TW200412843A - Fungicides - Google Patents

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200412843 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本喪月係關於新穎N-块基_2_(經取代之苯氧基）燒基驢胺類 氣法，含有彼等之組合物，及使用彼等以撲滅真菌尤 其是植物之真菌感染之方法。 【先前技術】 木些N-決基-2-(經取代之苯氧基）燒基醯胺類係在us 4,〇83,867 與US 4，116,677中，被描述為可作為除草劑使用。其他係在 US 4，168,319中被描述為可作為殺霉菌劑使用。本發明係關 於提供作為植物殺真菌劑使用之特定N_炔基經取代之苯 氧基）燒基醯胺類。 【發明内容】 因此’根據本發明係提供通式⑴化合物：

其中 X、Y及Z係獨立為Η、鹵素、Ci-4烷基（例如甲基）、鹵基（U 烷基（例如三氟甲基）、c2_4晞基、齒基（c2_4)烯基、c2_4炔基 、鹵基（C；2 _4)決基、Ci _ 4燒氧基（例如甲氧基）、自基（C! _ 4)垸 氧基（例如三氟甲氧基），-8(0)η(υ烷基，其中η為〇、1或2 ，且該燒基係視情況被氟基取代（例如甲硫基、三氟甲基石黃 醯基），-OSOJCh)燒基，其中該烷基係視情況被氟基（例如 89364 200412843 二氟甲基績醯基氧基）' 氰基、硝基、Ci _4烷氧羰基、_c〇nr,r，， 、-COR’、-NRfCOR” 或-NR’COOR”’ 取代，其中 R’ 與 R，’係獨立為 Η或（:卜4烷基，而R”’為烷基（例如乙醯基、_NHC〇CH3及 -NHC〇2 CH3) ’其條件是X與z中至少一個不為η ;

Ri為燒氧烷基、烷基硫基烷基、烷基亞磺醯基烷基或烷基 磺醯基烷基，其中碳原子總數為2或3 (例如甲氧基甲基、甲 硫基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基及2-甲硫基乙基）； &為Η、Ch烷基、C^4烷氧基甲基或芊氧基甲基，其中罕 基部份基團之苯環係視情況被ClM烷氧基取代；^與心係獨 立為Η、烷基、（：2_3烯基或Ο2」炔基，其條件是兩者不 同時為Η，且當兩者皆不為η時，其合併之碳原子總數不超 過4，或 &與R*4和彼等所連接之竣原子接合，以形成3或4員碳環， 視情況含有一個Ο、S或Ν原子，且視情況被鹵基或Ci 4烷 基取代；及 R5為Η、（^_4烷基或c：3-6環烷基，其中烷基或環烷基係視情 況被i基、羥·；&、烷氧基、氰基、Cl_4烷羰基氧基、，胺 基羰基氧基、單或二（(^_4)烷胺基羰基氧基，-8(ο)η((^·6)烷 基’其中η為0、1或2，三唑基（例如1，2,4-三唾-1-基）、三（q 4)燒基矽烷基氧基、視情況經取代之苯氧基、視情況經取代 之魂吩基氧基、視情況經取代之苄氧基或視情況經取代之 嘧吩基甲氧基取代，或

Rs為視情況經取代之苯基、視情況經取代之嘧吩基或視情 況經取代之苄基，其中Rs意義之視情況經取代之苯基與噻 89364 -10- 200412843 吩基環，係視情況被一、二或三個取代基取代，取代基選 自Λ基、超基、鏡基、〇V4燒基、稀基、C2_4決基、 烷氧基、C2_4晞氧基、c：2_4炔氧基、鹵基（Ci_4)烷基、鹵基(Cn) 烷氧基、q_4烷硫基、_基（Ch)烷硫基、羥基（Ci_4)烷基、 燒氧基(Ch)燒基、Ch環燒基、c[6環烷基（Ci_4)烷基、笨4 氧基、苄氧基、苯甲醯氧基、氰基、異氰基、氰硫基、異 硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、_NHCONRmRn、<QNRmRn 、-S02Rm、-〇S〇2Rm、_C0Rm …CRm，Rn 或养cRmRn，其中胪 與Rn係獨立為氫、Ch烷基、^基％ 4)烷基、Ci_4烷氧基、 鹵基（Cw)：^氧基、Ci-4烷硫基、c：3_6環烷基、Cw環烷基（CH〕 烷基、苯基或卞基，孩苯基與芊基係視情況被齒素、烷 基或烷氧基取代。 本發明化合物含有至少一個不對稱碳原子（而當R3與心不 同時，為至少兩個），並可以對掌異構物（或以非對映異構 物對)或以其混合物存在。但是，此等混合物可被分離成個 別異構物或異構物對，且本發明係包含此種異構物及其呈 所有比例之混·合物。對任何特定化合物而言，預期一種昱 構物可比另一種較具殺真菌活性。 除非其中另有述及，否载基，及絲基、燒硫基等之务 基部份基團，係適當地含有丨至4個呈直鏈或分枝鏈形式: 碳原子。實例為甲基、乙基、正-與異_丙基，及正_、第二

、異-及第三-丁基。在烷基部份基團含有5或6個碳原I 情況下，實例為正-戊基與正_己基。 缔基與块基部份基圏亦適當地含有2至4個呈直鏈或分柏 89364 200412843 鏈形式（碳原子。實例為晞丙基、乙決基及決丙基。 ^基包括肌基、氯基、溴基及琪基。其最常為II基、氯基 或溴基，且經常為氟基或氯基。 在式⑴苯環上之取代基χ、丫及2可提供>、或3,4,5_取 代〈苯稼。典型上Χ、Υ&Ζ均為氯基或甲基，或X與Ζ均為 氯基或溴基，而Υ‘Η或甲基，或X與Ζ均為甲基或甲氧基 ，而Υ為Η、氯基、溴基或烷硫基，或χ為甲氧基，γ為Η， 而Ζ為氰基或氯基，或χ4甲基，“Η，而ζ為乙基，或χ 為氯基、溴基或三氟甲基，而丫與2均為Η。 典型上&為甲氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基甲基q-甲 氧基乙基及2-甲硫基乙基。甲氧基甲基為心之較佳意義。 典型上&為Η，且至少一個，但較佳為&與114兩者均為甲 基。當&與R4之一為11時，另一個可為甲基、乙基或正-或 異_丙基。當&與&之一為甲基時，另一個可為Η或乙基， 但較佳亦為甲基。R2亦包括烷氧基甲基與苄氧基甲基， 其中苄基之苯環係視情況帶有烷氧基取代基，例如甲氧基 取代基。&之··此種意義係提供式⑴化合物，咸認其係為預 殺害化合物。 1 典型上為Η、甲基、經甲基、甲氧基甲基、卜甲氧基乙 基 '第二_ 丁基二甲基矽烷氧基甲基、氰基丙基、^甲氧 基丙基、3-(1，2,4-三唑小基 > 丙基、3·甲硫基丙基、3_甲烷亞 磺醯基丙基或3-甲烷磺醯基丙基。特別令人感興趣的是，其 中&為甲基、甲氧基甲基或氰基丙基之化合物。 於一方面’本發明係提供通式⑴化合物，其中 89364 -12- 200412843 X、Y及Z係獨立為Η、鹵素、（:卜4烷基（例如甲基）、鹵基（c1-4) 烷基（例如三氟甲基）、C：2 — 4晞基、鹵基（c2_4)缔基、c2_4炔基 、鹵基（C2 _4)块基、Q -4燒氧基（例如甲氧基）、鹵基（q _ 4)燒 氧基（例如三氟甲氧基），4(0)η(υ烷基，其中n為〇、1或2 ’且$亥燒基係視情況被氟基取代（例如甲硫基、三氟甲基續 酸基）’ -OSOdq—4)烷基，其中該烷基係視情況被氟基（例如 三氟甲基磺醯基氧基）、氰基、硝基、C1_4烷氧羰基、-conr,r，， 、-COR’或-NR’COR”取代，其中r，與R”係獨立為η或Ch烷基（ 例如-NHCOCH3)，其條件是X與ζ中至少一個不為η ;

Ri為烷氧烷基、烷基硫基烷基、烷基亞磺醯基烷基或烷基 續驢基燒基，其中碳原子總數為2或3 (例如甲氧基甲基、甲 硫基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基及甲硫基乙基）； h為Η、Ch烷基、Ch烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中苄 基部份基團之苯環係視情況被^、烷氧基取代； R3與R4係獨立為Η、Cy烷基、烯基或c2_3炔基，其條件 疋兩者不同時為Η，且當兩者皆不為11時，其合併之碳原子 總數不超過4，：或 . R3與R4和彼等所連接之碳原子接合，以形成3或4員碳環， 視情況含有一個0、8或^^原子，且視情況被画基或烷 基取代，及 R5為Η、CHfe基或（：3,6環、虎基，其中燒基或環虎基係視情 =被自基、經基、Ci 6燒氧基、u完硫基、氰基、燒 號基氧基、胺基羰基氧基或單_或二％_4)烷胺基羰基氧基、 -(。卜4)烷基矽烷基氧基、視情況經取代之苯氧基、視情況 89364 -13- 200412843 經取代之噻吩基氧基、視情況經取代之苄氧基或視情況經 取代之嘧吩基甲氧基取代，或

Rs為視情況經取代之苯基、視情況經取代之噻吩基或視情 況經取代之苄基，其中R5意義之視情況經取代之苯基與口塞 吩基環，係視情況被一、二或三個取代基取代，取代基選 自鹵基、羥基、銃基、（V4烷基、C2_4晞基、C2_4炔基、Ci_4 fe氧基、C2_4婦氧基、c：2_4块氧基、卣基（c1-4)燒基、自基（u 烷氧基、Ch烷硫基、鹵基（Cw)燒硫基、羥基（Ch)燒基、Cl_4 烷氧基（Ci_4)垸·基、C3_6環烷基' C3_6環烷基（Cn)烷基、苯· 氧基、芊氧基、苯甲驢氧基、氰基、異氰基、氰硫基、異 硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn 、-S02Rm、_〇S〇2Rm、-CORm、-CRm=NRn 或-N=CRmRn，其中 Rm 與Rn係獨立為氫、Ci_4烷基、鹵基（(^_4)烷基、（^_4烷氧基、 ιί基（c! _4你氧基、c! _4燒》硫基、c3 _ 6環垸基、c3 - 6環燒基（q _ 4) 燒基、苯基或苄基，該苯基與苄基係視情況被_素、C14烷 基或C1 _ 4燒氧基取代。 於另一方面”本發明係提供通式⑴化合物，其中X、γ及 2均為氯基或甲基，或X與z均為氯基或溴基，而γ為Η或甲 基’或X與Ζ均為甲基或曱氧基，而γ為η、氯基、溴基或 烷硫基，或X為甲氧基，Υ&Η，而ζ為氰基或氣基，或χ為 甲基，Υ為Η，而Ζ為乙基，或X為氯基、溴基或三氟甲基 ’而Υ與Ζ均為Η;心為甲氧基甲基、甲硫基曱基、乙氧基 甲基、2-甲氧基乙基或2-曱硫基乙基；r2為η ; r3與r4均為 甲基，及R5為Η、甲基、羥甲基、甲氧基甲基、丨_甲氧基乙 89364 -14- 200412843 基、第三_ 丁基二甲基矽烷氧基甲基、氰基丙基、3_甲氧 基丙基、3-(1，2,4-三唑小基）丙基、3-甲硫基丙基、1甲烷亞磺 醯基丙基或3-甲烷磺醯基丙基。&較佳為甲氧基甲基。^較 佳為甲基、甲氧基甲基或3-氰基丙基。 =成本發明-部份之化合物係示於下文表。特徵 鑒疋數據係示於表42中，及稍後在實例中。 R 化口物為通式⑴化合物，其中K為甲氧基甲基 中所給予之意義。 “以’^、丫及2具有表 表1

89364 -15- 200412843 14 ch3〇 Br CH30 15 ch3〇 CH3S CH30 16 ch3〇 H CN 17 ch3〇 H Cl 18 ch3 H C2H5 19 Cl H H 20 Br H H 21 cf3 H H 22 Br Cl H 23 Br Br H 24 Br F H 25 Br CN H 26 Br CF30 H 27 Br ch3s H 28 Br HOC- H 29 Br ch2=ch- H 30 Br CH30 H 31 Br COCH3 H 32 Br cf3 H 33 F H H 34 CN H H 35 - ch3 H H 36 ch3co H H 37 CH3o H H 38 CF3o H H 39 ch3s H H 40 HC=C- H H 41 H2C=CH- H H 42 F H F 43 F H Cl 44 F H Br 89364 -16- 200412843

45 F H ch3〇 46 F H ch3c〇 47 F H CN 48 F H ch3 49 F H cf3〇 50 F H cf3 51 F H ch3s 52 F H cooch3 53 Cl H Br 54 Cl H CH3CO 55 Cl H ch3 56 * Cl H CN 57 Cl H CF30 58 Cl H cf3 59 Cl H ch3s 60 Cl H COOCH3 61 Cl H CON(CH3)2 62 Cl H NHCOOCH3 63 Cl H OS02CH3 64 Cl H HOC- 65 Cl H ch2=ch- 66 ： Br H ch3 67 Br H CN 68 CN H CN 69 CN H ch3 70 CN H cf3o 71 cf3〇 H CF3o 72 cf3 H cf3 73 ch3 H ch3o 74 F F H 75 F Cl H -17- 89364 200412843

