MXPA05005454A - Fungicidas. - Google Patents

Fungicidas.

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Abstract

Se proporcionan compuestos fungicidas de la fórmula general (1):en donde X, Y, y Z son independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 4átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4átomos de carbono, alcoxi de 1 aátomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4átomos decarbono, -S(O)n-alquilo de 1 a 4átomos de carbono en donde n es 0, 1ó2 y el grupo alquilo estáopcionalmente sustituido con fluoro, -OSO2-alquilo de 1 a 4átomos de carbono en donde el grupo alquilo estáopcionalmente sustituido con fluoro, ciano nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4átomos de carbono, -CONR'R'', - COR', -NR'COR''o -NR'COOR'''en donde R'y R''son independientemente H o alquilo de 1 a 4átomos de carbono y R'''es alquilo de 1 a 4átomos de carbono con la condición de que por lo menos uno de X y Z sea diferente de H;R1 es alquilo de 1 a 4átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4átomos de carbono o alquinilo de 2 a 4átomos de carbono en el cual los grupos alquilo, alquenilo y alquinilo están opcionalmente sustituidos en suátomo de carbono terminal con uno, o dos o tresátomos de halógeno, con un grupo ciano con un grupo alquilcarbonilo de 1 a 4átomos de carbono, con un grupo alcoxicarbonilo de 1 a 4átomos de carbono o con un grupo hidroxi;R2 es H, alquilo de 1 a 4átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo estáopcionalmente sustituida con alcoxi de 1 a 4átomos de carbono;R3 y R4 son independientemente H, alquilo de 1 a 3átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3átomos de carbono, alquinilo de 2 a3átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, susátomos de carbono totales combinados no excede de 4, o R3 y R4, junto con elátomo de carbono al cual están unidos forman un anillo carboxiclico de 3 o 4 miembros que opcionalmente contienen unátomo de O, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4átomos de carbono;y R5 es alquilo de 3 a 4átomos de carbono no sustituido, cicloalquilo de 3 a 6átomos de carbono no sustituido o alquilo de 1 a4átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6átomos de carbono en el cual los grupos alquilo y cicloalquilo están sustituidos con halo, hidroxi, alcoxi de 1 a 6átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4átomos de carbono, ciano alquilcarboniloxi de 1 a 4átomos de carbono, aminocarboniloxi, mono- o di-alquilaminocarboniloxi de 1 a 4átomos de carbono, - S(o)''-alquilo de 1 a 6átomos de carbono, en donde n es 0, 1ó2, triazolilo, trialquilsililoxi de 1 a 4átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido, o tienil-metoxi opcionalmente sustituido, en el cual los anillo fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de fenoxi, tieniloxi, benciloxi y tienilmetoxi están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4átomos de carbono alcoxi de 1 a 4átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4átomos de carbono;haloalquiltio de 1 a 4átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4átomos de carbono)-alquilo de 1 a 4átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6átomos de carbono)-alquilo de 1 a 4átomos de carbono;fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro -NR-R'-NHCORm, -NHCONRmR'', -CONRmR'', - SO2Rm-OSO2Rm-CORM -CR'=NR''o N=CRmR''en el cual R'''y R''son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4átomos de carbono haloalcoxi de 1 a 4átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4átomos de carbono, cicloalquilo de 1 a 6átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4átomos de carbo

Description

FUNGICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con N-alquinil-2- (fenoxi sustituidos) alquilamidas novedosas, con procedimientos para prepararlas, con composiciones que las contienen y con métodos para su utilización para combatir hongos, especialmente infecciones micóticas de plantas . ANTECEDENTES DE LA INVENCION Se describen ciertas N-alquinil-2- (fenoxi sustituidos) alquilamidas en los documentos de E. U. A. 4,116,677 4,070,486 como útiles como herbicidas o acaricidas . Se describen otros en el documento de E. U. A. 4,168,319 y son útiles como sustancias que destruyen el mildiú. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con el suministro de N-alquinil-2- (fenoxi sustituidos ) alquilamidas particulares para uso como fungicidas en plantas . Así, de acuerdo con la presente invención, se proporciona un compuesto de la fórmula general (1) : en donde : REF: 163037 X, Y y Z son independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metilo) , haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo trifluorometilo) , alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxi) , haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo trifluorometoxi) , -S(0) realquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro (por e emplo metiltio, trifluorometilsulfonilo) , -0S02-alguilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo esta opcionalmente sustituido con fluoro (por ejemplo trifluorometilsulfonxloxi ) , ciano, nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CONR'R'', -COR' , -NR'COR'' o NR'COOR' ' ' en donde R' y R' ' son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R' 1 ' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo acetilo, -NHCOCH3 y - HCO2CH3) , con la condición de que por lo menos uno de X y Z es diferente de H; Ri es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono , alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo, alquenilo y alquinilo están opcionalmente sustituidos en su átomo de carbono terminal con uno, dos o tres átomos de halógeno ( por ejemplo 2, 2 , 2-trifl oroetilo) con un grupo ciano ( por ejemplo cianometilo) , con un grupo alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono (por e emplo acetilmetilo) , con un grupo alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo •metoxicarbonilmetilo y metoxicarboniletilo) o con un grupo hidroxi (por ejemplo idroximetilo) ; R-2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o bencilometilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R4 son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, al uenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, los átomos de carbono totales combinados no exceden de 4, o R3 y R4 se unen con el átomo de carbono el cual están unidos para formar un anillo carbocíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de O, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ; y Rs es alquilo de 3 a 4 átomos de carbono no sustituido, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono no sustituido o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo y cicloalquilo están sustituidos con halo, hidroxi, alcoxi. de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarbiniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, mono- o dialquilaminocarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (0) n-alqiilo de 1 a 6 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2, triazolilo (por ejemplo 1 , 2 , 4-triazol-l-ilo) , trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de fenoxi, tieniloxi, benciloxi y tienilmetoxi están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alguiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NR11^11, - HC0Rm, - HC0 R™Rn, -C0NR¾n. -S02Rm, -OS02Rm, -COR1", -CRm=NRn o -N=CRmRn en la cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono . Los compuestos de la invención contienen por lo menos un átomo de carbono asimétrico (y por lo menos dos cuando ¾ y R4 son diferentes) y pueden existir como enantiómeros (o como pares de diastereoisómeros) o como mezclas de los mismos. No obstante, estas mezclas se pueden separar en isómeros individuales o pares de isómeros, y esta invención abarca tales isómeros y mezclas de los mismos en todas proporciones . Debe esperarse que para cualquier compuesto dado, el isómero puede ser fungicidamente más activo que otro . Excepto cuando se establezca de otra manera, los grupos alquilo y las porciones alquilo de alcoxi, alquiltio, etc. de manera adecuada contienen de 1 a 4 átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Los ejemplos son metilo, etilo, n- e iso-propilo, y n- , sec-, iso-~ y terbutilo. Cuando las porciones alquilo contienen 5 ó 6 átomos de carbono, los ejemplos son n-pentilo y n-hexilo. Las porciones alquenilo y alquinilo adecuadas también, contienen de 2 a 4 átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Los ejemplos son alilo, etinilo y propargilo. Halo incluye fluoro, cloro, bromo y yodo. De manera más común es fluoro, cloro o bromo y habitualmente fluoro o cloro . Los sustituyentes X, Y y Z en el anillo fenilo de fórmula (1) pueden proporcionar un anillo fenilo 3-, 3,5 ó 3, 4, 5- sustituido. Típicamente, X, Y y Z son todos cloro o metilo, o X y Z son ambos cloro o bromo e Y es H o metilo, o X y Z son ambos metilo o metoxi e Y es H, cloro, bromo o alquiltio o X es metoxi, Y es H y Z es ciano o cloro, o X es metilo, Y es H y Z es etilo, o X es cloro, bromo o trifluorometilo y ambos Y y Z son H. Típicamente ¾. es metilo, etilo, n-propilo, 2,2,2-trifluorometilo, cianometilo, acetilmetilo, metoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, hidroximetilo e hidroxietilo . Etilo es un valor preferido de ¾ . Típicamente R2 es H y por lo menos uno, pero preferiblemente ambos de ?¾ y R son metilo. Cuando uno de R3 y R4 es H el otro puede ser metilo, etilo o n- o iso-propilo. Cuando uno de R3 y 4 es metilo, el otro puede ser H o etilo, pero preferiblemente también es metilo. R2 también incluye alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono y benciloximetilo en el cual el anillo fenilo del grupo bencilo opcionalmente presenta un sustituyente alcoxi, por ejemplo un sustituyente metoxi . Tales valores de R2 proporcionan compuestos de fórmula (1) que se considera que son compuestos proplagicidas . Típicamente R5 es n-propilo, hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo , terbutildimetilsiloximetilo, 3-cloropropilo, 3-cianopropilo, 3-metoxipropilo, 3- (1,2, 4-triazol-l-il)propilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo o 3-metan-sulfonilpropilo . Son de interés particular los compuestos en donde R5 es hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo o terbutildimetilsililoximetilo . También son de interés particular los compuestos en donde R5 es 3-cianopropilo, 3-metoxipropilo, 3- (1, 2 , 4-triazol-l-il) propilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo o 3-metansulfonilpropilo . En un aspecto, la invención proporciona un compuesto de la fórmula general (1) en donde: X, Y y Z son independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por e emplo metilo) , haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo trifluorometilo) , alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxi) , haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo trifluorometoxi) , -S(0)n_ alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro (por ejemplo metiltio, trifluorometilsulfonilo) , -0S02-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo esta opcionalmente sustituido con fluoro (por ejemplo trifluorometilsulfoniloxi ) , ciano, nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CONR'R' ' , -COR', - R'COR1' en donde R' y R' 1 son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo -NHCOCH3) , con la condición de que por lo menos uno de X y Z sea diferente de H; Ri es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo, alquenilo y alquinilo están opcionalmente sustituidos en su átomo de carbono terminal con uno, dos o tres átomos de halógeno (por ejemplo 2 , 2 , 2-trifluoroetilo) con un grupo ciano (por ejemplo cianometilo) , con un grupo alquxlcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo acetilmetilo) , con un grupo alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxicarbonilmetilo y metoxicarboniletilo) o con un grupo hidroxi (por ejemplo hidroximetilo) ; 2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o bencilometilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R4 son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o ¦ alguinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, los átomos de carbono totales combinados no exceden de 4, o R3 y R4 se unen al átomo de carbono al cual están unidos para formar un anillo carbocíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de 0, S o N y opcionalmente sustituido con balo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo y cicloalquilo están sustituidos con hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de fenoxi, tieniloxi, benciloxi y tienilmetoxi están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalguilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NRm n, -NHCORm, -MHCONRmRn, -COWRmRn. -SOaR1", -OSO^R*1, -CORm, -CRm=NRn o -N=CRmRn en la cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono . En otro aspecto, la invención proporciona un compuesto de la fórmula general (1) en donde X, Y y Z son todos cloro o metilo, o X y Z son ambos cloro o bromo e Y es H o metilo, o X y Z son ambos metilo o metoxi e Y es H, cloro, bromo o alquiltio, o X es metoxi, Y es H y Z es ciano o cloro, o X es metilo, Y es H y Z es etilo, o X es cloro, bromo o trifluorometilo y ambos Y y Z son H; ¾ es metilo, etilo, n-propilo, 2 , 2 , 2-trifluorometilo, cianometilo, acetilmeti'lo, metoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, idroxi e hidroxietilo; R2 es H; R3 y R4 son ambos metilo; y R5 es hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo, terbutildimetilsiloximetilo, 3-cloropropilo, 3-cianopropilo, 3-metoxipropilo, 3- (1, 2, 4-triazol-l-il)propilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo o 3-metansulfonilpropilo . Preferiblemente, Ri es etilo, Preferiblemente R5 es metoximetilo o 3-cianopropilo. Los compuestos que forman parte de la invención se ilustran en las tablas 1 a 57 a continuación. Los compuestos en la tabla 1 son de la fórmula general (1) en donde i es etilo, R2 es H, R3 y R son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se proporcionan en la tabla. Tabla 1 Compuesto No X Y z 1 Cl Cl CN 2 Cl Cl Cl 3 CH3 c¾ C¾ 4 Cl H Cl 5 Cl C¾ Cl 6 Br H Br 7 Br C¾ Br Tabla 1 (con . ) Tabla 1 (cont . ) Tabla 1 (con . ) Tabla 1 (cont . ) Tabla 1 (cont.) Tabla 2 La tabla 2 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 2 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 2 ¾ es metilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 2 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 2 ¾ es metilo en vez de etilo. Tabla 3 La tabla 3 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, y Rs es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 3 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 3 Ri es n-propilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 3 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 3 a es n-propilo en vez de etilo. Tabla 4 La tabla 4 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1), en donde i es 2 , 2 , 2-trifluorometilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 4 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 4 ¾ es 2 , 2 , 2-fcrifluorometilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 4 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 4 ¾ es 2,2,2-trifluorometilo en vez de etilo. Tabla 5 La tabla 5 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es cianometilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 5 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 5 Ri es cianometilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 5 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 4 i es cianometilo en vez de etilo. Tabla 6 La tabla 6 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ?? es acetilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y R son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 6 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 6 Ri es acetilmetilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 6 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 4 Ri es acetilmetilo en vez de etilo. Tabla 7 La tabla 7 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es metoxicarbonilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 7 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 7 Rx es metoxicarbonilmetilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 7 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 7 Ri es metoxicarbonilmetilo en vez de etilo. Tabla 8 La tabla 8 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es metoxicarboniletilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 8 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 8 Rx es metoxicarboniletilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 8 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 8 Ri es metoxicarboniletilo en vez de etilo. Tabla 9 La tabla 9 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es hidroximetilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 9 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compüesto 1 de la tabla 9 Ri es hidroximetilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 9 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 9 Ri es hidroximetilo en vez de etilo . Tabla 10 La tabla 10 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri. es hidroxiet lo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 10 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 10 Ri es hidroxietilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 10 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 10 j. es hidroxietilo en vez de etilo.
