CN1705469A - 聚合物辅助的有益剂递送体系 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了有益剂递送体系、掺入该有益剂递送体系的组合物，以及制造组合物中递送体系的方法。使用聚合物颗粒的本发明的有益剂递送体系对于所选的有益剂(如香料)具有亲和力，以形成聚合物辅助的有益剂递送体系，该体系可将有益剂有效沉积在底物(例如要洗涤的织物、硬质表面、毛发、皮肤或指甲)的表面上。

Description

聚合物辅助的有益剂递送体系
发明领域
本发明涉及聚合物辅助的有益剂的递送。更具体地讲，聚合物颗粒对于所选的有益剂(如香料)显示具有亲和力，以形成聚合物辅助的有益剂递送体系，该体系可将有益剂有效沉积到底物(例如要洗涤的织物、硬质表面、毛发、皮肤或指甲)的表面上。本发明也涉及包含聚合物辅助的有益剂递送体系的组合物，以及此组合物的制造方法(优选通过分开添加来制造)。
发明背景
用有益剂处理多种底物例如织物、皮肤和毛发的表面常常是需要的或有利的；示例的有益剂包括香料、风味剂、药物或生物控制剂(例如生物杀灭剂、杀虫剂和酶菌控制剂)，等等。
用于将有益剂沉积到底物表面上的产品、体系和方法是本领域熟知的。例如，在织物处理(包括织物洗涤)的情况下，存在多种洗涤产品和其他产品，它们可用于形成包含有益剂的含水洗涤液或漂洗液；通过与洗涤液或漂洗液接触，有益剂会沉积在织物上。也存在个人护理产品，它们以相似的方式向底物(例如皮肤和毛发)递送有益剂。这些洗涤产品、个人护理产品和其他产品，可作为免洗型产品或洗去型产品直接施用于底物表面。在任一种产品形式中，在底物处理中使用这些产品的目的都是在底物表面上沉积足够的有益剂，使得在底物的处理完成后，底物表面显示具有剩余的或持续较长时间的有益效果。
另外，在许多消费品中，需要将某种有益剂(例如香料原料)更有效地沉积在表面和/或随时间以可控的方式释放。因为挥发性最强的香料原料(称为“顶香”)是造成“清新感觉”消费者体验的原因，所以特别需要将挥发性较强的顶香更有效地沉积和/或以可控的方式长期释放。
因为顶香常会由于在含水介质中溶解和/或蒸发而损失，所以配制人员通过研究增强顶香在底物上沉积的技术尽力将顶香的损失减到最少，即便当底物浸没在水中或用大量水处理时，和/或当底物随后暴露于大气水分时顶香的损失也少。甚至当直接沉积在底物上时，仍需要以长期可控的方式。
现有技术尝试公开了使用预载的香料聚合物颗粒，以帮助香料原料在表面上的沉积和/或控制香料从表面的释放。这些尝试包括其中芳香剂溶解或分散入聚合物基质的基质体系，以及其中芳香剂被速率控制膜包覆的储存器体系。其他尝试还包括将香料原料聚合入聚合物颗粒或将香料吸进聚合物颗粒。这些体系是“预载香料聚合物颗粒”。这些尝试的细节描述于US 6,149,375、WO 98/2839、WO 00/68352、WO 01/79303和EP925,776。
配制人员未能成功地使用预载香料聚合物颗粒将香料原料(尤其是顶香)有效地沉积在底物上。不受理论的约束，功效不大的原因可能是由于在产品储存期间有益剂和递送体系之间交互作用的减小或失去。例如，香料和聚合物颗粒之间的交互作用，可通过香料原料由预载香料聚合物颗粒自由地扩散入产品基质或大气而损失。在消费品典型经历的储存条件下，这种损失是相当普通的。
在稳定预载香料聚合物颗粒在产品内扩散方面进行了尝试，但所得的是有限次的成功。提高稳定性的尝试会伴随有益剂从递送体系释放时速率不可取的改变。
尽管本领域中也有进步，但仍需要更好的有益剂递送体系，尤其是向用这些递送体系处理的底物有效递送剩余的和持久的有益剂的那些递送体系。
发明概述