76 F Br H 77 F CH30 H 78 F CN H 79 F ch3 H 80 Cl Cl H 81 Cl F H 82 Cl Br H 83 Cl CN H 84 Cl ch3 H 85 Cl ch3o H 86 Cl CF3o H 87 Cl ch3s H 88 Cl CH3S020 H 89 Cl CH3C0 H 90 CN F H 91 CN Cl H 92 CN CH30 H 93 ch3〇 CH30 H 94 ch3〇 Cl H 95 ch3〇 CN H 96 ch3c〇 Cl H 97 * cf3〇 Cl H 98 cf3〇 CN H 99 ch3s Cl H 100 ch3s F H 101 ch3s ch3 H 102 ch3so2o Cl H 103 Cl Cl F 104 Cl Cl Br 105 Cl Cl CH30 106 Cl Cl CH3CO -18- 89364 200412843 107 Cl Cl CH3S 108 Cl F Cl 109 Cl ch3〇 Cl 110 Cl cf3〇 Cl 11 Cl ch3s〇 Cl 112 Cl CH3SO2 Cl 113 Cl OSO2CH3 Cl 114 Cl CH3CO Cl 115 Cl CO2CH3 Cl 116 Cl c〇n(ch3)2 Cl 117 . Cl HC=C- Cl 118 Cl ch2=ch- Cl 119 Cl nhco2ch3 Cl 120 F F F 121 F F CN 122 F F ch3 123 F F ch3o 124 F CH30 F 125 F CF30 F 126 F CH3SO F 127 ? F CH3SO2 F 128 F OSO2CH3 F 129 F CH3CO F 130 F CO2CH3 F 131 ch3〇 CH30 CH30 132 ch3〇 CH30 Cl 133 ch3〇 CH30 ch3 134 Cl CN Cl -19- 89364 200412843 表2包含134種通式⑴化合物，其中&為乙氧基甲基，^為 氫’ &與R4均為甲基，R5為甲基，且X、γ及Z具有表1中所 列承之意義。因此，表2之化合物丨係與表丨之化合物丨相同 ，惟在表2之化合物1中，心為乙氧基甲基代替甲氧基甲基 。同k地，表2之化合物2至134均個別與表1之化合物2.至134 相同，惟在表2之化合物中，Rl為乙氧基甲基代替甲氧基甲 基。 表3包含134種通式⑴化合物，其中心為甲硫基甲基，^為 氫’ R3與I均為甲基’而為甲基，且X、Υ及Ζ具有表1中 所列示之意義。因此，表3之化合物丨係與表丨之化合物i相 同，丨隹在表3之化合物1中，心為甲硫基甲基代替甲氧基甲 基。同樣地，表3之化合物2至134均個別與表丨之化合物2至 134相同，惟在表3之化合物中，Rl為甲硫基甲基代替甲氧 基甲基。 ϋ ••’ ， 表4包含134種通式⑴化合物，其中Ri為2，甲氧基乙基，化 為氫’ R：3與R4均為甲基’ 為甲基，且X、γ及z具有表1中 所列示之意義。因此，表4之化合物丨係與表丨之化合物1相 同，惟在表4之化合物丨中，心為2_甲氧基乙基代替甲氧基 甲基。同樣地，表4之化合物2至134均個別與表i之化合物2 至134相同，惟在表4之化合物中，心為2_甲氧基乙基代替甲 氧基甲基。 -20- 89364 200412843 表5 表5包含134種通式（1)化合物，其中&為孓甲硫基乙基，化 為氣，與R4均為甲基’ Rs為甲基，且X、γ及Z具有表1中 所列示之意義。因此，表5之化合物丨係與表丨之化合物工相 同，惟在表5之化合物1中，心為2-甲硫基乙基代替甲氧基 甲基。同樣地，表5之化合物2至134均個別與表1之化合物2 至134相同，惟在表4之化合物中，心為2-甲硫基乙基代替甲 氧基甲基。 表6 表6包含134種通式⑴化合物，其中心為甲氧基甲基，心為 氫，&與I均為甲基，Rs為Η，且X、γ及z具有表1中所列 示之意義。因此，表6之化合物1係與表1之化合物1相同， 惟在表6之化合物1中，&為Η代替甲基。同樣地，表6之化 合物2至134均個別與表1之化合物2至134相同，惟在表6之 化合物中，R5為Η代替甲基。 表7包含134_通式⑴化合物，其中心為乙氧基甲基，化為 氫，&與心均為甲基，Rs為Η，且X、Y及Z具有表1中所列 示關於化合物1至134之意義。因此，表7之化合物1係與表2 之化合物1相同，惟在表7之化合物1中，R5為Η代替甲基。 同樣地，表7之化合物2至134均個別與表2之化合物2至134 相同，惟在表7之化合物中，&為Η代替甲基。 ίΛ 表8包含134種通式⑴化合物’其中Ri為甲硫基甲基，r2為 89364 -21 - 200412843 氫’ R3與R4均為甲基，而&為Η，且χ、γ及z具有表j中所 列不之意義。因此，表8之化合物1係與表3之化合物1相同 ，惟在表8之化合物1中，&為Η代替甲基。同樣地，表8之 化合物2至134均個別與表3之化合物2至134相同，惟在表8 之化合物中，R!為Η代替甲基。 表9包含134種通式⑴化合物，其中Ri為2-甲氧基乙基，心 為氫，&與&均為甲基，Rs為Η，且X、γ及z具有表1中所 列示之意義。.因此，表9之化合物1係與表4之化合物丨相同 ，惟在表9之化合物1中，R5為η代替甲基。同樣地，表9之 化合物2至134均個別與表4之化合物2至134相同，惟在表9 之化合物中，R5為Η代替甲基。 il〇 表丨〇包含134種通式⑴化合物，其中Ri為2_甲硫基乙基， 為氣，R3與心均為甲基，R5為Η，且X、丫及2具有表1中所 列717之意義。因此，表10之化合物丨係與表5之化合物丨相同 ，惟在表10之·^:合物1中，Rs為Η代替甲基。同樣地，表1〇 之化合物2至134均個別與表5之化合物2至134相同，惟在表 10之化合物中，r5為Η代替甲基。 4il 、表U包含134種通式（1)化合物，其中Ri為甲氧基甲基，匕 為氫，I與R4均為甲基，R5為羥甲基，且X、Y及Z具有表1 中所列不之意義。因此，表11之化合物1係與表1之化合物1 相同，惟在表11之化合物1中，&為羥甲基代替甲基。同樣 89364 -22- 200412843 地，表11之化合物2至134均個別與表丨之化合物2至134相同 ’惟在表11之化合物中’ 為幾甲基代替甲基。 表12 表12包含134種通式（1)化合物，其中&為乙氧基甲基， 為氫’ R3與R4均為甲基，Rs為羥甲基，且X、Y及Z具有表1 中所列示之意義。因此，表12之化合物1係與表2之化合物J 相同，惟在表12之化合物1中，r5為輕甲基代替甲基。同樣 地，表12之化合物2至134均個別與表2之化合物2至134相同 ’惟在表12之化合物中，R5為幾甲基代替甲基。 表13 表13包含134種通式⑴化合物，其中Ri為甲硫基甲基，心 為氫’ R3與R4均為甲基，而為輕甲基，且X、Y及Z具有 表1中所列示之意義。因此，表13之化合物丨係與表3之化合 物1相同，惟在表13之化合物1中，r5為羥甲基代替甲基。 同樣地，表13之化合物2至134均個別與表3之化合物2至134 相同，惟在表13之化合物中，R〗為羥甲基代替甲基。 盘Jd - 表14包含134種通式⑴化合物，其中&為2_甲氧基乙基，心 為氫’心與&均為甲基，R5為羥甲基，且χ、γ及Z具有表i 中所列不之意義。因此，表14之化合物1係與表4之化合物丄 相同，惟在表14之化合物1中，為羥甲基代替甲基。同樣 地，表14之化合物2至134均個別與表4之化合物2至134相同 ’惟在表14之化合物中，r5為羥甲基代替曱基。 表15 89364 -23- 200412843 表15包含134種通式⑴化合物，其中&為2_甲硫基乙基，心 為氫’ &與&均為甲基，為輕甲基，且X、Y及Z具有表^ 中所列示之意義。因此，表15之化合物丨係與表5之化合物j 相同，惟在表15之化合物1中，為經甲基代替甲基。同樣 地，表15之化合物2至134均個別與表5之化合物2至134相同 ’惟在表15之化合物中’ R5為輕甲基代替甲基。 表16 表16包含134種通式⑴化合物，其中Ri為甲氧基甲基，化 為氫，&與&均為甲基，Rs為甲氧基甲基，且χ、Υ及Z具 有表1中所列示之意義。因此，表16之化合物1係與表1之化 合物1相同，惟在表16之化合物1中，心為甲氧基甲基代替 甲基。同樣地，表16之化合物2至134均個別與表1之化合物 2至134相同，惟在表16之化合物中，r5為甲氧基甲基代替 甲基。 表17 表17包含134種通式⑴化合物，其中Ri為乙氧基甲基， 為氫’ R3與1^4¼為甲基，&為甲氧基甲基，且χ、γ&ζ具 有表1中所列示之意義。因此，表17之化合物1係與表2之化 合物1相同，惟在表17之化合物1中，r5為甲氧基甲基代替 甲基。同樣地，表17之化合物2至134均個別與表2之化合物 2至134相同，惟在表π之化合物中，r5為甲氧基甲基代替 甲基。 表18 表18包含134種通式⑴化合物，其中Rl為甲硫基甲基，化 89364 -24- 200412843 為氫’ &與心均為甲基，而r5為甲氧基甲基，且χ、γ及Z 具有表1中所列示之意義。因此，表18之化合物1係與表3之 化合物1相同，惟在表18之化合物1中，Rs為甲氧基甲基代 替甲基。同樣地，表18之化合物2至134均個別與表3之化合 物2至134相同，惟在表18之化合物中，&為甲氧基甲基代 替甲基。 表lg 表19包含134種通式⑴化合物，其中&為2-甲氧基乙基，R2 為氫’ R3與R4均為甲基，R5為甲氧基甲基，且χ、γ及Z具 有表1中所列示之意義。因此，表19之化合物1係與表4之化 合物1相同，惟在表19之化合物1中，r5為甲氧基甲基代替 甲基。同樣地，表19之化合物2至134均個別與表4之化合物 2至134相同，惟在表19之化合物中，r5為甲氧基甲基代替 甲基。 表20 表20包含134種通式⑴化合物，其中Rl為2-甲硫基乙基，R2 為氫’ R3與R4M為甲基，R5為甲氧基甲基，且X、Y及Z具 有表1中所列示之意義。因此，表20之化合物1係與表5之化 合物1相同，惟在表20之化合物1中，R5為甲氧基甲基代替 甲基。同樣地，表20之化合物2至134均個別與表5之化合物 2至134相同，惟在表2〇之化合物中，R5為甲氧基甲基代替 甲基。 表21 表21包含134種通式⑴化合物，其中Rl為甲氧基甲基，r2 89364 -25- 200412843 為氫’ &與R4均為甲基，R5為第三-丁基二甲基矽烷基氧基 甲基’且X、Y及Z具有表1中所列示之意義。因此，表21之 化合物1係與表1之化合物丨相同，惟在表21之化合物1中， &為第三-丁基二甲基矽烷基氧基甲基代替甲基。同樣地， 表21之化合物2至134均個別與表1之化合物2至134相同，惟 在表21之化合物中，&為第三-丁基二甲基矽烷基氧基甲基 代替甲基。 表22包含134種通式⑴化合物，其中&為乙氧基甲基，& 為氫’ &與R4均為甲基，為第三-丁基二甲基矽烷基氧基 甲基’且X、Y及Z具有表1中所列示之意義。因此，表22之 化合物1係與表2之化合物1相同，惟在表22之化合物1中， Rs為第二-丁基二甲基矽烷基氧基甲基代替甲基。同樣地， 表22之化合物2至134均個別與表2之化合物2至134相同，惟 在表22《化合物中，R5為第三-丁基二甲基矽烷基氧基甲基 代替甲基。 表 23 * 表23包含134種通式（1)化合物，其中&甲硫基甲基，&為 氫’ R3與R4均為甲基，而r5為第三_丁基二甲基矽烷基氧基 甲基，且X、Y及Z具有表1中所列示之意義。因此，表23之 化合物1係與表3之化合物1相同，惟在表23之化合物丨中， Rs為第二-丁基二甲基矽烷基氧基甲基代替甲基。同樣地， 表23之化合物2至134均個別與表3之化合物2至134相同，惟 在表23之化合物中，&為第三_ 丁基二甲基矽烷基氧基甲基 89364 -26- 200412843 代替甲基。 表24包含134種通式⑴化合物，其中&為2_甲氧基乙基，& 為氫，&與&均為甲基，Rs為第三-丁基二甲基矽烷基氧基 甲基，且X、γ及z具有表1中所列示之意義。因此，表24之 化a物1係與表4之化合物1相同，惟在表24之化合物1中， 為第三-丁基二甲基矽烷基氧基甲基代替甲基。同樣地， 表24之化合物2至134均個別與表4之化合物2至134相同，惟 在表24之化合物中，Rs為第三-丁基二甲基矽烷基氧基甲基 代替甲基。 A25 表25包含134種通式⑴化合物，其中Ri為2-甲硫基乙基，R2 為氫，&與R4均為甲基，&為第三-丁基二甲基矽烷基氧基 甲基，且X、Y及Z具有表1中所列示之意義。因此，表25之 化合物1係與表5之化合物1相同，惟在表25之化合物1中， R5為弟一-丁基一甲基碎坑基氧基甲基代替甲基。同樣地， 表25之化合物i至134均個別與表5之化合物2至134相同；惟 在表25之化合物中，r5為第三—丁基二甲基矽烷基氧基甲基 代替甲基。 表26 表26包含134種通式⑴化合物，其中Rl為甲氧基甲基，& 為氫，R3與R4均為甲基，r5為1_甲氧基乙基，且X、γ及Z 具有表1中所列示之意義。因此，表26之化合物1係與表1之 化合物1相同，惟在表26之化合物1中，R5為1-甲氧基乙基 89364 -27- 200412843 代替甲基。同樣地，表26之化合物2至134均個別與表1之化 合物2至134相同，惟在表26之化合物中，R5為μ甲氧基乙基 代替甲基。 表27包含134種通式⑴化合物，其中Rl為乙氧基甲基，％ 為氫’ ^與1^均為甲基，R5為1-甲氧基乙基，且χ、γ及Z 具有表1中所列示之意義。因此，表27之化合物1係與表2之 化合物1相同，惟在表27之化合物1中，R5為1-甲氧基乙基 代替甲基。同樣地，表27之化合物2至134均個別與表2之化 合物2至134相同，惟在表27之化合物中，R5為1-甲氧基乙基 代替甲基。 表28包含134種通式⑴化合物，其中Ri為甲硫基甲基，& 為氫，&與R4均為甲基，而&為1_甲氧基乙基，且χ、γ及 Ζ具有表1中所列示之意義。因此，表28之化合物1係與表3 之化合物1相同，惟在表28之化合物1中，R5為1-甲氧基乙 基代替甲基。··同樣地，表28之化合物2至134均個別與表3之 化合物2至134相同，惟在表28之化合物中，R5為1-甲氧基乙 基代替甲基。 表29 表29包含134種通式⑴化合物，其中Ri為2-甲氧基乙基，r2 為氫’ &與R4均為甲基，r5為1-甲氧基乙基，且χ、γ及Z 具有表1中所列示之意義。因此，表29之化合物1係與表4之 化合物1相同，惟在表29之化合物1中，r5為μ甲氧基乙基 89364 -28- 200412843 代替甲基。同樣地，表29之化合物2至134均個別與表4之化 合物2至134相同，惟在表29之化合物中，&為μ甲氧基乙基 代替甲基。 i3〇 表30包含134種通式⑴化合物，其中Ri為2_甲硫基乙基，r2 為氳，&與R4均為曱基，以5為1_甲氧基乙基，且χ、γ及Z 具有表1中所列示之意義。因此，表3〇之化合物1係與表5之 化合物1相同，惟在表30之化合物1中，r5為μ甲氧基乙基 代替甲基。同樣地，表30之化合物2至134均個別與表5之化_ 合物2至134相同，惟在表30之化合物中，r5為1-甲氧基乙基 代替甲基。 表31 表31包含134種通式⑴化合物，其中&為甲氧基甲基，r2 為氫，R3與R4均為曱基，R5為3-氰基丙基，且X、γ及Z具 有表1中所列示之意義。因此，表31之化合物1係與表1之化 合物1相同，惟在表31之化合物1中，R5為3-氰基丙基代替 甲基。同樣地·_，表31之化合物2至134均個別與表1之化合物 2至134相同，惟在表31之化合物中，R5為3-氰基丙基代替甲 基。 表32 表32包含134種通式（1)化合物，其中&為乙氧基甲基，r2 為氫，R3與R4均為甲基，&為3-氰基丙基，且X、γ及z具 有表1中所列示之意義。因此，表32之化合物1係與表2之化 合物1相同，惟在表32之化合物1中，R5為3-氰基丙基代替 89364 -29- 200412843 甲基。同樣地，表32之化合物2至134均個別與表2之化合物 2至134相同’惟在表32之化合物中，R5為3-氰基丙基代替甲 基。 表33 表33包含134種通式⑴化合物，其中Rl為甲硫基甲基，心 為氫’ &與化4均為甲基’而R5為3-氰基丙基，且X、γ及z 具有表1中所列示之意義。因此，表33之化合物丨係與表3之 化合物1相同’惟在表33之化合物1中，1為3_氰基丙基代 替甲基。同樣·地’表33之化合物2至134均個別與表3之化合 物2至134相同，惟在表33之化合物中，Rs為氰基丙基代替 甲基。 表34 表34包含134種通式⑴化合物，其中&為2_甲氧基乙基，& 為氫，R*3與R4均為甲基，為3-氰基丙基，且X、γ及z具 有表1中所列示之意義。因此，表34之化合物丨係與表4之化 合物1相同，惟在表34之化合物1中，r5為3_氰基丙基代替 甲基。同樣地’表34之化合物2至134均個別與表4之化合物 2至134相同，惟在表34之化合物中，心為3_氰基丙基代替甲 基。 表35 表35包含134種通式⑴化合物，其中&為2_曱硫基乙基，& 為氮’心與~均為甲基，R5為3-氰基丙基，且X、γ及Z具 有表1中所列π之意義。因此，表35之化合物丨係與表5之化 合物1相同’惟在表35之化合中，^為3_氰基丙基代替 89364 -30- 200412843 甲基。同樣地，表35之化合物2至134均個別與表5之化合物 2至134相同，惟在表35之化合物中，r5為3-氰基丙基代替曱 基。 表36 表36包含134種通式⑴化合物，其中Rl為甲氧基甲基，心 為氳，^與114均為甲基，&為3-氣基丙基，且X、γ及z具 有表1中所列示之意義。因此，表36之化合物1係與表丨之化 合物1相同，惟在表36之化合物1中，&為3_氯基丙基代替 甲基。同樣地·，表36之化合物2至134均個別與表1之化合物 2至134相同，惟在表36之化合物中，&為3-氯基丙基代替甲 基。 表37包含134種通式⑴化合物，其中R!為甲氧基甲基，化 為氫’ &與&均為甲基，Rs為3_甲硫基丙基，且X、丫及乙 具有表1中所列示之意義。因此，表37之化合物1係與表i之 化合物1相同，，惟在表37之化合物1中，R5為3-甲硫基丙基 $替甲基。同樣地，表37之化合物2至134均個別與表丨之化 合物2至134相同，惟在表37之化合物中，心為3_甲硫基丙基 代替甲基。 ^38 為㈣包含134種通式⑴化合物，其中RiA甲氧基甲基，匕 ^ ^ 3 Λ心均為甲基，R5為3-甲故亞續酿基丙基，且X、 表1、/、表1中所列示之意“。因此，表38之化合物1係與 、&物1相同，惟在表38之化合物1中，r5為3-甲烷亞 89364 -31 - 200412843 〜I基丙基代替甲基。同樣地，表％之化合物2至η#均個 Μ與表1之化合物2至134相同，惟在表38之化合物中，&為 3-甲烷亞磺醯基丙基代替甲基。 表39 表39包含134種通式⑴化合物，其中&為甲氧基甲基，& 為氫’ Rs與心均為甲基，R5為3-甲烷磺醯基丙基，且X、γ 及Z具有表1中所列示之意義。因此，表％之化合物丨係與表 1之化合物1相同，惟在表39之化合物丨中，心為3_甲烷磺醯 基丙基代替甲·基。同樣地，表39之化合物2至134均個別與-表1之化合物2至134相同，惟在表39之化合物中，&為3_甲 續醯基丙基代替甲基。 表40 表40包含134種通式⑴化合物，其中&為甲氧基甲基，& 為氫，R3與R4均為甲基，^為^(口斗三唑小基）丙基，且χ、 Y及Z具有表1中所列示之意義。因此，表4〇之化合物1係與 表1之化合物1相同，惟在表4〇之化合物1中，心為3_(丨，2,4-三 口坐小基）丙基代·替甲基。同樣地，表4〇之化合物2至134均個 别與表1之化合物2至134相同，惟在表40之化合物中，R5為 3-(1，2,4-三唑-1-基）丙基代替甲基。 表41 表41包含134種通式⑴化合物，其中Ri為甲氧基甲基，& 為氫’ I與&均為甲基，心為3_甲氧基丙基，且X、γ及Z 具有表1中所列示之意義。因此，表41之化合物1係與表1之 化合物1相同’惟在表41之化合物1中，R5為3-甲氧基丙基 89364 -32- 200412843 代替甲基。同樣地，表41之化合物2至134均個別與表}之化 合物2至134相同，惟在表41之化合物中，r5為3-甲氧基丙基 代替甲基。 表42 化合物編號 表編號 iHNMR化學位移，以距TMS (溶劑）之 ppm表示，或熔點，以攝氏度數表示 4 6 i〇8-iirc 式⑴化合物可按下文圖式1至7中所概述者製備，其中 ^^^^，^，^，:^及^均具有上文所予之意義’尺為^^烷 基，L為脫離基，譬如鹵化物，例如碘化物，或烷基或芳基― 磺醯基氧基，例如甲基磺醯基氧基與甲苯磺醯基氧基或三 氟甲燒磺酸酯，Hal為函素，Ra為氫或Ci_3烷基，心為氫或Cm 烷基，其條件是心與！^中之碳原子總數不超過三，心為^ 6 烷基、視情況經取代之苄基或視情況經取代之噻吩基甲1基6 ’及心具有本文中歸屬於其之意義。 如圖式1中所示，通式⑴化合物可經由使通式（2)紛與通式 (3)化合物’ A驗存在下，在適當溶劑中反應而製成。典型 溶劑包括N，N_:f基甲醯胺與_基四氫料·細。適當: 包括碳酸却、氫化納或二異丙基乙胺。通式(2)鼢為市購可 得’或為文獻上已知或可藉由標準程序製自已知化

