CN1705715A - 橡胶组合物和使用该组合物的充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

一种具有优异的交联剂耐起霜特性和高硬度的过氧化物交联橡胶组合物，其含有超过60重量份，但不超过95重量份选自NR、IR、SBR、BR、EPM、EPDM、硅橡胶和/或氟橡胶的橡胶(A)和5重量份但低于40重量份的极性聚合物(B)，极性聚合物的溶解参数(Sp值)至少为17.6(Pa1/2)且重均分子量至少为100000。

Description

橡胶组合物和使用该组合物的充气轮胎
技术领域
本发明涉及具有可以改善抗起霜(blooming)特性的交联剂的高硬度橡胶组合物。更具体地涉及到与通用橡胶具有优异可粘合性的高硬度橡胶组合物和使用它作为侧增强层或胎边芯、具有缺气行驶特性的充气轮胎。
技术背景
在过去，作为获得高硬度橡胶的手段，一般的做法是将大量的交联剂混入到橡胶中。然而交联剂在低极性橡胶如通用橡胶中的溶解度一般很低，因此如果橡胶含有大量交联剂，静止一段时间或更长时间后，将在橡胶的表面出现交联剂的起霜(或沉淀)的问题。作为解决这类问题的方法，当橡胶与硫交联时，可以使用不溶的硫，以便抑制起霜到一定程度，但当在使用不溶的硫时，在橡胶与非硫类型的交联剂如过氧化物交联的情形中，不存在这样的解决方法。尽管如此，对用于要求耐热的场合的橡胶(例如，EPDM)，过氧化物交联可得到优异的耐热性等。因此，与硫交联相比较，更为优选，但这里存在一个问题是与通过常规的硫交联所得到的橡胶相比，通过过氧化物交联所得到的橡胶通常在模量和其他的物理特性上更差一些。(见例如日本未审查专利公开(Kokai)号6-191805)。
另一方面，即使由于穿孔、爆胎等所导致的轮胎压力急剧下降，缺气轮胎还能够继续行驶一段距离，这在现有技术中是已经知道的。例如，已经提出了一种具有缺气行驶特性、使用组成中有含有甲基丙烯锌的氢化丁腈橡胶的橡胶组合物、用于具有月牙截面形状的侧增强橡胶层的充气轮胎(见日本未审查专利公开(Kokai)11-100463)。这种橡胶组合物表现出高硬度，适合作为缺气行驶轮胎的侧增强层，但是存在一个问题是：与用于轮胎的常规橡胶的硫化粘合性是不够的，需要一层粘合橡胶层，从而使得生产率低下。如果组成中有含有甲基丙烯锌的氢化丁腈橡胶的橡胶组合物的量下降，硫化粘合性得到改善，但存在的问题是不能获得侧增强橡胶所希望的强度。
发明内容
由此，本发明的目的是提供一种消除了上述现有技术的问题并表现出优异的耐交联剂起霜特性和高强度的橡胶组合物。
本发明的另一个目的是进一步提供一种充气轮胎，其具有缺气行驶特性，使用一种可和尤其是以上组合物中的常规橡胶组合物很好地硫化粘合的，用于侧增强橡胶层和/或胎边芯的高硬度橡胶组合物，而不使用粘合橡胶层。
根据本发明，提供了一种具有优异的耐起霜特性的过氧化物交联橡胶组合物，其含有(A)超过60重量份，但不超过95重量份的至少一种选自天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、乙丙橡胶(EPM)、三元乙丙橡胶(EPDM)、硅橡胶和氟橡胶的橡胶以及(B)至少5重量份，但低于40重量份的、溶解参数(Sp值)至少为17.6(Pa1/2)且重均分子量至少为100000的极性聚合物(其中组分(A)和(B)的总重量为100重量份)，以及使用它们的充气轮胎。
根据本发明，也提供了一种过氧化物交联橡胶组合物，其含有(A′)含有至少40重量份聚丁二烯橡胶的橡胶组合物，(B′)含有100重量份的基于烯属不饱和腈-共轭二烯的高饱和共聚物橡胶的橡胶组合物，该共聚物橡胶的共轭二烯单元的含量为30重量％或更低，并将20到120重量份的烯属不饱和羧酸金属盐混入其中，基于总量为100重量份的组分(A′)和组分(B′)，其量在5到40重量份，以及(C)氮比表面积(N2SA)不超过70m2/g的炭黑，其量使组分(B′)和组分(C)的总重量达到20到70重量份(相对于总量为100重量份的组分(A′)和(B′))，以及使用这种组合物作为特别是侧增强橡胶和/或胎边芯、具有缺气行驶特性的充气轮胎。
