CN1713427B - 用于碱性电池的锌合金粉末及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于碱性电池的锌合金粉末,该粉末可减少电池放电前后产生的氢气体积以防止电池中电解质发生泄漏。还提供了一种短时间内热处理以生产所述锌合金粉末的方法。将锌合金粉末在温度大于250℃,惰性气体或还原气氛下进行热处理,其中该锌合金粉末基本上由以下物质组成:0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅;0.01-0.050重量%铋;余量为锌和不可避免的杂质。
Description
技术领域
本发明主要涉及用于碱性电池的锌合金粉末,以及该粉末的制造方法。更具体地来说,本发明涉及用作电池(例如碱性电池)的负极活性物质的锌合金粉末,以及该粉末的制造方法。
背景技术
常规地,具有高的氢超电压且相对便宜的锌粉,被用作电池(如碱性电池)中负极的活性材料。然而,如果单独用锌作为电池负极的活性材料时,存在一个问题,就是在电池使用中产生大量的氢气,因而发生电解质泄漏。
为了解决上述问题,长期以来,作为电池负极的活性材料的锌一直用汞进行汞齐化(汞具有高的氢超电压)。然而,废电池被丢弃时,其中汞会产生环境污染问题。因此,需要开发一种不使用汞的锌粉,即无汞锌粉。
关于上述无汞锌粉,已使用将锌与其他元素(如铋、铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、或铅)进行合金化所获得的锌合金粉末,这些元素具有次于汞的次高的氢超电压并且具有抑制效应。另外,提出由热处理来稳定锌合金粉末中晶体颗粒的方法(参见,如日本专利号2932285和日本公告号7-123043),以及在锌合金粉末表面有效施涂铋或铟的方法(参见,如日本专利公开号2000-113883)。
然而,在日本专利号2932285、日本公告号7-123043和日本专利公开号2000-113883公开的方法中,尽管这些方法可以通过加入添加剂减少电池放电前产生的氢气体积,如加入铋作为抑制剂,但是在电池放电后产生的氢气体积增加了。也就是说,为了减少电池放电前产生的氢气体积,增加如铋之类的添加剂的量是有效的,而为了减少电池放电后产生的氢气体积,减少如铋之类的添加剂的量是有效的,因此问题在于无法同时减少电池放电前和放电后产生的氢气体积。
为了解决这个问题,提出一个热处理锌合金粉末的方法,其中在锌合金粉末中加入铋之类的抑制剂,在氧浓度100ppm以下的惰性气氛中,于150-250℃的温度下处理两个小时或以上(参见,如日本专利公开号2001-273893)。
然而,日本专利公开号2001-273893中公开的方法中,由于要求在150到250℃的温度下处理两个小时或以上,因此需要长时间进行热处理,而且在使用锌合金粉末的电池放电之前,有时候不足以减少氢气的产生体积。
发明内容
本发明的目的是解决上述问题并提供一种用于碱性电池的锌合金粉末,该锌合金粉末可以减少电池放电前后产生的氢气体积以防止电池中电解质发生泄漏,还提供一种在短时间内热处理粉末从而生产所述锌合金粉末的方法。
为了达到上述目的和其他目的,发明者努力研究并发现,通过短时间内热处理的方法,如果减少添加到锌粉的铋含量,并如果进行热处理的温度高于250℃,那么可以制得一种用于碱性电池的锌合金粉末,该锌合金粉末可以减少电池放电前后产生的氢气体积。据此,发明者完成了本发明。
根据本发明的一个方面,提供一种生产可用于碱性电池的锌合金粉末的方法,所述方法包括以下步骤:制备锌合金粉末,所述粉末基本上由0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡和铅,0.001-0.050重量%铋,余量为锌和不可避免的杂质所组成;以及在温度大于250℃,在惰性气体中或还原气氛下热处理所述的锌合金粉末。
在该生产碱性电池锌合金粉末的方法中,锌合金粉末中铋的含量优选0.004-0.050重量%范围之间。当温度低于400℃,优选地低于400℃且不低于300℃时,铋在锌合金粉末中的含量优选地在0.009-0.030重量%之间,更优选地在0.012-0.020重量%之间。当温度不低于400℃时,铋在锌合金粉末中的含量优选在0.004-0.010重量%之间。
根据本发明的另一个方面,提供一种用于碱性电池的锌合金粉末,所述锌合金粉末基本上由以下物质组成:0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅;0.001-0.012重量%铋;余量为锌和不可避免的杂质;其中所述锌合金粉末的容积密度(bulk density)不小于3.01g/cm3,优选地不小于3.03g/cm3。
根据本发明的再一个方面,提供一种碱性电池的锌合金粉末,所述锌合金粉末基本上由以下物质组成:0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅;0.027-0.050重量%铋;余量为锌和不可避免的杂质;其中所述锌合金粉末的容积密度不小于2.76g/cm3,优选地不小于2.78g/cm3。