本发明的一个方面涉及适于向底物递送有益剂的有益剂递送体系，该有益剂递送体系包含聚合物颗粒和有益剂，其中聚合物颗粒和有益剂分别加入到基质中以形成有益剂递送体系；并且当有益剂递送体系沉积(直接或间接)到底物上时，由有益剂递送体系显示的响应因子(RF)为至少约1.5。
本发明的另一个方面涉及用于制造包含有益剂递送体系的颗粒状或液体组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a)准备颗粒状或液体的基质；
b)向基质中加入聚合物颗粒；和
c)向基质中加入有益剂；
其中聚合物颗粒和有益剂是作为独立的、不连续组分从不同的来源加入，以形成有益递送体系。
本发明也涉及包含聚合物辅助的有益剂递送体系的组合物。
发明详述
定义：
本文中，“独立添加”是指香料和预成形的聚合物颗粒分别加入，然后混合在包含辅助成分的基质或介质中，以在最终产品/组合物中形成香料聚合物颗粒。换句话讲，香料和聚合物颗粒在加入包含辅助成分的基质或介质中形成最终产品之前，不在载液中预混以形成香料聚合物颗粒。
本文中，“不同来源”是指不同容器、不同管道、容器或管道的不同隔室，等等，只要聚合物颗粒和有益剂在加入到基质中之前相互不接触。
本文中，“非聚合结合的”是指有益剂被吸入聚合物、吸附在聚合物上，或换句话讲，在聚合物形成之后与聚合物结合在一起。换句话讲，在聚合反应或聚合物溶融期间，有益剂不与聚合物在一起，更确切地讲，有益剂同预成形聚合物颗粒混合来制造有益剂递送体系。为了本发明的目的，此定义把胶囊包封(其中聚合物包封香料)排除在外。
“有益剂递送体系”或“递送体系”包含有益剂和聚合物颗粒，它们以这种方式结合以至于(i)增强或提高有益剂在底物上的沉积和/或(ii)在所述底物暴露于所述有益剂递送体系后，增加或延长有益剂从底物的释放。有益剂递送体系可以被掺入产品组合物，该组合物可包含任选辅助成分。这种产品组合物包括，但不限于，个人护理/清洁产品、织物护理/清洁产品、硬质表面护理/清洁产品。
本文中，“辅助成分”是指那些用于最终产品组合物的制剂成分。这些辅助成分没有意指用于生产聚合物颗粒(形成本发明有益剂递送体系的基础)过程的那些成分，例如加工助剂和/或稳定剂。
本文中，“直接施用”、“直接应用”或“直接递送”是指，通过包含有益剂递送体系的组合物将有益剂施用于底物，使得有益剂提供的有益效果在随后的稀释之前或不用随后的稀释就被认识到和/或被辨认出。即，有益剂递送体系可以被配制入组合物，该组合物用作免洗型产品施用于底物，不用稀释或漂洗。例如，将有益剂递送体系或包含有益剂递送体系的产品组合物喷射到底物上和/或擦到底物上，胜于使有益剂递送体系或包含有益剂递送体系的产品组合物由稀释溶液(即洗涤液体)接触或直接沉积到底物上。非限制性实施例包括细粒芳香剂香料应用或产品；家庭护理香料产品，例如典型用于室内装潢、地毯和其他织物制品的清新组合物；硬质表面处理产品；美容护理产品，例如霜膏、露剂、除臭剂、止汗剂和其他局部组合物；毛发护理产品，例如毛发喷剂、免冲洗护发素，等等。
本文中，“间接地施用”、“间接的应用”或“间接施用”是指底物同有益剂递送体系或包含有益剂递送体系的产品组合物的稀释溶液接触，例如在这种递送体系或产品组合物的含水溶液或分散体中。为了本发明的目的，递送体系或产品组合物的“稀释溶液”是包含的有益剂浓度比该稀释之前递送体系或产品组合物中有益剂的浓度低至少约10％的溶液，优选至少约30％，更优选至少约50％。当然，这种稀释溶液或分散体可以通过用水稀释递送体系或包含递送体系的产品组合物形成。例如，包含香料递送体系的衣物洗涤剂是用水稀释的，并且该稀释溶液用作洗涤液体或洗涤液用于洗涤织物制品。
