲基之外，表38中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表38的化合物中R5是3-甲亚磺酰基丙基而不是甲基之外，表38的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表39
表39由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-磺酰基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表39的化合物1中R5是3-磺酰基丙基而不是甲基之外，表39中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表39的化合物中R5是3-磺酰基丙基而不是甲基之外，表39的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表40
表40由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表40的化合物1中R5是3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基而不是甲基之外，表40中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表40的化合物中R5是3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基而不是甲基之外，表40的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表41
表41由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲氧基甲基，R2是氢，R3和R4均是甲基，R5是3-甲氧基丙基且X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样，除了在表41的化合物1中R5是3-甲氧基丙基而不是甲基之外，表41中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表41的化合物中R5是3-甲氧基丙基而不是甲基之外，表41的化合物2-134分别与表1的化合物2-134相同。
表42
  化合物号   表号  1H NMR距TMS(溶剂)的化学位移(ppm)或熔点(摄氏度)
  4   6   108-111℃
通式(1)的化合物能如下的路线1-7所给出的方法来制备，其中X、Y、Z、R1、R2、R3、R4和R5具有上文所给出的含义，R是C1-4烷基，L是离去基团如卤原子、例如碘，烷基或芳基磺酰氧基，例如甲磺酰氧基和甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酸酯，Hal是卤素，Ra是氢或C1-3烷基，Rb是氢或C1-3烷基，条件是Ra和Rb的碳原子总数不超过3，Rc是C1-6烷基，任选取代的苄基或任选取代的噻吩基甲基，Rd具有本中请说明书中所给出的含义。
如路线1中所示，通式(1)化合物可以通过通式(2)的苯酚和通式(3)的化合物在碱的存在下在合适的溶剂中反应制备。典型的溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷-2-酮。合适的碱包括碳酸钾、氢化钠或二异丙基乙胺。通式(2)的苯酚可市购或是文献中已知的或可以通过常规方法由已知化合物制备得到。
路线1
Figure C20038010408400231
如路线2中所示，通式(3)的化合物可通过通式(5)的胺和通式(4)的酰卤或相应的酸酐反应来制备，反应在合适的无机或有机碱如碳酸钾、氢化钠或二异丙基乙胺的存在下，在溶剂如二氯甲烷或四氢呋喃中进行。
路线2
Figure C20038010408400232
如路线3中所示，通式(5)的胺，其中R2是H，对应于通式(9)的胺，可以通过如下方法制备：使用合适的碱如正丁基锂将甲硅烷基保护的通式(7)的氨基炔烷基化，接着与合适的烷基化试剂R5L如烷基碘化物如甲基碘反应以形成通式(8)的烷基化物。在类似的方法中，可通过使用合适的碱如正丁基锂，使甲硅烷基保护的通式(7)的氨基炔与羰基衍生物RaCORb例如甲醛反应，以得到包含羟烷基部分的氨基炔(8)。然后用例如酸的水溶液从通式(8)的化合物中除去甲硅烷基保护基，以形成通式(9)的氨基炔化合物。例如当R5是羟烷基时，通式(9)的氨基炔化合物可进一步衍生化，例如，通过将通式(9)的化合物和甲硅烷化试剂(R)3SiCl例如叔丁基二甲基氯硅烷反应，以生成在通式(9a)的氧上甲硅烷基化的衍生物。另外，可用碱如氢化钠或双(三甲硅烷基)氨基钾处理通式(9)的化合物，接着与化合物RcL反应得到通式(9b)的化合物。在可替换的顺序中，可用碱如双(三甲基甲硅烷基)胺化钠或钾处理通式(8)化合物，接着与化合物RcL反应，其中L代表卤素或磺酸酯如OSO2Me或OSO2-4-甲基苯基，例如碘乙烷，以得到通式(8a)的化合物，除去该化合物的甲硅烷基保护基后得到通式(9b)的化合物。
其中R5是例如3-氯丙基的通式(8)的化合物能够与金属氰化物盐如氰化钠反应得到通式(8b)的化合物，然后可使用例如酸的水溶液将该化合物水解得到通式(8c)的胺类化合物。其中R5是例如3-氯丙基的通式(8)化合物可以用例如酸的水溶液水解以得到通式(8d)的胺类化合物。
路线3
Figure C20038010408400251
可在合适的碱存在下通过通式(6)的胺类化合物与1，2-双-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷反应得到甲硅烷基保护的通式(7)的氨基炔，合适的碱例如有机叔胺碱，如三乙胺。
通式(6)的胺可以市购或可通过常规方法制备(例如参看EP-A-0834498)。
可替换地，如路线4中所示，通式(1)的化合物可通过使用合适的活化试剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐将通式(11)的化合物和通式(5)的胺进行缩合来制备，其中Rd是H。
在R2不为H的情况下，可通过已知技术将R2基团引入通式(9)的氨基炔中，以形成通式(5)的胺。
路线4
通式(12)的化合物可用已知技术通过通式(11)对应的酯水解来制备，其中Rd是C1-4烷基。其中Rd是C1-4烷基的通式(11)酯以及其中Rd是H的通式(11)的酸可通过将通式(2)化合物和通式(10a)的酯或酸在合适的碱如碳酸钾或氢化钠存在下，在合适的溶剂如N，N-二甲基甲酰胺中反应得到。通式(10a)的酯或酸是市购或者可通过常规方法由市售材料制得。
可替换地，如路线4中所示，通式(11)化合物可通过使通式(2)化合物与其中Rd是C1-4烷基的通式(10b)化合物在Mitsunobu条件下使用膦如三苯膦和偶氮酯如偶氮二羧酸二乙酯反应制得。
同样地，通式(1)化合物可通过使通式(10d)化合物和通式(2)化合物在Mitsunobu条件下用膦如三苯膦和偶氮酯如偶氮二羧酸二乙酯反应制得。通式(10d)化合物可使用合适的活化试剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二乙氨基-丙基)-N′-碳二亚胺盐酸盐由通式(10c)化合物和通式(5)胺制备得到。化合物(10b)和(10c)是已知的化合物或可由已知化合物制备得到。
在另外的方法中，通式(1)化合物可通过使通式(13)酰卤和通式(5)的胺在合适的溶剂如二氯甲烷中，在叔胺如三乙胺和活化刑如4-二甲基氨基吡啶的存在下反应来制备。
如路线5中所示，通式(13)酰卤可通过在合适的溶剂如二氯甲烷中，在例如N，N-二甲基甲酰胺的存在下，用合适的氯化剂如草酰氯氯化通式(12)化合物来制备。通式(12)化合物对应于其中Rd是H的通式(11)化合物。
路线5
Figure C20038010408400271
如路线6中所示，其中R5是H的通式(1)化合物可以与例如任选取代的苯基或噻吩基氯化物、溴化物、碘化物或三氟甲磺酸酯在Sonogashira条件下反应形成通式(1)的任选取代的苯基或噻吩基化合物，其中R5是任选取代的苯基或噻吩基。适宜的钯催化剂是四(三苯基膦)钯(O)。
路线6
Figure C20038010408400281
通式(1)化合物可如路线7所示制备。通式(14)苯氧乙酸可使用至少两当量的强碱比如二异丙基氨基锂在合适的溶剂如四氢呋喃中，在-78℃至室温的温度下进行处理，与烷基化试剂R1L反应，酸化生成通式(15)苯氧烷基羧酸。
路线7
Figure C20038010408400282
