CN1714073A - 杀真菌剂 - Google Patents

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Abstract

杀真菌的通式(1)化合物：其中X、Y和Z独立地是H、卤素、C1－4烷基、卤代(C1－4)烷基、C2－4链烯基、卤代(C2－4)链烯基、C2－4炔基、卤代(C2－4)炔基、C1－4烷氧基、卤代(C1－4)烷氧基、－S(O)n(C1－4)烷基，其中n是0、1或2并且烷基任选被氟取代、－OSO2(C1－4)烷基，其中烷基任选被氟取代、氰基、硝基、C1－4烷氧羰基、－CONR′R″、－COR′、－NR′COR″或－NR′COOR′″，其中R′和R″独立地是H或C1－4烷基和R′″是C1－4烷基，条件是X和Z中至少一个不是H；R1是C1－4烷基、C2－4链烯基或C2－4炔基，其中所述烷基、链烯基和炔基在其末端碳原子上任选被一个、两个或三个卤原子，被氰基，被C1－4烷基羰基，被C1－4烷氧基羰基或被羟基取代；R2是H、C1－4烷基、C1－4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1－4烷氧基取代；R3和R4独立地是H、C1－3烷基、C2－3链烯基或C2－3炔基，条件是两者不同时为H并且当两者不同时为H时它们的总共碳原子数不超过4，或R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选含有一个O、S或N原子以及任选被卤原子或C1－4烷基取代；和R5是未取代的C3－4烷基、未取代的C3－6环烷基或C1－4烷基或C3－6环烷基，其中烷基和环烷基被卤素、羟基、C1－6烷氧基、氰基、C1－4烷基羰氧基、氨基羰氧基、单－或双(C1－4)烷基氨基羰氧基、－S(O)n(C1－6)烷基，其中n是0、1或2、三唑基、三(C1－4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基取代，其中任选取代的苯氧基、噻吩基氧基、苄氧基和噻吩基甲氧基的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1－4烷基、C2－4链烯基、C2－4炔基、C1－4烷氧基、C2－4链烯氧基、C2－4炔基、卤代(C1－4)烷基、卤代(C1－4)烷氧基、C1－4烷硫基、卤代(C1－4)烷硫基、羟基(C1－4)烷基、C1－4烷氧基(C1－4)烷基、C3－6环烷基、C3－6环烷基(C1－4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基硝基、－NRmRn、－NHCORm、－NHCONRmRn、－CONRmRn、－SO2Rm、－OSO2Rm、－CORm、－CRm＝NRn或－N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1－4烷基、卤代(C1－4)烷基、C1－4烷氧基、卤代(C1－4)烷氧基、C1－4烷硫基、C3－6环烷基、C3－6环烷基(C1－4)烷基、苯基或苄基，其中苯基和苄基任选被卤原子、C1－4烷基或C1－4烷氧基取代。

Description

杀真菌剂
本发明涉及一种新的N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺，它们的制备方法，含它们的组合物以及使用它们杀灭真菌尤其是植物真菌感染的方法。
在US4,116,677和US4,070,486描述了某种N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺作为有效的除草剂或杀螨药。其它的有在US4,168,319中描述的作为有效的杀霉菌剂。
本发明涉及提供一种作用植物杀真菌剂的具体的N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺。
因此根据本发明提供一种通式(1)的化合物：
其中X、Y和Z独立地是H、卤素、C1-4烷基(如甲基)、卤代(C1-4)烷基(如三氟甲基)、C2-4链烯基、卤代(C2-4)链烯基、C2-4炔基、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基(如甲氧基)、卤代(C1-4)烷氧基(如三氟甲氧基)、-S(O)n(C1-4)烷基，其中n是0、1或2并且烷基任选被氟取代(如甲硫基，三氟甲基硫酰基)，-OSO2(C1-4)烷基其中烷基任选被氟取代(如三氟甲磺酰氧基)、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、-CONR′R″、-COR′、-NR′COR″或-NR′COOR，其中R′和R″独立地是H或C1-4烷基和R是C1-4烷基(如乙酰基，-NHCOCH3和-NHCO2CH3)，条件是X和Z中至少一个不是H；
R1是C1-4烷基、C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基、链烯基和炔基在其末端碳原子上任选被一个、两个或三个卤原子(如2，2，2-三氟乙基)、被氰基取代(如氰基甲基)、被C1-4烷基羰基取代(如乙酰基甲基)、被C1-4烷氧基羰基取代(如甲氧基羰基甲基和甲氧基羰基乙基)或被羟基取代(如羟甲基)。
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时为H以及当两者不同时为H时它们的总共碳原子数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选含有一个O、S或N原子以及任选被卤原子或C1-4烷基取代；和
R5是未取代的C3-4烷基，未取代的C3-6环烷基或C1-4烷基或C3-6环烷基，其中烷基和环烷基被卤素、羟基、C1-6烷氧基、氰基、C1-4烷基羰基氧基、氨基羰基氧基、单-或双(C1-4)烷基氨基羰基氧基、-S(O)n(C1-6)烷基其中n是0、1或2、三唑基(如1，2，4-三唑-1-基)、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基取代，其中所述任选取代的苯氧基、噻吩基氧基、苄氧基和噻吩基甲氧基的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4链炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N-CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，所述苯基和苄基任选被卤原子、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
本发明化合物至少含有一个不对称碳原子(当R3和R4不同时至少两个)并可以对映异构体(或成对的非对映异构体)或它们的混合物形式存在。然而，这些混合物可以分离成单独的异构体或成对的异构体，以及本发明还包括这种异构体和它们所有比例的混合物。对任一给定的化合物，将会预期的是其一种异构体形式比其它的可能具有更有效的杀菌活性。
除非另有说明，烷基和烷氧基、烷硫基等的烷基部分合适的是含有1到4个碳原子的直链或支链形式。例如为甲基、乙基、正-和异-丙基和正-、仲-、异-和叔-丁基。其中烷基部分含有5或6个碳原子，例如正戊基和正己基。
链烯基和炔基部分合适的是含有2到4碳原子的直链或支链形式。例如烯丙基，乙炔基和炔丙基。
卤原子包括氟，氯，溴和碘。最常见地是氟、氯或溴，一般是氟或氯。
式(1)的苯环上的取代基X、Y和Z可提供苯环上的3-位，3，5-位或3，4，5-位取代。典型地是X、Y和Z都为氯或甲基，或X和Z都为氯或溴且Y是H或甲基，或X和Z都是甲基或甲氧基且Y是H、氯、溴或烷硫基，或X是甲氧基、Y是H且Z是氰基或氯，或X是甲基、Y是H且Z是乙基，或X是氯、溴或三氟甲基且Y和Z都为H。
典型地是R1是甲基、乙基、正-丙基、2，2，2-三氟甲基、氰甲基、乙酰基甲基、甲氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、羟甲基、羟乙基。优选的是R1为乙基。
典型地是R2为H以及R3和R4中至少之一、优选两者都为甲基。
当R3和R4中之一是H时，另一个可以是甲基、乙基或正-或异-丙基。当R3和R4中之一为甲基时，另一个可以是H或乙基但也优选是甲基。R2还包括C1-4烷氧基甲基和苄氧基甲基，其中苄基的苯环任选被烷氧基取代，如甲氧基取代基。由这些R2的取代基所提供的化学式(1)化合物被认为是潜农药化合物。
典型地是R5是正-丙基、羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、3-氯丙基、3-氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲硫磺基丙基。尤其是是其中R5是羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基或叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基的化合物。还尤其是其中R5是3-氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲硫磺基丙基的化合物。
一方面，本发明提供了通式(1)的化合物，其中
X、Y和Z独立地是H、卤素、C1-4烷基(如甲基)、卤代(C1-4)烷基(如三氟甲基)、C2-4链烯基、卤代(C2-4)链烯基、C2-4炔基、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基(如甲氧基)、卤代(C1-4)烷氧基(如三氟甲氧基)、-S(O)n(C1-4)烷基，其中n是0、1或2并且烷基任选被氟取代(如甲硫基、三氟甲基硫磺基)、-OSO2(C1-4)烷基其中烷基任选被氟取代(如三氟甲基硫磺氧基)、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、-CONR′R″、-COR′或-NR′COR″，其中R′和R″是独立地H或C1-4烷基(如-NHCOCH3)，条件是X和Z中至少一个不为H。
R1是C1-4烷基、C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基、链烯基和炔基的在其末端碳原子上任选被一、二或三个卤原子基团取代(如2，2，2-三氟乙基)、被氰基基团取代(如氰甲基)、被C1-4烷基羰基取代(如乙酰基甲基)、被C1-4烷氧羰基取代(如甲氧基羰基甲基和甲氧基羰基乙基)或被羟基取代(如羟甲基)；
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时是H以及当两者都不同时是H时它们的总共碳原子数不超过4，或者R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成任选含一个O、S或N原子的3或4元碳环，并且所述碳环任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是C1-4烷基或C3-6环烷基，其中烷基和环烷基被羟基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基取代，其中任选取代的苯氧基、噻吩基氧基、苄氧基和噻吩基甲氧基的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，所述苯基和苄基任选用被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
另一方面，本发明提供了通式(1)的化合物，其中X、Y和Z都是氟或甲基，或X和Z两者都是氯或溴并且Y是H或甲基，或X和Z两者都是甲基或甲氧基并且Y是H、氯、溴或烷硫基，或X是甲氧基、Y是H并且Z是氰基或氯，或者X是甲基、Y是H并且Z是乙基，或者X是氯、溴或三氟甲基并且Y和Z都是H；R1是甲基、乙基、正-丙基、2，2，2-三氟甲基、氰甲基、乙酰基甲基、甲氧羰基甲基、甲氧基羰基乙基、羟甲基或羟乙基；R2是H；R3和R4都是甲基；R5是羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、3-氯丙基、3-氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。优选R1为乙基。优选R5是甲氧基甲基或3-氰基丙基。
在下面表1-57中描述了本发明的部分化合物。
表1的化合物是其中通式(1)中R1为乙基、R2为H、R3和R4都为甲基、R5为羟甲基，并且X、Y和Z是如下表所列基团的化合物。
表1
  化合物编号   X   Y   Z
  1   Cl   Cl   CN
  2   Cl   Cl   Cl
  3   CH3   CH3   CH3
  4   Cl   H   Cl
  5   Cl   CH3   Cl
  6   Br   H   Br
  7   Br   CH3   Br
  8   CH3   H   CH3
  9   CH3   Cl   CH3
  10   CH3   Br   CH3
  11   CH3   CH3S   CH3
  12   CH3O   H   CH3O
  13   CH3O   Cl   CH3O
  14   CH3O   Br   CH3O
  15   CH3O   CH3S   CH3O
  16   CH3O   H   CN
  17   CH3O   H   Cl
  18   CH3   H   C2H5
  19   Cl   H   H
  20   Br   H   H
  21   CF3   H   H
  22   Br   Cl   H
  23   Br   Br   H
  24   Br   F   H
  25   Br   CN   H
  26   Br   CF3O   H
  27   Br   CH3S   H
  28   Br   HC≡C-   H
  29   Br   CH2＝CH-   H
  30   Br   CH3O   H
  31   Br   COCH3   H
  32   Br   CF3   H
  33   F   H   H
  34   CN   H   H
  35   CH3   H   H
  36   CH3CO   H   H
  37   CH3O   H   H
  38   CF3O   H   H
  39   CH3S   H   H
  40   HC≡C-   H   H
  41   H2C＝CH-   H   H
  42   F   H   F
  43   F   H   Cl
  44   F   H   Br
  45   F   H   CH3O
  46   F   H   CH3CO
  47   F   H   CN
  48   F   H   CH3
  49   F   H   CF3O
  50   F   H   CF3
  51   F   H   CH3S
  52   F   H   COOCH3
  53   Cl   H   Br
  54   Cl   H   CH3CO
  55   Cl   H   CH3
  56   Cl   H   CN
  57   Cl   H   CF3O
  58   Cl   H   CF3
  59   Cl   H   CH3S
  60   Cl   H   COOCH3