间接应用也包括这种情况：底物最初同包含产品的浓缩递送体系接触，随后稀释/漂洗。例如，即使洗发剂或沐浴产品最初可能同毛发或皮肤接触并直接施用到其上，这些产品迅速被加入的水稀释，其后用作有益剂递送体系的间接应用。据理解，对于间接应用，在底物与递送体系之间必须有足够的接触，以在稀释或漂洗发生前，在表面上沉积至少一些可测定量的有益剂。该接触时间可在约5秒至约30分钟的范围内变化，优选约15秒至约15钟，并且更优选约30秒至约5分钟。
为了本发明的目的，递送体系或产品组合物的水溶液或分散体可包含不超过约5000ppm，优选不超过约500ppm，更优选不超过约50ppm，并且最优选不超过约10ppm(的有益剂)。在某些实施方案中，递送体系或产品组合物的稀释溶液甚至可以包含不超过约1ppm的有益剂。
有益剂递送体系
本发明提供了适于向底物递送有益剂的有益剂递送体系，其中有益剂递送体系包含有益剂和聚合物颗粒，使得当将聚合物颗粒和有益剂直接或间接施用于底物时有益剂向底物提供的有益效果，比当不存在聚合物颗粒将有益剂递送到底物时更加强烈和/或持续时间更长。
由本发明的有益剂递送体系提供的增强，可以用沉积在底物表面上有益剂的量或从底物表面释放有益剂的量来显示。该增强也可以用通过其他递送方法或递送媒介物难以或不可能递送至底物的有益剂类型来显示，具体地讲，对于产品基质趋于具有较高亲和力的有益剂类型，和/或在漂洗过程中易于从底物表面洗掉的有益剂类型。
此外，增强如下显示：当将有益剂递送体系直接或间接施用至底物时，比当不存在聚合物颗粒将有益剂递送至底物时，有益剂向底物提供更长时间的有益效果。
与普通观念(聚合物颗粒和有益剂应该在预混物加入产品基质或介质之前预混和(即，这时两者以高浓度存在于载体溶剂))相反，令人惊奇地发现，当聚合物颗粒和有益剂分别作为不连续组分加入产品基质(例如颗粒状或液体基质)时，它们也有效形成有益剂递送体系，该发现向底物表面赋予增强的和/或延长的有益效果。不受理论的约束，据信可根据聚合物颗粒和有益剂对于彼此的选择性或亲和力来选择/配对，这样聚合物颗粒和有益剂可结合在一起，甚至当它们被产品基质所稀释并且辅助成分存在时也能结合。
此外，由于有益剂与聚合物颗粒之间的选择性或亲和力，它们可被分别加入到产品组合物的稀释的、并且优选含水的溶液或分散体中，并且仍能够形成向底物表面递送增进的和/或延长的有益效果的有益剂递送体系。另外，有益剂和聚合物颗粒可以在独立的、未稀释的溶液或分散体中施用到底物表面上，并且仍能够形成向底物表面递送增进的和/或延长的有益效果的有益剂递送体系。
也据发现，不论聚合物颗粒和有益剂加入到基质中的次序如何，由独立加入模式(即，不通过预混和模式)制造的所得有益剂递送体系，将向底物表面赋予增进的有益效果。
在一个实施方案中，通过与引入有益剂的来源不同的来源，将聚合物颗粒引入产品基质或组合物。在另一个实施方案中，在引入有益剂之前、之后或同时将聚合物颗粒引入产品基质。在另一个实施方案中，聚合物颗粒和有益剂至少在产品或组合物产生之后的一个时间点是独立的、不连续组分，并且在被施用(直接或间接)于底物之前、期间或作为其结果变为相互结合。
在本发明的具体实施方案中，有益剂是香料原料，优选Kovats指数(KI)小于约1700的香料原料，并且更优选Kovats指数(KI)为约1000至约1400的香料原料。“Kovats指数”是香料工业已知的术语。本文公开的所有KI都是使用聚二甲基硅氧烷作为柱中的非极性固定相(称为“DB-5柱”)测定的。
在液体基质中，尤其是采用重量基位时，聚合物颗粒对有益剂的比率可以广泛变化，并且通常在约1000∶1至约1∶50的范围内变化。在一个实施方案中，聚合物颗粒对有益剂的比率为约1000∶1至约1∶5，更典型约100∶1至约1∶2，甚至更典型约50∶1至约1∶1。
在本发明的一个实施方案中，按所述组合物的重量计，聚合物颗粒以约0.002至约10％，更优选约0.05至约5％的含量存在于最终组合物。