Tabla 11 La tabla 11 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 11 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 11 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 11 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 11 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 12 La tabla 12 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1 para los compuestos 1 a 134. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 12 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 , excepto que en el compuesto 1 de la tabla 2 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 12 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 12 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 13 La tabla 13 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde R_ es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. Por lo tanto, el compuesto 1 de la tabla 13 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3 , excepto que en el compuesto 1 de la tabla 13 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 13 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 13 5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 14 La tabla 14 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1), en donde i es 2 , 2 , 2-trifluorometilo, R2 es hidrógeno, R3 y son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 14 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 14 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 14 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 4, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 14 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 15 La tabla 15 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es cianometilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, 5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 15 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 5, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 15 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 15 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 5, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 15 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 16 La tabla 16 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es acetilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 16 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 6, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 16 5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 16 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 6, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 16 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 17 La tabla 17 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metoxicarbonilmetilo, 2 es hidrógeno, R3 y 4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 17 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 7 , excepto que en el compuesto 1 de la tabla 17 R5 es metoxxmetilo en vez de hidroximetilo .» De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 17 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 7, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 17 R5 es metoxxmetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 18 La tabla 18 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metoxicarboniletilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoxxmetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 18 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 8, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 18 R5 es metoxxmetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 18 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 8, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 18 R5 es metoxxmetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 19 La tabla 19 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es hidroximetilo, R2 es hidrógeno, R3 y son ambos metilo, R5 es metoxxmetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 19 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 9, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 19 R5 es metoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 19 son los . jnismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 9, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 19 5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 20 La tabla 20 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ra es hidroxietilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. Por lo tanto, el compuesto 1 de la tabla 20 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 10, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 20 R5 es metoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 20 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 10, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 20 i es metoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 21 La tabla 21 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 21 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 21 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 21 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 21 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 22 La tabla 22 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se incluyen en la tabla 1 para los compuestos 1 a 134. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 22 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 22 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 22 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 22 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 23 La tabla 23 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la' tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 23 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 23 ¾ es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 23 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 23 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 24 La tabla 24 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1), en donde ¾ es 2 , 2 , 2-trifluorometilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se incluyen en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 24 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 24 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 24 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 4, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 24 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 25 La tabla 25 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es cianometilo, R2 es hidrógeno, R3 y R son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se incluyen en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 25 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 5, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 25 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 25 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 5, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 26 La tabla 26 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es acetilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y son ambos metilo, 5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 26 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 6, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 26 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 26 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 6, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 26 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . Tabla 27 La tabla 27 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metoxicarbonilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 27 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 7, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 27 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 27 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 7, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 27 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 28 La tabla 28 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metoxicarboniletilo, R2 es hidrógeno, R3 y 4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 28 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 8, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 28 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 28 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 8, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 28 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 29 La tabla 29 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es hidroximetilo, R2 es hidrógeno, R3 y 4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 29 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 9, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 29 5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 29 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 9, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 29 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 30 La tabla 30 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es hidroxietilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 30 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 10, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 30 5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 30 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 10, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 30 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de hidroximetilo. Tabla 31 La tabla 31 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ra es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, ¾ es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se incluyen en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 31 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 31 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 31 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 31 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. Tabla 32 La tabla 32 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, 5 es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1 para compuestos 1 a 134. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 32 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 , excepto que en el compuesto 1 de la tabla 32 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 32 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 32 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. Tabla 33 La tabla 33 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 33 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 33 R5 es 1-¦metoxietilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 33 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 33 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . Tabla 34 La tabla 34 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1), en donde Ri es 2 , 2 , 2-trifluorometilo, R2 es hidrógeno, R3 y son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X, Y y \ Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 34 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 34 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 34 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 4, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 34 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. Tabla 35 La tabla 35 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es cianometilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 35 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 5, excepto que en el compuesto 1. de la tabla 35 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 35 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 5, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 35 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . Tabla 36 La tabla 36 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾_ es acetilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es · 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 36 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 6, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 36 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 36 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 6, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 36 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . Tabla 37 La tabla 37 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es metoxicarbonilmetilo, R2 es hidrógeno, 3 y son ambos metilo, 5 es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 37 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 7, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 37 ]¾ es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 37 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 7, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 37 ¾ es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. Tabla 38 La tabla 38 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1), en donde ¾ es metoxicarboniletilo, R2 es hidrógeno, R3 y RÍ son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo ? X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 38 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 8, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 38 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 38 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 8, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 38 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . Tabla 39 La tabla 39 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es hidroximetilo, R2 es hidrógeno, R3 y 4 son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 39 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 9, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 39 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 39 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 9, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 39 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo . Tabla 40 La tabla 40 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde % es hidroxietilo, 3¾ es hidrógeno, R3 y j son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 40 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 10, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 40 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 40 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 10, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 40 R5 es 1-metoxietilo en vez de hidroximetilo. Tabla 41 La tabla 41 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 41 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 41 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los conpuestos 2 a 134 de la tabla 41 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 41 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. Tabla 42 La tabla 42 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es metilo, 1¾ es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1 para los compuestos 1 a 134. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 42 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 , excepto qué en el compuesto 1 de la tabla 42 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 42 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 42 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo . Tabla 43 La tabla 43 consiste de 134 compuestos de la fórmula' general (1) , en donde i es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 43 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 43 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 43 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 43 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo .
Tabla 44 La tabla 44 consiste de 134 coirpuestos de la fórmula general (1), en donde ¾ es 2, 2 , 2-trifluorometilo, R2 es hidrógeno, R3 y Rj son arribos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 44 es el .mismo que el compuesto 1 de la tabla 4, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 44 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 44 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 4, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 44 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. Tabla 45 La tabla 45 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es cianometilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 45 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 5, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 45 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 45 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 5, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 45 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo .
Tabla 46 La tabla 46 consiste de 134 conpuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es acetilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, ? y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 46 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 6, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 46 5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 46 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 6, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 46 ¾ es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo . Tabla 47 La tabla 47 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es metoxicarbonilmetilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 47 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 7, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 47 5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 47 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 7, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 47 5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo .
Tabla 48 La tabla 48 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es metoxicarboniletilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 48 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 8, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 48 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 48 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 8, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 48 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo . Tabla 49 La tabla 49 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es hidroximetilo, R2 es hidrógeno, R3 y Ra son ambos metilo, Rs es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 49 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 9, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 49 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 49 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 9, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 49 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo .
Tabla 50 La tabla 50 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es hidroxietilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 50 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 10, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 50 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 50 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 10, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 50 R5 es 3-cianopropilo en vez de hidroximetilo . Tabla 51 La tabla 51 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, 5 es n-propilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 51 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 51 R5 es n-propilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 51 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 51 R5 es n-propilo en vez de hidroximetilo. Tabla 52 La tabla 52 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y Ra son arribos metilo, R5 es 3-cloropropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 52 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 52 R5 es 3-cloropropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 52 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 52 R5 es 3-cloropropilo en vez de hidroximetilo. Tabla 53 La tabla 53 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-metiltiopropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 53 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 53 R5 es 3-metiltiopropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 53 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 53 R5 es 3-metiltiopropilo en vez de hidroximetilo . Tabla 54 La tabla 54 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-metansulfinilpropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 54 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 54 R5 es 3-metansulfinilpropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 54 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 54 1¾ es n-propilo en vez de laidroximetilo . Tabla 55 La tabla 55 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y ¾ son ambos metilo, R5 es 3-metansulfonilpropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 55 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 55 R5 es 3-metansulfonilpropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 55 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 55 R5 es 3-metansulfonilpropilo en vez de hidroximetilo. Tabla 56 La tabla 56 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3- (1, 2 , 4-triazol-l-il) propilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 56 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 56 R5 es 3-(1, 2, 4-triazol-l-il) propilo en vez de hidroximetilo . De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 56 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 56 R5 es 3- (1, 2 , -triazol-l-il) propilo en vez de hidroximetilo. Tabla 57 La tabla 57 consiste de 134 compuestos de la fórmula general (1) , en donde j. es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-metoxipropilo y X, Y y Z tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 57 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1, excepto que en el compuesto 1 de la tabla 57 R5 es 3-metoxipropilo en vez de hidroximetilo. De manera similar, los compuestos 2 a 134 de la tabla 57 son los mismos que los compuestos 2 a 134 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 57 R5 es 3-metoxipropilo en vez de hidroximetilo. Los compuestos de fórmula (1) se pueden preparar como se indican en los esquemas de reacción 1 a 7 a continuación en los cuales X, Y, Z, Ri ; R2 , R3 , ¾ y R5 tienen los significados indicados antes, R es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R6 y R7 son H o metilo pero no arribos metilo, L es un grupo saliente tal como un haluro, por ejemplo yoduro, un grupo alquilsulfoniloxi o arilsulfoniloxi , por ejemplo metilsulfoniloxi o tosiloxi o untriflato, Hal es halógeno, Ra es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ¾ es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono en Ra y ¾ no exceda de tres, Re es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, bencilo opcionalmente sustituido o tienilmetilo opcionalmente sustituido y "R tienen los significados indicados en el texto . Como se muestra en el esquema de reacción 1, los compuestos de la fórmula general (1) se pueden preparar al hacer reaccionar un fenol de la fórmula general (2) con un compuesto de la fórmula general (3) en presencia de una base en un solvente adecuado. Los solventes típicos incluyen ?,?-dimetilformamida y N-metilpirrolidin-2-ona. Las bases adecuadas incluyen carbonato de potasio, hidruro de sodio o diisopropiletilamina. Los fenoles de la fórmula general (2) están disponibles comercialmente o se conocen en la literatura o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos por procedimientos estándar. Esquema de Reacción 1 Como se muestra en el esquema de reacción 2, los compuestos de la fórmula general (3) se pueden preparar al hacer reaccionar una amina de la fórmula general (5) con un haluro de ácido de la fórmula general (4), o el anhídrido de ácido correspondiente, en presencia de una base inorgánica u orgánica adecuada tal como carbonato de potasio, hidruro de sodio o diisopropiletilamina, en un solvente tal como ¦diclorometano o tetrahidrofurano . Esquema de Reacción 2 Como se muestra en el esquema de reacción 3 , las aminas de la fórmula general (5) , en donde R2 es H, corresponden a aminas de la fórmula general (9) y se pueden preparar por alquilación de un aminoalguilo protegido con sililo de la fórmula general (7) utilizando una base adecuada, tal como n-butil-litio, seguido por reacción con un reactivo alquilante adecuado R5L, tal como un yoduro de alquilo, por ejemplo yoduro de metilo, para formar un compuesto alquilado de la fórmula general (8) . En un procedimiento similar, se puede hacer reaccionar un aminoalguilo protegido con sililo de la fórmula general (7) con un derivado carbonilo aCORb, por ejemplo formaldehído, utilizando una base adecuada tal como n-butil-litio para proporcionar un aminoalquino (8) que contiene una porción hidroxialquilo. El grupo protector sililo después se puede separar de un compuesto de la fórmula general (8) por ejemplo con un ácido acuoso para formar una aminoalquino de la fórmula general (9) . Los aminoalquinos de la fórmula general (9) pueden formar derivados adicionales, por ejemplo cuando 1¾ es un grupo hidroxialquilo, por ejemplo al hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (9) con un agente sililante (R)3SiCl, por ejemplo cloruro de terbutildimetilsililo para proporcionar un derivado sililado en el oxígeno de la fórmula general (9a) . Además, un compuesto de la fórmula general (9) se puede tratar con una base tal como hidruro de sodio o bis (trimetilsilil) amida de potasio seguido por un compuesto de R^L, para proporcionar un compuesto de fórmula general (9b) . En una secuencia alternativa se puede tratar un compuesto de la fórmula general (8) con una base tal como bis (trimetilsilil) amida de sodio o potasio seguida por un compuesto RcL en donde L representa un halógeno o sulfonato éster tal como 0S02Me, o OS02-4-tolilo, por ejemplo yoduro de etilo, para proporcionar compuestos de la fórmula general (8a) , los cuales, después de separación del grupo protector sililo, proporcionan compuestos de la fórmula general (9b) . Los compuestos de la fórmula general (8), en donde R5 es, por ejemplo, 3-cloropropilo, se pueden hacer reaccionar con una sal de cianuro metálico tal como cianuro de sodio para proporcionar compuestos de la fórmula general (8b) , los cuales después pueden ser hidrolizados, por ejemplo, un ácido acuoso para proporcionar las aminas de la fórmula general (8c) . Los compuestos de la fórmula general (8), en donde 5 es, por ejemplo, 3-cloropropilo, se pueden hidrolizar, por ejemplo con un ácido acuoso para proporcionar las aminas de la fórmula general (8d) . Esquema de Reacción 3 Los aminoalguinos protegidos con sililo de la fórmula general (7) se pueden obtener al hacer reaccionar aminas de la fórmula general - (6) con 1,2-bis- (clorodimetilsil) etano en presencia de una base adecuada tal como una base de amino orgánica terciaria por ejemplo trietilamina . Las aminas de la fórmula general (6) están disponibles comercialmente o se pueden preparar por métodos descritos en la literatura estándar (véase por ejemplo, EP-A-0834498 ) . De manera alternativa, como se muestra en el Esquema de Reacción 4 , los compuestos de la fórmula general (1) , se pueden preparar al condensar un compuesto de la fórmula general (11) , en donde ¾ es H con una amina de la fórmula general (5) utilizando reactivos activantes adecuados tales como 1-hidroxibenzotriazol y clorhidrato de N- ( 3 -dimetilaminopropil) -N ' -etil-carbodiimida . Cuando R2 es diferente de hidrógeno, el grupo R2 se puede introducir en un aminoalquino de la fórmula general ( 9 ) por técnicas conocidas para formar una amina de la fórmula general (5) .
Esquema de Reacción 4 (10d) Los compuestos de la fórmula general (12) se pueden preparar por hidrólisis de los ésteres correspondientes de fórmula general (11) , en donde R¿ es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono utilizando técnicas conocidas. Los ésteres de la fórmula general (11) , en donde Ra es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y también los ácidos de la fórmula general (11) , en donde R¿ es H , se pueden preparar al hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (2) con un éster o ácido de la fórmula general (10a) en presencia de una base adecuada, tal como carbonato de potasio o hidruro de sodio, en un solvente adecuado tal como N, N-dimetilformamida. Los ésteres o ácidos de la fórmula general (10a) están disponibles comercialmente o se pueden preparar por métodos de la literatura estándar a partir de materiales disponibles comercialmente. De manera alternativa, como se muestra en el esquema de reacción 4, los compuestos de la fórmula general (11) se pueden preparar bajo condiciones de Mitsunobu al hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (2) con un compuesto de la fórmula general (10b) en donde R¿ es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, utilizando fosfina tal como trifenilfosfina y un azoéster, tal como azodicarboxilato de dietilo . De manera similar, los compuestos de la fórmula general (1) se pueden preparar al hacer reaccionar un compuesto de fórmula general (lOd) con un compuesto de la fórmula general (2) bajo condiciones de Mitsunobu utilizando una fosfina, tal como trifenilfosfina y un azoéster, tal como azodicarboxilato de dietilo . Los compuestos de la fórmula general (lOd) se pueden preparar a partir de un compuesto de la fórmula general (10c) y una amina de ' la fórmula general (5) utilizando reactivos activantes adecuados tales como 1-hidroxibenzotriazol y clorhidrato de N- (3-dimetilaminopropil) -N' -etil-carbodiimida . Los compuestos (10b) y (10c) son compuestos conocidos o - se pueden elaborar a partir de compuestos conocidos .
En otro método, los compuestos de la fórmula general (1) se pueden preparar al hacer reaccionar un haluro de ácido de la fórmula general (13) con una amina de la fórmula general (5) en un solvente adecuado tal como diclorometano en presencia de una amina terciaria tal como trietilamina, y un agente activante tal como 4-dimetilaminopiridina . Como se muestra en esquema de reacción 5, se puede preparar un haluro de ácido de la fórmula general (13) al clorar un compuesto de la fórmula general (12) con un agente clorante adecuado tal como cloruro de oxalilo en un solvente adecuado tal como diclorometano y en presencia, por ejemplo de ?,?-dimetilformamida. Los compuestos de la fórmula general (12) corresponden a los compuestos de la fórmula general (11) en donde Ra es H. Esquema de Reacción 5 Como se muestra en el esquema de reacción 6, los compuestos de la fórmula general (1) en donde i es un grupo alguenilo de 3 a 4 átomos de carbono se pueden preparar a partir de compuestos de la fórmula general (14) . Los compuestos de la fórmula general (14) se tratan con una base fuerte, tal como bis ( trimetilsilil) amida de litio entre -78°C y la temperatura ambiente, pero de manera preferible a -78°C y después se hacen reaccionar con un cloruro de trialguilsililo tal como cloruro de trimetilsililo o triflato de trialguilsililo R3SÍOSO2CF3 y se permite que se calienten a temperatura ambiente. Los ácidos resultantes de la fórmula general (15) que se obtienen después de hidrólisis se pueden condensar con aminas de la fórmula general (5) para proporcionar los compuestos de la fórmula general (16) utilizando reactivos activantes adecuados tales como 1-hidroxibenzotiazol y clorhidrato de N- (3-dimetilaminopropil ) -N' -etil-carbodiimida .