根据本发明的再一个方面,提供一种碱性电池的锌合金粉末,所述锌合金粉末基本上由以下物质组成:0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅;0.012-0.027重量%铋;余量为锌和不可避免的杂质;其中所述锌合金粉末的容积密度满足下式:y≥3.25-18x,其中所述锌合金粉末中铋的含量用x(重量百分比)表示,容积密度用y(g/cm3)表示。
上述碱性电池的锌合金粉末优选在温度大于250℃、惰性气体或还原气氛下进行热处理。上述碱性电池的锌合金粉末中,电子探针显微分析中进样时间300毫秒时,其中铋的离析物的最大峰值与背景平均值的比例不小于4.0,更优选地不小于4.2。
根据本发明的又一个方面,提供一种碱性一次电池(primary cell),其中上述锌合金粉末或用上述方法得到的锌合金粉末被用作负极的活性材料。
根据本发明,通过短时间内热处理的方法可生产用于碱性电池的锌合金粉末,其中电池放电前产生的氢气体积很小,而且电池放电后产生的氢气体积也很小。
附图说明
由以下给出的详细说明和优选实施例的附图可以更彻底地理解本发明。然而,附图并不用于将本发明局限于具体的实施例,仅仅用于阐述和理解。
图中:
图1显示在实施例1-14和对比例1-13中,铋的添加量和容积密度的关系图;
图2显示在实施例1-9和对比例1-8中,铋的添加量和放电前气体体积的关系;
图3显示在实施例1-9和对比例1-8中,铋的添加量和过度放电后气体体积的关系;
图4显示在实施例1-9和对比例1-8中,晶体粒径和放电前气体体积的关系;
图5显示在实施例1-9和对比例1-8中,晶体粒径和过度放电后气体体积的关系;
图6显示在实施例15-19和对比例14-17中,热处理时间和放电前气体体积的关系;
图7显示在实施例20-24和对比例18-21中,热处理时间和放电前气体体积的关系;
图8显示在实施例25-27和对比例22-27中,最大峰值与背景之比(最大峰值/背景)和最初气体体积的关系;
图9显示在实施例25-27和对比例22-27中,最大峰值与背景之比(最大峰值/背景)和过度放电后气体体积的关系。
具体实施方式
在本发明生产碱性电池锌合金粉末的方法的一个优选实施例中,通过将铋或类似物质进入锌并熔化混合物所得到熔融锌合金,用气体粉化法进行粉化处理,再用筛子进行筛分,得到锌合金粉末,所述锌合金粉末基本组成是0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅;0.001-0.050重量%铋,优选0.004-0.050重量%铋;余量为锌和不可避免的杂质组成。上述所得的锌合金粉末在温度大于250℃,惰性气体中或还原气氛下热处理。如果铋的加入量少于0.001重量%,那么减少电池放电前氢气产生体积的能力就不足。另一方面,如果铋的加入量大于0.050重量%,随着过量铋的加入电池放电前产生的氢气体积增加,而且电池过度放电后产生的氢气体积也增加。
在本发明的生产碱性电池锌合金粉末的方法的该优选实施例中,当热处理的温度低于400℃,优选温度低于400℃不低于300℃时,铋的量优选0.009-0.030重量%范围之间,更优选地0.012-0.020重量%范围之间。当热处理温度范围处在上述温度区间时,如果铋的量在0.009-0.030重量%范围之间则可以显著减少电池放电前和过度放电后产生的氢气体积,并且如果铋的量在0.012-0.020重量%范围之间可以更显著地减少电池放电前和过度放电后产生的氢气体积。
当热处理温度不低于400℃,铋的量优选0.004-0.010重量%范围之间。如果铋的量在这个区间,可以显著减少电池放电前和过度放电后产生的氢气体积。
通过上述本发明的生产碱性电池锌合金粉末的方法的优选实施例,可以生产出用于碱性电池的锌合金粉末,该锌合金粉末基本上由以下物质组成:0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅;0.001-0.050重量%铋;余量为锌和不可避免的杂质,其中如果铋的含量在0.001-0.012重量%范围,则所述锌合金粉末的容积密度不小于3.01g/cm3,优选地不小于3.03g/cm3;如果铋的含量在0.027-0.050重量%范围,则容积密度不小于2.76g/cm3,优选地不小于2.78g/cm3,;如果铋的含量在0.012-0.027重量%范围,则容积密度满足下式:y≥3.25-18x,其中铋的加入量用x(重量百分比)表示,容积密度用y(g/cm3)表示。
进一步地,如果填充率提高,相同体积电池的容量也提高,故优选较高的容积密度。如上所述,根据本发明的生产碱性电池锌合金粉末的方法的优选实施例,即使铋的加入量相同也可以提高容积密度,因此可以提高填充率从而提高相同体积的电池的容量。据认为,本发明的用于碱性电池的锌合金粉末的优选例可以提高填充率的原因在于,锌合金粉末的表面是光滑的。可认为,如果锌合金粉末的表面是光滑的,锌合金粉末的表面活性被弱化从而降低所产生的氢气体积。因此,可以通过增加容积密度来减少所产生的氢气体积。
本发明碱性电池的锌合金粉末及其生产方法的例子,在下面进行详细描述。
实施例1-7