89364 -33- 200412843 如圖式2中所示，通式（3)化合铷π / 务可經由使通式（5)胺與通式 (4)鹵化醯或其相應之酸酐，於谪火> <裔無機或有機鹼譬如碳酸 ’’甲、氫化鈉或二異丙基乙胺存在 ★、Λ>叫辟 , 仕下，在落劑譬如二氯甲虎 或四氫呋喃中反應而製成。 圖式

如圖式3中所示，通式⑸胺類，其中r^h，係相應於通 式（9)胺類，並可藉由通式⑺經矽烷基保護之胺基炔，使用 適當驗譬如正_丁基4$之燒基化作用，接著是與適當燒基化 試劑&L之反應而製成，譬如烷基碘化物，例如碘化甲烷， 以形成通式（8)經烷基化之化合物。以類似程序，可使通式⑺ 經矽烷基保護之胺基炔與羰基衍生物，例如甲醛， 使用適當鹼，譬如正-丁基鋰，進行反應，以提供含有羥烷 基4 {刀基團之基決⑻。然後，可以例如含水酸，自通式⑻ 化合物移除矽烷基保護基，以形成通式⑼胺基炔。可使通 式（9)胺基块類進一步衍化，例如當&為輕燒基時，例如經 由使通式（9)化合物與矽烷基化劑（R)3Sicl反應，例如氯化第 二-丁基一甲基石夕燒，獲得於通式（9a)之氧上經矽燒基化之 衍生物。此外，可將通式⑼化合物以鹼譬如氬化鈉或鉀雙（ 三甲基矽烷基）胺，接著以化合物RcL處理，獲得通式（％)化 合物。在一種替代順序中，可將通式⑻化合物以鹼譬如 89364 -34- 200412843 或鉀雙（三甲基矽烷基）胺，接著以化合物KL處理，其中L表 示鹵素或磺酸酯，譬如OSC^Me或OS〇2_4-甲苯基，例如礎化 乙垸，獲得通式（8a)化合物，其在移除矽烷基保護基後，係 獲仔通式（9b)化合物。 可使通式⑻化合物’其中R5為例如3·氯基丙基，與金屬氰 化物鹽反應，譬如氰㈣’獲得通式⑽)化合物，錢，可 以例如含水酸使其水解，獲 # ^ 亍k式（8c)胺類。可使通式（8)化 口 /、中R5為例如3-氯基丙基，以 通式（8d)胺類。 彳如含水酸水解，獲得 89364 35- 200412843

Η Η

r4 H" ^(R)3SiC! R4 味峻 DMF (9a) S^^/〇Si(R)3

Rc (9) H3〇+

Si- ；Si (8)

-例如 R5 = ch2〇h 例如r5 = ch2〇h 、R5 RcL 例如 R5 = -(CH2)3CI NaCNicKCN

(CH2)3CN 例如

r5 =： -(CH2)3CI HC1水溶液

hT

(Ch2)3cn 通式⑺經矽烷基保護之胺基炔類可經由使通式⑹^ 1，2-雙-(氯基二甲基石夕燒基）乙烷，於適當鹼譬如三級有 鹼例如三乙胺存在下反應而獲得。 通式⑹胺《無論是市購可得’或可藉由標準文獻 -36- 89364 200412843 製成（參閱，例如EP-A-0834498)。 或者，如圖式4中所示，通式⑴化合物 j、、二由通式（H)化 合物，其中，與通式（5)胺，使用適當活化試劑，链如 «基-苯并三也與N_(3-二甲胺基丙基>N，_乙基七匕二亞胺鹽 酸鹽，進行縮合而製成。 在I不為氫之情況下，可藉已知技術將&引進通式⑼胺基 炔中，以形成通式（5)胺。 土 圖式4