  61   Cl   H   CON(CH3)2
  62   Cl   H   NHCOOCH3
  63   Cl   H   OSO2CH3
  64   Cl   H   HC≡C-
  65   Cl   H   CH2＝CH-
  66   Br   H   CH3
  67   Br   H   CN
  68   CN   H   CN
  69   CN   H   CH3
  70   CN   H   CF3O
  71   CF3O   H   CF3O
  72   CF3   H   CF3
  73   CH3   H   CH3O
  74   F   F   H
  75   F   Cl   H
  76   F   Br   H
  77   F   CH3O   H
  78   F   CN   H
  79   F   CH3   H
  80   Cl   Cl   H
  81   Cl   F   H
  82   Cl   Br   H
  83   Cl   CN   H
  84   Cl   CH3   H
  85   Cl   CH3O   H
  86   Cl   CF3O   H
  87   Cl   CH3S   H
  88   Cl   CH3SO2O   H
  89   Cl   CH3CO   H
  90   CN   F   H
  91   CN   Cl   H
  92   CN   CH3O   H
  93   CH3O   CH3O   H
  94   CH3O   Cl   H
  95   CH3O   CN   H
  96   CH3CO   Cl   H
  97   CF3O   Cl   H
  98   CF3O   CN   H
  99   CH3S   Cl   H
  100   CH3S   F   H
  101   CH3S   CH3   H
  102   CH3SO2O   Cl   H
  103   Cl   Cl   F
  104   Cl   Cl   Br
  105   Cl   Cl   CH3O
  106   Cl   Cl   CH3CO
  107   Cl   Cl   CH3S
  108   Cl   F   Cl
  109   Cl   CH3O   Cl
  110   Cl   CF3O   Cl
  11   Cl   CH3SO   Cl
  112   Cl   CH3SO2   Cl
  113   Cl   OSO2CH3   Cl
  114   Cl   CH3CO   Cl
  115   Cl   CO2CH3   Cl
  116   Cl   CON(CH3)2   Cl
  117   Cl   HC≡C-   Cl
  118   Cl   CH2＝CH-   Cl
  119   Cl   NHCO2CH3   Cl
  120   F   F   F
  121   F   F   CN
  122   F   F   CH3
  123   F   F   CH3O
  124   F   CH3O   F
  125   F   CF3O   F
  126   F   CH3SO   F
  127   F   CH3SO2   F
  128   F   OSO2CH3   F
  129   F   CH3CO   F
  130   F   CO2CH3   F
  131   CH3O   CH3O   CH3O
  132   CH3O   CH3O   Cl
  133   CH3O   CH3O   CH3
  134   Cl   CN   Cl
表2
表2由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表2的化合物1中R1是甲基而不是乙基以外，表2的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表2的化合物中R1是甲基而不是乙基之外，表2的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表3
表3由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为正-丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除在表3的化合物1中R1为正-丙基而不是乙基之外，表3中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表3的化合物中R1是正丙基而不是乙基之外，表3的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表4
表4由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2，2，2-三氟甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表4的化合物1中R1为2，2，2-三氟甲基而不是乙基之外，表4中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表4的化合物中R1为2，2，2-三氟甲基而不是乙基之外，表4的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表5
表5由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为氰甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表5的化合物1中R1为氰甲基而不是乙基之外，表5中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表5的化合物中R1为氰甲基而不是乙基之外，表5的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表6
表6由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙酰基甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表6的化合物1中R1为乙酰基甲基而不是乙基之外，表6的化合物1和表1的化合物1相同。同样地，除了在表6的化合物中R1为乙酰基甲基而不是乙基之外，表6中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表7
表7由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表7的化合物1中R1为甲氧羰基甲基而不是乙基之外，表7中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表7的化合物中R1为甲氧基羰基甲基而不是乙基之外，表7中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表8
表8由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表8的化合物1中R1为甲氧基羰基乙基而不是乙基之外，表8中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表8的化合物中R1为甲氧基羰基乙基而不是乙基之外，表8的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表9
表9由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表9的化合物1中R1为羟甲基而不是乙基之外，表9中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表9的化合物中R1为羟甲基而不是乙基之外，表9中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表10
表10由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除了在表10的化合物1中R1为羟乙基而不是乙基之外，表10中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表10的化合物中R1为羟乙基而不是乙基之外，表10中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表11
表11由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表11的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表11中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表11的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表11中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表12
表12由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中的化合物1-134所列的基团。这样除了在表12的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表12中的化合物1与表2中的化合物1相同。同样地，除了在表12的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表12中的化合物2-134与表2中的化合物2-134分别相同。
表13
表13由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为正-丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表13的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表13的化合物1与表3的化合物1相同。同样地，除了在表13的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表13中的化合物2-134与表3中的化合物2-134分别相同。
表14
表14由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2，2，2-三氟甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表14的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表14中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表14的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表14中的化合物2-134与表4中的化合物2-134分别相同。
表15
表15由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为氰甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表15的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表15中的化合物1与表5中的化合物1相同。同样地，除了在表15的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表15的化合物2-134与表5的化合物2-134分别相同。
表16
表16由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙酰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表16的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表16中的化合物1与表6中的化合物1相同。同样地，除了在表16的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表16中的化合物2-134与表6中的化合物2-134分别相同。
表17
表17由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表17的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表17中的化合物1与表7中的化合物1相同。同样地，除了在表17的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表17中的化合物2-134与表7中的化合物2-134分别相同。
表18
表18由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表18的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表18中的化合物1与表8中的化合物1相同。同样地，除了在表18的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表18中的化合物2-134与表8中的化合物2-134分别相同。
表19
表19由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表19的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表19中的化合物1与表9中的化合物1相同。同样地，除了在表19的化合物中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表19中的化合物2-134与表9中的化合物2-134分别相同。
表20
表20由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表20的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表20中的化合物1与表10中的化合物1相同。同样地，除了在表20的化合物中R1为甲氧基甲基而不是羟甲基之外，表20中的化合物2-134与表10中的化合物2-134分别相同。
表21
表21由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表21的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表21中的化合物1与表1中的化合物1相同。同样地，除了在表21的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表21中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表22