首先,将金属Al,Bi和In与Zn混合并熔融得到熔融锌合金,将锌合金喷射入空气,通过气体粉化法进行粉化。然后,用筛子进行筛分,得到粒径约35到200目的锌合金粉末。用原子吸收法分析上述所得的每种锌合金粉末的组分。结果如表1所示。
表1
然后,上述所得每种锌合金粉末在温度300℃,氮气气氛下在热处理炉热处理30分钟,然后在氮气气氛中逐步冷却至室温。此方法热处理过的每种锌合金粉末的容积密度采用JIS Z2504标准规定的方法测量。另外,每种锌合金粉末的晶体颗粒的尺寸用Zephery面积仪法(晶体颗粒的横剖面积除以其中所包含的晶体颗粒数的值,再求平方根的方法),根据晶体颗粒的横剖面的照片得到。这些数据结果在表2和图1中示出。
此外,经上述热处理的每种锌合金粉末取5克与10g含40%KOH和饱和氧化锌的溶液混合,60℃下放置3天,然后,产生的气体体积的平均速度计为初始气体体积(放电前的气体体积)。这些数据结果在表2和图2中示出。
另外,经上述热处理的每种锌合金粉末与含40%KOH和饱和氧化锌的溶液以及聚丙烯酸混合,制备胶体。所得胶体用作负极的活性材料,二氧化锰用作正极活性材料,从而制备LR6型电池(碱性电池)。当该电池在10Ω电阻下放电48小时后,在60℃下放置8小时,并测量电池中产生的气体体积(放电后的气体体积)。这些数据结果在表2和图3中示出。
表2
实施例8-14
对于具有如表1所示的成分的锌合金粉末,用与实施例1-7同样的方法制得,然后用与实施例1-7同样的方法进行热处理,不同点在于:热处理温度是400℃。对于经上述热处理获得的锌合金粉末,用与实施例1-7同样的方法测量容积密度、初始气体的体积、过度放电后的气体体积(仅测量了实施例10-14的容积密度)。这些数据结果在表2和图1-3中示出。
对比例1-8
对于具有如表1所示成分的锌合金粉末,用与实施例1-7同样的方法制得,不同点在于:锌合金粉末没有经热处理。容积密度、初始气体的体积、过度放电后的气体体积用与实施例1-7同样的方法测量。这些数据结果在表2和图1-3中示出。
对比例9-13
具有如表1所示成分的锌合金粉末,用与实施例1-7同样的方法制得,然后用与实施例1-7同样的方法热处理,不同点在于:热处理温度是200℃。对于经上述热处理的锌合金粉末,用与实施例1-7同样的方法测量容积密度。这些数据结果在表2和图1中示出。
如表1-2和图1中所示,与不进行热处理的对比例1-8和进行低温(200℃)热处理的对比例9-13相比,当热处理按实施例1-14进行时,即使铋的加入量相同容积密度也有所增加,而且铋的加入量减少也可维持高容积密度,因此可以改善填充率。特别地,如果铋的加入量不超过122pm,则容积密度可以是3.03g/cm3或以上,例如实施例1-3和8-10;如果铋的加入量不超过272pm,容积密度可以是2.78g/cm3或以上,例如实施例12-14。另外,如果铋的加入量是151ppm,容积密度可以是2.99g/cm3或以上。进一步地,如果铋的加入量是在122到272pm之间,所述锌合金粉末的容积密度满足下式:y≥3.25-0.0018x(ppm),其中加入的铋的含量用x(ppm)表示,容积密度用y(g/cm3)表示。也就是说,假设加入的铋的含量用x(重量百分比)表示,容积密度用y(g/cm3)表示,则容积密度可从式y≥3.25-0.0018x(ppm)得到。
由表1-2和图3可见,进行热处理的实施例1-9与不进行热处理的对比例1-8相比时,即使铋的加入量相同,初始气体的体积(放电前的气体体积)也大幅减少。另外,当热处理按照实施例1-9进行时,随着铋的加入量的增加,初始气体的体积(放电前的气体体积)发生下降,直至铋的加入量为151ppm(实施例4),并且之后,随着铋的加入量的增加,初始气体的体积也增加。另一方面,从表1-2和图3可见,当铋的加入量增加,过度放电后的气体增加。因此,当热处理如实施例1-9进行时,即使铋的加入量很少,也可以大幅减少初始气体(放电前的气体体积)的体积,这样可在减少铋的加入量的同时减少过度放电后的气体体积。也就是说,可以做到同时减少电池放电前和电池过度放电后产生的气体体积。
关于实施例1-9和对比例1-8,晶体粒径和放电前气体体积之间的关系在图4示出,晶体粒径和过度放电后气体体积之间的关系在图5示出。如这些附图和表2中所示,与未经热处理的对比例1-8比较,按照实施例1-9进行热处理时,即使铋的加入量相同,晶体粒径也是加大的,而且即使晶体粒径相同,初始气体和过度放电后的气体体积也是减少的。
实施例15-19,以及对比例14-17
如表3所示,制备含30ppm的Al、90ppm的Bi、500ppm的In的锌合金粉末,并进行热处理(在对比例9中无热处理步骤)。对于经过上述热处理的锌合金粉末,采用实施例1-7中相同的方法,测量初始气体(放电前的气体体积)体积。测量结果在表3和图6中示出。由表3和图6可见,当按照实施例15到19在300-400℃热处理温度下进行热处理时,可以大幅减少初始气体的体积。
表3
实施例20-24,以及对比例18-21