(i〇d) 通式（12)化合物可藉由通式（u)相應酯類，其中心為Ci_4烷 基，使用已知技術之水解作用製成。通式（11)酯類，其中Rd 為Cn坑基’以及通式（u)酸，其中化為η，可經由使通式（2) 89364 -37- 200412843 於適當鹼譬如碳酸鉀或氫化鈉存 二甲基甲醯胺中反應而製成。通 市購可得’或可藉由標準文獻方 化合物與通式（10a)酯或酸， 在下，在適當溶劑譬如N，队 式（l〇a)酯類或酸係為無論是 法製自市購可得之物質。 或者，如圖式4中所示，通式⑼化合物可於峨sunobu條件 下’經由使通式（2)化合物與通式_化合物，其中心為A * 燒基’使用膦譬如三料，與偶氮基g旨譬如偶氮二幾酸二 乙酯，反應而製成。 同樣地，通4(1)化合物可經由使通式（1〇(1)化合物與通式⑺ 化合物，於Mitsunobu條件下，使用膦譬如三苯膦，與偶氮基 酉旨譬如偶氮二羧酸二乙酯，反應而製成。通式（1〇d)化合物 可製自通式（10c)化合物與通式⑶胺，使用適當活化試劑， 譬如1邊基苯并三也與队(3_二甲胺基·丙基）專乙基_碳化二亞 胺鹽酸鹽。化合物（l〇b)與（10c)係為無論是已知化合物或可製 自已知化合物。 在另一種方法中，通式（1)化合物可經由使通式鹵化醯 與通式（5)胺，·在適當溶劑譬如二氯甲烷中，於三級胺譬如 三乙胺與活化劑譬如4-二甲胺基吡啶存在下反應而製成。 如圖式5中所示，通式（13)函化醯可經由使通式（12)化合物 以適當氯化劑譬如氯化草S龜，在適當溶劑譬如二氯甲燒中 ，且於例如N，N-二甲基甲醯胺存在下氯化而製成。通式（12) 化合物係相應於通式（11)化合物，其中R為Η。 89364 -38- 200412843 圖式5 〇

(12) ^^jcoa^ dmf CH2CI2

士 口圖式6由一 ^ τ尸斤不’通式⑴化合物，其中r5為η，可於Sonogashira 條件下，鱼彳 ” 人例如視情況經取代之苯基或噻吩基氯化物、溴 化物、破化你# 物·或二氟甲烷磺酸酯反應，以形成通式⑴經取 &之苯基或遠吩基化合物，其中心為視情況經取代之苯基 或噻％基。適當鈀觸媒為肆（三苯膦）_免⑼。 Μ^Λβ X Υ

2

⑴ 其中R5 = Η

Ar-L 或 雜芳基-L Cul, Et3 N 鈀觸媒.

通式⑴化合物可按_彳7由 3一 ; 固式7中所不製成。可將通式（14)苯氧 基酷酸以至少兩當量泛 田里又強鹼處理，譬如鋰二異丙基胺.，在 通當溶劑中，譬如四氫呋喃， L大肉在_78 c與裱境溫度間之溫度 卜，使用基化劑Ij，士人舻几a 基燒錢㈣。 a化作㈣，獲得通式⑽苯氧 .1^7

z (14) 89364

醯胺偶合 活化劑

-39- 200412843 如圖式8中所示，可使通式⑴化合物，其中R5為例如3_氯 基丙基，與各種親核劑，譬如金屬氰化物鹽，例如氰化鈉 ，反應而獲得通式（16)化合物，與金屬烷氧化物，例如γ醇 鈉，反應而獲得通式（17)化合物，與丨，2,4_三唑，於鹼譬如三 乙胺存在下，反應而獲得通式（18)化合物，及與金屬硫代烷 氧化物，例如甲烷硫醇化鈉，反應而獲得通式（19)化合物。 可知通式（19)化合物以氧化劑譬如過硤酸鈉處理，而得通式 (2〇)亞砜，或以氧化劑譬如3_氯過苯甲酸處理，而得通式 砜類。

人本發明之其他化合物可使用已知程序，經由使通式(… 口物中又取代基轉變而製成，例如藉由式⑴其中^為η戈玉 89364 -40- 200412843 為Η 4化合物之烷基化作用。 :()ρ物為活性殺真菌劑，且可用以防治一或多種下 列病原：於稻米與小麥上之稻梨孢（Magnaporthegrisea)及於其 他宿主上之其他梨跑霉屬；於小麥上之小麥柄銹菌（或小麥 某錄菌）、條形柄銹菌及其他銹菌，於大麥上之大麥柄銹菌 、I形柄銹囷及其他銹菌，及於其他宿主⑼如草地、裸麥 、咖：、木子、蘋果、花生、糖甜菜、植物及裝飾植物)上 之銹菌；於葫蘆(例如甜瓜)上之二孢白粉菌；於大麥、小 >人裸夕及草埤上之禾粉霉（或白粉菌屬X麥類白粉病），及 於，種宿主上之其他粉狀霉菌’譬如於蛇麻草上之斑點單 j成於胡蘆（例如胡瓜）上之褐單絲殼（蒼耳單絲殼），於番 加n加子及綠胡椒上之韃靼内絲白粉菌，於蘋果上之白叉 絲早囊殼，及於藤本植物上之葡萄鉤絲殼；於穀類（例如小 麥、大麥、裸麥）、草地及其他宿主上之旋孢腔菌屬、長螺 孢屬、Drechslera屬（核腔菌屬）、味孢屬、禾生球腔菌（小麥 殼針孢）及穎枯暗球殼（穎枯殼多孢或穎枯殼針孢）、卷毛狀 假小尾孢及禾.:頂囊殼；於花生上之落花生尾孢與球座尾抱 ，及於其他宿主例如糖甜菜、香黨、大豆及稻米上之其他 尾孢屬；#番茄、草莓、蔬菜、藤本植物及其他宿主上之 灰葡萄孢(灰霉），及於其他宿主上之其他葡萄孢屬；於蔬 菜（例如胡蘿葡）、油菜軒、蘋果、番祐、馬鈴薯、毅類（例 如小麥）及其他宿主上之鏈格孢屬；於蘋果、梨子、核果、 樹堅果及其他宿主上之黑星菌屬(包括蘋果黑星菌(黑點病)） :於一範圍宿A包括穀類（例如小麥）與番祐上之枝孢屬； 89364 -41- 200412843 万、核果、樹堅果及其他宿主上之鏈核盤菌屬；於番茄、草 地小麥、胡蘆及其他宿主上之亞隔跑殼屬；於油菜軒、 草地、稻米、馬鈴薯、小麥及其他宿主上之莖點霉屬；於 小麥、木材及其他宿主上之曲霉屬與短梗霉屬；於碗豆、 小麥、大麥及其他宿主上之殼二抱屬；於韻果、梨子、洋 葱及其他宿主上之菊柄霉屬（格抱腔菌屬）；於韻果與梨子上 之夏=病(例如苦腐病(園小叢殼）、黑腐病或葉部斑點病( 純圓葡萄座腔菌）、&。也果實斑點（仁果球腔菌）、紅㈣果 錄病（弗吉尼卑檜膠銹菌）、煤霉病（仁果黏殼抱）、繩翼病（ 仁，裂盾囷）及白腐病（葡萄座腔菌））；於藤本植物上之葡萄 生單軸霉；其他絨毛霉菌’譬如於萵苣上之萵苣盤梗霉， 於大豆、煙草、洋葱及其他宿主上之霜霉屬，於蛇麻草上 之葬草假霜霉’及於葫產上之古巴假霜霉；於草地及其他 很主上之腐莓屬（包括終極腐霉）；於馬鈐薯與番祐上之致病 疫母’及於疏采、草莓、路梨、胡椒、裝飾植物、煙草、 可可及其他宿主上之其他疫霉屬；於稻米與草地上之瓜亡 革菌’及於各種宿主，譬如小麥與大麥、花生、蔬菜、棉 花及草地上之其他絲核菌屬；於草地、花生、馬铃薯、油 菜籽及其他宿主上之核盤菌屬；於草地'花生及其他宿主 上之小核菌屬；於稻米上藤倉赤霉；於-範圍宿主包括草 地、咖=及蔬菜上之刺盤孢屬；於草地上之LaerisariafUdfonms ;於香蕉、花生、柑橘、山核桃、木瓜及其他宿主上之球 腔菌屬；於柑橘、大豆、瓜、梨子、羽扇豆及其他宿主上 之間厘殼屬；於拇福、藤本植物、橄檀、山核桃、薔薇及 89364 -42- 200412843 其他宿主上之痂囊腔菌屬；於一範圍宿主包括蛇麻草、馬 鈴薯及番茄上之輪枝孢屬；於油菜籽及其他宿主上之埋核 盤菌屬；於可可樹上之可可豆Oncobasidium，其會造成脈管條 紋回枯病；於多種宿主上之鐮孢菌屬、核瑚菌屬、Microdochium nivale、黑粉菌屬、條黑粉菌屬、腥黑粉菌屬及麥角菌，但 特別是小麥、大麥、草地及玉米；於糖甜菜、大麥及其他 宿主上之柱隔孢屬；採收後疾病，特別是果實（例如於橘子 上之指狀青霉、意大利青霉及綠色木霉，於香蕉上之芭蕉 刺盤孢與香蕉、盤長孢，及於葡萄上之灰葡萄孢）；於藤本植 物上之其他病原，特別是叢毛彎孢殼、葡萄球座菌、火木 層孔菌、葡萄生擬莖點霉、維管束假盤菌及毛韌革菌；於 樹木（例如seditiosum散斑殼）或木材上之其他病原，特別是芳 香Cephaloascus、長喙殼屬、雲杉Ophiostoma、青霉屬、假康寧 木霉、綠色木霉、harzianum 木霉、黑曲霉、Leptographium lindbergi 及出芽短梗霉；及病毒疾病之真菌載體（例如於穀類上之多 黏霉，作為大麥黃色鑲嵌病毒（BYMV)之載體，及於糖甜菜 上之甜菜多黏_，作為根狀病毒之載體）。 · 式（I)化合物顯示抵抗卵菌綱病原種類之特別良好活性，譬 如致病疫霉，單軸霉屬物種，例如葡萄生單軸霉，及腐霉 屬物種，例如終極腐霉。 式（1)化合物可在植物組織中趨向頂端地、趨向底部地或 局部地移動，以活性地抵抗一或多種真菌。再者，式（1)化 合物可為足夠揮發性，以在氣相中具活性，抵抗植物上之 一或多種真菌。 89364 -43 - 200412843 :’本發明係提供一種撲滅或防治植物病原真菌之方法 括將殺真菌上有效量之式⑴化合物或含有式⑴化合 口 # w用至植物’至植物之種子’至植物或種子 :、、點，或至土壤或任何其他植物生長培養基，例如營養 〉谷液。 、本又中使用之”植物”一詞，包括籽苗、矮灌木及樹。再 者：本發明之殺真菌方法係包括保護、治厂丙、系統、撲滅 及柷芽孢處理。 對反業、®勢及草皮目的而言，式⑴化合物較佳係以組 合物形式使用。 為將式⑴化合物施加至植物，至植物之種子，至植物或 、子之地點，或至土壤或任何其他生長培養基，通常係將 化合物調配成組合物，其除了式⑴化合物以外，係包 含週當惰性稀釋劑或載劑，及選用之表面活性劑（SFA)。SFA 為化學品，其能夠經由降低界面張力，改變界面（例如液體 /固體，液體/空氣或液體/液體界面）之性質，並藉以導 致其他性貝（你）如分散、乳化及潤濕）之改變。較佳情況是 ，所有組合物（固體與液體兩種配方），以重量計，係包含 _〇1至95%，更佳為丨至85%，例如5至6〇%之式⑴化合物 。此組合物一般係用於防治真菌，以致式⑴化合物係在每 么頃0.1克至10公斤，較佳為每公頃！克至6公斤，更佳為每 公頃1克至1公斤之比率下施加。 當使用於種子敷料時，式⑴化合物係在每千克種子〇 〇〇〇1 克至10克（例如0.001克或α〇5克），較佳為〇.〇〇5克至1〇克，更 89364 -44- 200412843 佳為0·005克至4克之比率下使用。 於—另一方面，本發明係提供-種殺真菌組合物，其包含殺 真菌上有效量之式⑴化合物，及供其使用之適當載劑或稀 釋劑。 於又另一方面，本發明係提供一種在—地點撲滅與防治真 菌之方法，其包括以包含式⑴化合物之殺真菌上有效量ς 組合物處理該真菌或該真菌地點。 組合物可選自多種配方類型，包括可撒粉末（Dp)、可溶性 粉末（SP)、水窖性顆粒（SG)、水可分散性顆粒（WG)、可潤濕 粉末（WP)、雌（GR)(缓慢或快速釋出）、可溶性濃縮液㈢ 、油可溶混液體（OL)、超低體積液體㈣、可乳化濃縮液（Ec) 、可分散性濃縮液（DC)、乳化液（油在水中型（EW)與水在油 中型(EO)兩者）、微乳化液(ME)、懸，浮濃縮液(sc)、氣溶膠、 成霧/煙霧配方、膠囊懸浮液(cs)及種子處理配方。在任何 情況中選擇之配方類型，係依所設想之特定目的與式⑴化 合物之物理、化學及生物學性質而定。 可撒粉末㈣可經由使式⑴化合物與—或多種固體稀釋劑 (例如天然黏土、高嶺土、葉蠟石、膨土、氧化鋁、蒙脫土 夕藻土白堊、矽藻土、磷酸鈣、碳酸鈣與鎂、硫碏、 石灰、麵粉、滑石及其他有機與無機固體載劑）混合，並以 機械方式將混合物研磨至微細粉末而製成。 可溶性粉末（SP)可經由使式⑴化合物與一或多種水溶性無 機鹽（譬如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂），或一或多種水溶 性有機固體（譬如多醣）’及視情況選用之—或多種潤漏: 89364 -45- 200412843 ’一或多種分散劑，或弩七 ?Λ- ^ ^ < 混合物混合而製成，以 改良水分散性/溶解戶。 ^ ”、、後，將混合物研磨成微細粉末。 頒似組合物亦可被粒化， 、 以不成水落性顆粒（SG)。 可潤濕粉末（WP)可經由使式⑴ ^ ^ 田便式⑴化合物與一或多種固體稀釋 州或載劑，一或多種潤渴# ”、、d 且較佳為一或多種分散劑， 及視情況選用之一哎多赫縣w — 减 ’種心汙劑混合而製成，以幫助在液 眼中为散。然後，將混合物 、 7 V Μ成铽細粉末。類似組合物 亦可被粒化’以形成水可分散性顆粒陶。 =粒（GR)可無論是經由使式⑴化合物與—或多種粉末狀固 :稀釋劑或載劑之混合物粒化而形成，或製自預成形之抹 +顆杠’其万式是使式⑴化合物（或其在適當溶劑中之溶液） 吸收至多孔性粒狀材料（馨如 v。如/予石、鎂鋁母泡石黏土、漂白 土、砂藻土、矽藻土或經磨 M平玉未穗軸）中，或經由使式（1) 化合物（或其在適當溶劑中士、、办 又/合/夜）及附於堅硬核芯材料（譬 如砂、石夕酸鹽、礦物碳酸 人取義、硫fe鹽或磷酸鹽），且若必要 ’則乾燥。常用以輔助吸你十 丄、a 刀及收或吸附之作用劑，包括溶劑（鐾 如脂族與芳族石油溶劑、醇麵、麵、 ^ 吁大貝醚頮酮類及酯類）與黏附 制（譬如聚醋酸乙稀酉旨、聚 永G /布和、糊精、糖類及植物油） 。-或多種其他添加齊J亦可被加入顆粒中（例々口乳化劑、潤 濕劑或分散劑）。 可分散性濃縮液（DC)可绫由你斗、m A、、 ^ J 、、工由使式⑴化合物溶於水或有機溶 創譬如酉同、醇或二醇酸中而制4 ^ μ、、、 、 ^ Τ而製成。此寺落液可含有表面活 性劑（例如用以改良水稀釋你田+ & ^ 士 +、 哪釋作用或防止在噴洒槽桶中之結晶 化作用）。 89364 -46- 200412843 可礼化/辰％液（EC)或油在水中型乳化液师）可經由使式⑴ :4 ’合万、有機浴劑㈠見情況含有一或多種潤濕劑、一或多 季^或"亥作用劑之混合物）中而製成。供使用於EC中之 適機溶劑，包括芳族烴類（譬如燒基苯類或燒基審類， -^ 4 SOLVESS0 1〇〇 . SOLVESSO150 ^ SOLVESSO 200 ； SOLVESSO為註冊商標），酮類（譬如環己嗣或甲基環己嗣卜 西予颏（譬如卞醇、呋喃甲醇或丁醇）、n_烷基四氫吡咯酮類（ &如N f基四氫吡,各酮或N_辛基四氫吡咯酮）、月旨肪酸之二 甲基n員（甓如c8-Ci〇脂肪酸二甲基酸胺）及氯化煙類。π 產物可在添加至水中時自發性地乳化，以產生具有足夠安 足性之乳化液，以允許經過適當設備噴洒施用。ew之製備 系v及，、’、順疋以液體（若其在室溫下不為液體，則其可在合 理之溫度下熔解，典型上係低於和或在溶液中(經由使其 合、、C田’合剑中）獲得式⑴化合物，然後使所形成之液體或 /合液在问男切下乳化於含有一或多種SFA之水中，以產生乳 化液。供使用於EW之適當溶劑，包括植物油、氯化烴類（譬 如氯苯頮）、芳族落劑（譬如烷基苯類或烷基蓁類）及在水中 具有低溶解度之其他適當有機溶劑。 U乳化液（ME)可經由使水和一或多種溶劑與一或多種SfA 之摻合物混合而製成，以自發性地產生熱力學上安定之各 向同性液體配方。式⑴化合物最初係存在於無論是水或溶 劑/SFA摻合物中。供使用於ME之適當溶劑包括前文所述 供使用於EC或EW中者。ME可為無論是油在水中型或水在 油中型系統（何種系統存在，可藉由導電率度量法測得）， 89364 -47- 200412843 同配方中。me 成習用油在水 且可週合將水溶性與油溶性殺害劑混合在相 適合稀釋至水中，無論是保持微乳化液或形 中型乳化液。 '懸浮濃縮液(sc)可包括式⑴化合物之細分不溶性固體粒子 之水：或非水性懸浮液。犯可經由將固體式(1)化合物在適 田媒貝中進仃球或珠粒研磨而製成，視情況使用一或多種 分散劑’以產生化合物之微細粒子懸浮液。—或多種潤满 劑可加入組合物中，且可加入懸浮劑，以降低粒子沉降之 速率。或者，.可將式⑴化合物乾磨，並添加至含前述作用 劑之水中，以產生所要之最終產物。 氣溶膠配方係包含式⑴化合物與適當推進劑(例如正-丁 β 。亦可使式(1)化合物溶解或分散在適當媒質(例如水或水可 溶混液體’譬如正-丙醇）中，以提供使用於未經加壓、手 動噴酒泵之組合物。 可將式⑴化合物以乾燥狀態與煙火混合物混合，以形成 適合在包討間中產生含化合物„之組合物。 膠囊懸浮液細可以類似製備撕配方之方式製成，但使 用另-個聚合階段，以致獲得油液滴之含水分散液，立中 各油液滴係被聚合體殼層包覆，並含有式⑴化合物，及供 其使用之選用載劑或稀釋劑。聚合體殼層可藉由無論是界 面聚縮合反應或藉由凝聚程序製成。可提供此等组合物以 供式⑴化合物之受控釋出’並其可用於種予處理。式⑴化 合物亦可經調配在生物可降解之聚合體基質中，以提供化 合物之緩慢受控釋出。 89364 -48- 200412843 且°物可包含一或多種添加劑’以改良組合物之生物學性 、4、.工由改良表面上〈潤濕、滯留或分佈丨經處理表面 二耐雨水性；或式⑴化合物之吸收或流動性卜此種添加 I括表面活性劑1油類為基料之喷霧添加劑，例如某 些礦油或天㈣物油類（譬如大豆與菜耔油），及其與其他 生物增強佐劑（可輔助或修改式⑴化合物作用之成換 合物。