如路线8所示，其中R5是例如3-氯丙基的通式(1)化合物可以与各种亲核试剂如金属氰化物盐例如氰化钠反应生成通式(16)化合物，与金属醇盐例如甲醇钠反应生成通式(17)化合物，在碱如三乙胺的存在下与1，2，4-三唑反应生成通式(18)化合物，与金属硫醇盐例如甲硫醇钠反应生成通式(19)化合物。通式(19)化合物可以用氧化剂如高碘酸钠处理生成通式(20)亚砜，或用氧化剂如3-氯过氧苯甲酸处理得到通式(21)的砜。
路线8
本发明其它化合物可用已知方法转换通式(1)化合物的取代基而制备，例如通过烷基化其中R2为H或R5为H的通式(1)化合物。
本发明式(1)化合物是有效的杀菌剂并可用来控制如下的一种或多种病源菌：水稻和小麦上的稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae或Magnaporthe grisea)及其他宿主上的梨形孢(Pyricularia spp.)；小麦上的隐匿柄锈菌(Puccinia triticina或recondita)、鸭茅条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，大麦上的柄锈菌(Puccinia hordei)、条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，以及其它宿主(例如草皮、黑麦、咖啡、梨树、苹果、花生、甜菜、蔬菜和观赏植物)上的锈菌；葫芦科(例如甜瓜)上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)；大麦、小麦、黑麦和草皮上的禾白粉菌(Erysiphe graminis或powdery mildew)以及不同宿主上的其它白粉菌，如蛇麻子上的斑点单丝壳(Sphaerotheca macularis)，葫芦科(例如黄瓜)上的苍白单丝壳菌(Sphaerotheca fusca)(Sphaerothecafuliginea)，番茄、茄子和青椒上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillulataurica)，苹果上的白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)和葡萄上的钩丝壳(Uncinula necator)；禾谷类(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的旋孢腔菌属(Cochliobolus spp.)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、核腔菌属(Drechslera spp.或Pyrenophoraspp.)、喙孢属(Rhynchosporium spp.)、禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)(小麦壳针孢(Septoria tritici))和谷类叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)或颖枯壳针孢(Septoria nodorum))、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)和禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；花生上的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)和晚斑病(Cercosporidium personatum)以及其它宿主例如甜菜、香蕉、大豆和水稻上的尾孢属(Cercospora spp.)；番茄、草莓、蔬菜、葡萄树和其它宿主上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea或grey mould)以及其它宿主上的其它葡萄孢属；蔬菜(例如胡萝卜)、油菜籽、苹果、番茄、马铃薯、禾谷类(例如小麦)和其它宿主上的链格孢属；苹果、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(Venturiaspp.)(包括苹果黑星菌(scab))；包括禾谷类(例如小麦)和番茄在内的各种宿主上的枝孢属(Cladosporium spp.)；核果、木本坚果及其他宿主上的链核盘菌属(Monilinia spp.)；番茄、草皮、小麦、葫芦科及其他宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp.)；油菜籽、草皮、水稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属(Phoma spp.)；小麦、木材及其他宿主上的曲霉属(Aspergillus spp.)和短梗霉属(Aureobasidium spp.)；豆类、小麦、大麦及其他宿主上的壳二孢属(Ascochyta spp.)；苹果、梨树、洋葱及其他宿主上的匍柄霉属(Stemphylium spp.或Pleospora spp.)；苹果和梨树上的夏季病害(例如苦腐病(围小丛壳)(Glomerella cingulata))、黑腐病或大豆灰斑病(botryosphaeria obtusa)、果斑病(Mycosphaerella pomi)、胶锈菌瘿锈菌(Cedar apple rust)(桧洁白胶锈菌)(Gymnosporangiumjuniperi-virginianae)、叶煤病(sooty blotch)(仁果粘壳孢)(Gloeodes pomigena)、斑点病(schizothyrium pomi)和白腐病(葡萄座腔菌)(botryosphaeria dothidea))；葡萄树上的葡萄生单轴霉；其它霜霉病，如莴苣盘梗霉，大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉属，蛇麻子上的葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和葫芦科上的古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；草皮及其他宿主上的腐霉属(Pythium spp.)(包括终极腐霉(Pythium ultimum))；马铃薯和番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)以及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒观赏植物、烟草、可可粉及其他宿主上的疫霉属(Phytophthora spp.)；水稻和草皮上的瓜亡革菌(Thanatephoruscucumeris)以及各种宿主如小麦和大麦、花生、蔬菜、棉花和草皮上的其它丝核菌属(Rhizoctonia spp.)；草皮、花生、马铃薯、油菜籽上的核盘菌属(Sclerotinia spp.)；草皮、花生及其他宿主上的小核菌属(Sclerotium spp.)；水稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi)；包括草皮、咖啡和蔬菜的众多宿主上的刺盘孢属(Colletotrichumspp.)；草皮上的黑麦草赤丝病(Laetisaria fuciformis)；香蕉、花生、柑橘属果树、美洲山核桃树、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；柑橘属果树、大豆、甜瓜、梨树、羽扇豆及其他宿主上的间座壳属(Diaporthe spp.)；柑橘属果树、葡萄树、橄榄、美洲山核桃树、蔷薇科及其他宿主上的痂囊腔菌属(Elsinoespp.)；包括蛇麻子、马铃薯和番茄的众多宿主上的轮枝孢属(Verticillium spp.)；油菜籽及其他宿主上的埋核盘菌属(Pyrenopeziza spp.)；可可粉引起维管斑纹梢枯病的Oncobasidiumtheobromae；在各种宿主但特别是小麦、大麦、草皮和玉米上的镰孢属(Fusarium spp.)、核瑚菌属(Typhula spp.)、镰刀霉补丁(Microdochium nivale)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、条黑粉菌属(Urocystis spp.)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、和麦角菌(Clavicepspurpurea.)