Los compuestos de la fórmula general (1) en donde Ri es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alguenilo de 3 a 4 átomos de carbono o un grupo alguinilo de 3 a 4 átomos de carbono, se pueden preparar como se muestra en el esquema de reacción 7. Los ácidos fenoxiaceticos de la fórmula general (17) se tratan con por lo menos dos equivalentes de una base fuerte, tal como diisopropilamida de litio en un solvente adecuado tal como tetrahidrof rano, a una temperatura de entre -78°C y 0°C, pero de manera preferible a -78°C y seguido por un compuesto RiL, en donde L es un grupo saliente tal como un haluro, mesilato o triflato, y después se permite que se calienten hasta la temperatura ambiente para proporcionar, después de acidificación, ácidos fenoxialquilcarboxilicos de la fórmula general (18) . Los ácidos fenoxialquilcarboxilicos de la fórmula general (18) se pueden condensar con las aminas de la fórmula general (5) para proporcionar los compuestos de la fórmula general (1) utilizando reactivos activantes adecuados tales como 1-hidroxibenzotiazol y clorhidrato de N- (3-dimetilaminopropil) -N ' -etil-carbodiimida. Esquema de Reacción 7 Como se muestra en el esquema de reacción 8, los compuestos de la fórmula general (1) , en donde R5 es por ejemplo 3-cloropropilo se pueden hacer reaccionar con diversos núcleofilo tales como sal de cianuro de metal, por ejemplo cianuro de sodio, para proporcionar compuestos de la fórmula general (19) con alcoxidos de metal, por ejemplo metóxido de sodio, para proporcionar compuestos de la fórmula general (20) con 1, 2 , 4-triazol en presencia de base tal como trietilamina para proporcionar compuestos de la fórmula general (21) y con tioalcóxidos de metal, por ejemplo metantiolato de sodio, para proporcionar compuestos de la fórmula general (22). Los compuestos de la fórmula general (22) se pueden tratar con agentes oxidantes tales como peryodato de sodio para proporcionar sulfóxidos de la fórmula general (23) o con agentes oxidantes tales como ácido 3-cloroperbenzoico para proporcionar sulfonas de la fórmula (24) . Esquema de Reacción 8 al transformar los sustituyentes en los compuestos de fórmula general (1) utilizando procedimientos conocidos, por ejemplo, mediante la alquilación de los compuestos de fórmula (1) en donde R2 es H o R5 es H Los compuestos de fórmula (1) son fungicidas activos y se pueden utilizar para eliminar uno o más de los siguientes patógenos: Pyricularia oryzae (Magnaporthe grísea) en arroz y trigo y otros géneros de Pyricularia en otros anfitriones; Puccinia triticina (o recóndita) , Puccinía striiformis y otras royas en trigo, Puccinia hordei, Puccinia striiformis y otras royas en cebada y royas en otros anfitriones (por ejemplo césped, centeno, café, peras, manzanas, cacahuates, remolacha de azúcar, vegetales y plantas de hornato) ; Erysiphe cichoracearum en cucurbitáceas (por ejemplo melón) ; Blumeria (o Erysiphe) graminis (mildiú pulverulento) en cebada, trigo, centeno y césped y otros mildiús pulverulentos en diversos anfitriones tales como Sphaerotheca macularis en lúpulos, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea) en cucurbitáceas (por ejemplo pepino) , Leveillula táurica en tomates, berenjenas y pimiento verde, Podosphaera leucotricha en manzanas y Uncinula necator en vinos; los géneros Cochliobolus, Helminthosporium, Drechslera (Pyrenophora) , Rynchosporium, Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici) y Phaeosphaeria nodorum (Stagonospora nodorum o Septoria nodorum), Pseudocercosporella herpotrichoides y Gaeumannomyces graminis en cereales (por ejemplo trigo, cebada, centeno) , césped y otros anfitriones; Cercospora arachidicola y Cerscosporidium personatum en cacahuates y otros miembros del género Cercospora en otros anfitriones, por ejemplo remolacha de azúcar, plátanos, fríjol de soya y arroz; Botrytis cinérea (moho gris) en tomates, fresas, vegetales, vinos y otros anfitriones y otros miembros del género Botrytis en otros anfitriones; el género Alternaría en vegetales (por e emplo zanahorias) , colza, manzanas, tomates, cereales (por ejemplo trigo) y otros anfitriones) ; el género Venturia (que incluye Venfcuría inaequalis (roña) ) en manzanas, peras, frutas de hueso, nueces de árboles y otros anfitriones; el género Cladosporium, en una gama de anfitriones que incluyen cereales (por ejemplo trigo) y tomates; el género Monilinia en frutas de hueso, nueces de árboles y otros anfitriones; el género Didymella en tomates, césped, trigo, cucurbitáceas y otros anfitriones; el género Phoma en colza, césped, arroz, papas, trigo y otros anfitriones; el género Aspergillus y el género Aureobasidium sobre trigo, madera y otros anfitriones, el género Ascochyta en chícharos, trigo, cebado y otros anfitriones; El género Stemphylium (género Pleospora) sobre manzanas, peras, cebollas y otros anfitriones; enfermedades del verano (por ejemplo la putrefacción amarga (Glomerella cingulata) , la putrefacción negra o las manchas en las hojas de ojo de rana [Botryosphaeria obtusa) , las manchas de la fruta de Brooks (Mycosphaerella pomi) , la roya de la manzana de cedro {Gynosporangium j.uniperi-virginianae) , las manchas tiznadas {Gloeodes pomigena) , la mancha de mosca {Schizothyrium pomi) y la putrefacción blanca (Botryosphaeria dothidea) ) en manzanas y peras; Plasmopara vitícola en vinos; otros mildiús aterciopelados , tales como Bremia lactucae en lechuga, el género Peronospora en frijol de soya, tabaco, cebollas y otros anfitriones, Pseudoperonospora humuli en lupúlos y Pseudoperonospora cubensis en cucurbitáceas; el género Pythium (que incluye a Pythium ultimum) sobre césped y otros anfitriones; Phytophthora infestans sobra papas y tomates y otros géneros de Phytophthora en vegetales, fresas, aguates, pimienta, plantas de ornato, tabaco, cacao y otros anfitriones; Thanatephorus cucumeris en arroz y césped y otros géneros Rhizoctonia en diversos anfitriones tales como trigo y cebada, cacahuates, vegetales, algodón y césped; el género Sclerotinia en césped, cacahuates, papas, colza y otros anfitriones; el género Sclerotium en césped, cacahuates y otros anfitriones; Gibberella fujikuroi en arroz; el género Colletotrichum en una gama de anfitriones que incluyen césped, café y vegetales; Laetisaria fuciformis en césped; el género Mycosphaerella en plátanos, cacahuates, frutas cítricas, nueces, papaya y otros anfitriones; el género Diaporthe en frutas cítricas, soya, melón, peras, altramuz y otros anfitriones; el género Elsinoe en frutas cítricas, vinos, olivos, nueces, rosas y otros anfitriones; el género Verticillium en una gama de anfitriones que incluyen lúpulos, papas y tomates; el género Pyrenopeziza en colza y otros anfitriones; Oncobasidium theobromae en cacao lo que provoca enfermedad degenerativa de estrías vasculares; los géneros Fusarl m, Typhula, Microdochium nivale, el género Ustilago, Urocystis, Tilletia y Claviceps purpurea en una diversidad de anfitriones pero particularmente trigo, cebada, césped y maíz; el género Ramularia en remolacha de azúcar, cebada y otros anfitriones; enfermedades posteriores a la cosecha particularmente de fruta (por ejemplo Penicillium digitatum, Penicillum italicum y Trichoderma viride en naranjas, Colletotrichum musae y Gloeosporium musarum en plátanos y Botrytis cinérea en uvas) ; otros patógenos de las vinos, principalmente Eutypa lata, Guignardia bidwellii, Phellinus igniarus, Phomopsis vitícola, Pseudopeziza tracheiphila y Stereum hirstum; otros patógenos sobre árboles (por ejemplo Lophodermium seditiosum) sobre madera, principalmente Cephaloascus fragrans, el género Ceratocystis, Ophiostoma piceae, el género Penicillium, Trichoderma pseudokoningii, Trichoderma viride, Trichoderma harzianum¡, Aspergillus niger, Leptographium lindbergi y Aureobasidiu pullulans; y vectores micóticos de enfermedades virales (por ejemplo Polymixa graminis y el vector del virus del mosaico amarillo de cebada (BYMV) y Polymyxa betae en la remolacha de azúcar como el vector de Kizomania) . Los compuestos de fórmula (1) muestran particularmente buena actividad contra la clase Oomycete de patógenos tales como Phytophthora infestans, especies Plasmopara, por ejemplo Plasmopara vitícola y especies Pythium por ejemplo Phythium ultimum. Los compuestos de fórmula (1) pueden moverse acropetalmente, bacipetalmente o localmente en un tejido vegetal o pueden ser activos contra uno o más hongos. Además, un compuesto de fórmula (1) puede ser suficientemente volátil para ser activo en la fase de vapor contra uno o más hongos en la planta . Por lo tanto la invención proporciona un método para combatir o eliminar hongos fitopatogénicos , el cual comprende aplicar una cantidad fungicida eficaz de un compuesto de fórmula (1) o una composición que contiene un compuesto de fórmula (1) a una planta o a una semilla de una planta, el lugar de la planta o la semilla o bien al suelo o cualquier otro medio de crecimiento de la planta, por ejemplo una solución nutriente. El término "planta", como se utiliza en la presente incluye plántulas, arbustos y árboles. Además, el método fungicida de la invención incluye tratamientos protectores, curativos, sistémicos, de erradicación y antiespurulantes . Los compuestos de fórmula (1) preferiblemente se utilizan para propósitos agrícolas, hortícolas o para pastos de césped en forma de una composición. Para aplicar un compuesto de fórmula (1) a una planta, a una semilla de una planta o al lugar en donde crece la planta o la semilla o el suelo o cualquier otro medio de crecimiento, habitualmente se formula la fórmula (1) en una composición la cual incluye, además del compuesto de fórmula (1) un diluyente o portador inerte adecuado y, opcionalmente, un agente tensioactivo (SFA) . Los SFA son sustancias químicas las cuales son capaces de modificar las propiedades de un límite (por ejemplo límites líquido/sólido, líquido/aire o líquido/líquido) al disminuir la tensión interfacial y de esta manera permitir cambios en otras propiedades (por ejemplo dispersión, emulsificación y humedecimiento) . Se prefiere que todas las composiciones (formulaciones tanto sólidos como líquidas) estén constituidas, en peso, por 0.0001 a 95%, de manera más preferible 1 a 85%, por ejemplo 5 a 60% de un compuesto de fórmula (1) . La composición generalmente se utiliza para el control de hongos tal como un compuesto de fórmula (1) se aplica a una tasa de 0.1 g a 10 kg por hectárea, preferiblemente de 1 g a 6 kg por hectárea, de manera más preferible de 1 g a 1 kg por hectárea. Cuando se utiliza como un aposito para semillas, un compuesto de fórmula (1) se utiliza a una tasa de 0.0001 g a 10 g (por ejemplo 0.001 g o 0.05 g) , de manera preferible 0.005 g a 10 g, de manera más preferible 0.005 g a 4 g por kilogramo de semilla. En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición fungicida que comprende una cantidad fungicida eficaz de un compuesto de fórmula (1) y un portador o diluyente adecuado para la misma. En un aspecto adicional, la invención proporciona un método para combatir y eliminar hongos en un lugar, el cual comprende tratar el hongo o el lugar del hongo con una cantidad eficaz fungicida de una composición que comprende un compuesto de fórmula (1) . Las composiciones se pueden seleccionar de numerosos tipos de formulación que incluyen hongos pulverizables (DP) , polvos solubles (SP) , gránulos hidrosolubles (SG) , gránulos dispersables en agua (WG) , polvos humedecibles ( P) , gránulos (GR) (de liberación lenta o rápida) , concentrados solubles (SL) , líquidos miscibles en aceite (OL) , líquidos de volumen ultra bajo (UL) , concentrados emulsificables (EC) , concentrados dispersables (DC) , emulsiones (tanto aceite en agua (EW) y agua en aceite (EO) ) , microemulsiones (ME) , concentrados de suspensión (SC) , aerosoles, formulaciones para neblina/humo, suspensiones en cápsula (CS) y formulaciones de tratamiento de semillas. El tipo de formulación seleccionado en cualquier caso dependerá del propósito particular considerado y de las propiedades físicas, químicas y biológicas del compuesto de fórmula (1) . Los polvos pulverizables (DP) se pueden preparar al mezclar el compuesto de fórmula (1) con uno o más diluyentes sólidos (por ejemplo arcillas naturales, caolín, pirofilita, bentonita, alúmina, montmorillonita, kieselguhr, greda, tierra de diatomáceas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y de magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros portadores sólidos orgánicos e inorgánicos) y al moler mecánicamente la mezcla hasta un polvo fino. Los polvos solubles (SP) se pueden preparar al mezclar con un compuesto de fórmula (1) con uno o más sales inorgánicas hidrosolubles (tales como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o más sólidos orgánicos hidrosolubles (tal como un polisacárido) . y opcionalmente uno o más agentes humectantes, uno o más agentes dispersantes o una mezcla de tales agentes para mejorar la susceptibilidad a dispersión/susceptibilidad a solubilidad en agua. La mezcla después se muele hasta un polvo fino. Composiciones similares también se pueden granular para formular gránulos hidrosolubles (SG) . Los polvos humedecibles (WP) se pueden preparar al mezclar un compuesto de fórmula (1) con uno o más diluyentes o portadores sólidos, uno o más agentes humectantes y, preferiblemente, uno o más agentes dispersantes y opcionalmente, uno o más agentes que mejoren la suspensión para facilitar la dispersión en líquidos . La mezcla después se muele hasta un polvo fino. Las composiciones similares también se pueden granular para formar granulos dispersables en agua (WG) . Los gránulos (GR) se pueden formar ya sea por granulado de una mezcla de una mezcla de un compuesto de fórmula (1) y uno o más diluyentes o portadores sólidos pulverizados para formar gránulos blanco preformados al absorber un compuesto de fórmula (1) (o una solución de la misma, en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como piedra pómez, arcilla de atapulguita, tierra de Fuller, kieselguhr, tierra de diatomáceas u olotes molidos) o al adsorber un compuesto de fórmula (1) (o una solución del mismo, en un agente adecuado) sobre un material de núcleo duro (tales como arenas, silicatos, carbonatos minerales, sulfatos o fosfatos) y secar si es necesario. Los agentes los cuales son utilizados comúnmente para ayudar a la absorción o adsorción incluyen solventes (tales como solventes alifáticos y aromáticos de petróleo, alcoholes, éteres, cetonas y ésteres) y agentes adherentes (tales como acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílieos, dextrinas, azúcares y aceites vegetales) . Se pueden incluir en los gránulos uno o más aditivos adicionales (por ejemplo un agente emulsificante, un agente humectante o un agente que mejora la dispersión) . Los concentrados susceptibles de ser dispersados (DC) se pueden preparar al disolver un 'compuesto de fórmula (1) en agua o un solvente orgánico, tal como una cetona, alcohol o glicoléter. Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por ejemplo para mejorar la dilución en agua o evitar la cristalización en un tanque de aspersión) . Los concentrados emulsificables (EC) o las emulsiones en aceite en agua (EW) se pueden preparar al disolver un compuesto de fórmula (1) en un solvente orgánico (que opcionalmente contiene uno o más agentes humectantes, o uno o más agentes emulsificantes o una mezcla de dichos agentes) . Los solventes orgánicos adecuados para uso en los EC incluyen hidrocarburos aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftálenos, ejemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 200; SOLVESSO es una marca comercial registrada) , cetonas (tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) , alcoholes (tal como alcohol bencílico, alcohol fúrfurílico o butanol) , N-alquilpirrolidonas (tal como N-metilpirrolidona o N-octilpirrolidona) , dimetilamidas de ácidos grasos (tales como dimetilamida de ácido graso de 8 a 10 átomos de carbono) e hidrocarburos clorados. Un producto de EC puede emulsificar de manera espontánea cuando se agrega agua para producir una emulsión con estabilidad suficiente para permitir la aplicación por aspersión a través de un equipo apropiado . La preparación de un EW involucra la obtención de un compuesto de fórmula (1) ya sea como un líquido (si no es un liquido a temperatura ambiente, se puede fundir a una temperatura razonable, típicamente por debajo de 702C) o en solución (al disolverla en un solvente apropiado) y después emulsificar el líquido o solución resultante en agua que contiene uno o más SFA, bajo cizallamiento alto, para producir una emulsión. Los solventes adecuados para uso en E incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos ) , solventes aromáticos (tales como al uilbencenos o alquilnaftálenos) y otros solventes orgánicos apropiados los cuales tienen baja solubilidad en agua. Las microemulsiones (ME) se pueden preparar al mezclar agua con una combinación de uno o más solventes, con uno o más SFA para producir una formulación líquida isotropica termodinámicamente estable de manera espontánea. Un compuesto de fórmula (1) está presente inicialmente ya sea en agua de la combinación de solvente/SFA. Los solventes adecuados para uso en los ME incluyen aquellos descritos en lo anterior para uso en EC o en EW. Un ME puede ser un sistema aceite en agua o agua en aceite (se puede determinar que tipo de sistema está presente por mediciones de conductividad) y puede ser adecuado para el mezclado de plaguicidas hidrosolubles o liposolubles en la misma formulación. Un ME es adecuado para dilución en agua, ya sea remanente como una microemulsión o al formar una emulsión convencional de aceite en agua. Los concentrados en suspensión (SC) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partículas sólidas insoluoles divididas finamente de un compuesto de fórmula (1) . Los SC se pueden preparar mediante molido en bola o en lecho del compuesto sólido de fórmula (1) en un medio adecuado, opcionalmente con uno o más agentes dispersantes, para producir una suspensión de partículas finas del compuesto . Se pueden incluir en la composición uno o más agentes humectantes y se puede incluir un agente que mejore la suspensión para reducir la tasa a la cual sedimentan las partículas. De manera alternativa, un compuesto de fórmula (1) se puede moler en seco o se puede agregar a agua, que contiene los agentes descritos en lo anterior, para elaborar el producto final deseado . Las formulaciones en aerosol comprenden un compuesto de fórmula (1) y un propelente adecuado (por ejemplo n-butano) . ün compuesto de fórmula (1) también se puede disolver o dispersar en un medio adecuado (por ejemplo agua o un líquido miscible en agua, tal como n-propanol) para proporcionar composiciones para uso en bombas de aspersión accionadas manualmente, no presurizadas . Se puede mezclar un compuesto de fórmula (1) en estado seco con una mezcla pirotécnica para formar una composición adecuada para generar, en un espacio cerrado, un humo que contenga al compuesto . Las suspensiones en cápsula (CS) se pueden preparar de una manera similar a la preparación de las formulaciones EW pero con una etapa de polimerización adicional de manera tal que se obtenga una dispersión acuosa de gotitas de aceite la cual cada gotita de aceite es encapsulada por una cubierta polimérica y contiene un compuesto de fórmula (1) y, opcionalmente, un portador o diluyente del mismo. La cubierta polimérica se puede producir ya sea por una reacción de policondensación interfacial o por un procedimiento de conservación. Las composiciones pueden proporcionar liberación controlada del compuesto de fórmula (1) y se pueden utilizar para el tratamiento de semillas. Un compuesto de fórmula (1) también se puede formular en una matriz polimérica biodegradable para proporcionar liberación lenta y controlada del compuesto . Una composición puede incluir uno o más aditivos para mejorar el funcionamiento biológico de la composición (por ejemplo al mejorar el humedecimiento, la retención o distribución sobre superficies; la resistencia a la lluvia sobre superficies tratadas; o captación o movilidad de un compuesto de fórmula (1) ) . Tales aditivos incluyen agentes tensioactivos , aditivos de aspersión basados en aceites, por ejemplo ciertos aceites minerales o aceites vegetales naturales (tales como aceite de soya y aceite de colza) , y combinaciones de estos con otros adyuvantes biome oradores (ingredientes los cuales pueden ayudar o modificar la acción de un compuesto de fórmula (1) ) . Un compuesto de fórmula (1) también se puede formular para uso como un tratamiento de semillas, por ejemplo como una composición en polvo, que incluye un polvo para tratamiento de semillas secas (DS) , un polvo hidrosoluble (SS) , o un polvo susceptible de ser dispersado en agua para tratamiento en suspensión (WS) , o como una composición liquida, que incluye un concentrado fluible (FS) , una solución (LS) o una suspensión en cápsula (CS) . Las preparaciones de las composiciones DS, SS, WS, FS y LS son muy similares a aquellas, respectivamente de las composiciones DP, SP, WP, SC y DC, respectivamente, descritas en lo anterior. Las composiciones para tratar semillas pueden incluir un agente para ayudar a la adhesión de la composición a la semilla (por ejemplo un aceite mineral o una barrera formadora de película) . Los agentes humectantes, agentes dispersantes y agentes emulsificantes pueden ser los SFA de tipo catiónico, aniónico, anfotérico o no iónico. Los SFA adecuados del tipo catiónico incluyen compuestos de amonio cuaternario (por ejemplo bromuro de cetiltrimetilamonio) , imidazolinas y sales de amina. Los SFA aniónicos adecuados incluyen sales de metal alcalino de ácidos grasos, sales de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por e emplo laurilsulfato de sodio) , sales de compuestos aromáticos s lfonados (por ejemplo dodecilbencensulfonato de sodio, dodecilbencensulfonato de calcio, sulfonato de butilnaftaleno y mezclas de sulfonatos de diisopropil y triisopropilnaftaleno de sodio) , sulfatos de éter, sulfatos de alcohol éter (por ejemplo lauret-3-sulfato de sodio) , éter carboxilatos (por ejemplo lauret-3-carboxilato de sodio) , esteres de fosfato (productos de la reacción entre uno o más alcoholes grasos y ácido fosfórico (predominantemente monoésteres) o pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres) , por ejemplo la reacción entre alcohol laurílico y ácido tetrafosfórico ; adicionalmente , estos productos pueden ser etoxilados ) , sulfosuccinamatos , sulfonatos de parafina u olefina, tauratos y lignosulfonatos . Los SFA adecuados del tipo anfotérico incluyen betaínas, prop onatos y glicinatos. Los SFA adecuados del tipo no iónico incluyen productos de condensación de óxidos de alguileno tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos con alcoholes grasos (tales como alcohol oleílico o alcohol cetílico) o con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfenol u octilcresol) ; ésteres parciales derivados de ácidos grasos de cadena larga o anhídridos de hexitol; producto de condensación de tales ésteres parciales con óxido de etileno; polímeros de bloque (que comprenden óxido de etileno y óxido de propileno) ; alcanolamidas ; ésteres simples (por ejemplo polietilenglicolésteres de ácido graso) ; óxidos de amina (por ejemplo dimetilamina óxido de laurilo) ; y lecitinas . Los agentes adecuados que mejoran la suspensión incluyen coloides hidrofílieos (tales como polisacáridos , polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas de expansión (tales como bentonita o atapulguita) . Un compuesto de fórmula (1) se puede aplicar por cualquiera de los medios conocidos de aplicación de compuestos fungicidas. Por ejemplo, se puede aplicar como formulado o sin formular, a cualquier parte de la planta, que incluye las hojas, tallos, ramas o raíces a las semillas antes de que sean plantadas o al medio en el cual las plantas crecen o se van a plantar (tal como el suelo que rodea a las raices, el suelo de manera general, agua de arrozal o sistemas de cultivo hidropónicos) , directamente o puede ser rociada, pulverizada, aplicada por goteo; aplicada como una crema o formulación en pasta, aplicada como un vapor o aplicada a través de distribución o incorporación de una composición (tal como una composición granular o una composición empacada en una bolsa hidrosoluble) en el suelo o en un ambiente acuoso. Un compuesto de fórmula (1) también se puede inyectar en plantas o se puede rociar sobre la vegetación utilizando técnicas de aspersión electrodinámica u otros métodos de bajo volumen, o se puede aplicar por sistemas de irrigación terrestres o aéreos. Las composiciones para uso como preparaciones acuosas (soluciones o dispersiones acuosas) generalmente se suministran en forma de un concentrado que contiene una alta proporción del ingrediente activo, el concentrado se agrega al agua antes de su uso. Estos concentrados, los cuales pueden incluir a los DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG y CS con frecuencia se requieren para resistir el almacenamiento por períodos prolongados y, después de dicho almacenamiento, deben ser capaces de adición a agua para formar preparaciones acuosas las cuales permanecen homogéneas por un tiempo suficiente para permitir que se apliquen por un equipo de aspersión convencional . Tales preparaciones acuosas pueden contener cantidades variables de un compuesto de fórmula (1) (por ejemplo, 0.0001 a 10% en peso) dependiendo del propósito para el cual se van a utilizar. Se puede utilizar un compuesto de fórmula (1) en las mezclas con fertilizantes (por ejemplo fertilizantes que contienen nitrógeno, potasio o fósforo) . Los tipos de formulación adecuada incluyen gránulos de fertilizante. Las mezclas adecuadamente contienen hasta 25% en peso del compuesto de fórmula (1) . Por lo tanto, la invención proporciona una composición fertilizante que comprende un fertilizante y un compuesto de fórmula (1) .