表22由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1的化合物1-134中所列的基团。这样除了在表22的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表22中的化合物1与表2中的化合物1相同。同样地，除了在表22的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表22中的化合物2-134与表2中的化合物2-134分别相同。
表23
表23由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为正-丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表23的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表23中的化合物1与表3中的化合物1相同。同样地，除了在表23的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表23中的化合物2-134与表3中的化合物2-134分别相同。
表24
表24由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为2，2，2-三氟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表24的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表24中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表24的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表24的化合物2-134与表4的化合物2-134分别相同。
表25
表25由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为氰甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除表25的化合物1中R5是叔丁基二甲基硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表25的化合物1与表5的化合物1相同。同样地，除表25的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表25的化合物2-134与表5的化合物2-134分别相同。
表26
表26由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙酰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样，除表26的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是羟甲基之外，表26的化合物1与表6的化合物1相同。同样地，除表26的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表26的化合物2-134与表6的化合物2-134分别相同。
表27
表27由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除在表27的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基以外，表27的化合物1与表7的化合物1相同。同样地，除表27的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基而不是羟甲基之外，表27的化合物2-134与表7的化合物2-134分别相同。
表28
表28由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除在表28的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是羟甲基以外，表28的化合物1与表8的化合物1相同。同样地，除表28的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是羟甲基之外，表28的化合物2-134与表8的化合物2-134分别相同。
表29
表29由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样在除了在表29的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基以外，表29的化合物1与表9的化合物1相同。同样地，除了表29的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是羟甲基之外，表29的化合物2-134与表9的化合物2-134分别相同。
表30
表30由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表30的化合物1中R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是羟甲基以外，表30的化合物1与表10的化合物1相同。同样地，除了表30的化合物中R1为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是羟甲基之外，表30的化合物2-134与表10的化合物2-134分别相同。
表31
表31由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表31的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基以外，表31的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了表31的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表31的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表32
表32由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1的化合物1-134中所列的基团。这样除了在表32的化合物1中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表32的化合物1与表2的化合物1相同。同样地，除了在表32的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表32的化合物2-134与表2的化合物2-134分别相同。
表33
表33由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表33的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表33中的化合物1与表3中的化合物1相同。同样地，除了在表33的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表33的化合物2-134与表3的化合物2-134分别相同。
表34
表34由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为2，2，2-三氟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表34的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表34中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表34的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表34的化合物2-134与表4的化合物2-134分别相同。
表35
表35由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为氰甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表35的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表35的化合物1与表5的化合物1相同。同样地，除了在表35的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表35的化合物2-134与表5的化合物2-134分别相同。
表36
表36由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙酰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表36的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表36的化合物1与表6的化合物1相同。同样地，除了在表36的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表36的化合物2-134与表6的化合物2-134分别相同。
表37
表37由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表37的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表37中的化合物1与表7中的化合物1相同。同样地，除了在表37的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表37的化合物2-134与表7的化合物2-134分别相同。
表38
表38由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表38的化合物1中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表38的化合物1与表8的化合物1相同。同样地，除了在表38的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表38的化合物2-134与表8的化合物2-134分别相同。
表39
表39由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样在除了在表39的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是甲基以外，表39的化合物1与表9的化合物1相同。同样地，除了在表39的化合物中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表39中的化合物2-134与表9中的化合物2-134分别相同。
表40
表40由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表40的化合物1中R5是1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表40的化合物1与表10的化合物1相同。同样地，除了在表40的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是羟甲基之外，表40的化合物2-134与表10的化合物2-134分别相同。
表41
表41由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是乙基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样除了在表41的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表41的化合物1与表1的化合物1是相同的。同样地，除了在表41的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表41的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表42
表42由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z是如表1的化合物1-134中所列的基团。这样除了在表42的化合物2中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表42的化合物1与表2的化合物1是相同的。同样地，除了在表42的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表42的化合物2-134与表2的化合物2-134分别相同。
表43
表43由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是正丙基，R2是氢，R3和R4都是甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z是如表1中所列的基团。这样除了在表43的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表43中的化合物1与表3中的化合物1相同。同样地，除了在表43的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表43的化合物2-134与表3的化合物2-134分别相同。
表44
表44由134种通式(1)的化合物组成，其中R1是2，2，2-三氟甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表44的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表44的化合物1与表4的化合物1是相同的。同样地，除了在表44的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表44的化合物2-134与表4的化合物2-134分别相同。
表45
表45由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为氰甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表45的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表45中的化合物1与表5中的化合物1相同。同样地，除了在表45的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表45的化合物2-134与表5的化合物2-134分别相同。
表46
表46由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙酰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表46的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表46中的化合物1与表6中的化合物1相同。同样地，除了在表46的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表46的化合物2-134与表6的化合物2-134分别相同。