；甜菜、大麦及其他宿主上的柱隔孢属(Ramularia spp.)；特别是水果的收获后病害(例如柑橘上的指状青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)和绿色木霉(Trichoderma viride)，香蕉刺盘孢属(Colletotrichum musae)和香蕉盘长孢(Gloeosporium musarum)以及灰葡萄孢(Botrytiscinerea))；葡萄树上的其它病菌，特别是Eutypa lata、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、火木层孔菌(Phellinus igniarus)、葡萄生拟茎点霉(Phomopsis viticola)、维管束假盘菌(Pseudopezizatracheiphila)和毛韧革菌(Stereum hirsutum)；树木上的其它病菌(例如散斑壳属(Lophodermium seditiosum))或木材上的其它病菌，特别是Cephaloascus fragrans、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、Ophiostoma piceae、青霉属(Penicillium spp.)、拟康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、哈茨木霉(Trichoderma harzianum)、黑曲霉、Leptographium lindbergi和出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；和病毒性病害的真菌载体(例如在禾谷类上作为大麦黄花叶病毒(BYMV)载体的禾谷科多粘霉(Polymyxa graminis)和在甜菜上作为根菌(vector of rhizomania)载体的甜菜多黏菌(Polymyxa betae))。
式(1)的化合物尤其在抗卵菌类(Oomycete class)病菌例如致病疫霉(Phytophthora infestans)、单轴霉属(Plasmopara species)如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)和腐霉属(Pythium species)如终极腐霉(Pythium ultimum)上显示出优良的活性。
式(1)的化合物可在植物组织内向顶端、基部或局部移动以有效地抵抗一种或多种真菌。而且，式(1)化合物可具有足够的挥发性以致于可以蒸气相地形式有效地防治一种或多种植物真菌。
因此本发明提供一种杀灭或控制植物致病真菌的方法，其中包括将杀真菌的有效量的式(1)化合物或含有式(1)化合物的组合物施用到植物、植物种子、植物或种子所在地或土壤或任何其它植物生长介质如营养液。
这里所使用的术语“植物”包括秧苗、灌木和树木。
此外，本发明杀真菌的方法包括保护、治疗、内吸、根治和抗孢子形成处理。
式(1)的化合物优选以组合物的形式用于农业、园艺和草皮。
为了将式(1)的化合物施加到植物、植物种子、植物或种子所在地或土壤或任何其它生长介质上，通常配制成含有式(1)化合物的组合物形式，除了式(1)化合物之外还含有合适的惰性稀释剂或载体，以及任选的表面活性剂(SFA)。SFA是能通过降低界面张力来改变界面性质的化学物质，从而导致在其它性质(例如扩散、乳化和润湿)上的变化。优选所有的组合物(固体和液体制剂)包含0.0001-95％重量，更优选1-85％重量，例如5-60％重量的式(1)化合物。本发明组合物通常以每公顷0.1g-10kg，优选每公顷1g-6kg，更优选每公顷1g-1kg的式(1)化合物的用量用于防治真菌。
当用于拌种时，式(1)化合物的用量为每千克种子0.0001g-10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g-10g，更优选0.005g-4g。
另一方面，本发明提供了一种含有杀真菌的有效量的式(1)化合物和合适的载体或稀释剂的杀真菌组合物。
再一方面，本发明提供了一种在场所中杀灭和防治真菌的方法，该方法包括用杀真菌有效量的含有式(1)化合物的组合物处理真菌或真菌所在的场所。
本发明组合物可以选自多种制剂类型，包括粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)，颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)，可溶性浓缩物(SL)，油混溶性液剂(OL)，超低量液剂(UL)，乳油(EC)，可分散浓缩物(DC)，乳剂(包括水包油型(EW)和油包水型(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，成雾剂/烟剂，胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂型。在任情况下剂型选择均取决于具体的设计目的和本发明式(1)化合物的物理、化学以及生物学性质。
粉剂(DP)可如下制得：将式(1)化合物和一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土，高岭土，叶蜡石，膨润土，矾土，蒙脱石，硅藻石(kieselguhr)，碳酸钙，硅藻土(diatomaceous earths)，磷酸钙，碳酸钙和碳酸镁，硫磺，石灰，面粉，滑石及其他有机的和无机的固体载体)混和，并将此混合物机械研磨成细粉末。
可溶性粉剂(SP)可如下制得：将式(1)化合物和一种或多和水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)、以及任选的一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物相混合，从而改善水分散性/可解性。然后将此混合物研磨成细粉末。类似的组合物还可以经颗粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可如下制得：将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂料或载体，一种或多种润湿剂，和优选一种或多种分散剂，和任选地为促进在液体中扩散的一种或多种悬浮剂相混合。然后将此混合物研磨成细粉末。也可以颗粒化类似的组合物以形成水分散颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可通过如下来形成：颗粒化式(1)化合物和一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物，或由预形成的空白颗粒刑在多孔颗粒物质(如浮石、山软木土、漂白土、硅藻石、硅藻土或研磨过的玉米园粉)中吸附式(1)化合物(或其在合适试剂中的溶液)，或将式(1)化合物(或其在合适试剂中的溶液)吸附到硬核物质上(如砂子、硅酸盐、矿物质碳酸盐、硫酸盐或者磷酸酯)，以及如有必要加以干燥。通常用于助吸附或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族的和芳香族的石油类溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。颗粒剂中也可包括一种或多种其它的添加剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(DC)可通过在水中或有机溶剂如酮、醇类或乙二醇醚中溶解式(1)化合物来制备。这些溶液可包括表面活性剂(用于改善水的稀释性或预防在喷洒器中结晶)。
可乳化的浓缩物(EC)或水包油乳化剂(EW)可通过在有机溶剂(任选的包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的化合物)中溶解式(1)化合物来制备。用于可乳化的浓缩物中的合适有机溶剂包括芳香烃(如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)、酮(如环己酮或甲基环己酮)，醇(如苯甲醇，糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃。EC产物可在加水时自发乳化，乙制备具有足够稳定性的乳化液从而可通过适当的设备进行喷洒施用。EW制剂包括获得液体形式(如果在室温下不是液体，可在适当的温度下使其融化，典型的温度低于70℃)或溶液形式(通过在适当的溶剂中溶解所得)的式(1)化合物，然后在高剪切刀下将生成的液体或溶液用包含一种或多种表面活性剂的水乳化，从而制得乳化液。用于水包油乳化剂的合适溶剂包括植物油、氯代烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)及其他适当的在水中具有低溶解度的有机溶剂。