Las composiciones de esta invención puede contener otros compuestos que tengan actividad biológica, por ejemplo micronutrientes o compuestos que tengan actividad fungicida similar o complementaria o los cuales posean actividad para regular el crecimiento de plantas, herbicida, insecticida, nematicida o acaricida. Al incluir otro fungicida, la composición resultante puede tener un espectro de actividad más amplio o un nivel mayor de actividad intrínseca que el compuesto de fórmula (1) solo. Además, el otro fungicida puede tener un efecto sinergístico sobre la actividad fungicida del compuesto de fórmula (1) . El compuesto de fórmula (1) puede ser el único ingrediente activo de la composición o se puede mezclar con uno o más ingredientes activos adicionales tales como un plaguicida, fungicida, sinergista, herbicida o un regulador del crecimiento de plantas cuando sea apropiado. Un ingrediente activo adicional puede: proporcionar una composición que tenga un espectro de actividad más amplio o una persistencia aumentada en un lugar; sinergizar la actividad o complementar la actividad (por ejemplo al incrementar la velocidad de efecto o al vencer la repelencia) del compuesto de fórmula (1) ; o ayudar a vencer o evitar el desarrollo de resistencia a componentes individuales. · El ingrediente activo adicional particular dependerá de la utilidad propuesta de la composición. Los ejemplos de compuestos fungicidas los cuales se pueden incluir en la composición de la invención son: AC 382042 (N- (l-ciano-l,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi ) propionamida) , acibenzolar-S-metilo, alanicarb, aldimorf, anilazina, azaconazol, azafenidina, azoxistrobina, benalaxilo, benomilo, bentiavalicarb, biloxazol, bitertanol, blasticidina-S, boscalida (nombre nuevo para nicobifeno) , bromuconazol, bupirimato, captafol, captano, carbendazim, clorhidrato de carbendazim, carboxina, carpropanida, carvone, CGA 41396, CGA 41397, chinometionato , clorbenzotiazona, clorotalonilo , clorozolinato, clozilacona, compuestos que contienen cobre tales como oxicloruro de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre y mezclas de Bordeaux, ciamidazosulfamida, cyazofamida (IKF-916) ; ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol , ciprodinilo, debacarb, 1,1 '-dióxido de disulfuro de di-2-piridilo , diclofluanida, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol , dibenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de 0, O-di-isopropil-S-bencilo, dimefluazol, dimetconazol , dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, dinocap, ditianon, cloruro de dodecildimetilamonio, dodemorf, dodina, doguadina, edifenfos, epoxiconazol , etaboxam, etirimol, (Z) -N-bencil-N ( [metil (metil-tioetilidenaminooxicarbonil) amino] tio) -ß-alaninato de etilo, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fen examida, fenoxanil (AC 382042), fenpiclon.il/ fenpropidina, fenpropimorfo, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumetover, flumorf, fluoroimida, fluoxastrobina, floiquinconazol , flusilazol, flusulfamida, fl tolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxilo, furametapir, guazatina, hexaconazol , hidroxiisoxazol , himexazol, imazalil, imibenconazol , iminoctadina, triacetato de iminoctadina, ipconazol, iprobenfos, prodiona, iprovalicarb, carbamato de isopropanilbutilo , isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, LY186054, LY211795, Ly248908, mancozeb, maneb, mefenoxam, memiparimim, mepronil, metalaxil, metalaxil M, metconazol, metiram, metiran-zinc , metominostrobina, metrafenona, MON65500 (N-alil-4, 5-dimetil-2-trimetilsililtiofen-3-carboxamida) , miclobutanil , NTN0301, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, compuestos de organomercurio, orisastrobina, oxadixilo, oxasulfuron, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, óxido de fenazina, ácidos de fósforo, ftaluro, picoxistrobina, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, propiconazol, propineb, ácido propiónico, proquinazid, protioconazol , piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, pirrolnitrina, compuestos de amonio cuaternario, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam (MON 65500 ) , S-imazalilo, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sodio, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, 2- (tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, timibenconazol, ·tolclofos-metilo, tolifluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxiestrobina, triflumizol, triforina, tariticonazol, validamicina A, vapam, vinclozolina, XRD-563 , zineb, ziram, zoxamida y compuestos de las fórmula: Los compuestos de fórmula (1) se pueden mezclar con el suelo, turba u otro medio de enraizado para la protección de plantas contra enfermedades micóticas transportadas por las semillas, transportadas por el suelo o foliares. Algunas mezclas pueden comprender ingredientes activos los cuales tienen propiedades físicas, químicas o biológicas significativamente diferentes de manera tal que en si mismos no se vuelven al mismo tipo de formulación convencional . En estas circunstancias se pueden preparar otros tipos de formulación. Por ejemplo, cuando un ingrediente activo es un sólido insoluble en agua y el otro es un líquido insoluble en agua, no obstante es posible dispersar cada ingrediente activo en la misma fase acuosa continua al dispersar el ingrediente activo sólido como una suspensión (utilizando una preparación análoga a la de un SC) pero al dispersar el ingrediente activo líquido como una emulsión (utilizando una preparación análoga a la de una EW) . La composición resultante es una formulación de suspoemulsión (SE) . La invención se ilustra por los siguientes ejemplos en los cuales se utilizan las siguientes abreviaturas: mi = mililitros g = gramos ppm - partes por millón M+ ión de masa s singulete d = doblete s a = singulete amplio t = triplete DMSO = sulfóxido de dimetilo KMN = resonancia magnética nuclear CLAR = cromatografía líquida de alta resolución c cuartete m = multiplete ppm = partes por millón EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- ( l-terbutil-dimetilsililoxi-4-metilpent-2-in-4-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 21) Fase 1: Preparación de clorhidrato de 4-amino-l-hidroxi-metilpent-2-ino Etapa 1 Se enfría 1- (1, 1, -dimetil-2-propinil) -2 , 2 , 5 , 5-tetrametil-l-aza-2 , 5-disilaciclopentano (preparado como se describe a continuación; 22.6 g) en 250 mi de tetrahidrofurano seco a -50°C bajo una atmósfera de nitrógeno con agitación y se agrega a gotas durante 10 minutos una solución de n-butillitio (44 mi, solución 2.5 M en hexanos) . La mezcla se agita durante 0.5 horas, se permite que se caliente a -20°C y se burbujea formaldehído gaseoso a través de la mezcla hasta que no queda material inicial, determinado por análisis de GLC . Al finalizar la reacción , la mezcla se trata con agua, se separa la base etérea, se extrae la fase acuosa con acetato de etilo dos veces y los extractos orgánicos se combinan y se lavan con agua tres veces . El extracto orgánico combinado se seca sobre sulfato de magnesio y se evapora bajo presión reducida para proporcionar 24.96 g del producto requerido como un líquido amarillo claro.
EMN ½ (CDCI3) d 0.00 (12H, s) ; 0.46 (4H, s) ; 1.32 (6H, s) ; 4.10 (2H, s) . El (1- (1, l-dimetil-2-propinil) -2,2,5, 5-tetrametil-1-aza-2 , 5-disilaciclopentano utilizado en lo anterior se prepara utilizando una receta similar a la siguiente. Se disuelve 3-amino-3-metilbutino (disponible comercialmente como solución acuosa 90%, 16.6 g) en 150 mi de diclorometano, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra para proporcionar una solución que contiene 14.9 g de amina. A la solución agitada de amina bajo una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente se agregan 48.4 mi de trietilamina seca, 38.98 g de 1,2-bis- (clorodimetilsilil) etano en 100 mi de diclorometano y después se agregan a gotas, manteniendo la temperatura de reacción a 15°C por enfriamiento. La mezcla se agita durante 3 horas, el sólido incoloro que se forma durante la reacción se filtra de la solución y el filtrado se evapora bajo presión reducida para proporcionar una pasta. La pasta se extrae en hexano y se vuelve a filtrar. El filtrado se evapora bajo presión reducida y el aceite que se obtiene se destila para proporcionar 1- (1, l-dimetil-2-propinil) -2,2, 5 , 5-tetrametil-l-aza-2 , 5-disilaciclopentano, 21.5 g, p.e. 41°C con una presión de Hg de 0.06 mm. R ½ (CDCI3) d 0.16 (12H, s) ; 0.60 (4H, s) ; 1.48 (6H, s) ; 2.24 (1H, s) .
Etapa 2 El producto de la fase 1, etapa 1, (24.96 g) se trata con 300 mi de ácido clorhídrico acuoso diluido y se agita a temperatura ambiente durante 0.5 horas . La mezcla se •lava con dietiléter dos veces, la fase acuosa se evapora bajo presión reducida, se destila con tolueno dos veces, para separar el agua residual y el sólido residual obtenido se tritura con hexano para proporcionar 13.1 g de clorhidrato de 4-amino-l-hidroxi-4-metilpent-2-ino como un sólido de color crema . RMN ½ (CDC13) d 1.48 (6H, s); 4.06 (2H, s) ; 5.32 (1H, s) ; 8.64 (3H, s) . Fase 2 : Preparación de 4-amino-l-terbutildimetilsililoxi-4-metilpent-2-ino Se disuelven 4.40 g de clorhidrato de 4-amino-l-hidroxi-4-metilpent-2~ino en 100 mi de ?,?-dimetilformamida seca y se agregan 4.44 mi de trietilamina . La suspensión se agita a temperatura ambiente durante 10 minutos y después se agregan 4.93 g de imidazol seguido por 5.24 g de cloruro de terbutildimetilsililo en 40 mi de N,N. dimetilformamida seca. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 18 horas y se diluye con agua. La mezcla acuosa se extrae con dietzleter tres veces, los extractos orgánicos se combinan, se lavan con agua dos veces, se secan sobre sulfato de magnesio y se evaporan bajo presión reducida para proporcionar 6.88 g del producto requerido como un liquido amarillo . RMN ½ (CDCI3) d 0.04 (6H, s) ; 0.84 (9H, a); 1.30 (6H, S) ; .22 (2H, s) . Fase 3 Se agitan juntos ácido 2- (3 , 5-diclorofenoxi) -butírico ( preparado como se describe en el documento de E. U. 4116677; 2.61 g) , 2.27 g de 4-amino-l-terbutildimetilsililoxi-4-metilpent-2-ino y 0.010 g de 4-dimetilaminopiridina en 50 mi de diclorometano seco, y se agregan 2.11 g de clorhidrato de N-(3-dimetilaminopropil) -N' -etilcarbodiimida. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2.5 horas, se almacena durante 18 horas, se diluye con diclorometano, se lava con carbonato ácido de sodio acuoso saturado dos veces y después con agua dos veces. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio' y se evapora bajo presión reducida para proporcionar un aceite amarillo. El aceite se fracciona, por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 1:1 en volumen) para proporcionar 3.50 g del producto requerido como un aceite incoloro. RMN ½ (CDCI3) d 0.10 (6H, s); 0.90 (9H, s) ; 0.98-1.02 (3H, t) ; 1.62-1.64 (6H, d) ; 1.90-1.98 (2H, m) ; 4.32 (2H, s) ; 4.36-4.40 (1H, t) ; 6.30 (1H, s) ; 6.82 (2H, s) ; 7.02 (1H, s) . EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- (l-hidroximetil-4-metilpent-2-in-4-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 1) .