在本发明的另一个实施方案中，按所述组合物的重量计，有益剂以约0.001至约10％，更优选约0.01至约5％的含量存在于最终组合物。
液体或颗粒状的基质
可以将有益剂递送体系掺入液体基质以形成最终产品。本文使用的术语“液体”包括流体以及凝胶和泡沫。液体基质可以是含水的或非水的，其中水典型为含水基质的主要组分，并且常规的有机溶剂(例如低级醇)可以用于形成非水基质的基质。液体产品，即包含约10％或更多水或其他溶剂的那些，是本发明典型的产品。
可以将有益剂递送体系掺入颗粒状基质。本文使用的术语“颗粒状基质”包括任何类型的固体物质，包括多孔的和非孔的颗粒、粉末或海绵状物，这些物质可被制成大块、片剂、片，等等。在某些实施方案中，颗粒状的基质包含尺寸在约1μm至约100mm范围内的颗粒或小粒。颗粒状的基质还可包含惰性成分或活性成分，或两者都包含。
用于形成本发明递送体系的液体或颗粒状基质在水存在或不存在的情况下，可以包含一种或多种辅助成分，例如表面活性剂、聚合物助剂、沉积聚合物、增稠剂，等等。在没有水的情况下，辅助成分可作为基质使用。
可以将聚合物颗粒和有益剂独立地加入液体或颗粒状基质，以形成包含本发明递送体系的最终产品。最终产品的实施例包括，但不限于，用于洗涤或硬质表面清洁的液体或颗粒状的洗涤剂组合物；用于毛发或皮肤清洁或保养的个人护理组合物。
聚合物颗粒和有益剂的分别加入
如上文所讨论，使聚合物颗粒和有益剂分别加入液体或颗粒状基质是有利的。这样，聚合物颗粒和有益剂可以在分开的时间、或从独立的容器和/或管道、或从独立的支持或输送部件加入到基质中。
在独立加入方法的另一个实施方案中，可以分别制备聚合物颗粒和有益剂或将它们与载液或部分基质混合，然后预分散体或混合物在最终产品中结合，形成有益剂递送体系。例如，聚合物颗粒或有益剂可以分别以浓缩物或含水分散体的形式加入到基质中，其中每种浓缩物或分散体至少包含约50％重量的聚合物颗粒或有益剂。
在独立加入方法的另一个实施方案中，聚合物颗粒和有益剂甚至可以在与基质结合之前混合在一起，只要在这些物质与基质接触之前它们之间基本上不发生化学相互作用。
在独立加入方法的另一个实施方案中，将聚合物颗粒加入充分配制的含香料产品。
附加的辅助成分可以在任何时间加入到基质中。辅助成分也可作为将聚合物颗粒和有益剂掺入其中的基质使用。
胶囊包封(指聚合物直接包绕有益剂的结构)被排除在本发明的有益剂递送体系之外。胶囊包封的实施例是由环糊精和香料显示具有的物理关系。然而，本发明的聚合物颗粒可以胶囊包封不包括在本发明公开的有益剂之中的物质。此外，可以将聚合物加热到它的熔点，并且在冷却前将香料加入熔融物。这些结构在本发明的有益剂递送体系范围之外。
聚合物颗粒
本发明的聚合物颗粒由至少一种阳离子单体和一种或多种非阳离子单体聚合所得，也优选交联单体。聚合反应过程可以是本领域已知的任何合适的方法，例如乳液聚合、悬浮液聚合或微型乳液聚合。在聚合反应过程中，可存在乳化剂或稳定剂，以防止聚合物颗粒凝结、碰撞和/或从水溶液中(聚合物颗粒在此水溶液中形成)沉淀出聚合物颗粒。
可以选择聚合物颗粒的单体，使得所得聚合物颗粒对香料原料具有亲和力，所述香料原料的分子量小于约200，沸点小于约250℃，ClogP小于约3，或Kovats指数值小于约1700，优选约1000至约1400。
按重量计，聚合物颗粒可以衍生自约50％至约100％，优选约60％至约95％的非阳离子单体；约0％至约50％，优选约0％至约10％的阳离子或阴离子单体；以及约0％至约25％，优选约1％至约10％的交联单体。用于聚合形成聚合物颗粒的单体可以如下重量比使用：非阳离子单体∶阳离子单体∶交联单体为约10∶0.02∶0至约5∶2.5∶1。