微乳剂(ME)可通过混合水和一种或多种溶剂与一种或多种表面活性剂的混合物，从而自发地制备得到热力学稳定的均质液体制剂。式(1)化合物最初存在于水或溶剂/SFA的混合物中。用于微乳剂的合适溶剂包括上面所描述的用于可乳化的浓缩物或水包油乳化剂的那些溶剂。ME可以是水包油或者油包水体系(这种体系可通过电导率测量来测定)，并且可以适宜地在同一制剂中混合水溶性和油溶性杀虫剂。ME适于在水中稀释，既可保持为微乳剂也可形成常规的水包油乳化剂。
悬浮剂(SC)可包含式(1)化合物细粉的不溶性固体颗粒的水性或非水性悬浮剂。悬浮剂可通过球磨或珠磨在合适介质中研磨式(1)化合物来制备，任选使用一种或多种分散剂，从而制得所述化合物的颗粒悬浮剂。本发明组合物中可包括一种或多种润湿剂以及包括用于减少颗粒下沉速率的悬浮剂。可选择地，式(1)可经干燥研磨并加到含上面所描述的试剂的水中，从而制备得到所需的最终产品。
气雾剂包含式(1)化合物和合适的挥发剂(例如正丁烷)。式(1)化合物也可溶解或分散在合适介质(例如水或水乳液，如正丙醇)中从而形成供在非压、手动喷洒泵中使用的组合物。
式(1)化合物可在干燥状态下与烟火混合物相混合以形成适于在封闭场所产生包含所述化合物烟雾的组合物。
胶囊悬浮剂(CS)可以类似于制备EW剂型的方式制备，但还包括附加的聚合步骤从而获得油珠的水分散体，其中每滴油珠是被聚合壳密闭，并且包含式(1)的化合物以及任选的载体或稀释剂。所述聚合物壳可通过界面缩聚反应或者凝聚过程来制备。所述组合物可提供式(1)化合物的控制释放，它们可用于种子处理。式(1)化合物也可配制于生物降解的聚合物基质中，从而提供化合物的缓慢、控制释放。
组合物可包含用于改善所述组合物生物性能的一种或多种添加剂(例如通过改善在表面上的润湿性、保持力或分配性；在所处理表面上的耐雨性；或式(1)化合物的吸收性或流动性)。这类添加剂包括表面活性剂，油基雾化添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如黄豆和菜籽油)，及其和其它生物增强助剂(能辅助或改善式(1)化合物的作用)的混合物。
式(1)化合物还可被配制成拌种剂用于处理种子，例如配制成粉剂组合物，包括用于干种子处理(DS)的粉剂、水溶性粉剂(SS)或用于淤浆处理(WS)的可湿性粉剂，或配制成液体组合物，包括可流动的浓缩物(FS)、溶液(LS)或胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别类似于上面所描述的那些DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可包含有助于组合物对种子粘附的试剂(例如矿物油或成膜防护物)。
润湿剂、分散剂和乳化剂可是用阳离子、阴离子、两性或非离子型的表面活性剂。
适宜的阳离子型表面活性剂包括季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲铵)、咪唑啉以及胺盐。
适宜的阴离子表面活性剂包括脂肪酸碱金属盐、硫酸脂肪族单酯盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化的芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二异丙基-和三异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醚-3-硫酸钠)、醚羰酸盐(例如月桂醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或与五氧化二磷的反应产物(主要是双酯类)，例如月桂醇和四磷酸的反应产物；另外这些也可能被乙氧基化)、磺基琥珀酰胺酸盐、石蜡或链烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型表面活性剂包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适宜的非离子型表面活性剂包括烯基氧化物(如乙烯氧化物、丙烯氧化物、丁烯氧化物或它们的混合物)与脂肪醇(如油醇或十六烷醇)或烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合物；由长链脂肪酸或己糖醇酐衍生的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合物；嵌段聚合体(包括乙烯氧化物和丙烯氧化物)；烷醇酰胺；单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如十二烷基二甲氧化胺)；和卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀粘土(如膨润土或硅镁土)。
式(1)化合物可以通过任何已知施用杀真菌的化合物的方法来施用。例如，它可以以已配制的或未配制的形式地施用到植物的任一部分，包括叶、茎、枝或根，施用到种植前的种子或施用到培育或即将培育植物的其它介质(如根部周围的土壤、普通土壤、水稻田的水或溶液培养体系)，可以在土壤或水环境中直接地施用或可以喷射、涂粉、通过浸渍施用、以乳油或糊状剂型施用、以蒸气的方式施用或通过分布或掺入组合物(如颗粒状组合物或以水溶性囊包裹的组合物)的方式施用。
也可以将式(1)化合物注入植物中或用电动喷洒技术或其它低容量方法喷洒在植被上，或由地上或空中灌溉系统施用。
用作含水制剂(水溶液或分散体)的组合物通常以含高比例活性成分的浓缩物形式施用，浓缩物在使用以前加水稀释。这些浓缩物，包括可分散的浓缩物、悬浮浓缩物、可乳化浓缩物、水包油型乳剂、微乳剂、水溶性颗粒剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂和胶囊悬浮剂，经常需要经过长期储存，并且经过这种储存之后，加水能形成含水制剂，该含水制剂在足够长的时间内保持均匀性从而使它们能以常规喷洒设备施药。依据它们的使用目的，这些含水可以包含不同量的式(1)化合物(例如0.0001至10％重量份)。
式(1)化合物可和肥料(例如含氮-、钾-、或磷-肥料)混合使用。适宜的剂型包括肥料颗粒剂。混合物适宜地包括至多25％重量份的式(1)化合物。
本发明因此还提供了一种包含肥料和式(1)化合物的肥料组合物。
本发明组合物可包含其它具有生物活性的化合物，例如具有类似的或互补的杀菌活性或具有植物生长调节活性、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的微量元素或化合物。
通过包含其它杀真菌剂，所得到的组合物比单一的式(1)化合物具有更广谱的活性或更高水平的内在活性。此外，其它的杀真菌剂与本式(1)化合物的杀菌活性可能具有协同作用。
式(1)化合物可以是组合物中的单一活性成分或者它也可与一种或多种适当的其它活性成分如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草刑或植物生长调节剂混合使用。其它活性成分可以是：提供具有更广谱活性或在使用场所增强持续性的组合物；增效或补充(例如通过增加作用速度或克服排斥性)式(1)化合物的活性；或帮助克服或预防单独组分的耐药性。具体的附加活性成分依赖于使用组合物的预期应用。