附图简述
图1是沿着中线方向的横截面视图，显示了具有缺气行驶特性的充气轮胎中的侧增强橡胶层排列位置的优选方面。
实施发明的最佳模式
本发明涉及解决上述问题的研究，并成功获得了一种可以解决问题的橡胶组合物，其中通过将至少一种可用过氧化物交联的选自NR、IR、SBR、BR、EPM、EPDM、硅橡胶和/或氟橡胶的橡胶(A)与溶解参数(Sp值)至少为17.6(Pa1/2)、重均分子量至少为100000，优选从100000到10000000、其量至少为5重量份但低于40重量份，优选10到30重量份(基于与可和过氧化物交联的上述橡胶(A)总量为100重量份)的极性聚合物(B)相混合。注意上述Sp值被描述于例如日本橡胶联合会编辑的《Shinban GomuGijutsu no Kiso》(新版橡胶技术基础)(发表于1999年4月30日)第101页中，而重均分子量则通过凝胶渗透色谱法来确定。
对极性聚合物(B)，优选使用一种由100重量份基于烯属不饱和腈-共轭二烯、共轭二烯单元含量为30重量％或更少，更优选为5到20重量％的高饱和橡胶和20到120重量份的，更优选为30到100重量份的烯属不饱和羧酸金属盐所组成。特别是当其中混入甲基丙烯锌(例如从NipponZeon所获得的商业化ZSC(品牌名))、含H-NBR(也就是氢化丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶)的橡胶组合物被用作极性聚合物时，可以有效地解决常规过氧化物橡胶的低物理特性的缺陷(例如低模量和低耐柔性疲劳)。
在本发明中，当聚合物(B)的含量少于5重量份时，耐起霜特性差，而当含量为40重量份或更高时，如与其他橡胶的粘合性和断裂强度等物理特性就下降，因此并非优选。另外当极性聚合物(B)的重均分子量小于100000时，极性聚合物本身不能存在于橡胶中，很容易渗出。
根据本发明，对于被混入橡胶组合物中的极性聚合物(B)的具体例子，可以提及(注意，圆括号中的数字表示其典型Sp值)：高苯乙烯丁苯橡胶(17.6到17.8)、聚苯乙烯(17.6到21.1)、NBR(17.6到21.5)、聚硫橡胶(18.4到19.2)、氯化橡胶(19.2)、丙烯酰类橡胶(17.8到18.5)、聚氨酯橡胶(20.5)、通用氯丁橡胶(最高19.2)、聚甲基丙烯酸甲酯(18.6到19.4)、聚乙酸乙烯酯(19.2到19.6)、部分氯磺化聚乙烯(17.6到20.0)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(21.9)、环氧树脂(22.3)和酚树脂(23.1)。
另外，也可以使用Sp值为17.6或更低的聚合物改性以增加其极性的改性聚合物。可以提及的例子有环氧化天然橡胶、环氧化SBS、E-GMA-MA或其他环氧化的天然橡胶，马来酸化BR、马来酸化IR、马来酸化SBS、马来酸化PE和其他马来酸改性的聚合物，羧酸化NBR、羧酸化SBR和其他羧酸化改性的聚合物等。
在本发明中，对于可用于橡胶交联的过氧化物，可以使用任何可用于橡胶交联的有机过氧化物。具体例子是例如过氧化二枯基，过氧化二叔丁基，过氧化叔丁基枯基，过氧化苯甲酰，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己炔-3，2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧化)己烷，α，α′-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯等。这些有机过氧化物可以单独使用或任意混合使用，并优选混入的量为0.2到10重量份，更优选为0.2到6重量份，基于100重量份的橡胶。对于可用于本发明的有机过氧化物的量没有特别限制，但通常其用量范围在0.2到10重量份。在至少为1.5重量份的大量混合的情形下，本发明的橡胶组合物特别有效。