如表4所示,制备含200ppmAl、40ppm的Bi、200ppm的In的锌合金粉末,并进行热处理(在对比例18中无热处理步骤)。对于经过上述热处理的锌合金粉末,采用实施例1-7中相同的方法进行测量初始气体(放电前的气体体积)体积。测量结果在表4和图7中示出。由表4和图7可见,当按照实施例20-24在300-400℃热处理温度下进行热处理时,可以大幅减少初始气体的体积。
表4
实施例25
将含40ppm铋、200ppm铝和200ppm铟的熔融锌合金喷射入空气,通过气体粉化法进行粉化,粉化的锌合金粒径用由35-200目的筛子筛分进行控制,得到锌合金粉末。然后,上述所得的锌合金粉末在温度400℃,氮气气氛下用热处理炉热处理30分钟,然后在氮气气氛中逐步冷却至室温。
将这样所得的锌合金粉末包埋入树脂,表面进行抛光。然后,上述抛光的锌合金粉末的表面采用电子探针微分析(EPMA)系统进行分析(NIPPON电子有限公司生产的JXA-8200),测量条件是加速电压20kV,辐射电流2×10-8A,进样时间300毫秒,象素30×30,每个象素大小为0.5μm。结果是,Bi的离析物的峰的最大值(最大峰值)为37计数单位,背景的平均值是8.9计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是4.2。
另外,经上述热处理的每种锌合金粉末取5克与10g含40%KOH和饱和氧化锌的溶液混合,60℃下放置3天,然后,计算产生的气体体积的平均速度,作为初始气体体积(放电前气体的体积)。结果是,初始气体体积是6.1μl/g·天。
另外,经上述热处理的每种锌合金粉末与含40%KOH和饱和氧化锌的溶液以及聚丙烯酸混合,制备胶体。所得胶体用作负极的活性材料,二氧化锰用作正极活性材料,从而制备LR6型电池(碱性电池)。当该电池在10Ω电阻下放电48小时后,在60℃下放置8小时,并测量电池中产生的气体体积(放电后气体的体积)。结果是,过度放电后的气体体积是2.8ml/电池。
实施例26
采用与实施例25相同的方法制得锌合金粉末,不同点在于:铋的加入量是100ppm。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物(segregatedsubstance)的最大峰值为41计数单位,背景的平均值是8.8计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是4.6。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是3.1μl/g·天,过度放电后的气体体积是4.0ml/电池。
实施例27
采用与实施例25相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:铋的加入量是150ppm,加入的铝的量是30ppm,加入铟的量是500ppm。用与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为123计数单位,背景的平均值是8.2计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是15.1。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是1.6μl/g·天,过度放电后的气体体积是4.7ml/电池。
对比例22
采用与实施例25相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:没有进行热处理。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为21计数单位,背景的平均值是9.9计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是2.1。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是26.9μl/g·天,过度放电后的气体体积是2.9ml/电池。
对比例23
采用与实施例26相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:没有进行热处理。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为22计数单位,背景的平均值是9.4计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是2.3。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是5.3μl/g·天,过度放电后的气体体积是3.6ml/电池。
对比例24
采用与实施例27相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:没有进行热处理。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为22计数单位,背景的平均值是9.3计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是2.4。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是5.0μl/g·天,过度放电后的气体体积是4.5ml/电池。