式⑴化合物亦可經調配作為種子處理劑使用，例如作成 知末組合物包括乾燥種子處理用之粉末（Ds)、水溶性粉末 (ss)或邊履處理用之水可分散性粉末(ws)，或作成液體組合 物，包括可流動濃縮液(FS)、溶液(LS)或膠囊懸浮液（cs)。DS ss ws、Fs及LS組合物之製備係個別極類似上述Dp、SP 、WP ' SC及DC組合物。處理種子用之組合物可包含一種幫 力、且口物黏著至種子之作用劑（例如礦油或可形成薄膜之 壁）。 潤濕J、分散劑及乳化劑可為陽離子性、陰離子性、兩性 或非離子性類釦之SFA。 陽離子性類型之適當SFA包括四級銨化合物（例如溴化鯨 虫風基二甲基銨）、二氫咪唑類及胺鹽。 通當陰離子性SFA包括脂肪酸類之鹼金屬鹽、硫酸之脂族 單酯類之鹽（例如月桂基硫酸鈉）、磺酸化芳族化合物之鹽（ 例如十二基笨磺酸鈉、十二基_苯磺酸鈣、丁基蕃磺酸鹽及 一，、土轉二—異丙基-茶續酸納之混合物）、酸硫酸鹽、醇 醚奴酸a (例如月桂乙基醚各硫酸鈉）、醚羧酸鹽（例如月桂 89364 -49- 200412843 乙基醚冰羧酸鈉）、磷酸酯（得自一或多種脂肪醇與磷酸（主 要為單-I旨類）或五氧化二磷（主要為二_酷類）間之反應之產 物’例如於月桂基醇與四磷酸間之反應；此外，此等產物 可經乙氧基化）、磺酸基醯胺丁酸鹽、石蠟或烯烴磺酸鹽、 牛磺酸鹽及木質磺酸鹽。 兩性類型之適當SFA包括甜菜鹼、丙酸酯及甘胺酸酯。 非離子性類型之適當SFA包括氧化烯類譬如環氧乙烷、環 氧丙k、裱氧丁 或其混合* ’與脂肪醇類(譬如油醇或韓 =醇）或與烷基酚類（譬如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚）之縮φ 合產物；衍生自長鏈脂肪酸類或己糖醇酐類之部份酯類|S. 該部份醋類與環氧乙垸之縮合產物；嵌段聚合體（包括環氧 乙垸與環氧㈣）；胺類；單純_ (例如脂肪酸聚乙 二醇醋類”胺氧化物(例如月桂基二甲胺氧化物)；及卵嗜 通备懸浮劑，包括親水性 、@ f /卿、莱乙締基四氡 她同或㈣纖維素制)及溶脹黏土 (譬如膨土或鐵鋁： 石）。 · 化合物可藉任何已知施用殺真菌化合物之方式施用 2如，其可經調配或未經調配，直接施用至植物之任何 植I4括茱、莖、樹枝或根部’至種植前之種子，或至 、一：在生長或欲被種植之其他媒質(譬如園繞根部 、-般土壌、稻田水或水耕栽 藉浸潰施用，以乳膏或糊劑配方)施 或經過組合物(譬如粒狀组合物或被裝填在水溶：:組 89364 -50 - 200412843 合物）之分佈或掺入土壤或含水環境中施用。 亦可將式⑴化合物注射至植物中，或使用電動態噴洒技 術或其他低體積方法噴洒在草木上，或藉由陸地或空中灌 溉系統施用。 作為含水製劑（水溶液或分散液）使用之組合物，一般係以 含有高比例活性成份之濃縮液形式供應，該濃縮液係在使 用之前添加至水中。此等濃縮液，其可包括Dc、sc、Ec、 聽、ME、SG、SP、WP、WGw，經常需要忍受長時期 儲存，而在此.種儲存後，能夠添加至水中，以形成含水製 劑’其仍然保持均勻歷經足夠時間，以使得彼等能夠藉習 用噴洒設備施用。此種含水製劑可含有不同量之式⑴化合