表47
表47由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表47的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表47的化合物1与表7的化合物1相同。同样地，除了在表47的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表47的化合物2-134与表7的化合物2-134分别相同。
表48
表48由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲氧基羰基乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表48的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表48的化合物1与表8的化合物1相同。同样地，除了在表48的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表48的化合物2-134与表8的化合物2-134分别相同。
表49
表49由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表49的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表49中的化合物1与表9中的化合物1相同。同样地，除了在表49的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表49的化合物2-134与表9的化合物2-134分别相同。
表50
表50由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为羟乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-氰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表50的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表50的化合物1与表10的化合物1相同。同样地，除了在表50的化合物中R5是3-氰基丙基而不是羟甲基之外，表50的化合物2-134与表10的化合物2-134分别相同。
表51
表51由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是正丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表51的化合物1中R5是正丙基而不是羟甲基之外，表51中的化合物1与表1中的化合物1相同。同样地，除了在表51中R5为正丙基而不是羟甲基之外，表51中的化合物2-134与表1中的化合物2-134分别相同。
表52
表52由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-氯丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表52的化合物1中R5是3-氯丙基而不是羟甲基之外，表52的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表52的化合物中R5是3-氯丙基而不是羟甲基之外，表52的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表53
表53由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-甲硫基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表53的化合物1中R5是3-甲硫基丙基而不是羟甲基之外，表53中的化合物1与表1中的化合物1相同。同样地，除了在表53的化合物中R5是3-甲硫基丙基而不是羟甲基之外，表53的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表54
表54由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-甲亚磺酰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表54的化合物1中R5是3-甲亚磺酰基丙基而不是羟甲基之外，表54的化合物1与表1的化合物1是相同的。同样地，除了在表54的化合物中R5是3-甲亚磺酰基丙基而不是羟甲基之外，表54的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表55
表55由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-甲磺酰基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表55的化合物1中R5是3-甲磺酰基丙基而不是羟甲基之外，表55的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表55的化合物中R5为3-甲磺酰基丙基而不是羟甲基之外，表55的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表56
表56由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表56的化合物1中R5为3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基而不是羟甲基之外，表56的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表56的化合物中R5是3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基而不是羟甲基之外，表56的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
表57
表57由134种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5为3-甲氧基丙基，X、Y和Z为如表1中所列的基团。这样除了在表57的化合物1中R5是3-甲氧基丙基而不是羟甲基之外，表57的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表57的化合物中R5为3-甲氧基丙基而不是羟甲基之外，表57的化合物2-134与表1的化合物2-134分别相同。
通式(1)的化合物能如下的路线1-7所给出的方法来制备，其中X、Y、Z、R1、R2、R3、R4和R5具有上述所给出的含义，R是C1-4烷基，R6和R7是H或甲基但不同时为甲基，L是离去基团，如卤化物(例如碘化物)、烷基或芳基磺酰氧基(例如甲磺酰氧基和甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酸酯)，Hal是卤素，Ra是氢或C1-3烷基，Rb是氢或C1-3烷基，条件是Ra和Rb中的碳原子总数不超过3，Rc是C1-6烷基、任选取代的苄基或任选取代的噻吩基甲基，Rd具有本说明书中所给的含义。
如路线1中所示，通式(1)化合物可以通过在碱的存在下使通式(2)的苯酚类化合物和通式(3)的化合物在合适的溶剂中反应来制备。典型的溶剂包括N，N-二甲基-甲酰胺和N-甲基吡咯烷-2-酮。合适的碱包括碳酸钾、氢化钠或二异丙基乙胺。通式(2)的苯酚类化合物可从市场上方便的购买到或者是在文献中已知的或者是可通过常规方法由已知化合物中制备得到。
路线1
如路线2中所示，通式(3)的化合物可通过通式(5)的胺类化合物和通式(4)的酰基卤化合物或相应的酸酐反应来制备，反应在合适的无机或有机碱的存在下，如碳酸钾、氢化钠或二异丙基乙胺，在溶剂如二氯甲烷或四氢呋喃中进行。
路线2
Figure A20038010340500292
如路线3中所示，对应于通式(9)的胺类化合物是其中R2是H的通式(5)的胺类化合物，其可以通过使用合适的碱如正丁基锂将通式(7)的甲硅烷基保护的氨基炔烷基化，接着与合适的烷基化试剂R5L例如烷基碘化物如碘甲烷反应以形成通式(8)的烷基化物来制备。类似的过程，可通过使用合适的碱如正丁基锂将通式(7)的甲硅烷基保护的氨基炔和羰基衍生物RaCORb例如甲醛反应，以得到含羟烷基部分的氨基炔(8)。然后用例如酸性水溶液从通式(8)的化合物中除去甲硅烷基保护基，以形成通式(9)的氨基炔化合物。通式(9)的氨基炔化合物可进一步衍化，例如当R5是羟烷基时，如可通过将通式(9)的化合物与甲硅烷基化试剂(R)3SiCl例如叔丁基二甲基氯硅烷反应，以产生在通式(9a)的氧上甲硅烷基化的衍生物。另外，可用碱如氢化钠或双(三甲基甲硅烷基)氨基钾来处理通式(9)的化合物，接着和化合物RcL反应得到通式(9b)的化合物。可供选择地，可用碱例如双(三甲基甲硅烷基)胺的钠或钾化物来处理通式(8)化合物，接着和化合物RcL反应，其中L代表卤素例如乙基碘或磺酸酯如OSO2Me或OSO2-4-甲苯基，以得到通式(8a)的化合物，将该化合物除去甲硅烷基保护基后得到通式(9b)的化合物。
其中R5是例如3-氯丙基的通式(8)的化合物能和金属氰化物盐如氰化钠反应得到通式(8b)的化合物，用例如酸性水溶液将该化合物水解得到通式(8c)的胺类化合物。通式(8)化合物其中R5是例如3-氯丙基能在例如酸性水溶液中水解而得到通式(8d)的胺类化合物。
路线3
Figure A20038010340500311
可在合适的碱存在下，通过通式(6)的胺类化合物和1，2-双-(氯代二甲基甲硅烷基)乙烷反应得到通式(7)的甲硅烷基保护的氨基炔化物，其中合适的碱是例如有机叔胺碱，如三乙胺。
通式(6)的胺类化合物是市场上可买到的或者可通过常规方法制备的(例如参见EP-A-0834498)。
或者，如路线4中所示，通式(1)的化合物可通过使用合适的活化试剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐将通式(11)的化合物和通式(5)的胺类化合物进行缩合来制备，其中Rd是H。
其中当R2不为H时，可通过常规技术将R2基团引入通式(9)的氨基炔以形成通式(5)的胺类化合物。
路线4
Figure A20038010340500321
通式(12)的化合物可通过常规技术使其中Rd是C1-4烷基的通式(11)所对应的酯水解来制备。其中Rd是C1-4烷基的通式(11)的酯和其中Rd是H的通式(11)的酸可通过将通式(2)的化合物和通式(10a)的酯或酸在合适的碱例如碳酸钾或氢化钠存在下，在合适的溶剂如N，N-二甲基甲酰胺反应中反应得到。通式(10a)的酯或酸是可从市场上可买到的或者可通过常规方法由市场上可买到的材料制得。
或者，如路线4中所示，其中Rd是C1-4烷基的通式(11)的化合物可通过使通式(2)的化合物和通式(10b)的化合物在Mitsunobu条件下用膦如三苯膦和偶氮酯如偶氮二羧酸二乙基酯反应制得。
同样地，通式(1)的化合物可通过使通式(10d)的化合物和通式(2)的化合物在Mitsunobu条件下用膦如三苯膦和偶氮酯如偶氮二羧酸二乙基酯反应制得。通式(10d)的化合物可使用合适的活化试剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲基氨基-丙基)-N′-碳二亚胺盐酸盐从通式(10c)的化合物和通式(5)的胺类化合物制备得到。化合物(10b)和(10c)是已知的化合物或可从已知的化合物中制备得到。
另一方法中，通式(1)的化合物可通过使通式(13)的酰基卤化物和通式(5)的胺类化合物在合适的溶剂中，如二氯甲烷，在叔胺如三乙胺和活化剂如4-二甲基氨基吡啶的存在下反应来制备。
如路线5所示，通式(13)的酰基卤化物可通过在合适的溶剂如二氯甲烷和例如N，N-二甲基甲酰胺的存在下，用合适的氯化剂如草酰氯氯化通式(12)的化合物来制备。通式(12)的化合物相当于其中Rd是H的通式(11)化合物。
路线5
Figure A20038010340500331
如路线6中所示，其中R1是C3-4链烯基的通式(1)化合物可从通式(14)化合物来制备。用强碱如双(三甲基甲硅烷基)胺基锂在-78℃至室温、但优选-78℃处理通式(14)化合物，然后和三烷基氯硅烷如三甲基氯硅烷或三氟磺酸三烷基甲硅烷酯R3SiOSO2CF3反应，并升温至室温。使用合适的活化剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐，将水解后所获得的通式(15)的酸生成物和通式(5)的胺缩合以制得通式(16)化合物。
路线6
其中R1是C1-4烷基、C3-4链烯基或C3-4炔基的通式(1)化合物可以如路线7来制备。在合适的溶剂如四氢呋喃中，在-78℃-0℃的温度、但优选-78℃，用至少两当量的强碱如二异丙基氨基锂处理通式(17)的苯氧基乙酸，加入化合物R1L，其中L是离去基团如卤化物、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯，然后加热到室温，酸化后，得到通式(18)的苯氧烷基羧酸。使用合适的活化剂如1-羟基苯并三唑和N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐，通式(18)的苯氧烷基羧酸和通式(5)的胺可以缩合以制得通式(1)化合物。
路线7
Figure A20038010340500342
如路线8所示，其中R5是例如3-氯丙基的通式(1)化合物能够与各种亲核试剂如金属氰化物盐例如氰化钠反应以得到通式(19)化合物，与金属醇盐例如甲醇钠反应得到通式(20)化合物，在碱如三乙胺的存在下与1，2，4-三唑反应得到通式(21)化合物，以及与烷硫基金属化物例如甲硫化钠反应得到通式(22)的化合物。通式(22)化合物能用氧化剂如高碘酸钠处理得到通式(23)的亚砜，或用氧化剂如3-氯过氧苯甲酸处理得到通式(24)的砜。
路线8
本发明其它化合物可用已知步骤由通式(1)化合物中的取代基转换来制备，例如通过其中R2为H或R5为H的通式(1)化合物的烷基化来制备。