另一方面，本发明的橡胶组合物是与有机过氧化物交联的橡胶组合物，其含有一种作为成分(A)、(A′)的，含有至少40重量份聚丁二烯橡胶(BR)的橡胶组分，作为成分(B)、(B′)的，含有100重量份基于烯属不饱和腈-共轭二烯的、共轭二烯单元含量不超过30重量％的高饱和共聚物橡胶，其中混入了5到40重量份的烯属不饱和羧酸金属盐(基于总量为100重量份的成分(A′)和(B′))(以下在某些情况下简称“氢化的腈橡胶”)，以及氮比表面积不超过70m2/g的炭黑(C)，其量使成分(B′)和(C)的总重量达到20到70重量份，基于总量为100重量份的成分(A′)和(B′)。
发明人发现，当橡胶组合物被用作形成具有月牙型截面、被插入并排列在如图1所示的充气轮胎侧壁部分10的骨架层4和内衬层5之间的侧增强橡胶层9的材料时，就有可能使得侧增强橡胶层9具有更高的弹性，不会增加热积累，并可以改善缺气行驶特性，不会增加滚动阻力，因为在高温下模量的降低很小。另外还发现，与常规的橡胶组合物相比，本发明的橡胶组合物具有更高的耐久性，即使交联密度增加了，因此即使侧增强橡胶层9的横截面积变小了，侧增强橡胶层9的耐久性也可以和过去的一样，由此有可能获得重量轻的具有缺气行驶特性的轮胎而不对缺气行驶特性有不利的影响，并且与常规橡胶的粘合性也一样优异。注意在图1中，2表示外胎面，3表示带，6表示侧胎面，7表示胎边芯，8表示撑轮圈，11表示轮缘护圈。
本发明的第二个方面，对于氢化的腈橡胶，使用的是基于烯属不饱和腈-共轭二烯的、共轭二烯单元的含量为30重量％或更低，优选20重量％或更低的高饱和共聚物橡胶。共轭二烯单元的含量超过30重量％，即当部分氢化率小于约50％并非优选，因为橡胶组合物的强度将不够，不能获得所需要的强度。
氢化的腈橡胶是已知的聚合物，即烯属不饱和腈(例如丙烯腈或甲基丙烯腈等)与共轭二烯(例如1，3-丁二烯、异戊二烯或1，3-戊二烯等)以及可与上面两种类型单体共聚的单体(例如乙烯基芳香族化合物，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，(甲基)丙烯酸氰基烷基酯)的共聚物的多共聚物，可以提及的具体为丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶，丙烯腈-异戊二烯共聚物橡胶，丙烯腈-丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶，丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物橡胶等等。这些橡胶优选含有30到60重量％的烯属不饱和腈单元和30重量％或更少，优选20重量％或更少的共轭二烯单元(通过例如共轭二烯单元的部分氢化作用来获得)。
根据本发明，具有月牙形截面的充气轮胎侧增强橡胶层必须由一种橡胶组合物制成，该组合物含有含氢化的腈橡胶的组分(B′)，其含有100重量份的氢化氢橡胶，在其中混入20到120重量份，优选30到100重量份的烯属不饱和羧酸金属盐如甲基丙烯酸锌，基于100重量份的组分(A′)和(B′)，使其量为5到40重量份，和氮比表面积为70m2/g或更低的炭黑(C)，基于100重量份的组分(A′)和(B′)，其量使组分(B′)和(C)的总量达到20到70重量份，优选30到60重量份。在含氢化的腈橡胶的组分(B′)中，当氢化的腈橡胶超过40重量份时，其与轮胎橡胶的粘合性将变差，因此有必要非优选地象在常规轮胎配置中那样单独提供一层粘合橡胶层。另外，当混入到含氢化的腈橡胶的组分(B′)中的烯属不饱和羧酸金属盐的量低于20重量份时，不能获得所寻求的侧增强橡胶层的高硬度。另一方面，量超过120重量份并非优选，因为与轮胎橡胶的粘合性将变差，橡胶的热积累将变得太大。