本发明组合物中可包含的杀真菌化合物的例子包括AC382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)，acibenzolar-S-methyl，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，戊环唑，唑啶炔草、嘧菌酯，苯霜灵，多菌灵，benthiavalicarb，双苯三唑醇(biloxazol)，双苯三唑醇(bitertanol)，灭瘟素，boscalid(nicobifen的新名称)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵羟基氯化物，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酮(carvone)，CGA41396，CGA41397，灭螨猛，chlorbenzthiazone，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含铜的化合物如王铜，铜oxyquinolate，硫酸铜，树脂酸铜盐(copper tallate)和波尔多杀菌剂，Cyamidazosulfamid，cyazofamid(IKF-916)、cyflufenamid、霜脲氰，环唑醇，嘧菌环胺，双乙氧咪唑威(debacarb)，二-2-吡啶基二硫化物1，1’-二氧化物，苯氟磺胺，diclocymet、哒菌清，氯硝胺，乙霉威，醚唑，双苯唑快，氟嘧菌胺，O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，二甲嘧酚，烯酰吗啉，dimoxystrobin、烯唑醇，二硝巴豆鼓酯，二噻农，十二烷基二甲氯化铵，十二环吗啉，多果定(dodine)，多果定(doguadine)，克瘟散，氟环唑，ethaboxam、乙嘧酚，(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代乙叉基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-氨基丙酸乙基酯，土菌灵，唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰苯胺，环酰菌胺，fenoxanil(AC 382042)、拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，毒菌锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，flumorph、氟亚胺(fluoroimide)，fluoxastrobin、氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，藻菌磷，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，谷种定，己唑醇，霉灵(hydroxyisoxazole)，霉灵(hymexazole)，抑霉唑，酰胺唑，双胍辛胺(iminoctadine)，双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，异丙菌胺，丁基氨基甲酸isopropanyl酯，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，mefenoxam，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，精甲霜灵、叶菌唑，代森联，代森联-锌(metiram-zinc)，苯氧菌胺，metrafenone、MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，NTN0301、甲基胂酸铁铵(neoasozin)，福美镍，间硝酞异丙酯，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，有机汞化合物，orysastrobin、霜灵，环氧嘧磺隆，喹菌酮，咪唑，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，叶枯净，亚磷酸，四氯苯酞，picoxystrobin，多氧霉素，代森联，烯丙异噻唑，咪鲜安，腐霉利，丙酰胺，百维灵单盐酸盐、丙环唑，丙森锌，丙酸，Proquinazid、Prothioconazole、Pyraclostrobin、吡嘧磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，吡咯尼林(pyrrolnitrin)，quaternary铵基化合物，灭螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，silthiofam(MON 65500)、S-imazalil、simeconazole、硅氟唑，五氯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫黄，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌灵，thifluzamid，2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑，甲基硫菌灵，福美双，tiadinil、timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特(triazbutil)，唑菌嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪氨灵，灭菌唑，稻纹散，威百亩，乙烯菌核利，XRD-563、代森锌、福美锌、zoxamide和下式的化合物。
式(1)化合物可与土壤、泥灰或其它根部培养基相混合，从而用以保护植物抗种子传播的、土壤传播的或叶子的真菌病害。
某些混合物可包含具有显著不同的物理、化学或生物学性质的活性成分，因此它们难以提供于同一常规剂型中。在这些情形下可制备成其它的剂型。例如，当一种活性成分是水不溶性固体和另一种活性成分是水不溶性的液体时，它可通过将固体活性成分分散成悬浮液(采用类似于SC的制备方法)而将液体活性成分分散成乳化液(采用类似于EW的制备方法)，从而在同一连续的水相中将每种活性成分分散。所得组合物是悬浮乳状液(SE)剂型。
通过下列实施例举例说明了本发明，其中使用了下列缩写：
ml＝毫升                       DMSO＝二甲亚砜
g＝克                          NMR＝核磁共振
ppm＝百万分之一                HPLC＝高效液相色谱
M+＝分子离子
s＝单峰                        q＝四重峰
d＝双重峰                      m＝多重峰
br s＝宽的单峰                 ppm＝百万分之一
t＝三重峰
                         实施例1
本实施例解释说明了2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表1中的No.4化合物)的制备
阶段1：2-溴-3-甲氧基丙酸甲酯的制备
在氮氛中搅拌下，将2，3-二溴丙酸甲酯(21.9克)和三甲基胺N-氧化物(0.1g)的甲醇(8ml)溶液冷却至-5℃。在15分钟内将由钠(2.25g)和甲醇(24ml)新鲜制备的甲醇钠的甲醇溶液逐滴加入上述混合物中，经冷却保持低于0℃。完全加入后，进一步搅拌混合物30分钟，加入乙酸(1ml)，之后加入乙醚(100ml)。过滤混合物除去不溶的盐并减压蒸发滤液得到油状物，其用少量的乙醚再次溶解并再次过滤。减压蒸发滤液得到淡黄色油状的所需产物(17.4g)。
1H NMR(CDCl3)δ：3.41(3H，s)；3.74(1H，dd)；3.82(3H，s)；3.92(1H，dd)；4.34(1H，dd).
阶段2：2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基丙酸甲酯的制备
3，5-二氯苯酚(0.815g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)溶液经无水碳酸钾(0.69g)和2-溴-3-甲氧基-丙酸甲酯(1.0g)处理并于80℃搅拌2小时。该混合物冷至环境温度，盐酸(2M)酸化后使用乙醚提取。有机相经水然后经盐水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发得到无色油状所需产物(1.29g)。
阶段3：2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基丙酸的制备
将2-(3，5-二氯苯基)-3-甲氧基丙酸甲酯在氢氧化钠(0.14g)和水(2ml)中的乳液在环境温度下搅拌2小时，此时生成澄清溶液。该混合物经浓硫酸(0.34g)酸化用水稀释，然后用乙醚提取。分离有机相，用碳酸氢钠水溶液洗涤，弃去有机相。用浓盐酸酸化该碱性含水提取物，用乙醚提取。提取物经硫酸镁干燥，减压蒸发得到无色油状物，0.50g，包含比例为2∶1的所需产物和2-(3，5-二氯苯氧基)-丙烯酸的混合物，其无需进一步纯化用于下一阶段。2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基丙酸由其NMR图谱表征。
1H NMR(CDCl3)δ：3.48(3H，s)；3.92(2H，m)；4.82(1H，m)；6.84(2H，m)；7.02(1H，m)；8.05(1H，br s).