本发明式(1)化合物是有效的杀菌剂并可用来控制如下的一种或多种病菌：水稻和小麦上的稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae或Magnaporthe grisea)及其他宿主上的梨形孢(Pyricularia spp.)；小麦上的隐匿柄锈菌(Puccinia triticina或recondita)、鸭茅条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，大麦上的柄锈菌(Puccinia hordei)、条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，以及其它宿主(例如草皮、黑麦、咖啡、梨树、苹果、花生、甜菜、蔬菜和观赏植物)上的锈菌；葫芦科(例如甜瓜)上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)；大麦、小麦、黑麦和草皮上的禾白粉菌(Erysiphe graminis或powdery mildew)以及不同宿主上的其它白粉菌，如蛇麻子上的斑点单丝壳(Sphaerotheca macularis)，葫芦科(例如黄瓜)上的苍白单丝壳菌(Sphaerothecafusca)(Sphaerotheca fuliginea)，番茄、茄子和青椒上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)，苹果上的白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)和葡萄上的钩丝壳(Uncinula necator)；禾谷类(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的旋孢腔菌属(Cochliobolusspp.)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、核腔菌属(Drechsleraspp.或Pyrenophora spp.)、喙孢属(Rhynchosporium spp.)、禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麦壳针孢(Septoriatritici))和谷类叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)或颖枯壳针孢(Septoria nodorum))、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)和禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；花生上的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)和晚斑病(Cercosporidium personatum)以及其它宿主例如甜菜、香蕉、大豆和水稻上的尾孢属(Cercospora spp.)；番茄、草莓、蔬菜、葡萄树和其它宿主上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea或grey mould)以及其它宿主上的其它葡萄孢属；蔬菜(例如胡萝卜)、油菜籽、苹果、番茄、马铃薯、禾谷类(例如小麦)和其它宿主上的链格孢属；苹果、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(Venturia spp.)(包括苹果黑星菌(scab))；包括禾谷类(例如小麦)和番茄在内的各种宿主上的枝孢属(Cladosporium spp.)；核果、木本坚果及其他宿主上的链核盘菌属(Monilinia spp.)；番茄、草皮、小麦、葫芦科及其他宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp.)；油菜籽、草皮、水稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属(Phomaspp.)；小麦、木材及其他宿主上的曲霉属(Aspergillus spp.)和短梗霉属(Aureobasidium spp.)；豆类、小麦、大麦及其他宿主上的壳二孢属(Ascochyta spp.)；苹果、梨树、洋葱及其他宿主上的匍柄霉属(Stemphylium spp.或Pleospora spp.)；苹果和梨树上的夏季病害(例如苦腐病(围小丛壳)(Glomerella cingulata))、黑腐病或大豆灰斑病(botryosphaeria obtusa)、果斑病(Mycosphaerella pomi)、胶锈菌瘿锈菌(Cedar apple rust)(桧洁白胶锈菌)(Gymnosporangium juniperi-virginianae)、叶煤病(sooty blotch)(仁果粘壳孢)(Gloeodes pomigena)、斑点病(schizothyrium pomi)和白腐病(葡萄座腔菌)(botryosphaeriadothidea))；葡萄树上的葡萄生单轴霉；其它霜霉病，如莴苣盘梗霉，大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉属，蛇麻子上的葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和葫芦科上的古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；草皮及其他宿主上的腐霉属(Pythium spp.)(包括终极腐霉(Pythium ultimum))；马铃薯和番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)以及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒观赏植物、烟草、可可粉及其他宿主上的疫霉属(Phytophthora spp.)；水稻和草皮上的瓜亡革菌(Thanatephoruscucumeris)以及各种宿主如小麦和大麦、花生、蔬菜、棉花和草皮上的其它丝核菌属(Rhizoctonia spp.)；草皮、花生、马铃薯、油菜籽上的核盘菌属(Sclerotinia spp.)；草皮、花生及其他宿主上的小核菌属(Sclerotium spp.)；水稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi)；包括草皮、咖啡和蔬菜的众多宿主上的刺盘孢属(Colletotrichum spp.)；草皮上的黑麦草赤丝病(Laetisariafuciformis)；香蕉、花生、柑橘属果树、美洲山核桃树、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；柑橘属果树、大豆、甜瓜、梨树、羽扇豆及其他宿主上的间座壳属(Diaporthe spp.)；柑橘属果树、葡萄树、橄榄、美洲山核桃树、蔷薇科及其他宿主上的痂囊腔菌属(Elsinoe spp.)；包括蛇麻子、马铃薯和番茄的众多宿主上的轮枝孢属(Verticillium spp.)；油菜籽及其他宿主上的埋核盘菌属(Pyrenopeziza spp.)；可可粉引起维管斑纹梢枯病的Oncobasidium theobromae；在各种宿主但特别是小麦、大麦、草皮和玉米上的镰孢属(Fusarium spp.)、核瑚菌属(Typhula spp.)、镰刀霉补丁(Microdochium nivale)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、条黑粉菌属(Urocystis spp.)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、和麦角菌(Claviceps purpurea.)；甜菜、大麦及其他宿主上的柱隔孢属(Ramularia spp.)；特别是水果的收获后病害(例如柑橘上的指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicilliumitalicum)和绿色木霉(Trichoderma viride)，香蕉刺盘孢属(Colletotrichum musae)和香蕉盘长孢(Gloeosporium musarum)以及灰葡萄孢(Botrytis cinerea))；葡萄树上的其它病菌，特别是Eutypa lata、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、火木层孔菌(Phellinus igniarus)、葡萄生拟茎点霉(Phomopsis viticola)、维管束假盘菌(Pseudopeziza tracheiphila)和毛韧革菌(Stereumhirsutum)；树木上的其它病菌(例如散斑壳属(Lophodermiumseditiosum))或木材上的其它病菌，特别是Cephaloascus fragrans、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、Ophiostoma piceae、青霉属(Penicillium spp.)、拟康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、哈茨木霉(Trichodermaharzianum)、黑曲霉、Leptographium lindbergi和出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；和病毒性病害的真菌载体(例如在禾谷类上作为大麦黄花叶病毒(BYMV)载体的禾谷科多粘霉(Polymyxagraminis)和在甜菜上作为根菌(vector of rhizomania)载体的甜菜多黏菌(Polymyxa betae))。
式(1)的化合物尤其在抗卵菌类(Oomycete class)病菌例如致病疫霉(Phytophthora infestans)、单轴霉属(Plasmopara species)如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)和腐霉属(Pythium species)如终极腐霉(Pythium ultimum)上显示出优良的活性。
式(1)的化合物可在植物组织内向顶端、基部或局部移动以有效地抵抗一种或多种真菌。而且，式(1)化合物可具有足够地挥发性以致于可以蒸气相的形式有效地抵抗一种或多种植物真菌。
因此本发明提供一种杀灭或防治植物致病真菌的方法，其中包括将杀真菌的有效量的式(1)化合物或含有式(1)化合物的组合物施加到植物、植物种子、植物或种子所在地或土壤或任何其它植物生长介质如营养液上。
这里所使用的术语“植物”包括秧苗、灌木和树木。
此外，本发明杀真菌的方法包括防护、治疗、内吸、根治和抗产孢子形成处理。
式(1)的化合物优选以组合物的形式用于农业、园艺和草皮。
为了将式(1)的化合物施加到植物、植物种子、植物或种子所在地或任何其它生长介质上，通常配制成含有式(1)化合物的组合物形式，除了式(1)化合物之外还含有合适的惰性稀释剂或载体，以及任选的表面活性剂(SFA)。SFAs是能通过降低界面张力来改变界面性质的化学物质，从而导致在其它性质(例如扩散、乳化和润湿)的变化。优选所有的组合物(固体和液体制剂)包含0.0001-95％重量的式(1)化合物，更优选1-85％重量，例如5-60％重量的式(1)化合物。本组合物通常以每公顷施加0.1g-10kg，优选每公顷1g-6kg，更优选每公顷1g-1kg的式(1)化合物的方式用于防治真菌。
当用于拌种时，式(1)化合物的用量为每千克种子0.0001g-10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g-10g，更优选0.005g-4g。
另一方面，本发明提供了一种含有杀真菌的有效量的式(1)化合物和合适的载体或稀释剂的杀真菌组合物。
再一方面，本发明提供了一种在场所中杀灭和防治真菌的方法，该方法包括用杀真菌的有效量含式(1)化合物的组合物处理真菌或真菌所在的场所。
本发明组合物可以选自多种制剂类型，包括可喷粉粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)，可溶性浓缩物(SL)，油混溶性液剂(OL)，超低量液剂(UL)，浓缩乳剂(EC)，可分散浓缩物(DC)，乳剂(包括水包油型(EW)和油包水型(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，成雾剂/烟剂，胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂型。在任情况下剂型选择均取决于具体的设计目的和本式(1)化合物的物理、化学以及生物学性质。
可喷粉粉剂(DP)可如下制得：将式(1)化合物和一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土，高岭土，叶蜡石，膨润土，矾土，蒙脱石，硅藻石(kieselguhr)，碳酸钙，硅藻土(diatomaceous earths)，磷酸钙，磷酸钙和磷酸镁，硫磺，石灰，flours，滑石及其他有机的和无机的固体载体)混和，并将此混合物机械研磨成细粉末。
可溶性粉剂(SP)可如下制得：将式(1)化合物和一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠，碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如聚糖)，以及任选的用于改善水分散性/可解性的一种或多种润湿剂，一种或多种分散剂或一种所述药剂的混合物相混和。然后将此混合物研磨成细粉末。也可以物颗粒化类似的组合以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂料或载体，一种或多种润湿剂，以及优选的一种或多种分散剂，和任选的为促进在液体中扩散的一种或多种悬浮剂相混和来制备。然后将此混合物研磨成细粉末。也可以颗粒化类似的组合物以形成水分散颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可通过如下来形成：颗粒化式(1)化合物和一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物，或通过之前形成的空白颗粒剂在多孔颗粒物质(如浮石，山软木土，漂白土，硅藻石，硅藻土或研磨过的玉米园粉)中吸收式(1)化合物(或其在合适试剂中的溶液)，或将式(1)化合物(或其在合适试剂中的溶液)吸附到硬核物质上(如砂子，硅酸盐，矿物质碳酸盐，硫酸盐或者磷酸酯)，以及如有必要加以干燥。
通常用于助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂肪族的和芳香族的石油类溶剂，醇，醚，酮和酯)和粘着剂(如聚醋酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，糖和植物油)。颗粒剂中也可包括一种或多种其它的添加剂(例如乳化剂，润湿剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(DC)可通过在水中或有机溶剂如酮、醇类或乙二醇醚中溶解式(1)化合物来制备。这些溶液可包括表面活性剂(用于改善水的稀释性或预防在喷洒器中结晶)。
浓缩乳剂(EC)或水包油乳化剂(EW)可通过在有机溶剂(任选的包括一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的化合物)溶解式(1)化合物来制备。
ECs中所用的合适有机溶剂包括芳香烃(如烷基苯或烷基萘，通过SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200来例证；SOLVESSO是注册商标)，酮(如环己酮或甲基环己酮)，醇类(如苯甲醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮类(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃。EC产物可在加水中自然乳化，以制备具有足够稳定性的乳化液从而可通过适当的设备进行喷洒施肥。EW的制备包括获得液体形式(如果在室温下不是液体，其可在适当的温度下融化，典型的温度低于70℃)或溶液形式(通过在适当的溶剂中溶解所得)的式(1)化合物，然后在高剪切刀下将生成的液体或溶液用含一种或多种SFAs的水乳化，以制备得到乳化液。EWs中使用的合适溶剂包括植物油，氯代烃(如氯苯)，芳香族的溶剂(如烷基苯或烷基萘)及其他适当的在水中具有低溶解度的有机溶剂。