聚合物颗粒可以是微粒或纳米颗粒的形式，颗粒具有的平均粒径为约100nm至约50μm，这是使用Brookhaven粒径分析仪或Horiba粒径分析仪通过光散射测定的。在一个实施方案中，聚合物颗粒可具有的平均粒径为约1μm至约39μm，优选约3μm至约20μm，并且更优选约5μm至约12μm。在另一个实施方案中，聚合物颗粒可具有的平均粒径为约100nm至约1μm，优选约200nm至约900nm，并且更优选约700nm至约900nm。
在一个实施方案中，聚合物颗粒具有的玻璃化转变温度Tg为约50℃至约150℃，优选约80℃至约120℃。
在一个实施方案中，在单体的聚合反应后，聚合物颗粒可包含单一聚合物。在另一个实施方案中，聚合物颗粒可包含两种或多种聚合物，这些聚合物是通过乳化剂或稳定剂与用于聚合的单体或所得聚合物颗粒之间的反应(例如接枝)产生的。例如，聚合物颗粒可包含由单体的聚合反应产生的第一聚合物，以及与第一聚合物接枝或结合的第二聚合物，例如聚苯乙烯和聚(异丁烯酸甲酯-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)共聚物。
需要聚合物颗粒在含水分散体中是稳定的。也需要聚合物颗粒在诸如香料组合物或织物软化剂组合物的产品制剂中是稳定的，织物软化剂包含洗涤助剂、织物软化剂，等等。
聚合物颗粒的稳定性可以被以下因素所影响：例如所得聚合物颗粒的平均粒径、所得聚合物颗粒的净电荷、聚合物颗粒和组合物中其他成分(例如乳化剂或稳定剂)之间的交互作用或相容性。
在一个实施方案中，用Brookhaven zeta电位分析仪测定，聚合物颗粒具有的净阳离子电荷为约20mV至约80mV，优选约30mV至约50mV，并且更优选约35mV至约45mV。
为了帮助聚合物颗粒在含水分散体和/或在产品制剂(例如香料组合物)中稳定，可以将一种稳定剂(也称作胶态的稳定剂)加入含水分散体和/或产品制剂。需要胶态的稳定剂在含水分散体和/或产品制剂内与其他成分相容。
聚合物颗粒可以是水不溶性的。换句话讲，当加入水中时，在加入之后5分钟内聚合物颗粒自然与水分开(沉淀、絮凝、漂浮)，反之“溶于水”的物质不会在加入之后5分钟内自然与水分开。为了本发明的目的，描述水不溶性的物质的另一种方式是这样的事实：按包含水和聚合物颗粒的混合物的重量计，在25℃时，水不溶性的物质在浓度大于约5％，优选大于约3％，并且更优选大于约1％时不再溶解于蒸馏水(或与此相当的水)。
聚合物颗粒可以具有的重均分子量为约0.0017(1,000)至约3.32(2,000,000)，优选约0.008(5,000)至约1.66(1,000,000)，更优选约0.017(10,000)至约1.24(750,000)，更优选约0.033(20,000)至约0.83ag(500,000道尔顿)。可以通过常规的方法例如凝胶渗透色谱法来测定聚合物颗粒的重均分子量。
A.非阳离子单体
非阳离子单体可以是含疏水基团的单体。疏水基团的实施例包括，但不限于烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基，以及它们的混合物。
非阳离子单体可以是含羟基单体、含阴离子基团单体或两性离子的单体。非阳离子单体包括，但不限于乙二醇苯基醚丙烯酸酯(EGPhA)、反式肉桂酸、丙烯酸-2-乙基己酯，以及它们的混合物。