阶段4
搅拌下，将阶段3的产物(0.44g)溶解于无水二氯甲烷(10ml)并加入草酰氯(0.212g)。当没有气体生成时减压蒸发混合物得到淡黄色油状物，其包含2-(3，5-二氯苯基)-3-甲氧基丙酰氯。将该酰氯溶解于无水二氯甲烷(5ml)并加入4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(如下述制备；0.222g)。在环境温度下搅拌该悬浮物，同时逐滴加入三乙胺(0.48ml)。该混合物搅拌3小时，经水稀释，稀盐酸(2M)酸化后，进一步用二氯甲烷提取。分离有机提取物，经盐水洗涤后经硫酸镁干燥并减压蒸发得到胶状物。该胶状物经色谱(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，3∶1体积比)纯化得到所需产物，为无色固体，0.28g，mp 107-110℃
1H NMR(CDCl3)δ：1.59-1.61(6H，s)；1.80(3H，s)；3.40(3H，s)；3.82(2H，m)；4.56(1H，m)；6.42(1H，s)；6.89(2H，m)；7.05(1H，m).
上面所用的4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐的制备如下
步骤1
将3-氨基-3-甲基丁炔(商业可得为90％水溶液；16.6g)溶解于二氯甲烷(150ml)中，经硫酸钠干燥并过滤得到包含14.9g胺的溶液。在氮氛中于环境温度下向搅拌的溶液中加入无水三乙胺(48.4ml)。然后逐滴加入1，2-二-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷(38.98g)的二氯甲烷溶液(100ml)，通过冷却保持反应温度于15℃。搅拌该混合物3小时，将反应过程中形成的无色固体从溶液中滤除，减压蒸发滤液得到糊状物。该糊装物经己烷提取并再次过滤。减压蒸发滤液并蒸馏所得油状物得到1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷，21.5g，在0.06mmHg压力下的沸点是41℃。
1H NMR(CDCl3)δ：0.16(12H，s)；0.60(4H，s)；1.48(6H，s)；2.24(1H，s).
步骤2
在氮氛及搅拌下，将步骤1产物(13.0g)的无水四氢呋喃(140ml)溶液冷却到-70℃，并在5分钟内于-65℃至-70℃加入正丁基锂溶液(23.1ml，2.5M的正己烷溶液)。让该混合物升温至-5℃并在10分钟内逐滴加入碘甲烷(3.93ml)。让该混合物升温至10℃，此时发生放热反应。通过冷却使该混合物维持在20℃约2小时，然后减压蒸发至小体积。在己烷中溶解存留物，过滤除去不溶解物质并减压蒸发得到黄色油状的1-(1，1-二甲基-2-丁炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷，13.0g。
1H NMR(CDCl3)δ：0.10(12H，s)；0.56(4H，s)；1.40(6H，s)；1.72(3H，s).
步骤3
在0℃及搅拌下，将步骤2的产物(13.0g)缓慢加入盐酸水溶液(35ml，4M)中。所形成的乳液搅拌0.5小时，然后使用氢氧化钠(4M)调节至pH 14，过程中在冰中冷却维持反应温度0℃。该含水混合物用二氯甲烷提取(三次)并合并提取物，经硫酸钠干燥并过滤。加入过量饱和氯化氢的1，4-二烷溶液酸化该滤液。减压浓缩混合物直至形成无色沉淀。向该悬浮液中加入己烷并从溶液中滤出固体。该固体经乙醚洗涤并置于真空中除去任何残留溶剂，得到所需产物，为无色固体，5.0g。
1H NMR(d6-DMSO)δ：1.74(6H，s)；1.82(3H，s)；8.74(3H，br s).
                          实施例2
2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基-N-(3-甲基丁-1-炔-3-基)-丙酰胺(表6中化合物No.4)的制备
除了使用3-氨基-3-甲基丁-1-炔(商业可得为90％水溶液)替代阶段4中的4-氨基-4-甲基-戊-2-炔之外，2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基-N-(3-甲基丁-1-炔-3-基)-丙酰胺以与实施例1中描述的2-(3，5-二氯苯氧基)-3-甲氧基-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)-丙酰胺的相似方法制备。
                         实施例3
该实施例举例说明了2-(3-氰基-5-甲氧基苯氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)-3-甲氧基丙酰胺(表1中化合物No.16)的制备
阶段1：2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺的制备
步骤1：2-溴-3-甲氧基丙酸的制备
在10℃搅拌下2-溴-3-甲氧基丙酸甲酯(1.00g)的四氢呋喃(8ml)溶液并逐滴加入氢氧化锂单水合物(0.21g)的水(1.5ml)溶液。加入完成后，搅拌该混合物1.5小时。减压蒸发该无色溶液至小体积并使用稀硫酸调节水溶液至pH 3。使用乙醚(50ml)提取该混合物并分离有机相，经盐水洗涤，硫酸镁干燥，然后减压蒸发得到所需产物(0.6g)的无色液体。
1H NMR(CDCl3)δ：3.45(3H，s)；3.78(1H，m)；3.92(1H，m)；4.38(1H，m)；6.65(1H，br s).
步骤2：2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺的制备
搅拌下，2-溴-3-甲氧基丙酸(0.366g)溶解于包含无水N，N-二甲基甲酰胺(0.05ml)的无水二氯甲烷(4ml)中，加入草酰氯(0.254g)。该混合物在环境温度下搅拌2小时后，减压蒸发得到2-溴-3-甲氧基丙酰氯(C＝O，υ1780cms-1)。将该酰氯溶解于无水二氯甲烷(6ml)中并加入4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(0.267g)。将该混合物冷却至3℃并逐滴加入三乙胺(0.404g)，过程中保持反应温度在0-5℃。所形成的悬浮液在环境温度下搅拌1小时，进一步用二氯甲烷稀释并用盐酸(2M)洗涤。分离该有机相，经硫酸镁干燥并减压蒸发得到胶状物。该胶状物经色谱(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，3∶2体积比)纯化得到所需产物，为无色固体(0.300g)。
1H NMR(CDCl3)δ：1.63(6H，s)；1.82(3H，s)；3.44(3H，s)；3.88(2H，m)；4.32(1H，m)；6.62(1H，s).