物（例如0.0001至10重量％ )，佑甘办、Λ A 0)依其欲被使用之目的而定。 式（1)化合物可以與肥料（例如厶 、 τ 如含虱·、鉀-或磷_肥料）之混 合物使用。適當配方類型包括Η 4 料之顆粒。混合物適當地 含有至高25重量％之式⑴化合物。 因此，本發明亦提供肥料组人 Α . 、 口物，其包含肥料與式⑴化 合物。 · 本發明之組合物可含有具有生物學活性之其他化合 如微量營養物，或具有類似或 ^ # il ^ ^ a.、 〆補无殺真菌活性之化合物， 或，、，、有植物生長碉節、除草、曰 性。 权比蟲、殺線蟲或殺蜗活 藉由加入另一種殺真菌劑， > .1 t成疋組合物，相較於單獨 〈式（1)化合物，可具有較寬声 , ·汽軛圍之活性，或較大程度之 内在活性。再者，另一種殺 大杠度炙 ”闺劑可對式⑴化合物之殺真 89364 -51- 200412843 菌活性具有增效作用。 式⑴化合物可為組合物之單獨活性成份，或在適當情況 下’其可與一或多種其他活性成份混合，譬如殺害劑、殺 真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調節劑。另一種活性 成份可：提供在一個地點具有較寬廣活性範圍或增加持久 性之組合物；使式⑴化合物之活性增效或補充該活性（例如 藉由增加作用之速度或克服拒斥性）；或幫助克服或預防對 個別成份抗藥性之發展。特定其他活性成份將依組合物之 意欲利用性而寒。 可被包含在本發明組合物中之殺真菌化合物之實例，為 AC 382042 (N-(l-氰基_1，2_二甲基丙基）-2-(2,4-二氯苯氧基）丙醯胺） 、阿西苯峻拉（acibenzolar)-S-甲基、阿蘭尼卡巴（alanycarb)、阿 地莫夫（aldimorph)、敵菌靈（anilazine)、氮康唆（azaconazole)、氮 菲尼叮（azafenidin)、氧偶氮史托賓（azoxystrobin)、本那拉西 (benalaxyl)、苯菌靈（benomyl)、苯隹伐卡巴（benthiavalicarb)、比 洛吟唑（biloxazol)、比特坦醇（bitertanol)、殺稻瘟菌素S、玻斯 卡利得（boscalii)(新名稱尼可必吩（nicobifen))、溴母康。坐 (bromuconazole)、布吡美特（bupirimate)、卡普塔弗（captafol)、克 菌丹（captan)、多菌靈（carbendazim)、多菌靈氫氯酸鹽、萎銹靈 (carboxin)、卡丙醯胺（carpropamid)、萵萜酮、CGA 41396、CGA 41397 、喹喏甲二磺酸鹽（chinomethionate)、氯苯并嘧腙（chl〇rbenzthiazone) 、百菌清（chlorothalonil)、氯唑啉鹽（chl〇roz〇linate)、可洛吉拉肯 (clozylacon)，含銅化合物，譬如氧氣化銅、氧喹啉化銅、硫 酸銅、松油酸銅及波爾多混合物，西醯胺偶氮續醯胺 89364 -52- 200412843 (。}^111丨(^2〇811他111丨(1)、西偶氮發醯胺(^)^(^111丨(1)(11(^916)、西弗吩 醯胺（cyflufenamid)、西莫山尼（cymoxanil)、西普洛康口坐 (cyproconazole)、賽普洛的尼（cyprodinil)、迪巴卡巴（debacarb)、 二-2-吡啶基二硫化物1，Γ-二氧化物、二氯弗尼得（dichlofluanid) 、二氯西美特（diclocymet)、二氯美井（diclomezin)、氯硝胺（dicloran) 、二乙吩卡巴（diethofencarb)、二吩康峻（difenoconazole)、二吩坐 奎（difenzoquat)、二氟美托林（diflumetorim)、硫代磷酸 〇,〇-二-異 丙基-S-爷醋、二甲氟。坐（dimefluazole)、二甲康 口坐（dimetconazole) 、二甲利莫（di^nethirimol)、二甲嗎福（dimethomorph)、二氧史托 賓（dimoxystrobin)、二尼康唑（diniconazole)、敵瞒普（dinocap)、二 隹農（dithianon)、氯化十二基二甲基铵、多地嗎福（d〇(jemorph) 、多果定（dodine)、多胍啶（doguadine)、克瘟散（edifenphos)、環 氧康唑（epoxiconazole)、乙沙巴克薩（ethaboxam)、乙菌定（ethirimol) 、（Z)-N-苄基-N([甲基（甲基-硫基亞乙基胺氧基羰基）胺基]硫基 )-沒-丙胺故乙酯、乙利二峻（etridiazole)、發姆氧g同（famoxadone) 、吩醯胺酮（fenamidone)、吩阿利莫（fenarimol)、吩布康唑 (fenbuconazole)吩夫蘭（fenfUmm)、吩己醯胺（fenhexamid)、芬氧 尼耳（fenoxanil)(AC382042)、吩吡若尼（fenpici〇nii)、吩丙啶 (fenpropidin)、吩丙嗎福（fenpropimorph)、薯瘟錫醋酸鹽（fentin acetate) 、毒囷錫（fentin hydroxide)、福美鐵（ferbam)、福林宗（ferimzone) 、氟阿吉南（fluazinam)、氟二氧尼（fludioxonil)、氟甲托勃 (flumetover)、弗嗎福（flum〇rph)、氟基醯亞胺、氟氧史托賓 (fluoxastrobin)、氟昆康 π坐（fluquinconazole)、氟碎氮。坐（flusilazole) 、氟胺基磺酸（flusulfamide)、氟托拉尼（flutdanil)、氟三阿弗 89364 -53- 200412843 (flutriafol)、滅菌丹（folpet)、弗謝替（fosetyl)-銘、福伯利答唆 (fliberidazole)、福瑞拉西（fUralaxyl)、弗拉美叶1： (fUrametpyr)、雙胍 鹽（guazatine)、六康峻（hexaconazole)、經基異$峻、海美沙峻 (hymexazol)、衣馬雜利（imazalil)、衣米苯康吐（imibenconazole)、 亞胺辛叮（iminoctadine)、亞胺辛叮（iminoctadine)三醋酸鹽、愛普 康峻（ipconazole)、衣普洛苯弗斯（iprobenfos)、衣普洛二酮（iprodione) 、依普洛維利卡巴（iprovalicarb)、丁基胺基甲酸異丙酯、富士 一號（isoprothiolane)、春曰霉素、可列索克辛（kresoxim)-甲基、 LY186054、LY2丨 1795、LY248908、代森巍鋅（mancozeb)、代森ί孟 (maneb)、美吩諾克山（mefenoxam)、美帕尼外b 林（mepanipyrim)、 美若尼（mepronil)、美塔拉西（metalaxyl)、美塔拉西（metalaxyl) Μ 、美特康唑（metconazole)、代森聯（metiram)、代森聯（metiram)-鋅 、美托明史托賓（metominostrobin)、美托吩酮（metrafenone)、 MON65500 (N-錦丙基-4,5-二甲基-2-三甲基硬燒基p塞吩-3-叛酸胺） 、麥可洛丁尼（myclobutanil)、NTN0301、新阿索畊（neoasozin)、 二甲基二硫胺基甲酸鎳、硝基銳（nitrothal)-異丙基、努阿利莫 (nuarimol)、歐福瑞斯（oflirace)、有機汞化合物、歐瑞沙史托賓 (orysastrobin)、氧二西（oxadixyl)、氧硫弗隆（oxasulfhron)、嘮啉酸 、歐克波康唑（oxpoconazole)、氧化萎銹靈（OXyCarb〇xin)、皮福拉 唑鹽（peforazoate)、平康唆（penconazole)、平西古隆（penCyCuron)、 吩畊（phenazin)氧化物、磷酸、鄰苯二甲内酯、皮可氧史托賓 (picoxystrobin)、多氧菌素(polyoxin) D、波利蘭（polyram)、遠菌靈 (probenazole)、普洛氯來滋（prochloraz)、普洛西米酮（procymidone) 、普洛帕莫卡巴（propamocarb)、普洛帕莫卡巴（propamocarb)鹽酸 89364 -54- 200412843 鹽、普洛皮康峻（propiconazole)、甲基代森鋅（propineb)、丙酸、 普洛奎那得（proquinazid)、丙硫康唆（prothioconazole)、皮拉可洛 史托賓（pyraclostrobin)、定菌磷（pyrazophos)、p比淀吩諾斯（pyrifenox) 、叶I：淀美沙尼（pyrimethanil)、口比哈昆隆（pyroquilon)、p比氧吱 (pyroxyfUr)、硝p比咯菌素、四級铵化合物、殺蜗猛（quinomethionate) 、奎氧吩（quinoxyfen)、五氯硝基苯（quintozene)、>5夕硫法姆 (silthiofam)(MON 65500)、S-衣馬雜利（imazalil)、西美康唑 (simeconazole)、西普康吐（sipconazole)、五氯苯驗納、螺氧胺 (spiroxamine)、鏈霉素、硫續、提布康嗅（tebuconazole)、提可若— 弗塔蘭（tecloftalam)、提可那井（tecnazene)、四康嗤（tetraconazole) 、遠苯咪吐（thiabendazole)、碟氟酸胺(thifluzamide)、2-(硫氯基甲 硫基）苯并隹0坐、甲基托布津（thiophanate-methyl)、福美雙（thiram) 、提阿地尼（tiadinil)、提米苯康唆（timibenconazole)、托可洛弗 斯（tolclofos)-甲基、對甲抑菌靈（tolylfluanid)、三阿地美風 (triadimefon)、三阿地孟醇（triadimenol)、三吉布提爾（triazbutil)、 三口全氧（triazoxide)、三環嗤（tricyclazole)、克淋菌（tridemorph)、三 氟氧史托賓（trifloxystrobin)、三氟米咬(triflumizole)、畊胺靈（trifbrine) 、三替康唆（triticonazole)、有效霉素A、發巴姆（vapam)、賓可 若左林（vinclozolin)、XRD-563、代森鋅（zineb)、福美鋅（ziram)、 坐克沙醯胺（zoxamide)，及下式化合物：