微乳剂(ME)可通过混和水和一种或多种溶剂混合物以及一种或多种SFAs，从而自发地制备得到热力学稳定的均质液体制剂。式(1)化合物开始存在于水或溶剂/SFA的混合物中。MEs中使用的合适溶剂包括上面所描述的用于ECs或EWs的那些溶剂。ME可以是水包油或者油包水体系(这种体系可通过电导率测量来测定)，可适于与相同剂型的水溶性和油溶性杀虫剂相混和。ME适于在水中稀释，即可作为微乳剂也可形成常规的水包油乳化剂。
悬浮剂(SC)可包括式(1)化合物磨碎的不溶性固体颗粒的水性或非水性悬浮剂。SCs可通过球磨或珠磨在合适介质中研磨式(1)化合物来制备，任选用一种或多种分散剂从而制得所述化合物的颗粒悬浮剂。本发明组合物中可包括一种或多种润湿剂以及包括用于减少颗粒下沉速率的悬浮剂。
或者，可将式(1)进行干燥研磨并加到含上面所描述的试剂的水中从而制备得到所需的最终产品。
气雾制剂包含式(1)化合物和合适挥发剂(例如正丁烷)。式(1)化合物也可溶解或分散在合适介质(例如水或水乳液，如正丙醇)中从而形成供在非压、手动喷洒泵中使用的组合物。
式(1)化合物可在干燥状态下与烟火混合物相混和以形成适于在封闭场所产生含所述化合物烟雾的组合物。
胶囊悬浮剂(CS)可以类似于制备EW剂型的方式制备，但还包括附加的聚合步骤从而获得油珠的水分散体，其中每滴油珠是被聚合壳密闭，并且包含式(1)的化合物和任选的载体或稀释剂。所述聚合物壳可通过界面缩聚反应或者凝聚过程来制备。所述组合物可提供式(1)化合物的控制释放，它们可用于种子处理。式(1)化合物也可以生物降解的聚合物基体来配制从而提供一种缓慢的，控制释放的化合物。
组合物可含有用于改善所述组合物的一种或多种添加剂(例如通过改善润湿性、表面保持性或分配性；处理表面的耐雨性；或式(1)化合物的吸收性或流动性)。这类添加剂包括表面活性剂，油基雾化添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如黄豆和菜籽油)，以及它们和其它生物增强助剂(能增强或改善式(1)化合物的作用效果)的混合物。
式(1)化合物还可用于配制成拌种剂，例如配制成粉剂组合物，包括用于干种子处理(DS)的粉剂、水溶性粉剂(SS)或用于淤浆处理(WS)的可湿性粉剂，或配制成液体组合物，包括流动的浓缩物(FS)、溶液(LS)或胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别类似于上面所描述的那些DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可包含有助于组合物对种子粘附的试剂(例如矿物油或成膜防护物)。
润湿剂、弥散剂分散剂和乳化剂可是用阳离子、阴离子、两性或非离子型的SFAs。
适宜的阳离子型SFAs包括季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲铵)、咪唑啉类以及胺盐。
适宜的阴离子SFAs包括脂肪酸碱金属盐，硫酸脂肪族单酯盐(例如十二烷基硫酸钠)，磺化的芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二异丙基-和三异丙基-萘磺酸钠的混合物)，醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醚-3-硫酸钠)，醚羰酸盐(例如月桂醚-3-羧酸钠)，磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或与磷酸酐的反应产物(主要是双酯类)，例如月桂醇和四磷酸的反应产物；另外这些也可能被乙氧基化)，磺基琥珀酰胺酸盐，石蜡或链烯烃磺酸盐，牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFAs包括甜菜碱，丙酸盐和甘氨酸盐。
适宜的非离子型SFAs包括烯基氧化物(如环氧乙烷，氧化丙烯，氧化丁烯或它们的混合物)与脂肪醇(如油醇或十六烷醇)或烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合物；衍生于长链脂肪酸或己六醇酸酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合物；嵌段聚合体(包括环氧乙烷和氧化丙烯)；链烷醇酰胺；单一的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如十二烷基二甲氧化胺)；和卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(如聚糖，聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀粘土(如膨润土或硅镁土)。
式(1)化合物可以通过任何已知施用杀真菌的化合物的方法来施加。例如，它可以以已配制的或未配制的形式直接地施加到植物的任一部分，包括叶、茎、枝或根，施加到种植前的种子或施加到植物生长或即将生长的其它介质(如根部周围的土壤、普通土壤、水稻田的水或溶液培养体系)，或可以喷射，涂粉，通过浸渍来施加，以乳油或糊状剂型来施加，以蒸气的方式施加或通过在土壤或水环境中分布或掺入组合物(如颗粒状组合物或以水溶性囊包裹的组合物)的方式施加。
也可以将式(1)化合物注入植物中或用电动喷洒技术或其它低容量方法喷洒在植被上，或由地上或空中灌溉系统施用。
用作水相制剂(水溶液或分散体)的组合物通常以含高比例活性成分的浓缩物形式施用，浓缩物在使用以前加水稀释。这些浓缩物，包括DCs，SCs，ECs，EWs，MEs，SGs，SPs，WPs，WGs和CSs，经常需要经受长期储存，并且经过这种储存之后，加水能形成水剂，该水剂在足够的时间内保持均匀性从而使它们能以常规喷洒设备施药。依据它们使用的目的，这种水剂可以含有不同量的式(1)化合物(例如0.0001-10％重量)。
式(1)化合物可和肥料(例如含氮-、钾-、或磷-肥料)混和使用。适宜的剂型包括肥料颗粒剂。混合物适宜包括至多25％重量的式(1)化合物。
本发明因此还提供了一种包含肥料和式(1)化合物的肥料组合物。
本发明组合物可包括其它具有生物活性的化合物，例如具有类似的或互补的杀菌活性或具有植物生长调节活性、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的微量元素或化合物。
通过包含另外的杀真菌剂，所得到的组合物比单一的式(1)化合物具有更广谱的活性或更高水平的内在活性。此外另外的杀真菌剂与本式(1)化合物的杀菌活性可以是协同作用。
式(1)化合物可以是组合物中的单一活性成分或者它也可与一种或多种适当的附加活性成分(如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂)混和使用。
附加活性成分可以是：提供具有更广谱活性或在使用场所增强持续性的组合物；增效或补充(例如通过增加作用速度或克服排斥性)式(1)化合物的活性；或帮助克服或预防单独组分的抗性。具体的附加活性成分依赖于使用组合物的预期应用。
本发明组合物中可含有的杀真菌化合物的例子包括AC382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)，acibenzolar-S-methyl，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，戊环唑，唑啶炔草、嘧菌酯，苯霜灵，多菌灵，benthiavalicarb，双苯三唑醇(biloxazol)，双笨三唑醇(bitertanol)，灭瘟素，boscalid(nicobifen的新名称)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵羟基氯化物，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酮(carvone)，CGA41396，CGA41397，灭螨猛，chlorbenzthiazone，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含铜的化合物如王铜，铜oxyquinolate，硫酸铜，树脂酸铜盐(copper tallate)和波尔多杀菌剂，Cyamidazosulfamid，cyazofamid(IKF-916)、cyflufenamid、霜脲氰，环唑醇，嘧菌环胺，双乙氧咪唑威(debacarb)，二-2-吡啶基二硫化物1，1’-二氧化物，苯氟磺胺，diclocymet、哒菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，双苯唑快，氟嘧菌胺，O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，二甲嘧酚，烯酰吗啉，dimoxystrobin、烯唑醇，二硝巴豆鼓酯，二噻农，十二烷基二甲氯化铵，十二环吗啉，多果定(dodine)，多果定(doguadine)，克瘟散，氟环唑，ethaboxam、乙嘧酚，(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代乙叉基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-氨基丙酸乙基酯，土菌灵，噁唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰苯胺，环酰菌胺，fenoxanil(AC 382042)、拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，毒菌锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，flumorph、氟亚胺(fluoroimide)，fluoxastrobin、氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，藻菌磷，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，谷种定，己唑醇，噁霉灵(hydroxyisoxazole)，噁霉灵(hymexazole)，抑霉唑，酰胺唑，双胍辛胺(iminoctadine)，双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，异丙菌胺，丁基氨基甲酸isopropanyl酯，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，mefenoxam，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，精甲霜灵、叶菌唑，代森联，代森联-锌(metiram-zinc)，苯氧菌胺，metrafenone、MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，NTN0301、甲基胂酸铁铵(neoasozin)，福美镍，间硝酞异丙酯，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，有机汞化合物，orysastrobin、噁霜灵，环氧嘧磺隆，喹菌酮，恶咪唑，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，叶枯净，亚磷酸，四氯苯酞，picoxystrobin，多氧霉素，代森联，烯丙异噻唑，咪鲜安，腐霉利，丙酰胺，百维灵单盐酸盐、丙环唑，丙森锌，丙酸，Proquinazid、Prothioconazole、Pyraclostrobin、吡嘧磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，吡咯尼林(pyrrolnitrin)，quaternary铵基化合物，灭螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，silthiofam(MON 65500)、S-imazalil、simeconazole、硅氟唑，五氯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫黄，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌灵，thifluzamid，2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑，甲基硫菌灵，福美双，tiadinil、timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特(triazbutil)，唑菌嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪氨灵，灭菌唑，稻纹散，威百亩，乙烯菌核利，XRD-563、代森锌、福美锌、zoxamide和下式的化合物。
Figure A20038010340500461
式(1)化合物可与土壤、泥灰或其它根部培养基相混和，从而用以保护植物抗种子传播的、土壤传播的或叶面的真菌病害。
某些混合物可包含显著不同的物理、化学或生物学性质的活性成分，因此它们难以提供自身相同的常规剂型。在这些情形下可制备成其它的剂型。例如，当一种活性成分是水不溶性固体和另一种活性成分是水不溶性的液体时，它可通过将固体活性成分分散成悬浮液(采用类似于SC的制备方法)而将液体活性成分分散成乳化液(采用类似于EW的制备方法)，从而在同一连续的水相中将每种活性成分分散。所得组合物是悬浮剂(SE)。
通过下列实施例描述本发明，其中使用了下列缩写：
ml＝毫升                  DMSO＝二甲亚砜
g＝克                      NMR＝核磁共振
ppm＝百万分之一            HPLC＝高性能液体色谱
M+＝离子质谱
s＝单峰                    q＝四重峰
d＝双重峰                  m＝多重峰
br s＝宽单重峰             ppm＝百万分之一
t＝三重峰
                         实施例1
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表21中的No.4化合物)的制备
阶段1：制备4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐
步骤1
在无水四氢呋喃(250ml)中，将1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂(disila)环戊烷(其制备如下文描述；22.6g)冷却到-50℃，在氮气下搅拌并在10分钟内滴加入正丁基锂溶液(44ml，2.5M的正己烷溶液)。将混合物搅拌0.5小时，然后升温至-20℃，将甲醛气以鼓泡的方式通过混合物直至没有起始原料残留，以气液色谱(glc)分析来测定。完成反应时，用水来处理混合物，将乙醚相分离，水相用乙酸乙酯萃取(两次)，合并有机萃取相并用水洗涤(三次)。用硫酸镁干燥合并的有机萃取相，减压蒸发从而得到所需的浅黄色液体产物(24.96g)。
1H NMR(CDCl3)δ：0.00(12H，s)；0.46(4H，s)；1.32(6H，s)；4.10(2H，s).