根据本发明，混入氮比表面积(根据JIS K6217第7段的方法A来确定)不超过70m2/g，优选20到60m2/g的炭黑，其量应使得其与组分(B′)的总量达到20到70重量份，基于总量为100重量份的成分(A′)和(B′)。碳黑的氮比表面积太大并非优选，因为橡胶的热积累将变得更高。另外，混入的量太少也并非优选，因为不能获得侧增强橡胶层所需要的高硬度，量太大也并非优选，因为橡胶的热积累将变得更大。
对将烯属不饱和羧酸金属盐混入到氢化的腈橡胶组合物(B′)的方法没有特别限制，但是例如可能使用辊，密炼机，捏合机，单螺杆挤出机，双螺杆挤出机，或其他常被用于橡胶工业中的混合机。另外，除了将烯属不饱和羧酸金属盐与氢化的腈橡胶组合物(B′)混合的方法，也可以采用首先将氧化锌，碳酸锌或另外的金属化合物混合到氢化的腈橡胶中，充分地将其分散，然后将烯属不饱和羧酸混合或吸收以生产出聚合物中的烯属不饱和羧酸金属盐的方法。这个方法是优选的，因为它可以使烯属不饱和羧酸金属盐得到非常好的分散。另外也优选使用这样的组合物，其中甲基丙烯酸锌和锌化合物被预先分散在氢化的腈橡胶中。这是可从NipponZeon所获得的商业化系列产品“ZSC”(品牌名)，例如ZSC2295，ZSC2295N，ZSC2395和ZSC2298，并且很容易获得。
注意，氢化的腈橡胶组合物(B′)必须使用上述有机过氧化物交联。所用的量优选为0.2到10重量份，更优选0.2到6重量份，基于总量为100重量份的成分(A′)和(B′)。
根据本发明，除了上述基本成分外，橡胶组合物也可包括填充剂，如炭黑或硅土，共交联剂，各种类型的柔软剂，抗氧化剂，增塑剂和各种其他常被混合到轮胎使用和其他通用的橡胶中去的添加剂。这些被混入的添加剂的量可以是通常所用的量，只要其对本发明的目的没有不利影响。
根据本发明，由于获得了一种在耐起霜特性得到改善了的高硬度，高物理特性橡胶，其可用来制作橡胶产品如轮胎，尤其是轮缘护圈，底胎面，管子，带子，鞋底，发动机托架，挡风雨条，恒速万向节套，衬套等等。橡胶产品的生产方法也可以是过去的一种。另外，根据本发明的第二个方面，可以用作具有缺气行驶特性充气轮胎的侧增强橡胶和/或胎边芯。
实施例
本发明通过下面的实施例作进一步的解释，但不受这些实施例的限制。
实施例I-1到I-4和对比例I-1到I-4
在如表I-1所示的配方中，除了硫化加速剂，硫，有机过氧化物和共交联剂外，将各种组分在1.5升的内部混合机中混合3-5分钟，当温度达到165±5℃就排出所得到的混合物以获得一种母料。通过缝隙为8英寸的辊将硫化加速剂，硫，有机过氧化物和共交联剂与母料混合以获得一种橡胶组合物。
将所获得的橡胶组合物(未硫化)进行起霜测试(也就是目视判断)。然后在一个15×15×0.2cm的模具中，在160℃下将组合物压制硫化20分钟以制备所需要的测试样(也就是橡胶板)，然后评估其硫化物理特性(也就是根据JIS K6251的方法，在老化之前和之后测定断裂时的100％模量和伸长率)。结果如表I-1所示。
                                          表I-1
初始材料名称 对比例I-1 对比例I-2 对比例I-3 对比例I-4   实施例I-1   实施例I-2   实施例I-3   实施例I-4