阶段2
搅拌3-氰基-5-甲氧基苯酚(由J.Med.Chem.(1993)，36，N°16，2367描述的方法制备；0.119g)在含有无水碳酸钾(0.168g)和2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺(0.210g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(3ml)溶液，并加热至80℃保持5小时。冷却该混合物至环境温度，放置2天后倾入水中并使用乙酸乙酯提取。合并有机相，经水洗涤，硫酸镁干燥后减压蒸发得到棕色胶状物。该胶状物经色谱(硅胶，己烷∶乙酸乙酯，3∶2体积比)纯化得到无色胶状的所需产物(0.110g)。1H NMR(CDCl3)δ：1.60(3H，s)；1.62(3H，s)；1.72(3H，s)；3.42(3H，s)；3.80-3.87(2H，m和3H，s)；4.59(1H，m)；6.44(1H，s)；6.77(1H，m)；6.85(2H，m).
                        实施例4
2-(3-氯-5-甲氧基苯氧基)-N-(2-甲氧基戊-3-炔-2-基)-3-甲氧丙酰胺(表1中化合物No.17)的制备
2-(3-氯-5-甲氧基苯氧基)-N-(2-甲氧基戊-3-炔-2-基)-3-甲氧基丙酰胺，一种无色胶状物，以与实施例3中描述的2-(3-氰基-5-甲氧基苯氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)-3-甲氧基丙酰胺的相似方法制备，只是使用3-氯-5-甲氧基苯酚替代3-氰基-5-甲氧基苯酚。
1H NMR(CDCl3)δ：1.58(3H，s)；1.60(3H，s)；1.79(3H，s)；3.41(3H，s)；3.77(3H，s)；3.79-3.86(2H，m)；4.56(1H，m)；6.49(1H，s)；6.43(1H，m)；6.58(2H，m).
                            实施例5
该实施例举例说明了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺(表16中化合物No.4)的制备
阶段1：2-溴-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺的制备
步骤1：4-氨基-1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐的制备
在氮氛及搅拌下，将1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷(22.6g)的无水四氢呋喃(250ml)溶液冷却至-50℃并在10分钟内逐滴加入正丁基锂溶液(44ml，2.5M的正己烷溶液)。搅拌该混合物0.5小时，让其升温至-20℃，向混合物中鼓入甲醛气体直至起始原料没有残留(使用glc分析测定)。当反应完成后，该混合物用水处理，分离醚相，使用乙酸乙酯提取(两次)水相，合并有机相并使用水洗涤(三次)。合并的有机提取物经硫酸镁干燥并减压蒸发至得到4-甲基-4-(2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊-1-基)戊-2-炔-1-醇(24.96g)，为淡黄色液体。
1H NMR(CDCl3)δ：0.00(12H，s)；0.46(4H，s)；1.32(6H，s)；4.10(2H，s).
在氮氛及搅拌下，将4-甲基-4-(2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊-1-基)戊-2-炔-1-醇(2.55g)的无水四氢呋喃(30ml)溶液冷却至-10℃并在5分钟内加入二(三甲基甲硅烷基)胺化钾(2.09g)的无水四氢呋喃(25ml)溶液，然后在-(10至5℃)搅拌该混合物0.75小时。在5分钟内加入碘甲烷(1.49g)的四氢呋喃(10ml)溶液，让该混合物在2小时内升温至环境温度，然后放置18小时。该混合物用水稀释并经乙酸乙酯提取(3次)。合并提取液，用水洗涤，经硫酸镁干燥，减压蒸发得到1-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷，为黄色液体。这一液体与稀盐酸水溶液(30ml)一起搅拌0.25小时，经乙醚洗涤(两次)，分离酸性水相，然后减压蒸发。残留物与甲苯一起减压蒸发(两次)以除去水，溶解于二氯甲烷并经硫酸镁干燥后减压蒸发，得到4一氨基-1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐，0.66g，为淡黄色液体。
1H NMR(CDCl3)δ：1.78(6H，s)；3.40(3H，s)；4.12(2H，s)；8.88(3H，br s).
步骤2
2-溴-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺以与实施例3阶段1步骤2中描述的2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺相似的方法由2-溴-1-甲氧基丙酸制备，使用4-氨基-1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐替代4-氨基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐。
1H NMR(CDCl3)δ：1.68(6H，s)；3.38(3H，s)；3.44(3H，s)；3.82-3.92-(2H，m)，4.10(2H，s)；4.33(1H，t)；6.64(1H，br s)，黄色胶状物
阶段2
3，5-二氯苯酚(0.10g)、2-溴-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧基丙酰胺(0.18g)和无水碳酸钾(0.10g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(5ml)中于80℃下搅拌2小时，然后冷却至环境温度并放置18小时。将该混合物用水稀释、乙酸乙酯提取(三次)并合并提取液，经水洗涤，硫酸镁干燥后减压蒸发得到油状物。该油状物经色谱(硅胶；乙酸乙酯)纯化得到2-(3，5-二氯苯基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)-3-甲氧丙酰胺，0.13g，为无色油状物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.66(3H，s)，1.68(3H，s)，3.38(3H，s)，3.42(3H，s)；3.78-3.86-(2H，m)；4.12(1H，s)；4.56-4.60(1H，t)；6.44(1H，br s)；6.88(2H，s)；7.06(1H，s).
                        实施例6
该实施例举例说明了2-(3，4，5-三甲基苯氧基)-3-甲氧基-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)丙酰胺(表1化合物No.3)的制备
以与实施例3阶段2相似的方式，使3，4，5-三甲基苯酚与2-溴-N-(4-甲基戊-2-炔-4-基)3-甲氧基丙酰胺反应，得到无色胶状的标题化合物。
1H NMR(CDCl3)δ：1.61(6H，s)；1.80(3H，s)；2.11(3H，s)；2.26(6H，s)；3.40(3H，s)，3.82(2H，m)；4.53(1H，t)；6.62(2H，s)；6.66(1H，s).