合适非阳离子单体的非限制性实施例包括，但不限于异丁烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、异丁烯酸异丁酯、异丁烯酸正丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、异丁烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、异丁烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸羟丁基酯、丙烯酸聚乙二醇酯、苯基异丁烯酰胺、叔丁基异丁烯酰胺、对羟基苯基异丁烯酰胺、乙烯基醚、乙烯基酮、乙酸乙烯酯、乙烯基苯酚、酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、磺酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基烯丙基磺酸、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮。
B.阳离子单体
本发明的阳离子单体包含阳离子单元。为了本发明的目的，术语“阳离子单元”作为如下部分定义，当该部分合并入本发明聚合物颗粒的结构时，它能够在约2至约8的pH范围内保持阳离子电荷。该阳离子单元不需要在约2至约8范围内的每个pH值都质子化。包含阳离子部分的单元的非限制性实施例包括具有下述化学式的阳离子单元：
其中每个R1、R2和R3独立地选自氢或C1至C6烷基，并且优选氢、C1至C3烷基，更优选氢或甲基；T是取代的或未取代的、饱和的或不饱和的、直链的或支链的部分，该部分选自烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺酸基、烷氧基、酮、酯、醚、羰基、酰胺基、氨基、缩水甘油基、碳酸基、氨基甲酸、羧基、碳烷氧基，以及它们的混合物；Z是选自下列基团的部分：-(CH2)-、(CH2-CH＝CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR4)-、-(CH2-CHR5-O)-，以及它们的混合物，优选-(CH2)-，其中R4和R5独立地选自氢或C1至C6烷基，优选氢、甲基、乙基；z是0至12的整数，优选2至10，更优选2至6；A是NR6R7或NR6R7R8，其中每个R6、R7和R8独立地选自H、C1-C8直链的或支链的烷基，或具有下述化学式的烯氧基：
                  -(R9O)yR10
其中R9是C2至C4直链的或支链的亚烷基或羰基烷基；R10是氢或C1至C4烷基；y为1至约10。在一个实施方案中，R6、R7和R8独立地为氢、C1至C4烷基。可供选择地，NR6R7或NR6R7R8可以形成包含4个至7个碳原子的杂环，可任选地包含额外的杂原子，可任选地稠合入苯环，并且可任选地被C1至C8烃基或乙酸酯取代。取代的和未取代的合适杂环的实施例是吲哚基、异二氢氮茚基咪唑基、咪唑啉基、哌啶基吡唑基、吡唑啉基、吡啶基、哌嗪基、吡咯烷基、胍基、脒基、奎尼定基、噻唑啉基、吗啉，以及它们的混合物，其中吗啉基和哌嗪基是优选的。
用于本发明的合适阳离子单体的非限制性实施例包括，但不限于，二甲氨基丙烯酸烷基酯，尤其是二甲氨基甲基丙烯酸乙酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、具有二烷基氨基的乙烯基醚、乙烯基吡啶、烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和氨基烷基丙烯酰胺。
C.交联单体
交联单体可以存在于本发明的聚合物颗粒。合适交联单体的非限制性实施例包括，但不限于，二丙烯酸酯、二(甲基丙烯酸酯)、二丙烯酸二乙二醇酯、二乙烯基苯、二乙烯基醚、二(甲基丙烯酸乙二醇酯)、三丙烯酸季戊四醇酯、聚烯丙基蔗糖、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基甲苯、二(甲基丙烯酸三乙二醇酯)、二(甲基丙烯酸四乙二醇酯)、甲基丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、马来酸三烯丙基酯和1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，2-乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和二丙烯酸乙二醇酯。