Se agita 2- (3 , S-diclorofenoxi ) -N- (1-terb tildimetilsililoxi-4-metilpent-2-in-4-il)butiramida (preparada como se describe en el ejemplo 1; 3.35 g) en 60 mi de tetra idrofurano, a 3-5°C y se agrega a gotas durante 5 minutos una solución de fluoruro de tetra-n-butilamonio (14.6 mi de una solución 1M en tetrahidrofurano) . Al finalizar la adición la mezcla se agita durante 0.5 horas a 0°C, 2 horas a temperatura ambiente y se almacena durante 18 horas . El solvente se evapora bajo presión reducida y el residuo se divide entre acetato de etilo y cloruro de amonio acuoso. La fase orgánica se separa, se lava con cloruro de amonio acuoso, salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio y se evapora bajo presión reducida para proporcionar un sólido incoloro que se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 2:1 en volumen) para proporcionar el producto que se requiere como 2.01 g de un sólido incoloro, p.f. 104-106°C. RUT ¾ (CDC13) d 1.00-1.04 (3H, t) ; 1.60-1.62 (6H, d) ; 1.92-2.00 (2H, m) ; 2.02-2.06 (1H, t) ; 4.28-4.30 (2H, d) ; 4.38-4.42 (1H, t); 6.30 (1H, s) ; 6.86 (2H, s) ; 7.04 (1H, s) . EJEMPLO 3 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- (l-metoxi-4-metilpent-2-in-4-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 11) . Se agrega a gotas durante 5 minutos 2-(3,5-diclorofenoxi) -N- (l-hidroximetil-4-metilpent-2-in-4-il)butiramida (preparada como se describe en el ejemplo 2; 1.54 g) en 20 mi de ?,?-dimetilformamida seca, a una suspensión de hidruro de sodio (0.28 g, 80% de dispersión en aceite mineral) en 2 mi de ?,?-dimetilformamida seca bajo una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente. La mezcla se agita durante 2 horas y se agregan 0.71 g de yoduro de metilo en 5 mi de N,N-dimetilformamida seca, durante 1 minuto a temperatura ambiente. La mezcla se agita durante 2 horas y se almacena a temperatura ambiente durante 18 horas . Se agrega agua y la mezcla se extrae con acetato de etilo (tres veces) . Los extractos se combinan, se lavan con agua dos veces, se secan sobre sulfato de magnesio y se evaporan bajo presión reducida para proporcionar una goma que se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 4:1 en volumen) para proporcionar 0.44 g del producto requerido como un sólido incoloro, p.f . 103-104°C. R ¾ (CDCI3 ) d 0.98-1.04 (3H, t) ; 1.64 (6H, s) ; 1.92-2.00 (2H, c); 3.36 (3H, s) ; 4.12 (2H, s) ; 4.38-4.42 (1H, t) ; 6.30 (1H, s) ; 6.84 (2H, s) ; 7.04 (1H, s) . EJEMPLO 4 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- (l~cloro-6-metilhept-4-in-6-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 52) Fase 1: Preparación de clorhidrato de l-cloro-6-metilhep-4-in-6-ilamina Etapa 1: Preparación de 6- (l-cloro-6-metilhept-4-in-6-il) - 2,2,5, 5-tetrametil-l-aza-2 , 5-disilaciclopentano Se agrega a gotas durante 0.5 horas n-butil-litio (97.6 mi, 2.5 M en hexanos) a una solución agitada de 55.1 g de 1- (1 , l-dimetil-2-propinil ) -2 , 2 , 5 , 5-tetrametil-l-aza-2 , 5-disilaciclopentano en 450 mi de tetrahidrofurano seco bajo una atmósfera de nitrógeno a -70°C. La mezcla se agita durante 1.5 horas a -70°C, se permite que se caliente a -15°C y después se agrega a gotas durante 20 minutos una solución de 55.0 g de 1-cloro-3-yodopropano en 50 mi de tetrahidrofurano seco mientras se permite que la temperatura de reacción se caliente lentamente hasta 0°C. Al finalizar la adición la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 4.25 horas y después se almacena durante 18 horas . La mezcla se diluye con agua y se extrae con acetato de etilo dos veces . Los extractos se combinan, se lavan con agua tres veces, se secan sobre sulfato de magnesio y después se evaporan bajo presión reducida para proporcionar el producto que se requiere como un líquido naranja, 78.5 g. RM ½ (CDC13) d 0.00 (12H, s) ; 0.46 (4H, s) ; 1.30 (6H, s) ; 1.76 (2H, m) ; 2.18 (2H, t) ; 2.46 (2H, t) . Etapa 2: Preparación de clorhidrato de l-cloro-6-metilhept-4-in- 6-ilamina Se agitan 78.5 g del producto de la etapa 1 a -5°C y se agrega lentamente ácido clorhídrico acuoso diluido (785 mi, 2M) manteniendo la temperatura de reacción debajo de 30°C durante la adición. Al completar la adición, la mezcla se agita durante 1 hora adicional a temperatura ambiente, se lava con dietiléter (dos veces) , se evapora bajo presión reducida y el agua residual se separa por destilación azeotrópica con tolueno. El sólido que se obtiene se disuelve en diclorometano , se seca sobre sulfato de magnesio y se evapora bajo presión reducida para proporcionar el producto que se requiere como un sólido de color crema, 36.5 g. RMN ½ (CDC13) d 1.74 (6H, s) ; 1.97 (2H, m) ; 2.39 (2H, m) ; 3.68 (2H, t) ; 8.80 (3H, s amplio). Fase 2: Preparación de 2- (3 , 5-dicloro noxi) -N- (l-cloro-6-metilhept-4-in-6-il ) butiramida Se agita 9.8 g de clorhidrato de l-cloro-6-metilhept-4-in-6-ilamina en 250 mi de ?,?-dimetilformamida que contiene 10.4 mi de trietilamina, a temperatura ambiente durante 10 minutos . La suspensión la cual se ha formado se trata secuencialmente con 7.59 g de 1-hidroxibenzotriazol, 10.56 g de clorhidrato de N- (3-dimetilaminopropil) -N' -etilcarbodiimida y después con 13.07 g de ácido 2- (3 , 5-diclorofenoxi) -butírico en 50 mi de ?,?-dimetilformamida . La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas, se almacena durante 18 horas y después se vierte en agua. El producto se extrae con acetato de etilo tres veces. Los extractos se combinan, se lavan con una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio y agua tres veces, y se seca sobre sulfato de magnesio. Después se evapora bajo presión reducida para proporcionar el producto requerido como 19.1 g de una goma amarilla suficientemente puro para formar derivados adicionales. Se fraccionan 0.33 g de una porción de la goma por cromatografía (sílice; hexano/dietiléter, 4: 1 en volumen) para proporcionar una muestra pura de 2- (3, 5-diclorofenoxi ) -N- (l-cloro-6-metil ept-4-in-6-il ) butiramida como un aceite incoloro, 0.22 g, KMN aH (CDC13) d 1.00-1.04 (3H, t) ; 1.58 (6H, s) ; 1.90-2.00 (4H, m) ; 2.36-2.40 (2H, t) ; 3.62-3.66 (2H, t) ; 4.36-4.40 (1H, t) ; 6.26 (1H, s) ; 6.84 (2H, s) ; 7.02 (1H, s) . EJEMPLO 5 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi ) -N- (6-metil-l-metiltio-hept-4-in-6-il)butiramida (compuesto No. 4 en tabla 53) Se agita 0.78 g de 2- (3 , 5-diclorofenoxi) -N- (1-cloro- 6-metilhept~4-in-6-il) butiramida en 10 mi de N,N-dimetilformamida seca que contiene 0.15 g de metiltiolato de sodio a temperatura ambiente, bajo una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas y después se almacena durante 2 días . La mezcla de reacción se diluyen con agua, se extrae con acetato de etilo tres veces y los extractos se combinan, se lavan con agua tres veces, se secan sobre sulfato de magnesio y después se evaporan bajo presión reducida para proporcionar una goma. La goma se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/dietiléter 2:1 en volumen ) para proporcionar el producto requerido como un aceite incoloro, 0.53 g, RM ½ (CDCI3) d 0.98-1.02 (3H, t) ; 1.60 (6H, s) ; 1.74-1.82 (2H, m) ; 1.92-2.00 (2H, t) ; 2.10 (3H, s) ; 2.28-2.34 (2H, t) ; 2.56-2.60 (2H, t) ; 4.36-4.40 (1H, t) ; 6.26 (1H, s) ; 6.84 (2H, s) ; 7.04 (1H, s) . EJEMPLO 6 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- (6-metil-l-metilsulfinil-hept-4-in-6-il)butiramida (compuesto No 4 en la tabla 54) A una solución agitada de 0.21 g de 2- (3, 5-diclorofenoxi ) -N- (6-metil-l-metiltio-hept-4-in-6-il)butiramida en 2.5 mi de etanol a temperatura ambiente se agregan a gotas una solución de 0.13 g de peryodato de sodio en 2.5 mi de agua. La mezcla se agita durante 2.5 horas, se almacena durante 18 horas y después se evapora bajo presión reducida. El residuo se extrae con diclorometano y la fase orgánica se filtra y después se evapora bajo presión reducida para proporcionar el producto requerido como un aceite incoloro, 0.18 g, EMN ½ (CDC13) d 0.98-1.02 (3H, t) ; 1.56 (3H, s) ; 1.58 (3H, s) ; 1.92-2.00 (4H, m) ; 2.34-2.42 (2H, m) ; 2.62 (3H, s) ; 2.76-2.84 (1H, m) ; 2.90-2.96 (1H, m) ; 4.34-4.38 (1H, m) ; 6.26 (1H, s); 6.82 (2H, s) ; 7.02 (1H, s) . EJEMPLO 7 Este ejemplo describe la preparación de 2-(3,5-diclorofenoxi ) -N- ( 6-metil-l-metilsulfonil-hept-4-in-6- il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 55) A una solución agitada de 0.10 g de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- (6-metil-l-metilsulfinil-hept-4-in-6-il ) butiramida en 5 mi de diclorometano a 0°C se agrega ácido 3-cloroperbenzoico (0.060 g, 70%, estabilizado con agua). La mezcla se agita durante 0.5 horas a 0°C y después durante 1 hora a temperatura ambiente y se almacena durante 18 horas. El solvente se evapora bajo presión reducida y el residuo se disuelve en dietiléter, se lava con una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio (tres veces) y agua dos veces, se seca sobre sulfato de magnesio y después se evapora bajo presión reducida para proporcionar un aceite incoloro. El aceite se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 2:1 en volumen) para proporcionar el producto requerido como un aceite amarillo claro, 0.040 g. RMN ¾ (CDC13) d 0.98-1.02 (3H, t) ; 1.56 (3H, s) ; 1.58 (3H, s) ; 1.92-2.00 (4H, m) ; 2.36-2.40 (2H, t) ; 2.96 (3H, s) ; 3.22-3.26 (2H, m) ; 4.38-4.42 (1H, t) ; 6.26 (1H, s); 6.84 (2H, s) ; 7.02 (1H, s) . EJEMPLO 8 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi ) -N- (l-metoxi-6-metilhept-4-in-6-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 57) A una solución agitada de metóxido de sodio (que se prepara a. partir de sodio, 0.014 g) en 2 mi de metanol a temperatura ambiente se agregan 0.20 g de 2- (3, 5-diclorofenoxi ) -U- (l-cloro-6-metil-hept-4-in-6-il)butiramida seguido pox 0.3 g de metóxido de sodio adicional y 0.1 g de yoduro de sodio. La mezcla se agita a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno durante 4 horas, se calienta a reflujo por un total de 10 horas, se enfría a temperatura ambiente y después se almacena durante 18 horas. La mezcla de reacción se diluye con agua, se extrae con acetato de etilo (tres veces) y los extractos se combinan, ' se lavan con salmuera y después se evaporan bajo presión reducida para proporcionar un aceite amarillo. El aceite se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 3:1 en volumen) para proporcionar el producto requerido como un aceite incoloro, 0.055 g. RMN ½ (CDC13) d 0.98-1.04 (3H, t) ; 1.60 (6H, s) ; 1.72-1.78 (2H, m) ; 1.92-2.00 (2H, m) ; 2.24-2.28 (2H, t) ; 3.34 (3H, s) ; 3.42-3.46 (2H, t) ; 4.36-4.38 (1H, t) ; 6.28 (1H, s) ; 6.84 (1H, s) ; 7.02 (1H, s) . EJEMPLO 9 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3, 5-diclorofenoxi) -N- (6-metil-l- (1,2, 4-triazol-l-il) -hept-4-in-6-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 56) A una solución agitada de 0.59 g de 2- (3, 5-diclorofenoxi ) -N- (l-cloro-6-metilhept-4-in-6-il)butiramida en 10 mi de ?, N-dimetilformamida seca que contiene 0.28 g de carbonato de potasio anhidro se agregan 0.10 g de 1,2,4-triazol. La mezcla se caliente a 90°C durante 2.75 horas, se enfria a temperatura ambiente, se diluye con agua y se extrae con acetato de etilo tres veces.. Los extractos se combinan, se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato de magnesio y después se evaporan bajo presión reducida para proporcionar un aceite amarillo. El aceite se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 2:1 en volumen) para proporcionar el producto requerido como un aceite incoloro, 0.16 g. KMN ½ (CDC13) d 1.00-1.06 (3H, t) ; 1.60 (3H, s) ; 1.62 (3H, s) ; 1.92-2.14 (6H, m) ; 4.38-4.44 (3H, m);' 6.26 (1H, s) ; 6.84 (2H, s); 7.04 (1H, s); 7.96 (1H, s) ; 8.32 (1H, s) . EJEMPLO 10 Este ejemplo describe la preparación de 2- (3,5-diclorofenoxi) -N- (l-ciano-6-metilhept-4-in-6-il)butiramida (compuesto No. 4 en la tabla 41) A una solución agitada de 3.91 de 2- (3,5-diclorofenoxi) -N- (l-cloro-6-metilhept-4-in-6-il)butiramida en 35 mi de ?,?