配方(重量份)天然橡胶SBRBRNBRHNBR/ZnMA复合物环氧化SBS炭黑锌白硬脂酸抗氧化剂油处理的硫不溶的硫硫化加速剂有机过氧化物共交联剂 6040----505114-2-- 6040----50511-42-- 6040----50511---31 60-40---50511---31 55-405--50511---31 55-40-5-50511---31 50-30-20-40511---31 540---550511---31
起霜测试 * 1(目测判断)混合后24小时混合后3天混合后2星期混合后1个月 VGGFP VGGGF VGFPP GFPP VGVGGF VGVGGF VGVGVGG VGVGGF
物理特性测试 初始(老化前)100％模量(MPa)断裂时的伸长率(％)老化后(80℃，1星期)100％模量(MPa)断裂时的伸长率(％) 4.04105.3350 4.24305.6350 3.33903.4380 2.93503.1340 3.53603.7350 4.94104.9400 7.54507.6450 3.23803.3370
模量的变化率(老化后/初始)  1.33  1.33  1.03  1.07  1.06  1.00  1.01  1.03
*1起霜测试的判断标准
VG(非常好)：在未硫化的橡胶表面完全没有看到配合剂结晶
G(好)：通过放大镜可以看到轻微程度结晶
F(中等)：通过肉眼可辨认出配合剂结晶
P(差)：未硫化橡胶表面一层白色的配合剂结晶
表I-1的注解
天然橡胶：RSS#3
SBR：Nipol 1502(Nippon Zeon)
BR：Nipol BR 1220(Nippon Zeon)
NBR：Nipol DN 401(Nippon Zeon)
HNBR：ZSC 2395(Nippon Zeon)
环氧化SBS：Epofriend A1020(Daicel Chemical Industries)
炭黑：Seast 300(Tokai Carbon)(N2SA＝82m2/g)
锌白：锌白#3(Seido Chemical Industry)
硬脂酸：小球硬脂酸(beads stearic acid)(Kao)
抗氧化剂：Nocrack 6C(Ouchi Shinko Chemical Industrial)
油处理的硫：油处理的硫(Karuizawa Refinery)
不溶的硫：Crystex HSOT20(Akzo Nobel)
硫化加速剂：Nocceler NS-P(Ouchi Shinko Chemical Industrial)
有机过氧化物：Parkadox 14/40(Kayaku Akzo)
共交联剂：Acrylester TMP(Mitsubishi Rayon)
如在表I-1中所示，对比例I-1是一个使用普通硫的例子。混合后一个月，它完全出现白色霜。耐热老化也差。对比例I-2是一个使用不溶硫的例子。耐起霜特性得到改善，但耐热老化还差。对比例I-3是一个使用有机过氧化物的例子。与用硫硫化的情形相比，其耐起霜特性变得更差，初始的物理特性低。对比例I-4是一个使用有机过氧化物的例子。与用硫硫化的情形相比，其耐起霜特性变得更差，初始的物理特性低。
实施例I-1是一个使用NBR作为极性聚合物的例子。耐起霜特性得到显著的改善。实施例I-2是一个使用HNBR/ZnMA复合物作为极性聚合物的例子。耐起霜特性得到显著的改善，模量也得到了改善。实施例I-3是ZSC重量增加的例子。耐起霜特性得到进一步的改善，物理特性得到了显著的改善。实施例I-4是一个使用ESBS作为极性聚合物的例子。耐起霜特性同样也得到了改善。
标准实施例II-1，实施例II-1到II-5和对比例II-1到II-4样品的制备