上面所使用的1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷采用类似于下面的方法制备。将3-氨基-3-甲基丁炔(从市场上买到的90％水溶液；16.6g)溶于二氯甲烷(150ml)中，用硫酸钠干燥后过滤，产生含14.9g胺的溶液。在氮气氛围下和室温的条件下，往搅拌的胺溶液中加入无水三乙胺(48.4ml)。然后滴加1，2-双(氯代二甲基甲硅烷基)乙烷(38.98g)在二氯甲烷(100ml)中的溶液，通过冷却保持反应温度在15℃。将混合物搅拌3小时，从溶液中过滤出反应中所形成的无色固体，减压蒸发滤液从而得到糊状物。用正己烷萃取糊状物并过滤。减压蒸发滤液，并蒸馏所得的油从而得到21.5g 1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷，b.p.41℃(0.06mm Hg压力)。
1H NMR(CDCl3)δ：0.16(12H，s)；0.60(4H，s)；1.48(6H，s)；2.24(1H，s)。
步骤2
用稀释的盐酸水溶液(300ml)处理第一阶段步骤1所得的产物(24.96g)并在室温下搅拌0.5小时。混合物用乙醚洗涤(两次)，减压蒸发水相，用甲苯蒸馏(两次)以除去残余的水份，用正己烷研制所得残余固体从而得到乳白色的4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐固体(13.1g)。
1H NMR(CDCl3)δ：1.48(6H，s)；4.06(2H，s)；5.32(1H，s)；8.64(3H，s)。
阶段2：制备4-氨基-1-叔丁基二甲基甲硅烷氢基-4-甲基戊-2-炔
在N，N-二甲基甲酰胺(100ml)中溶解4-氨基-1-羟基-4-甲基戊-2-炔盐酸盐(4.40g)，加入三乙胺(4.44ml)。将所得悬浮液在室温下搅拌10分钟，然后加入咪唑(4.93g)，随后加入叔丁基二甲基氯硅烷(5.24g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(40ml)中的溶液。将混和物在室温下搅拌18小时并用水稀释。用乙醚萃取含水混合物(三次)，合并萃取有机相，用水洗涤(两次)，用硫酸镁干燥并减压蒸发，从而得到黄色液体产物(6.88g)。
1H NMR(CDCl3)δ：0.04(6H，s)；0.84(9H，s)；1.30(6H，s)；4.22(2H，s)。
阶段3
将2-(3，5-二氯苯氧基)-丁酸(如US4116677中所描述的制备；2.61g)、4-氨基-1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔(2.27g)和4-二甲基氨基吡啶(0.010g)在二氯甲烷(50ml)中一起搅拌并加入N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(2.11g)。将混合物在室温下搅拌2.5小时，放置18小时，用二氯甲烷稀释，饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤(两次)，然后再用水洗涤(两次)。用硫酸镁干燥有机相并减压蒸馏从而得到黄色油状物。色谱层析油状物(硅胶；正己烷/乙酸乙酯，1∶1(体积))，从而得到所要的产物(3.50g)，为无色油状物。
1H NMR(CDCl3)δ：0.10(6H，s)；0.90(9H，s)；0.98-1.02(3H，t)；1.62-1.64(6H，d)；1.90-1.98(2H，m)；4.32(2H，s)；4.36-4.40(1H，t)；6.30(1H，s)；6.82(2H，s)；7.02(1H，s)。
                         实施例2
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-羟甲基-4-甲基戊-2-炔基-4-基)丁酰胺(表1中的No.4化合物)的制备
在3-5℃下，在四氢呋喃(60ml)中搅拌2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(如实施例1中所述制备；3.35g)，在5分钟内滴加氟化四正丁基胺(14.6ml1M的四氢呋喃溶液)。滴加完成后，将混合物在0℃搅拌0.5小时，在室温下搅拌2小时，然后放置18小时。减压蒸发溶剂，用乙酸乙酯和氯化铵水溶液分配残留物。分离出有机相并用氯化铵水溶液、盐水洗涤，用硫酸镁干燥，减压蒸发得到无色固体，色谱纯化所得固体(硅胶；正乙烷/乙酸乙酯，2∶1(体积比))得到所需产物，为无色固体(2.01g)，mp 104-106℃。
1H NMR(CDCl3)δ：1.00-1.04(3H，t)；1.60-1.62(6H，d)；1.92-2.00(2H，m)；2.02-2.06(1H，t)；4.28-4.30(2H，d)；4.38-4.42(1H，t)；6.30(1H，s)；6.86(2H，s)；7.04(1H，s)。
                         实施例3
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-甲氧基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(表11中的No.4化合物)的制备
在氮气氛围于室温下5分钟内将2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-羟甲基-4-甲基戊-2-炔-4-基)丁酰胺(如实施例2中制备；1.54g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(20ml)中的溶液滴加到氢化钠(0.28g，80％的在石油中的分散体)在无水N，N-二甲基甲酰胺(2ml)的悬浮液中。将混合物搅拌2小时，在室温下1分钟内滴加碘甲烷(0.71g)在无水N，N-二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液。将混合物搅拌2小时并在室温下放置18小时。往混合物中加水并用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取相并用水洗涤(两次)，用硫酸镁干燥，减压蒸发得到胶状物，色谱纯化(硅胶；正己烷/乙酸乙酯，4∶1(体积比))得到所需产物，为无色固体(0.44g)，mp 103-104℃。
1H NMR(CDCl3)δ：0.98-1.04(3H，t)；1.64(6H，s)；1.92-2.00(2H，q)；3.36(3H，s)；4.12(2H，s)；4.38-4.42(1H，t)；6.30(1H，s)；6.84(2H，s)；7.04(1H，s)。
                          实施例4
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表52中的No.4化合物)的制备
阶段1：制备1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基胺盐酸盐
步骤1：制备6-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)-2，2，5，5-四甲基-1- 氮杂-2，5-二硅杂环戊烷
在氮气氛围-70℃下，将正丁基锂(97.6ml，2.5M在正己烷中的溶液)于0.5小时内滴加到搅拌的1-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-2，2，5，5-四甲基-1-氮杂-2，5-二硅杂环戊烷(55.1g)在无水四氢呋喃(450ml)的溶液中。将所得化合物在-70℃下搅拌1.5小时，让它升温到-15℃然后在20分钟内滴加入1-氯-3-碘丙烷(55.0g)在无水四氢呋喃(50ml)的溶液，同时让反应温度慢慢升温到0℃。完成滴加后，将反应混合物在室温下搅拌4.25小时，然后放置18小时。用水稀释混合物并用乙酸乙酯萃取(两次)。合并萃取相，水洗(三次)，硫酸镁干燥，接着减压蒸馏得到所需产物，为橙色液体，78.5g，
1H NMR(CDCl3)0.00(12H，s)；0.46(4H，s)；1.30(6H，s)；1.76(2H，m)；2.18(2H，t)；2.46(2H，t)。
步骤2：制备1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基胺盐酸盐
将从步骤1所得产物(78.5g)在-5℃下搅拌，接着缓慢加入稀盐酸水溶液(785ml，2M)，在加入过程中维持低于30℃的反应温度。完成加入过程后，在室温下将混合物再搅拌1个小时，然后用二乙醚洗涤(两次)，减压蒸发，并用甲苯将残余的水通过共沸蒸馏除去。将所得固体溶解在二氯甲烷中，用硫酸镁干燥，减压蒸发得到所需产物，为乳白色的固体，36.5g，1H NMR(CDCl3)δ：1.74(6H，s)；1.97(2H，m)；2.39(2H，m)；3.68(2H，t)；8.80(3H，宽峰s)。
阶段2：制备2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6- 基)丁酰胺
将1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基胺盐酸盐(9.8g)在含三乙胺(10.4ml)的N，N-二甲基甲酰胺(250ml)中的溶液于室温下搅拌10分钟。往所形成的悬浮液中依次加入1-羟基苯并三唑(7.59g)、N-(3-二甲氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(10.56g)和2-(3，5-二氯苯氧基)-丁酸(13.07g)在N，N-二甲基甲酰胺(50ml)中的溶液。在室温下将所得混合物搅拌2小时，放置18小时然后倒入水中。用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取相，用饱和的碳酸氢钠水溶液和水洗涤(三次)，用硫酸镁干燥。然后将它们减压蒸发即得所需产物，得到其纯度足够用于进一步的衍生化的黄色胶状物(19.1g)。色谱纯化(硅胶；己烷/乙醚，4∶1(体积比))其中的一部分胶状物(0.33g)，得到0.22g的2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺的纯样，为无色油状物，
1H NMR(CDCl3)δ：1.00-1.04(3H，t)；1.58(6H，s)；1.90-2.00(4H，m)；2.36-2.40(2H，t)；3.62-3.66(2H，t)；4.36-4.40(1H，t)；6.26(1H，s)；6.84(2H，s)；7.02(1H，s)。
                         实施例5
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(6-甲基-1-甲硫基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表53中的No.4化合物)的制备
在氮气氛围在室温下将2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(0.78g)在含甲硫醇钠(0.15g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液搅拌2小时然后放置2天。用水稀释反应混合物，用乙酸乙酯萃取(三次)，合并萃取液，用水洗涤(三次)，硫酸镁干燥，然后减压蒸发得到胶状物。色谱纯化(硅胶；己烷/乙醚为2∶1(体积比))该胶状物以得到所需产物，为无色油状物，0.53g，
1H NMR(CDCl3)δ：0.98-1.02(3H，t)；1.60(6H，s)；1.74-1.82(2H，m)；1.92-2.00(2H，m)；2.10(3H，s)；2.28-2.34((2H，t)；2.56-2.60(2H，t)；4.36-4.40(1H，t)；6.26(1H，s)；6.84(2H，s)；7.04(1H，s)。
                         实施例6
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(6-甲基-1-甲基亚磺酰基-庚-4-炔基-6-基)丁酰胺(表54中的No.4化合物)的制备
在室温下，往搅拌的2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(6-甲基-1-甲硫基-庚-4-炔-6-基)丁酰胺(0.21g)在乙醇(2.5ml)中的溶液中滴加高碘酸钠(0.13g)在水(2.5ml)中的溶液。将所得混合物搅拌2.5小时，放置18小时然后在减压下蒸发溶剂。残余物用二氯甲烷萃取，过滤出有机相，然后减压蒸发以得到所需产物，为0.18g无色油状物，
1H NMR(CDCl3)δ：0.98-1.02(3H，t)；1.56(3H，s)；1.58(3H，s)；1.92-2.00(4H，m)；2.34-2.42((2H，m)；2.62(3H，s)；2.76-2.84(1H，m)；2.90-2.96(1H，m)；4.34-4.38(1H，m)；6.26(1H，s)；6.82(2H，s)；7.02(1H，s)。
                         实施例7
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(6-甲基-1-甲磺酰基-庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表55中的No.4化合物)的制备
在0℃下，往搅拌的2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(6-甲基-1-甲基亚磺酰基-庚-4-炔-6-基)丁酰胺(0.10g)在二氯甲烷(5ml)中的溶液中加入3-氯过苯甲酸(0.060g，70％用水稳定的溶液)。在0℃下将所得混合物搅拌0.5小时然后在室温下搅拌1小时并放置18小时。减压蒸发溶剂，将所得残留物溶于乙醚，分别用水饱和的碳酸氢钠水溶液(三次)和水(洗涤)洗涤(两次)，硫酸镁干燥，然后减压蒸发从而得到无色油状物。色谱纯化(硅胶；己烷/乙酸乙酯为2∶1(体积比))该油状物从而得到所需产物，为浅黄油状物，0.040g，1HNMR(CDCl3)δ：0.98-1.02(3H，t)；1.56(3H，s)；1.58(3H，s)；1.92-2.00(4H，m)；2.36-2.40((2H，t)；2.96(3H，s)；3.22-3.26(2H，m)；4.38-4.42(1H，t)；6.26(1H，s)；6.84(2H，s)；7.02(1H，s)。
                         实施例8
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-甲氧基-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表57中的No.4化合物)的制备
在室温下往搅拌的甲醇钠(由钠制备，0.014g)在甲醇(2ml)中的溶液中加入2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(0.20g)，接着再加入甲醇钠(0.3g)和碘化钠(0.1g)。在室温氮气氛围下将所得混合物搅拌4小时，接着加热回流共10小时，然后冷却至室温并放置18小时。用水稀释反应混合物，用乙酸乙酯萃取(三次)，合并萃取液，用盐水洗涤，然后减压蒸发得到黄色油状物。色谱纯化(硅胶；己烷/乙酸乙酯，3∶1(体积比))该油状物从而得到所需产物，为0.055g无色油状物，