-dimetilformamida seca que contiene 0.78 g de cianuro de potasio se calienta a 95°C durante 6 horas, se enfría a temperatura ambiente y después se almacena durante 18 horas. La mezcla se vierte en agua, se extrae con dietiléter tres veces y los extractos se combinan, se lava con agua tres veces, se secan sobre sulfato de magnesio y después se evaporan bajo presión reducida para proporcionar 3.42 g del producto requerido por un aceite amarillo. Una porción de este material se fracciona por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo, 3:1 en volumen) para proporcionar una muestra pura de 2- (3 , 5-diclorofenoxi) -N- (l-ciano-6-metilhept-4-in-6-il)butiramida como una goma amarilla, RMN ½ (CDCI3) d 0.98-1.02 (3H, t) ; 1.58 (3H, s) ; 1.60 (3H, s) ; 1.82-1.88 (2H, m) ; 1.92-1.98 (2H, m) ; 2.36-2.40 (2H, m) ; 2.48-2.56 (2H, m) ; 4.38-4.42 (1H, t) ; 6.26 (1H, s) ; 6.84 (2H, s) ; 7.04 (1H, s) . EJEMPLO 11 Este ejemplo ilustra las propiedades fungicidas de los compuestos de fórmula (1) . Los compuestos se prueban en un ensayo en disco de hoja, con los métodos descritos a continuación. Los compuestos de prueba se disuelven en DMSO y se diluyen en agua a 200 ppm. En el caso de la prueba en Pythium ultimum, se disuelven en DMSO y se diluyen en agua a 20 ppm. Erysiphe graminis f.sp. hordei (mildiú pulverulento de cebada) : Se colocan segmentos de hoja de cebada en agar, en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente durante 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Erysiphe graminis f.sp. tritici (mildiú pulverulento de trigo) : se colocan segmentos de hoja de trigo sobre agar en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad del compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Puccinia recóndita F. sp. tritici (roya café del trigo) : se colocan segmentos de hoja de trigo en agar, en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja se inoculan con una suspensión de espora del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad del compuesto 9 días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Septoria nodorum (manchas de gluma de trigo) : se colocan segmentos de hoja de trigo en agar, en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja se inoculan con suspensión de espora del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad del compuesto 4 días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Pyrenophora teres (manchas de la red de cebada) : se colocan segmentos de hoja de cebada en agar, en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja se inoculan con una suspensión de espora del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad del compuesto 4 días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva . Pyricularia oryzae (tizón del arroz) : se colocan segmentos de hoja de arroz en agar, en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja se inoculan con una suspensión de espora del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad del compuesto 4 días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Botrytis cinérea (moho gris) : se colocan discos de hoja de fríjol en agar, en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja se inoculan con una suspensión de espora del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad del compuesto 4 días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Phytophthora xnfestans (añublo tardío de la papa en el tomate) : se colocan discos de hoja de tomate en agar con agua, en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución de compuestos de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva . Plasmopara vitícola (mildiú aterciopelado de la uva de vino) : se colocan discos de hojas de uva de vino en agar en una placa de 24 pozos y se rocía con una solución de compuestos de prueba. Después de permitir que seque completamente, entre 12 a 24 horas, los discos de hoja se inoculan con una suspensión de esporas del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto siete días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva . Pythíum ultimun (enfermedad de los almacigos) : se mezclan en caldo papa dextrosa fragmentos de miseliales del hongo, preparados de un cultivo líquido fresco. Una solución del compuesto de prueba en sulfóxido de dimetilo se diluye con agua a 20 ppm y después se coloca en una placa de microtitulación de 96 pozos y se agrega el caldo nutriente que contiene las esporas micóticas. La placa de prueba se incuba a 24 °C y se determina la inhibición de crecimiento fotometrícamente después de 48 horas. Los siguientes compuestos [compuesto No (tabla) ] proporcionan más de 60% de eliminación de las siguientes infecciones micóticas a 200 ppm: Phytophthora infestans: 4(1), 4(11), 4(41), 4(51), 4(53), 4(54), 4(55), 4(56), 4(57) . Plasmopara vitícola: 4(1), 4(11), 4(41), 4(51), 4(52), 4(53), 4(54), 4(55), 4(56), 4(57). Pyrenophora teres: 4(57) . Erysiphe graminis f.sp. hordei : 4(1), 4(11), 4(21) . Erysiphe graminis f.sp. tritici : 4(11), 4(41), 4(57) . Los siguientes compuestos proporcionan más de 60% de eliminación de las siguientes infecciones micóticas a 20 ppm. Pythium ultimum: 4(1), 4(11), 4(53), 4(54), 4(57) . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: caracterizado porque: X, Y y Z son independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (0) n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro, -0S02-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo esta opcionalmente sustituido con fluoro, ciano, nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CONR'R1', -COR', -NR'COR' ' o NR'COOR' ' ' en donde R' y R1 ' son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de X y Z es diferente de H; Ri es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono , alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono o alguinilo de 2 a 4 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo, alquenilo y alquinilo están opcionalmente sustituidos en su átomo de carbono terminal con uno, dos o tres átomos de halógeno, con un grupo ciano, con un grupo alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, con un grupo alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono o con un grupo hidroxi; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono ; ¾ y 4 son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, los átomos de carbono totales combinados no exceden de 4, o R3 y R4 se unen con el átomo de carbono al cual están unidos para formar un anillo carbocíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de O, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ; y R5 es alquilo de 3 a 4 átomos de carbono no sustituido, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono no sustituido o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo y cicloalquilo están sustituidos con halo, hidroxi, alcoxi de 1 ¦ a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarbiniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, mono- o dialquilaminocarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (0) n-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2, triazolilo, trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de fenoxi, tieniloxi, . benciloxi y tienilmetoxi están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NRmRn, -NHCORm, -NHCONRmRn, -CO RmRn. -S02Rm, -OS02Rm, -CORm, -CRm=NRn O -N=CRmRn en la cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono . 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X, Y y Z son todos cloro o metilo, o X y Z son ambos cloro o bromo e Y es H o metilo, X y Z son ambos metilo o metoxi e Y es H, cloro, bromo o alquiltio, o X es metoxi, Y es H y Z es ciano o cloro, o X es metilo, Y es H y Z es etilo, o X es cloro, bromo o trifluorometilo y ambos Y y Z son H.
  3. 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque Ri es metilo, etilo, n-propilo 2 , 2 , 2-trifluorometilo, cianometilo, acetilmetilo, metoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, hidroximetilo e hidroxietilo .
  4. 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque ¾ es etilo.
  5. 5. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque ]¾ es H.
  6. 6. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque ambos R3 y R son metilo .
  7. 7. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque- R5 es n-propilo, hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo, terbutildimetilsiloximetilo, 3-cloropropilo, 3-cianopropilo, 3-metoxipropilo, 3- (1, 2 , 4-triazol-l-il)propilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo o 3-metansulfonilpropilo .
  8. 8. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: X, Y y Z son independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (O)n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro, -OS02-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo esta opcionalmente sustituido con fluoro, ciano, nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CONR'R' ' , -COR', o -NR'COR' 1 en donde R' y R' ' son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de X y Z es diferente de H; Ri es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono , alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo, alquenilo y alquinilo están opcionalmente sustituidos en su átomo de carbono terminal con uno, dos o tres átomos de halógeno, con un grupo ciano, con un grupo alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, con un grupo alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono o con un grupo hidroxi; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; ¾ Y ¾ son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, los átomos de carbono totales combinados no exceden de 4, o R3 y se'unen con el átomo de carbono el cual están unidos para formar un anillo carbocíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de 0, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ; y B.5 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo y cicloalquilo están sustituidos con hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de fenoxi, tieniloxi, benciloxi y tienilmetoxi están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -??¾?, -NHCOR1", -EHCO R^R11, -C0NRmRn. -S02Rm, -OS02Rm, -C0Rm, -CRm= Rn O -N=CRmRn en la cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono .
  9. 9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X, Y y Z son todos cloro o metilo, o X y Z son ambos cloro o bromo e Y es H o metilo, X y Z son ambos metilo o metoxi e Y es H, cloro, bromo o alquiltio, o X es metoxi, Y es H y Z es ciano o cloro, o X es metilo, Y es H y Z es etilo, o X es cloro, bromo o trifluorometilo y ambos Y y Z son H; R¿ es metilo, etilo, n-propilo 2 , 2 , 2-trifluorometilo, cianometilo, acetilmetilo, metoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, hidroximetilo o hidroxietilo; 2 es H; R3 y R4 son ambos metilo; y R5 es hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo, terbutildimetilsililoximetilo, 3-cloropropilo, 3-cianopropilo, 3-metoxipropilo, 3- (1, 2, -triazol-l-il ) propilo , 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo o 3-metansulfonilpropilo . Preferiblemente ¾ es etilo. Preferiblemente R5 es metoximetilo o 3-ciano propilo.
  10. 10. Un procedimiento caracterizado porque es para preparar un compuesto de la fórmula general (1) , de conformidad con la reivindicación 1.
  11. 11. Una composición fungicida, caracterizada porque comprende una cantidad eficaz fungicida de un compuesto de fórmula (1) , de conformidad con la reivindicación 1, y un portador o diluyente adecuado para el mismo.
  12. 12. Un método para combatir o eliminar hongos fitopatogénicos caracterizado porque comprende aplicar una cantidad eficaz fungicida de un compuesto de fórmula general (1) de conformidad con la reivindicación 1, o una composición de conformidad con la reivindicación 11 a una planta, a una semilla de una planta, al locus de la planta o la semilla o al suelo o cualquier otro medio de crecimiento de la planta. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se proporcionan compuestos fungicidas de la fórmula general (1) : en donde X, Y y Z son independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alguinilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (0)n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro, -0S02-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro, ciano nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, -CONR'R", -COR', -NR'COR" o -NR'COOR"' en donde R' y R" son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R' ' ' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono con la condición de que por lo menos uno de X y Z sea diferente de H; i es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono o alguinilo de 2 a 4 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo, alquenilo y alguinilo están opcionalmente sustituidos en su átomo de carbono terminal con uno, dos o tres átomos de halógeno, con un grupo ciano con un grupo alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, con un grupo alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono o con un grupo hidroxi; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituida con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; 3 y ¾ son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o al uinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, sus átomos de carbono totales combinados no excede de 4, o R3 y ¾, junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo carboxiclico de 3 o 4 miembros que opcionalmente contienen un átomo de O, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es alquilo de 3 a 4 átomos de carbono no sustituido, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono no sustituido o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual los grupos alquilo y cicloalquilo están sustituidos con halo, hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarboniloxi, mono- o di-alquilaminocarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S(O) ' '-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2, triazolilo, trialguilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienil-metoxi opcionalmente sustituido en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de fenoxi, tieniloxi, benciloxi y tienilmetoxi están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono; haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, c cloalqu l (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, - R-R' , -NHCOR™, -NHCONR^R' 1 , -COWRmR' " , -S02Rm-OS02Rm -CORM -CR'=NR' 1 o J^CR^' 1 en el cual R' ' 1 y R' ' son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 á 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono .
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