根据如表II-1中所示的配方，将除了有机过氧化物和共交联剂之外的组分在一个16升的密炼机中混合3到5分钟，当温度达到165±5℃后排出。通过一个敞开辊将有机过氧化物和共交联剂混入其中。随后将所得到的橡胶组合物在一个15×15×0.2cm的模具中，在160℃的温度下交联20分钟以制备橡胶板。通过下列的测试方法测量交联后橡胶的物理特性。其结果如表II-1所示。
橡胶物理特性评估的检测方法
50％模量(MPa)：基于JIS(日本工业标准)K6251方法进行测试
tanδ(100℃)：使用Toyo Seiki粘弹谱仪进行测试，条件为：伸长变形应变率10±2％，振动数20Hz。
缺气行驶耐久性测试
将一个205/55R16测试轮胎装到一部2500cc displacement FR客车的右前轮上。首先在气压为200kPa下沿着一个循环路线以90km/h的速度，按照逆时针方向运行两次，然后拔出气门的芯，让轮胎在零气压下以90km/h的速度，按照逆时针方向运行。一直到测试员感觉到由于轮胎损坏所导致的异常振动并停止驾驶，所走过的距离相对于轮胎标准样本(被表示为100)表示。这个数越大，表示缺气行驶耐久性就越好。
表II-1
标准例II-1 对比例II-1   对比例II-2   对比例II-3   对比例II-4   实施例II-1   实施例II-2   实施例II-3   实施例II-4   实施例II-4
配方组分(重量份)天然橡胶BR(Nipol BR1220，Nippon Zeon)HNBR/ZnMA复合物(ZSC 2395，Nippon Zeon)炭黑FEF级(HTC#100，NSC carbon)  *1炭黑GPF级(HTC#G NSC carbon)*1炭黑HAF级(Shoblack N339，ShosaCabot生产)*1锌白(锌白#3，Seido Chemical Industry)硬脂酸(小球硬脂酸，由Kao生产)有机过氧化物(Parkadox 14/40，Kayaku Akzo)共交联剂(Acrylester TMP，Mitsubishi Rayon) 40-6010--3141 40-6010--3141 60301020--3141 5040100--3141 204535--353141 30403010--3141 20602030--3141 2070560--3141 20453535--3141 204535-35-3141
物理特性测试50％模量(MPa)tanδ(100℃) 4.90.15 4.90.15 2.80.18 2.40.06 7.70.20 3.80.09 5.60.07 4.50.11 6.80.14 6.40.10
缺气行驶耐久性测试粘合橡胶层缺气行驶距离 有100 无18 无62 无80 无68 无125 无180 无136 无100 无130
*1：所用炭黑的比表面积(m2/g)
HTC#100:35
HTC#G:25
Shoblack N339:90
*2：见表II-2
表II-2
组分配方  混合的量(重量份)
天然橡胶(RSS#3)HNBR/ZnMA复合物(ZSC2395，由Nippon Zeon生产)炭黑FEF级(Seast 300，由Tokai carbon生产)(N2SA＝82m2/g)锌白(锌白#3，由Seido Chemical Industry生产)硬脂酸(小球硬脂酸，由Kao生产)抗氧化剂(Nocrack 6C，由Ouchi Shinko Chemical Industrial生产)芳族石油树脂(FR-120，由Fuji Kosan生产)有机过氧化物(Parkadox 14/40，由Kayaku Akzo生产)共交联剂(DAP单体，由Daiso生产)  60403051.5210315