1H NMR(CDCl3)δ：0.98-1.04(3H，t)；1.60(6H，s)；1.72-1.78(2H，m)；1.92-2.00(2H，m)；2.24-2.28((2H，t)；3.34(3H，s)；3.42-3.46(2H，t)；4.36-4.38(1H，t)；6.28(1H，s)；6.84(2H，s)；7.02(1H，s)。
                         实施例9
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(6-甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表56中的NO.4化合物)的制备
往搅拌的2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(0.59g)在含无水碳酸钾(0.28g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液中加入1，2，4-三唑(0.10g)。将所得混合物加热到90℃保持2.75小时，冷却至室温，用水稀释并用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取液，用盐水洗涤，硫酸镁干燥，然后减压蒸发溶剂从而得到黄色油状物。色谱纯化(硅胶；2∶1的己烷/乙酸乙酯(体积比)，接着乙酸乙酯)纯化该油状物从而得到所需产物，为0.16g无色的油状物，1HNMR(CDCl3)δ：1.00-1.06(3H，t)；1.60(3H，s)；1.62(3H，s)；1.92-2.14(6H，m)；4.38-4.44(3H，m)；6.26(1H，s)；6.84(2H，s)；7.04(1H，s)；7.96(1H，s)；8.32(1H，s)。
                        实施例10
本实施例描述了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氰基-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(表41中的No.4化合物)的制备
将搅拌的2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氯-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺(3.91)在含无水氰化钾(0.78g)的无水N，N-二甲基甲酰胺(35ml)中的溶液加热到95℃保持6小时，然后冷却至室温并放置18小时。将混合物倒入水中，用乙醚萃取(三次)，合并萃取相，用水洗涤(三次)，硫酸镁干燥，然后减压蒸发溶剂得到所需产物，为3.42g黄色油状物。色谱纯化(硅胶；己烷/乙酸乙酯，3∶1(体积比))分离其中的一部分油状物，从而得到了2-(3，5-二氯苯氧基)-N-(1-氰基-6-甲基庚-4-炔-6-基)丁酰胺的纯样，为黄色胶状物。1HNMR(CDCl3)δ：0.98-1.02(3H，t)；1.58(3H，s)；1.60(3H，s)；1.82-1.88(2H，m)；1.92-1.98(2H，m)；2.36-2.40(2H，t)；2.48-2.56(2H，m)；4.38-4.42(1H，t)；6.26(1H，s)；6.84(2H，s)；7.04(1H，s)。
                      实施例11
本实施例说明了式(1)化合物的杀真菌特性。
用如下描述的方法以叶碟试验法测试化合物。将测试的化合物溶于DMSO中并用水稀释至200ppm。在测试对终极腐霉(Pythium ultimum)的情况，将用于测试的物质溶于DMSO中并用水稀释到20ppm。抗大麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)(大麦白粉病(barley powdery mildew))：将大麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治杀真菌活性试验。
抗小麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.tritici)(小麦白粉病(wheat powdery mildew))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物活性进行防治杀真菌活性试验。
抗小麦隐匿柄锈菌病(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麦叶锈病(wheat brown rust))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种九天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗颖枯壳针孢菌病(Septoria nodorum)(小麦颖斑枯病(wheat glumeblotch))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗圆核腔菌病(Pyrenophora teres)(大麦网斑病(barley netblotch))：将大麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗稻瘟梨孢霉病(Pyricularia oryzae)(稻瘟病(rice blast))：将水稻叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗灰葡萄孢属菌病(Botrytis cinerea)(灰霉病(grey mould))：将菜豆叶碟片放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗番茄晚疫病(Phytophthora infestans)(番茄上的马铃薯晚疫病(late blight of potato))：将番茄叶碟片放置在位于24孔板内的水琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)(葡萄霜霉病(downy mildewof grapevine))：将葡萄叶碟片放置在位于24孔板内的水琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待在12-24小时内完全干燥后，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种七天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗终极腐霉病(Pythium ultimum)(猝倒病(Damping off))：将从新鲜液体培养制备的这种真菌菌丝体碎片与马铃薯右旋糖肉汤混和。将该测试化合物在二甲基亚砜中的溶液用水稀释到20ppm并放入96孔微量滴定板中，然后将含这种真菌孢子的肉汁加入其中。在24℃培养该测试板并在48小时后对生长的抑制作用进行光度测定检测。
下列化合物(化合物编号(表))在200ppm对下述真菌感染表现出超过60％的防治率：
抗番茄晚疫病(Phytophthora infestans)：4(1)，4(11)，4(41)，4(51)，4(53)，4(54)，4(55)，4(56)，4(57)。
抗葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)：4(1)，4(11)，4(41)，4(51)，4(52)，4(53)，4(54)，4(55)，4(56)，4(57)。
抗圆核腔菌病(Pyrenophora teres)：4(57)。
抗大麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.Hordei)：4(1)，4(11)，4(21)。
抗小麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp tritici)：4(11)，4(41)，4(57)。
下列化合物在20ppm对下述真菌给出超过60％的防治率：
抗终极腐霉病(Pythium ultimum)：4(1)，4(11)，4(53)，4(54)，4(57)。

Claims (12)

1.通式(1)的化合物
Figure A2003801034050002C1
其中
X、Y和Z独立地是H、卤素、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C2-4链烯基、卤代(C2-4)链烯基、C2-4炔基、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、-S(O)n(C1-4)烷基，其中n是0、1或2并且所述烷基任选被氟取代、-OSO2(C1-4)烷基，其中烷基任选被氟取代、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、-CONR′R″、-COR′、-NR′COR″或-NR′COOR，其中R′和R″独立地是H或C1-4烷基和R是C1-4烷基，条件是X和Z中至少一个不是H；
R1是C1-4烷基、C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基、链烯基和炔基在其末端碳原子上任选被一个、两个或三个卤原子、被氰基、被C1-4烷基羰基、被C1-4烷氧基羰基或被羟基取代；
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时为H以及当两者不同时为H时它们的总共碳原子数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选含有一个O、S或N原子以及任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是未取代的C3-4烷基，未取代的C3-6环烷基或C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基和环烷基被卤素、羟基、C1-6烷氧基、氰基、C1-4烷基羰氧基、氨基羰氧基、单-或双(C1-4)烷基氨基羰氧基、-S(O)n(C1-6)烷基，其中n是0、1或2、三唑基、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基取代，其中任选取代的苯氧基、噻吩基氧基、苄氧基和噻吩基甲氧基的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，其中苯基和苄基任选被卤原子、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
2.根据权利要求1的化合物，其中X、Y和Z都为氯或甲基，或X和Z都为氯或溴且Y是H或甲基，或X和Z都是甲基或甲氧基且Y是H、氯、溴或烷硫基，或X是甲氧基、Y是H且Z是氰基或氯，或X是甲基、Y是H且Z是乙基，或X是氯、溴或三氟甲基且Y和Z都为H。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中R1是甲基，乙基，正丙基，2，2，2-三氟甲基，氰甲基，乙酰基甲基，甲氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，羟甲基，羟乙基。
4.根据权利要求1或2的化合物，其中R1是乙基。
5.根据前述权利要求任一项的化合物，其中R2是H。
6.根据前述权利要求任一项的化合物，其中R3和R4是甲基。
7.根据前述权利要求任一项的化合物，其中R5是正丙基，羟甲基，甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基，3-氯丙基，3-氰基丙基，3-甲氧基丙基，3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基，3-甲硫基丙基，3-甲基亚磺酰基丙基或3-甲基磺酰基丙基。
8.根据权利要求1的化合物，其中X、Y和Z独立地是H、卤素、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C2-4链烯基、卤代(C2-4)链烯基、C2-4炔基、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、-S(O)n(C1-4)烷基，其中n是0、1或2并且烷基任选被氟取代、-OSO2(C1-4)烷基，其中烷基任选被氟取代、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、-CONR′R″、-COR′或-NR′COR″，其中R′和R″是独立地H或C1-4烷基，条件是X和Z中至少一个不为H；
R1是C1-4烷基、C2-4链烯基或C2-4炔基，其中所述烷基、链烯基和炔基在其末端碳原子上任选被一、二或三个卤原子、被氰基、被C1-4烷基羰基、被C1-4烷氧羰基或羟基取代；
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时是H以及当两者不同时是H时它们的总共碳原子数不超过4，或者
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成任选含一个O、S或N原子的3或4元碳环，并且所述碳环任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基和环烷基被羟基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩基氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩基甲氧基取代，其中任选取代的苯氧基、噻吩氧基、苄氧基和噻吩甲氧基的苯环和噻吩环任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，其中苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
9.根据权利要求1的化合物，其中X、Y和Z都为氯或甲基，或X和Z都为氯或溴且Y是H或甲基，或X和Z都是甲基或甲氧基且Y是H、氯、溴或烷硫基，或X是甲氧基、Y是H且Z是氰基或氯，或X是甲基、Y是H且Z是乙基，或X是氯、溴或三氟甲基且Y和Z都为H；R1是甲基、乙基、正丙基、2，2，2-三氟甲基、氰甲基、乙酰基甲基、甲氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、羟甲基或羟乙基；R2是氢；R3和R4都是甲基；以及R5是羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅氧基甲基、3-氯丙基、3-氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲基亚磺酰基丙基或3-甲基磺酰基丙基。优选R1是乙基。优选R5是甲氧基甲基或3-氰基丙基。
10.如本申请文件所述的制备根据权利要求1的通式(1)化合物的方法。
11.一种杀真菌组合物，含有杀真菌有效量的权利要求1的通式(1)化合物以及合适的载体或稀释剂。
12.一种杀灭或防治植物致病真菌的方法，该方法包括将杀真菌有效量的权利要求1的通式(1)化合物或权利要求11的组合物施用到植物、植物种子、植物或种子所在地或土壤或任何其它植物生长介质。
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