式⑴化合物可與土壤、泥煤或其他固定介質混合，以保 89364 -55- 200412843 濩植物抵抗種子所帶古 I墙$册士 丁 π γ有、土壌所帶有或葉部真菌疾病。 、二/m 口物可包含具有顯著不同物理、化學或生物學性質 之活性成份，以致其不容易適合於相同習用配方類型。在 此等情況下，可製備其他配方類型。例如，在一種活性成 份為水不溶性固體，而另—種為水不溶性液體之情況下， 雖然如此，亦能夠使各活性成份分散於相同連續水相中， 其方式疋使固體活性成份以懸浮液分散（使用類似sc之製備） ，但使液fa活性成份以乳化液分散（使用類似EW之製備）。 所形成之組合物為懸浮乳化液（SE)配方。 【實施方式】 藉下述實例說明本發明，其中係使用下列縮寫： 他=毫升 DMSO =二甲亞颯 g 一克 NMR =核磁共振 ppm =每百萬份之份數 HPLC=高性能液相層析 M+=質量離子 s=單重峰 q=四重峰 d =雙重峰 ’ m=多重峰 ， brs=寬廣單峰 PPm =每百萬份之份數 t =三重峰 實例1 此實例係說明2-(3,5-二氯苯氧基）各甲氧基善(4-甲基戊-2-炔-4-基）丙醯胺（化合物編號4，在表1中）之製備 階段1 : 2-溴基-3-甲氣基丙酸甲酯之塑備 使2,3-二溴基丙酸甲酯（21_9克）與三甲胺N-氧化物（0.1克）在 89364 -56- 200412843 甲醇（8毫升）中冷卻至-5°C，並於氮大氣下攪拌。於15分鐘内 ’將剛製自鈉（2.25克）與甲醇（24毫升）之甲醇鈉之甲醇性溶 液’逐滴添加至混合物中，經由冷卻將其保持低於。於 添加完成時，將混合物再攪拌30分鐘，並添加醋酸（1毫升） ’接著是乙醚（100毫升）。過濾混合物以移除不溶性鹽，並 於減壓下蒸發滤液’而得油狀物，使其再溶於小體積之乙 醚中，及再過濾。在減壓下蒸發濾液，獲得所需要之產物（174 克）’為淡黃色油。 l^UR(COCl3\5 ： 3.41 (3H,s)； 3.74(1¾ dd)； 3.82 (3H?s)； 3.92(lHvdd) ;4.34(lH，dd). j% Isc 2 2-(3,5-.一乱冬氧基V3-甲氣基丙酸甲醋之寧備 將3,5-二氯酚（0.815克）在無水n，N-二甲基甲醯胺（1〇毫升）中 之溶液，以無水碳酸鉀（0別克）與2-溴基各甲氧基_丙酸甲酯 (1·〇克）處理，並於8(TC下攪拌2小時。使混合物冷卻至環境 溫度，以鹽酸水溶液（2M)使其呈酸性，然後以乙醚萃取。將 有機卒硬以水，接著以鹽水洗滌，以硫酸鎂脫水乾燥，及 在減壓下蒸發·，獲得所需要之產物（129克），為無色油。， 瘦盈3 ·_ 二氯笨氯基）_3_甲氫甚而給 將2-(3,5-二氯苯基）-3-甲氧基丙酸f酉旨在氣氧化轉14克）與 水（2笔升）中 < 乳化液，於環境溫度下攪拌2小時，當產生 透明溶液時。以濃硫酸(〇.34克）使混合物酸化，以水稀釋， 然後以^萃取。將有機相分離，以碳酸氫鋼水溶液萃取 ，並拋棄有機相。以濃鹽酸使驗性含水萃取物酸化，並以 乙醚萃取。使萃液以硫酸鎂脫水乾燥，並於減壓下蒸發， 89364 -57- 200412843 而得無色油，0·50克，含有所需要之產物與2_(3,5_二氯苯氧基 )-丙烯酸之混合物，呈2 :丨比例，將其使用於下一階段，無 而進步純化。2-(3,5-二氯苯氧基）-3-甲氧基丙酸係自其nmR 光譜進行特徵鑒定。 ^NMRCCDC^) 5 ： 3.48 (3H5s)； 3.92 (2H?m)； 4.82 (lH?m)； 6.84 (2H?m) ；7.02 (lH5m)； 8.05(lH,brs). 階段4 使知自階段3之產物（〇·44克）溶於無水二氯甲燒（i〇毫升）中 ，並攪拌，且添加氯化草醯（0.212克）。當無任何氣體釋出時 ，使混合物於減壓下蒸發，獲得淡黃色油，其含有氯化2_(3,5_ 二氯苯基）-3-甲氧基丙醯。使此氯化醯溶於無水二氯甲烷（5 *升）中’並添加4-胺基-4-甲基戊-2_炔鹽酸鹽（按下文所述製 成，0.222克）。於環境溫度下攪拌此懸浮液，同時逐滴添加 三乙胺（0.48毫升）。將混合物攪拌3小時，以水稀釋，以稀 鹽酸水溶液（2M)酸化，然後以另外之二氯甲烷萃取。將有機 萃液分離，以鹽水洗滌，接著以硫酸鎂脫水乾燥，及在減 壓下蒸發，獲杯膠質。使此膠質藉層析（矽膠；己烷：醋酸 乙酯3 : 1體積比）分級分離，而得所需要之產物，為無色固 體，0.28 克，熔點 107-110°C。 ^HNMRCCDC^)^ ： 1.59-1.61 (6H5s)； 1.80(3H5s)； 3.40(3H5s)； 3.82 (2H，m); 4.56 (lH，m); 6.42 (lH，s); 6.89 (2H，m); 7.〇5(iH，m). 上文所使用之4-胺基-4-甲基戊-2-炔鹽酸鹽係按下述製成。 步驟1 使3-胺基各甲基丁炔（可以90%水溶液市購而得；16·6克）溶 89364 -58- 200412843 於二氯甲烷（150毫升）中，以硫酸鈉脫水乾燥，並過濾，獲 得溶液，含有14_9克胺。於胺之經攪拌溶液中，在氮大氣及 環境溫度了，添加無水三乙胺(48·4毫升）。然後逐滴添加二 氯甲:k (100笔升）中之1，2-雙-(氯基二甲基矽烷基）乙烷（38·98克） ，經由冷卻將反應溫度保持在15它下。將混合物攪拌3小時 ，自’谷液濾出已在反應期間形成之無色固體，並於減壓下 蒸發濾液，而得糊狀物。將糊狀物在己烷中萃取，並再過 /慮。於減壓下悉發滤液，並蒸館所獲得之油，獲得I·。，!-二 甲基-2-丙炔基）_2,2,5,5-四甲基小氮-2,5-二矽環戊烷，21.5克，· 沸點41°C，在0.06毫米Hg壓力下。 ^NMR^DC^) δ ： 0.16(12H3s)； 0.60 (4H?s)； 1.48 (6H?s)； 2.24 (1H?s). 步騾2 使得自步騾1之產物（13.0克）在無水四氫唉喃（mo毫升）中， 於氮大氣下冷卻至-70°C，並攪拌，且在-65至-70°C下，於5分 鐘期間，添加正-丁基鋰溶液（23.1毫升，在己烷中之2.5M溶 液）。使混合物溫熱至-5°C，並於10分鐘内，逐滴添加碘化 甲烷（3.93毫升）。當放熱反應發生時，使反應混合物溫熱至1〇 °C。經由冷卻2小時，將混合物保持在2〇 °C下，然後於減壓 下蒸發至小體積。使殘留物溶於己烷中，過濾以移除不溶 性物質，及在減壓下蒸發，而得二甲基-2-丁炔基）-2,2,5,5-四甲基小氮_2,5-二矽環戍烷，為黃色油，13.0克。 iHNMRCCDClJ δ ·· 0.10(12H，s); 0.56(4H，s); 1.40(6H，s); 1.72(3H，s)· 步驟3 於0°C下’將得自步驟2之產物（13.0克）慢慢添加至鹽酸水 -59- 89364 200412843 溶液（35毫升，4M)中，並攪拌。將所形成之乳化液攪拌〇·5 小時，然後以氫氧化鈉水溶液（4Μ)帶至pH 14，同時經由在 冰中冷卻，將反應混合物保持在下。在二氯甲烷中萃取（ 三次）含水混合物’並將萃液合併，以硫酸鈉脫水乾燥，及 過濾。藉由添加過量氯化氫在1，4-二氧陸圜中之飽和溶液， 使滤液主fe性。於減壓下(辰縮混合物，直到無色沉殿物形 成為止。將己烷添加至此懸浮液中，並自溶液濾出固體。 將固體以無水乙醚洗務’並放置在真空下以移除任何殘留 落劑’獲得所需要之產物，為無色固體，克。 ^NMRC^-DMSO) 5 ： 1.74 (6H? s) ； 1.82 (3H?s)； 8.74 (3H? br s). 實例2 之-^义二氯苯氧基:^-甲氧基以-斤甲基丁+块各基卜丙醯胺㈠匕 合物編號4，在表6中）之製備 2-(3,5-二氯苯氧基）-3_甲氧基_N_(3_甲基丁 _丨_炔各基）丙醯胺係 以類似2-(3,5-二氯苯氧基>3_甲氧基_队(4_甲基戊！炔+基）丙驢 胺之方式，按實例1中所述製成，惟在階段4中，使用3_胺基 _3_甲基丁 -1-块（可以90%水溶液市購而得）代替4_胺基冰甲基 戊-2-炔。 & 實例3 此實例係說明2·(3_氰基_5·甲減苯氧基)仰·甲基〇块_2_基 )-3_甲氧基丙醯胺（化合物編號16，在表1中）之製備 免焉小1 -_臭基-3-甲氣基丙酸之絮備— 將2-溴基-3-曱氧基丙酸甲酉旨_克）在四氫咬喃（8毫升）中 89364 -60- 200412843 ，於10°C下攪拌，並逐滴添加水（1.5毫升）中之氫氧化鋰單水 合物（0.21克）。於添加完成時，將混合物攪拌15小時。使無 色/容液於減壓下瘵發至小體積，並以稀硫酸使水溶液帶至 pH3。以乙醚（50毫升）萃取混合物，並將有機相分離，以鹽 水洗滌，以硫酸鎂脫水乾燥，然後於減壓下蒸發，獲得所 需要之產物（〇_6克），為無色液體。 'HNMRCCDC^) 5 ： 3.45 (3H5s)； 3.78 (lH3m)； 3.92 (lH5m)； 4.38 (1¾ m) ；6.65(lH?brs). 免驟2 : 2-_漠善(4_甲基戊-2-炔-4-基）3-甲氧基丙醯胺々 使2-溴基-3-甲氧基丙酸（0.366克）溶於含有無水ν，Ν-二甲基 甲I脱（0.05毫升）之操水二氣甲燒（4愛升）中，並揽拌，且添 加氯化草醯（0.254克）。將混合物於環境溫度下攪拌2小時， 然後在減壓下蒸發，而得氯化2-溴基-3-甲氧基丙醯（〇=〇，^ nSOcms-1)。使此氯化醯溶於無水二氯甲烷（6毫升）中，並添 加4-胺基斗甲基戊-2-決鹽酸鹽（0.267克）。使混合物冷卻至3°c ’並逐滴添加三乙胺（0.404克），同時將反應溫度保持在〇-5。〇 之間。將已形k之懸浮液於環境溫度下攪拌1小時，以另外 之一鼠甲稀釋’並以鹽酸（2M)洗務。分離有機相，以硫酸 鎂脫水乾燥，及在減壓下蒸發，獲得膠質。使此膠質藉層 析（矽膠：己烷/醋酸乙酯3 : 2體積比）分級分離，而得所需 要之產物（0.300克），為無色固體。 'HNMRCCDC^) 5 ： 1.63 (6H?s)； 1.82 (3H5s)； 3.44 (3H?s)； 3.88 (2H5m) ;4.32 (1H，m) ; 6·62 (1H，s). 階段2 89364 -61 - 200412843 將3-氰基-5-甲氧基酚（按q飢（1993)，36，N〇 16,2367中所 逑製成；0·119克）在含有無水碳酸钾（〇.168克）與2_溴_N普甲基 戊1決斗基）3_甲氧基丙醯胺（0.210克）之無水N，N-二甲基甲龜 胺（3笔升）中攪拌，並加熱至8〇。〇，歷經$小時。使混合物冷 卻土環境/皿度，儲存2天，然後倒入水中，並以醋酸乙酯萃 取。將有機相合併，以水洗滌，以硫酸鎂脫水乾燥，接著 於減壓下蒸發，獲得褐色膠質。使此膠質藉層析（矽膠；己 烷/醋酸乙酯3 : 2體積比）分級分離，而得所需要之產物（〇11〇 克），為無色膠質。 'HNMRCCDC^) 5 ： 1.60 (3H5s)； 1.62 (3H5s)； 1.72 (3H5s)； 3.42 (3H5 s) ;3.80-3.87 (2H，m 與 3H，s) ; 4·59 (1H，m) ; 6·44 (1H，s) ; 6.77 (1H，m); 6.85 (2H5 m). 實例4 2-(3-鼠基-5-甲氧基苯氧基甲基戊-3-決-2-基）-3-甲氧基丙酸 胺（化合物編號17，在表1中）之製備 2·(3-氯基-5-甲氧基苯氧基）-N-(2-甲基戊-3-炔_2_基)各甲氧基丙 酸胺，為無色#質，係以類似2-(3-氰基-5-甲氧基苯氧基）_N-(2-甲基戊-3-決-2-基）-3-甲氧基丙酿胺之方式，按實例3中所述製 成’惟使用3-氯基-5-甲氧基酚代替3-氰基-5-甲氧基酚。 1H NMR (CDC13) 5 ： 1.58 (3H? s) ； 1.60 (3H5 s) ； 1.79 (3H5 s) ； 3.41 (3¾ s) ，3.77 (3H，s)，3.79-3.86 (2H，m); 4.56(lH，m); 6.49 (lH，s); 6.43 (lH，m) ;6.58(2H，m). 實例5 此實例係說明2-(3,5-二氯苯氧基）善(1-甲氧基_4-甲基戊-2-块-4, 89364 -62- 200412843 基）-3-甲氧基丙醯胺（化合物編號4，在表16中）之製備 階段__i : 2-溴-Ν-Π-甲氣基-4-甲基戊-2-炔-4-篡甲1基_丙酸胺 之製備 步驟1 : 4-胺基-1-甲氣某-4-甲基戊-2-決鹽酸鹽之製兔 使一甲基-2-丙決基）-2,2,5,5-四甲基-1-氮-2,5-二石夕環戊燒 (22.6克）在無水四氫呋喃（250毫升）中，於氮大氣下冷卻至_5〇 C ’並撥掉，且在1〇分鐘内，逐滴添加正-丁基鍾溶液（44毫 升，在己烷中之2.5M溶液）。將混合物攪拌0.5小時，使其溫 熱至-20°C，並使甲醛氣體起泡通過混合物，直到當藉Glc分 析測定時，無起始物質殘留為止。於反應完成時，以水處 理混合物，分離醚相，將水相以醋酸乙酯萃取（兩次），並 將有機萃液合併，且以水洗滌（三次）。使合併之有機萃液 以硫酸鎂脫水乾燥，並於減壓下蒸發，獲得4-甲基-4-(2,2,5,5-四甲基-1-氮-2,5-二矽環戊-1-基）戊-2-炔小醇（24.96克），為淡黃 色液體。 lH^UR(COC\3) δ ： 0.00(12H5s)； 0.46 (4H?s)； 1.32 (6H?s)； 4.10 (2H?s). 使4-甲基斗(2,2,5,5-四甲基小氮-2,5-二矽環戊小基）戊-2-炔小醇 (2.55克）在無水四氫呋喃（3〇毫升）中，於氮大氣下冷卻至_1〇 C ’並攪;拌，且在5分鐘内，添加無水四氫块喃（25毫升）中 之鉀雙（三甲基矽烷基）胺（2·〇9克），然後將混合物於-10至5°C 下攪拌0.75小時。於5分鐘内，添加四氫吹喃（1〇毫升）中之 碘化甲烷（1.49克），並使混合物溫熱至環境溫度，歷經2小 時，接著儲存18小時。將混合物以水稀釋，並以醋酸乙酉旨 萃取（三次）。將萃液合併，以水洗；:條，以硫酸鍰脫水乾燥 89364 -63- 200412843 ’及在減壓下蒸發，而得甲負其 广 伃1丄Τ虱基斗甲基戊-2-決_4_基）-2,2,5,5 四甲基-1-氮-2,5-二石夕環狀’為黃色液體。將此液體與稀鹽 酸水溶液（30毫升）一起揽拌〇.25小時，以乙链洗務（兩次）， 、、刀離σ水酸f生相’然後在減壓下蒸發。使殘留物於減壓 下與T本-起霧發（兩次）以移除任何水，溶於二氯甲燒中 ，並以硫酸鎂脫水乾燥’接著在減壓下蒸發，獲得4·胺基-1-甲氧基-4-甲基戊_2·块鹽酸鹽，〇.66克，&淡黃色固體。 ^NMRCCDC^) (5 ： 1.78(6H,s)； 3.40 (3H,s)； 4.12 (2H,s)； 8.88 (3H, br s). 步騾2 · 2-溴_N-(1-甲氧基斗甲基戊冬炔斗基）_3呷氧基丙醯胺係以類 似實例3,階段1，步驟2中所述2_溴(木甲基戊·2_炔斗基）各甲 氧基丙醯胺之方式，使用4_胺基小甲氧基斗甲基戊丨炔鹽酸 鹽替代4-胺基斗甲基戊_2_炔鹽酸鹽，製自孓溴基_丨_甲氧基丙 酸。 'HNMRCCDC^) (5 ： 1.68 (6H?s)； 3.38 (3H5 s) ； 3.44 (3H?s)； 3.82-3.92-(2H，m) ; 4.10 (2H，s) ; 4·33 (1H，t) ; 6·64 (1H，br s)，黃色膠質. 階段2 ·: . 將3,5-二氯g分（〇·ΐ〇克）、2-溴-N-(l-甲氧基-4_甲基戊-2-決-4_基）_ 3-甲氧基丙醯胺（0.18克）及無水碳酸鉀（〇·ι〇克），在無水n，n_ 二甲基甲醯胺（5毫升）中，於80°C下攪拌2小時，然後冷卻至 環境溫度，並儲存18小時。將混合物以水稀釋，以醋酸乙 酉旨萃取（三次），並將萃液合併，以水洗滌，以硫酸鎂脫水 库乙燥，接著在減壓下蒸發以留下油。使油藉層析（石夕膠·，醋 酸乙酯）分級分離，而得2-(3,5-二氯苯基）-N-(l-甲氧基-4-甲基戍 89364 -64- 200412843 -2-決-4-基）-3-甲氧基丙酸胺，〇· 13克，為無色油。 1H NMR (CDC13) 5 : 1·66 (3H，s); 1.68 (3H，s); 3.38 (3H，s); 3.42 (3H，s) ^ 3.78-3.86-(2H?m) ； 4.12 (1H5s)； 4.56-4.60 (1H31) ； 6.44 (1H? br s)； 6.88 (2H，s) ; 7.06 (1H，s). 實例6 此實例係說明2-(3,4,5-三甲基苯氧基）-3-甲氧基-N-(4-甲基戊-2-決-4-基）丙醯胺（化合物編號3，在表1中）之製備 以類似實例3階段2之程序，使3,4,5-三甲酚與2-溴-N-(4-甲基 戊-2-块_4_基）3-甲氧基丙醯胺反應，獲得標題產物，為無色膠 質。 " 1H NMR (CDC13) 5 ： 1.61 (6H? s) ； 1.80 (3H? s) ； 2.11 (3¾ s) ； 2.26 (6H3 s) ;3.40 (3H，s) ; 3.82 (2H，m) ; 4·53 (1H，t) ; 6·62 (2H，s) ; 6.66 (1H，s). 實例7 此實例係說明式⑴化合物之殺真菌性質。 此等化合物係在葉片圓盤檢測中，以下文所述之方法測試 。使待測化合物溶於DMSO中，並稀釋至水中達2〇〇ppm。在 對終癌身|測·試之情況中，係使其溶於DMS〇中，並稀釋至 水中達20 ppm。 表白I#乂#妗#禮（大麥白粉病）：將大麥葉部片段放置 在24-井板中之瓊脂上，並以待測化合物之溶液噴洒。使其 完全乾燥12與24小時之間後，以真菌之孢子懸浮液接種葉 片圓盤。於適當培養後，在接種後四天評估化合物之活性 ’作為預防殺真菌活性。 苯冷粉磨V、##禮（小麥白粉病）··將小麥葉部片段放置在 89364 -65- 200412843 24_井板中之瓊脂上，並以待測化合物之溶液噴洒。使其完 全乾爍12與24小時之間後，以真菌之孢子懸浮液接種葉片 圓盤。於適當培養後，在接種後四天評估化合物之活性， 作為預防殺真菌活性。 磨屋無赛苈V、##禮（小麥褐銹病）：將小麥葉部片段放置 在24-井板中之瓊脂上，並以待測化合物之溶液噴洒。使其 元全乾燥12與24小時之間後，以真菌之孢子懸浮液接種葉 片圓盤。於適當培養後，在接種後九天評估化合物之活性 ’作為預防殺真菌活性。 翁#窥好癌（小麥穎片褐斑病）：將小麥葉部片段放置在24_ 井板中之瓊脂上，並以待測化合物之溶液噴洒。使其完全 乾燥12與24小時之間後，以真菌之孢子懸浮液接種葉片圓 盤。於適當培養後，在接種後四天評估化合物之活性，作 為預防殺真菌活性。 屬#展菌7 (大麥網褐斑病）：將大麥葉部片段放置在井板 中之瓊脂上，並以待測化合物之溶液噴洒。使其完全乾燥12 與24小時之間·後，以真菌之孢子懸浮液接種葉片圓盤。於 適當培養後’在接種後四天評估化合物之活性，作為預防 殺真菌活性。 潑袭癌（稻痙病）：將稻米葉邵片段放置在24-井板中之壤脂 上’並以待測化合物之溶液噴滿。使其完全乾燥12與24小 時之間後，以真菌之孢子懸浮液接種葉片圓盤。於適當培 養後，在接種後四天評估化合物之活性，作為預防殺真菌 活性。 89364 -66 - 200412843 乂苟_(灰霉病）：將豆葉片圓盤放置在24_井板中之· 時之=相^物之溶液喷洒。使其完全乾燥12與^ 養後：：以真菌之孢子懸浮液接種葉片圓盤。於適當培 = 接種後四天評估化合物之活性，作為預防殺真菌 致矣瘦霉（馬鈐薯之晚疫病 置在24-井板中之水瓊脂上， 使其芫全乾燥12與24小時之 種葉片圓盤。、於適當培養後 活性’作為預防殺真菌活性 於番茄上）：將番茄葉片圓盤放 並以待測化合物之溶液噴洒。 間後，以真菌之孢子懸浮液接 ’在接種後四天評估化合物之 、蔌毐至孕與零（葡萄樹之絨毛白粉病）：將葡萄樹葉片圓盤 放置在24_井板中之瓊脂上，並喷洒待測化合物之溶液。: =完全乾燥12與24小時之間|，以真菌之孢子懸浮液接種 葉片圓尨。於適當培養後，在接種後七天評估化合物之活 性’作為預防殺真菌活性。 ’、丧身每（乂枯病）··將製自新鮮液體培養物之真菌網狀菌 、’’糸把片&，混·合至馬鈐薯右旋糖培養基中。將待測化合物 在甲亞颯中之在液以水稀釋至20 ppm，然後置於96-井微滴 疋板中，並添加含有真菌孢子之營養培養基。使試驗板於24 C下培養，並在48小時後，以光度計方式測定生長之抑制。 J a物[化合物編號（表）]係在200 ppm下獲得下列真菌感 染之至少70%防治·· 致病疫霉：3⑴，4⑴，4⑹，4(16) 葡萄生單軸霉：3(1)，4⑴，4⑹，4(16) 89364 -67- 200412843 禾白粉菌大麥曲物種·· 4 (1) 下列化合物係在20 ppm下獲得下列真菌感染之至少70%防治 終極腐霉：3(1)，4(1)，4 (16) 68- 89364