D.乳化剂或胶态的稳定剂
可用于本发明的合适乳化剂和/或胶态稳定剂是本领域已知的。这些乳化剂或胶态稳定剂的非限制性实施例包括，但不限于，蓖麻油氨基丙基三甲基甲基硫酸铵、椰油戊基乙氧基甲基甲基硫酸铵、椰油双(2-羟基乙基)甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、氯化十六烷基吡啶、甘油基硬脂酸酯、硬脂酸氨基乙基二乙基胺、乙氧基化的油烯基胺、乙氧基化的脂肪胺、乙氧基化的季铵化的脂肪胺、乙氧基化的脂肪醇、脱水山梨醇硬脂酸酯、聚山梨酸酯、硬脂酸酯、十二烷基硫酸钠、壬苯醇醚硫酸铵、十二烷基三甲基溴化铵、月桂基硫酸钠、月桂酸钠、明胶、聚乙烯醇、氨基甲基化的淀粉、聚(乙烯醇-乙酸乙烯酯)共聚物、改性的纤维素，如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物、聚醚改性的聚二甲基硅氧烷和聚醚-烷基-聚二甲基硅氧烷共聚物、阳离子聚硅氧烷和聚酰亚胺。
胶态的稳定剂可用于保持颗粒分散的稳定性，尤其是较大尺寸的颗粒。合适的胶态稳定剂包括，但不限于，氧化丙烯-环氧乙烷共聚物或环氧乙烷-环氧丙烷接枝的聚氮丙啶、聚氧乙烯(X)异辛基苯基醚(其中X是20至80的整数)、乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化的聚对苯二甲酸酯嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和包含乙烯吡咯烷酮的共聚物。
E.引发剂
可用于本发明聚合反应过程的合适引发剂是本领域已知的。实施例包括，但不限于过硫酸钠和偶氮引发剂例如2，2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二盐酸盐、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮双(N，N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)和2-(氨基甲酰偶氮)-异丁腈。
有益剂
适用于本发明有益剂递送体系的有益剂包括，但不限于风味剂成分、药物活性物质、生物防除活性物质、香料原料，以及它们的混合物。在本发明的某些实施方案中，有益剂可以是挥发性物质，例如香料原料或顶香。为了本发明的目的，挥发性的物质是指沸点低于约250℃的物质。
风味剂成分包括香料或风味增强剂，其有助于产品(加入了有益剂递送体系)的总体香味感。药物有益剂包括药。生物防除剂包括生物杀灭剂、抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、除海藻剂、防霉剂、消毒剂、消毒杀菌剂类漂白剂、防腐剂、杀虫剂、除昆虫或蛀虫剂、驱虫剂、植物生长激素，等等。典型的抗微生物剂包括戊二醛、肉桂醛，以及它们的混合物。典型的昆虫或蛀虫驱虫剂是香料成分，例如香茅醛、柠檬醛、N，N-二乙基间甲苯甲酰胺、Rotundial、8-乙酸基香芹鞣酮，以及它们的混合物。
用来形成本发明递送体系的优选有益剂是香料或香料原料。传统用于香料业的适宜香料原料的典型公开内容存在于“Perfume and FlavorChemicals”，第I和II卷，S.Arctander，Allured Publishing，1994，ISBN 0-931710-35-5。具有的Kovats指数小于1700的香料顶香是用于本发明递送体系的最优选有益剂。