对比例25
采用与实施例25相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:热处理温度150℃且热处理时间是120min。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为30计数单位,背景的平均值是8.7计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是3.4。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是25.0μl/g·天,过度放电后的气体体积是3.0ml/电池。
对比例26
采用与实施例26相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:热处理温度150℃且热处理时间是120min。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为32计数单位,背景的平均值是8.8计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是3.6。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是6.1μl/g·天,过度放电后的气体体积是4.1ml/电池。
对比例27
采用与实施例25相同方法制得锌合金粉末,不同点在于:热处理温度150℃且热处理时间是120min。与实施例25一样进行表面分析。结果是,铋离析物的最大峰值为35计数单位,背景的平均值是8.9计数单位,因此最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例是3.9。此外,用与实施例25相同方法测得初始气体体积和过度放电后的气体体积。结果是,初始气体体积是5.9μl/g·天,过度放电后的气体体积是4.8ml/电池。
实施例25-27和对比例22-27的实验结果如表5和6,图8和9所示。
表5
表6
从表5和6可以看到,对比例22-27中,最大峰值与背景(最大峰值/背景)的比例小于4.0,然而在实施例25-27中,该比例不小于4.0,因此当铋的添加量相同时,初始气体的量可以减少同时又不增加过度放电后的气体体积。具体地,在实施例25中铋的添加量是40ppm,与对比例22和25相比铋的添加量相同,但是初始气体体积如图8所示大幅减少,并且过度放电后的气体体积如图9所示不增加。另外,如图9所示,当铋的加入量减少,过度放电后的气体体积下降。因此,实施例25是特别优选的。也就是说,实施例25-27中,通过减少铋的添加量可以防止过度放电后的气体体积上升,而且即使铋的加入量较小也可以减少初始气体的量。特别地,当铋的添加量少到如实施例25那么少时,这种效果是显著的。
进一步地,在实施例25-27制备的用于碱性电池的锌合金粉末的横剖面的反射电子镜像中,发现了大量的铋离析在颗粒边界相而不是基质的内部,铋和铟的单质、固溶液或金属互化物存在于颗粒边界相。由于电池放电前的氢气主要由锌晶体颗粒边界的腐蚀产生的,一般认为,如果铋和铟被选择性地以单体、固溶液和金属互化物地形式离析在晶体颗粒边界,那么可能减少锌晶体颗粒边界的腐蚀部分,并可能在只加入小量铋和铟的情况下有效抑制锌粉产生气体。因为即使铋的加入量降低到如实施例25那样也可达到此效果,因此可以减少放电后产生的气体。
尽管为了理解更加容易,结合优选实施例描述了本发明,然而应理解,可以在不背离本发明的原则的情况下,以各种形式实施本发明。因此,如所属权利要求书所阐明的那样,本发明应理解包括所示实施例的所有可能形式和变动形式,只要它们不背离本发明的原则。
Claims (2)
1.一种生产用于碱性电池的锌合金粉末的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
制备锌合金粉末,所述的粉末由0.0001-0.500重量%至少一种选自下组的元素:铝、铟、镓、铊、镁、钙、锶、镉、锡、和铅,0.001-0.050重量%铋,余量为锌和不可避免的杂质组成;
在300℃-400℃的温度,于惰性气体或还原气氛中在热处理炉热处理所述的锌合金粉末;
当铋的含量在0.001-0.012重量%时,所述锌合金粉末的容积密度不小于3.01g/cm3,当铋的含量在0.027-0.050重量%时,所述锌合金粉末的容积密度不小于2.76g/cm3,
所述锌合金粉末的容积密度满足下式:y≥3.25-18x,式中所述锌合金粉末中铋的含量用x(重量百分比)表示,容积密度用y(g/cm3)表示,x在0.012-0.027重量%。
2.一种碱性一次电池,其特征在于,一种碱性电池的锌合金粉末被用作负极活性材料,所述的锌合金粉末是用如权利要求1所述的生产用于碱性电池的锌合金粉末的方法所生产。
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