标准实施例II-1是按照描述于日本未审查专利公开(Kokai)2002-30187中方法的一个例子。这是一个粘合橡胶层的例子。这种轮胎作为耐久性测试的标样。对比例II-1省略了粘合橡胶层并由于增强橡胶的分层而遭受了早期失效。对比例II-2减少了HNBR/ZnMA复合物和BR混入。如果BR的量小了，热积累就会导致早期失效。对比例II-3展现出即使增加BR，如果HNBR/ZnMA和炭黑的量小了，硬度还是不够并导致早期失效。对比例4展现了如果使用氮比表面积为70或更大的炭黑，热积累将变大了而耐久性将会下降。
实施例II-1是个混合适量BR、HNBR/ZnMA复合物和炭黑的例子。没有出现剥离，而且耐久性得到了改善。实施例II-2显示，如果增加BR，耐久性会得到进一步的改善。实施例II-3显示，如果炭黑和HNBR/ZnMA复合物的总量为70重量份或更少，将得到一个好的耐久性。实施例Ⅱ-4显示，如果使用具有更小的氮比表面积的炭黑，tanδ将下降，耐久性将得到进一步的改善。
工业应用
如上所述，通过将一定量的Sp值至少为17.6Pa1/2且重均分子量至少为100000的极性聚合物混合到可和过氧化物交联的橡胶中，可和过氧化物交联的橡胶组合物的耐起霜特性就会获得显著的改善。特别是，通过制造极性橡胶HNBR的HNBR/ZnMA复合物(其中混入甲基丙烯酸锌)，现有技术相对于硫交联较差的模量和其他物理特性的缺陷将得到消除并可得到耐热性优异的橡胶复合物。特别是，根据本发明，可获得与常规橡胶很好的硫化粘合性同时保持缺气行驶轮胎侧增强橡胶所要求的高硬度并可生产出缺气行驶轮胎而不使用粘合橡胶层。在本发明中，如果降低橡胶组合物中HNBR/ZnMA混合物的含量，就不可能保持高硬度，但通过将一定量或很多的BR与有机过氧化物的高效交联混合并与具有特定的氮比表面积的炭黑相混合，就可获得一种具有很低的热积累而在硫化后还保持高硬度的橡胶组合物。

Claims (6)

1、一种具有优异的耐起霜特性的可过氧化物交联的橡胶组合物，其含有(A)超过60重量份，但不超过95重量份的选自天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、乙丙橡胶(EPM)、三元乙丙橡胶(EPDM)、硅橡胶和氟橡胶的至少一种橡胶和(B)至少5重量份但低于40重量份的溶解参数(Sp值)至少为17.6(Pa1/2)且重均分子量至少为100000的极性聚合物，其中组分(A)和(B)的总重量为100重量份。
2、权利要求1的橡胶组合物，其中上述极性聚合物(B)是一种橡胶组合物，其含有100重量份的基于烯属不饱和腈-共轭二烯的高饱和橡胶，其中共轭二烯单元的含量为30重量％或更少，并且其中混入20到120重量份的烯属不饱和羧酸金属盐。
3、权利要求1的橡胶组合物，其用有机过氧化物交联，并且含有作为成分(A)，(A′)含有至少40重量份的聚丁二烯橡胶的橡胶组分，作为组分(B)，(B′)含有100重量份的基于烯属不饱和腈-共轭二烯的高饱和共聚物橡胶，其中共轭二烯单元的含量为30重量％或更少，并且其中混入20到120重量份的烯属不饱和羧酸金属盐，其量基于总量为100重量份的成分(A′)和(B′)为5到40重量份，以及(C)氮比表面积为70m2/g或更小的炭黑，其量使组分(B，)和组分(C)的总重量基于总量为100重量份的组分(A′)和(B′)达到20到70重量份。
4、权利要求3的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物的50％模量为3.0到10MPa，在100℃时所述橡胶组合物的tanδ不超过0.15。
5、使用权利要求3或4的橡胶组合物的充气轮胎。
6、使用权利要求3或4的橡胶组合物作为侧增强壁和/或胎边芯而不使用粘合橡胶的具有缺气行驶能力的充气轮胎。
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