                        实施例7
本实施例说明了式(1)化合物的杀真菌特性。
用如下描述的方法以叶碟试验法测试化合物。将测试的化合物溶于DMSO中并用水稀释至200ppm。在测试对终极腐霉(Pythium ultimum)的情况，将用于测试的物质溶于DMSO中并用水稀释到20ppm。
抗大麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)(大麦白粉病(barley powdery mildew))：将大麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治杀真菌活性试验。
抗小麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.tritici)(小麦白粉病(wheat powdery mildew))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物活性进行防治杀真菌活性试验。
抗小麦隐匿柄锈菌病(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麦叶锈病(whest brown rust))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种九天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗颖枯壳针孢菌病(Septoria nodorum)(小麦颖斑枯病(wheatglume blotch))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗圆核腔菌病(Pyrenophora teres)(大麦网斑病(barley netblotch))：将大麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗稻瘟梨孢霉病(Pyricularia oryzae)(稻瘟病(rice blast))：将水稻叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗灰葡萄孢属菌病(Botrytis cinerea)(灰霉病(grey mould))：将菜豆叶碟片放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗番茄晚疫病(Phytophthora infestans)(番茄上的马铃薯晚疫病(late blight of potato))：将番茄叶碟片放置在位于24孔板内的水琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)(葡萄霜霉病(downy mildewof grapevine))：将葡萄叶碟片放置在位于24孔板内的水琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种七天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗终极腐霉病(Pythium ultimum)(猝倒病(Damping off))：将从新鲜液体培养制备的这种真菌菌丝体碎片与马铃薯右旋糖肉汤混和。将该测试化合物在二甲基亚砜中的溶液用水稀释到20ppm并放入96孔微量滴定板中，然后将含这种真菌孢子的肉汁加入其中。在24℃培养该测试板并在48小时后对生长的抑制作用进行光度测定检测。
下列化合物(化合物编号(表))在200ppm对下述真菌感染表现出超过70％的防治率：
抗番茄晚疫病(Phytophthora infestans)：3(1)，4(1)，4(6)，4(16)。
抗葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)：3(1)，4(1)，4(6)，4(16)。
抗大麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.Hordei)：4(1)。
下列化合物在20ppm对下述真菌给出至少超过70％的防治率：
抗终极腐霉病(Pythium ultimum)：3(1)，4(1)，4(16)。

Claims (4)

1、通式(1)化合物：
其中X、Y和Z均是氯或甲基，或X和Z均是氯或溴且Y是H或甲基，或者X是甲氧基、Y是H且Z是氰基或氯，或X是甲基、Y是H且Z是乙基；
R1是甲氧基甲基；
R2是H；
R3和R4均是甲基；以及
R5是H、甲基或甲氧基甲基。
2、权利要求1的通式(1)化合物的制备方法，该方法包括在碱的存在下使通式(2)的化合物
Figure C2003801040840002C2
其中X、Y和Z如权利要求1中所定义，
与通式(3)的化合物
Figure C2003801040840002C3
其中L是离去基团和R1-R5如权利要求1中所定义
在溶剂中反应。
3、一种杀真菌组合物，包含杀真菌有效量的权利要求1的通式(1)化合物和其适宜的载体或稀释剂。
4、一种抵抗或防治植物病原性真菌的方法，该方法包括将杀真菌有效量的权利要求1的通式(1)化合物或权利要求3的组合物施用于植物、植物种子、植物或种子所在地或土壤或任何其它植物生长介质。
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GB0227551D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
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GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227558D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312864D0 (en) * 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426372D0 (en) * 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) * 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
JP6460937B2 (ja) * 2014-12-04 2019-01-30 信越化学工業株式会社 末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコール誘導体の製造方法
US10377775B2 (en) 2014-12-04 2019-08-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing polyalkylene glycol derivative having amino group at end
US9708350B2 (en) 2014-12-04 2017-07-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing polyalkylene glycol derivative having amino group at end, polymerization initiator for use in the same, and alcohol compound as raw material for the polymerization initiator

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001721A2 (en) * 1977-10-26 1979-05-02 Stauffer Chemical Company N-cyano- and N-alkynyl-2-(substituted phenoxy)butyramides and the use thereof as mildewicides
EP0010298A1 (de) * 1978-10-23 1980-04-30 BASF Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazol-1-yl-Verbindungen, ihre Herstellung, Fungizide, Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Verfahren zur Bekämpfung von Fungi
EP0751120A2 (en) * 1995-06-29 1997-01-02 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydroxylamine derivatives and fungicides containing the same

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272844A (en) * 1965-06-03 1966-09-13 Lilly Co Eli Novel acetylenic amides
US4049423A (en) * 1975-06-30 1977-09-20 Stauffer Chemical Company N-dimethylpropynyl-α-methoxy-α-(3,5-dimethylphenoxy)acetamide herbicide
CS189773B2 (en) * 1975-06-30 1979-04-30 Stauffer Chemical Co Acaricide means
US4062977A (en) * 1975-06-30 1977-12-13 Stauffer Chemical Company Substituted-N-(1,1-disubstituted ethyl)-α-(substituted phenoxy)-α-alkoxyacetamides and their use as miticides
IN146297B (zh) * 1976-07-30 1979-04-14 Stauffer Chemical Co
US4168319A (en) * 1977-10-26 1979-09-18 Stauffer Chemical Company N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4154849A (en) * 1977-10-26 1979-05-15 Stauffer Chemical Company N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4146387A (en) * 1977-11-25 1979-03-27 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicidal compositions
DE2948095A1 (de) 1979-11-29 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Phenoxialkan- und phenoxialkencarbonsaeuren und deren derivate, ihre herstellung und verwendung
DE3418168A1 (de) * 1984-05-16 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 6-chlorbenzazolyloxyacetamide
DE3702964A1 (de) * 1987-01-30 1988-08-11 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
JP2856840B2 (ja) * 1990-05-15 1999-02-10 株式会社トクヤマ チエニルオキシフェノキシカルボン酸誘導体
JPH06186702A (ja) 1992-12-18 1994-07-08 Konica Corp ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
EP0940392A4 (en) 1996-10-31 2002-08-14 Kumiai Chemical Industry Co PYRIMIDINYLALIC ACID AMID DERIVATIVES AND FUNGICIDES FOR USE IN AGRICULTURE AND GARDENING
WO1999003459A1 (en) * 1997-07-14 1999-01-28 Adolor Corporation Kappa agonist anti-pruritic pharmaceutical formulations and method of treating pruritus therewith
AU1685999A (en) 1997-12-24 1999-07-19 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Pyridyloxy(thio)alkanoic acid amide derivatives and agricultural/horticultural bactericides
JP2001089453A (ja) 1999-09-21 2001-04-03 Kumiai Chem Ind Co Ltd ヘテロアリールオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
GB0129267D0 (en) 2001-12-06 2002-01-23 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227558D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227555D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227557D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0302308D0 (en) * 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0312864D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426372D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001721A2 (en) * 1977-10-26 1979-05-02 Stauffer Chemical Company N-cyano- and N-alkynyl-2-(substituted phenoxy)butyramides and the use thereof as mildewicides
EP0010298A1 (de) * 1978-10-23 1980-04-30 BASF Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazol-1-yl-Verbindungen, ihre Herstellung, Fungizide, Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Verfahren zur Bekämpfung von Fungi
EP0751120A2 (en) * 1995-06-29 1997-01-02 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydroxylamine derivatives and fungicides containing the same

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