Claims (1)

1. 200412843 拾、申請專利範園： 1· 一種通式⑴化合物：

   其中 X、Y及Z係獨立為Η、卣素、C卜4烷基、基（Ch)烷基 、c2_4烯基.、函基（c2_4)烯基、c2_4炔基、IS基（C2_4)炔基-、匸卜4烷氧基、鹵基（c1-4)烷氧基，-S(0)n(Cl-4)烷基，其中 η為0、1或2，且該烷基係視情況被氟基取代，_〇s〇2(Cp4) 燒基，其中該烷基係視情況被氟基、氰基、硝基、Ci_4 烷氧羰基、-CONR，R"、-COR，、-NR’COR” 或-NR，COORn，取代 ，其中R’與R”係獨立為11或(^_4烷基，而R，"為Cp4烷基， 其條件是X與Z中至少一個不為η ; h為烷氧烷基、烷基硫基烷基、烷基亞磺醯基烷基或烷 基磺醯基燒/基，其中碳原子總數為2或3; · R2為Η、C^4燒基、烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中 下基4伤基團 < 苯環係視情況被。^烷氧基取代；心與 係獨1為Η、Cufe基、c2_3晞基或块基，其條件是 兩者不同時為Η，且當兩者皆不為H時，其合併之石炭原子 總數不超過4，或 3 :、m皮等所連接之碳原子接合，以形成3或4員碳環 視情況含有一個〇、ς -V vr広 s或Ν原子，且視情況被鹵基或Cl- 89364 200412843 4烷基取代；及 &為H、c^4烷基或c^6環烷基，其中烷基或環烷基係視 情況被卣基、羥基、C1_6烷氧基、氰基、Cw烷羰基-氧 基、胺基羰基氧基、單-或二（cw)烷胺基羰基氧基，-S(〇)n(Cl-A烷基，其中η為0、1或2，三唑基、三（(：；1_4)烷 基矽烷基氧基、視情況經取代之苯氧基、視情況經取代 之魂吩基氧基、視情況經取代之苄氧基或視情況經取代 之遠吩基甲氧基取代，或 R5為視情況崖取代之苯基、視情況經取代之噻吩基或視 情況經取代之苄基， 其中R5意義之視情況經取代之苯基與嘧吩基環，係視情 況被一、二或三個取代基取代，取代基選自_基、羥基 、銃基、CV4烷基、c2_4烯基、c2_4炔基、Cw烷氧基、C2_4 烯氧基、C2·4炔氧基、函基（Ci_4)烷基、鹵基（Ci_4)烷氧基 、C^4烷硫基、鹵基（Ci_4)烷硫基、羥基烷基、Ci_4 烷氧基（Ci-4)燒基、C3_6環燒基、（：3_6環燒基（Cn)烷基、 苯氧基、爷·氧基、苯甲醯氧基、氰基、異氰基、氰硫基 、異硫氰基、硝基、以1^11、-?^10011111、-^^^(^111111111、-CONRmRn、-S02Rm、-〇s〇2Rm、_c〇Rm …CRm==NRn 或养CRmRn ，其中心與！^係獨立為氫、Ci 4烷基、鹵基（Ci_4)烷基、c卜4 烷氧基、齒基（c卜d烷氧基、〇1_4烷硫基、C3_6環烷基、6 環燒基（C^4)燒基、苯基或苄基，該苯基與芊基係視情況 被鹵素、cw燒基或c1-4烷氧基取代。 2·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X ' γ及z均為 89364 200412843 氯基或甲基，或X與Z均為氯基或溴基，而¥為H或甲基 ’或X與Ζ均為甲基或甲氧基，而ΥΛΗ、氯基、溪基或 烷硫基，或χ為甲氧基，γ為H，而Ζ為氰基或氯基，或 X為甲基’ Y為H，而Z為乙基，或X為氣基、溴基或三 氣甲基，而Y與Z均為H。 3·根據申請專利範圍第丨或2項之化合物，其中&為甲氧基 甲基、甲硫基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、孓甲 石瓦基乙基。 4.根據申請專♦利範圍第i或2項之化合物，其中&為甲氧基 甲基。 5·根據申請專利範圍第丨或2項之化合物，其中&為H。 6·根據申請專利範圍第丨或2項之化合物，其中&與^均為 甲基。 7·根據申請專利範圍第項之化合物，其中仏為^、甲 基、羥甲基、甲氧基甲基、丨_甲氧基乙基、第三_ 丁基二 甲基石夕燒氧基甲基、3-氰基丙基、3_甲氧基丙基、3-(1,2,4- 二唆-1-基）丙·基、3-甲硫基丙基、3_甲烷亞磺醯基丙基成3-甲烷磺醯基丙基。 8·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 x、Y及Z係獨立為Η、鹵素、Cl_4烷基、鹵基（Cl_4)烷基 、C2-4烯基、函基（C2_4)烯基、c2_4炔基、_基（c2-4)炔基 、Cw烷氧基、鹵基（U烷氧基…s(〇以Ci_4)燒基，其中 n為〇、1或2，且該烷基係視情況被氟基取代，_os〇2(Cl_4) 燒基，其中該烷基係視情況被氟基、氰基、硝基、Ci 4 89364 200412843 烷氧鉍基、-conr’r”、_cor，或_NR，C0R”取代，其中R，與R，， 係獨亙為Η或C! ·4烷基，其條件是乂與z中至少一個不為H ; ~ Ri為烷氧烷基、烷基硫基烷基、烷基亞磺醯基烷基或烷 基石買驢基燒基’其中碳原子總數為2或3 ; 心為Η、Ch燒基、Ch烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中 、 卞基邵份基團之苯環係視情況被Ci_4烷氧基取代； 、 心與&係獨立為Η、Cu烷基、c2-3晞基或c23炔基，其 條件是兩者不同時為Η，且當兩者皆不為η時，其合併之 奴原子總數不超過4 ’或 &與&和彼等所連接之碳原子接合，以形成3或4員碳環 ’視情況含有一個Ο、S或N原子，且視情況被_基或q _ 4烷基取代；及 心為Η、（^_4烷基或C3_6環烷基，其中烷基或環烷基係視 情況被鹵基、羥基、（^_6烷氧基、c^6烷硫基、氰基、Cw 燒羰基氧基、胺基羰基氧基或單-或二（(^_4)烷胺基羰基 氧基、三（C! _ 4 )燒基叾夕燒基氧基、視情況經取代之苯氧基 、視情況經-取代之遠吩基氧基、視情況經取代之字氧基 或視情況經取代之者吩基甲氧基取代，或 、 R5為視情況經取代之苯基、視情況經取代之遽吩基或視 情況經取代之芊基， 其中R5意義之視情況經取代之苯基與嘧吩基環，係視情 況被一、二或三個取代基取代，取代基選自iS基、羥基 、巯基、Ch烷基、c2_4晞基、C2_4決基、Ch烷氧基、C2-4 烯氧基、C2_4炔氧基、lS基（Ci-4)烷基、鹵基（Ci-4)烷氧基 - 89364 200412843 基、_基（u垸硫基、羥基（Ch)燒基、q 烷氧基（Cl-4)燒基 '。3_6環烷基、C3-6環烷基（Cn)烷基、 苯氧基下氧基、苯甲醯氧基、氰基、異氰基、氰硫基

   、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、--0S02Rm、-CORm、-CRm=NRn 或-N=CRmRn 為風、C卜4燒基、鹵基（Ci _4)燒基、C卜4 k氧基、齒基（Cl~4)烷氧基、C卜4烷硫基、〇3_6環烷基、c3_6 %燒基（C^4)燒基、苯基或芊基，該苯基與芊基係視情況 被鹵素、Clr4烷基或Ci_4烷氧基取代。 9·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X、γ及z均為 氯基或甲基’或乂與2：均為氯基或溴基，而Y為Η或甲基 ’或X與Ζ均為甲基或甲氧基，而γ為η、氯基、溴基或 燒硫基，或X為甲氧基，γ為Η，而Ζ為氰基或氯基，或 X為甲基，Υ為Η，而Ζ為乙基，或X為氯基、溴基或三 氟甲基，而Υ與Ζ均為Η;心為甲氧基甲基、甲基硫基甲 基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基或2-甲硫基乙基；^為Η ;心與心均·^甲基；及R5為Η、甲基、羥甲基、甲氧基甲 基、1-甲氧基乙基、第三-丁基二甲基矽烷氧基甲基、3_ 氰基丙基、3-甲氧基丙基、3-(1，2,4-三唑-1-基）丙基、3-甲 硫基丙基、3-甲烷亞磺醯基丙基或3-甲烷磺醯基丙基。 10. —種製備根據申請專利範圍第1項之通式⑴化合物之方 法，其係如本文中所述。 11. 一種殺真菌組合物，其包含殺真菌上有效量之根據申請 專利範圍第1項之通式⑴化合物，及供其使用之適當載 89364 200412843 劑或稀釋劑。 12. —種撲滅或防治植物病原真菌之方法，其包括將殺真菌 上有效量之根據申請專利範圍第1項之通式（1)化合物， 或根據申請專利範圍第11項之組合物施用至植物，至植 物之種子，至植物或種子之地點，或至土壤或任何其他 植物生長媒質。 89364 200412843 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 扬J、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式

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