辅助成分
合适的辅助成分包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘性土去除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性剂、织物柔软剂、粘度改性剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。此外，其他此类辅助物质及用量的适宜实施例还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1、6,326,348 B1、PCT专利申请号WO 00/02982和WO 00/02987。
适用于个人护理组合物的其他辅助成分包括，但不限于美化剂和其他活性剂。例如，组合物可包括吸收剂、研磨剂、抗结块剂、消泡剂、抗微生物剂、粘合剂、缓冲剂、增量剂、化妆品杀虫剂、调理剂、沉积聚合物、成膜剂、增塑剂、防腐剂、防腐增强剂、附加皮肤调理剂、皮肤渗透增强剂、皮肤保护剂、溶剂、乳化剂、表面活性剂、水溶助长剂、增稠剂、增溶剂、遮光剂、防晒剂、紫外线吸收剂或散射剂、无日照晒黑剂、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、多价螯合剂、抗痤疮剂、抗炎剂、抗雄激素剂、脱毛剂、脱屑剂/剥脱剂、有机羟基酸、皮肤愈合剂、维生素及其衍生物、以及天然提取物、湿润剂、抗静电剂、稀释剂、润肤剂、珠光助剂、泡沫促进剂、灭虱药、pH调节剂、粘度调节剂、蛋白质、以及美化组分例如着色剂、颜料、染料、遮光剂、精油、收敛剂、外用止痛剂、皮肤抚慰剂，等等。列出的这些任选成分并非是全部的，也可以使用其他任选成分。此类其他物质是本领域已知的。此类物质的非独家的实施例描述于Harry与Wilkinson编著的Harry′s Cosmeticology(第7版，Hill Publishers，London 1982)；Pharmaceutical Dosage Forms--Disperse Systems(Lieberman、Rieger和Banker，1卷(1988)和2卷(1989)，Marcel Decker，Inc.)；deNavarre编著的TheChemistry and Manufacture of Cosmetics(第2版，Van Nostrand1962-1965)；和Knowlton与Pearce编著的The Handbook ofCosmetic Science and Technology(第1版，Elsevier 1993)。
方案1-递送或寿命测试(间接应用)
下述方案用来测定有益剂递送体系是否能提高沉积有益剂的含量和/或延长或增加其随后从底物的释放。当有益剂递送体系超出所有下述测试方案时，它就超出本发明的范围。为了举例说明的目的，在下述方案中，香料原料用作有益剂，并且有益剂递送体系是香料递送体系(例如香料聚合物颗粒)。使用香料或香料原料的测试方案的更多详细资料描述于以Jordan等人的名义共同申请的专利申请，题目为“Perfume PolymericParticles”(P&G Case 9083M&)。
方案IA(香料调和递送或寿命测试)：本发明的香料递送体系包括聚合物颗粒，该颗粒增强/提高香料原料(PRM)沉积到底物上的含量和/或随后从底物释放的含量；可选择的聚合物颗粒对于Kovats指数值小于约1700、优选约1000至约1400的香料原料具有亲和力。可以商业香料调和形式获得的多种PRM，可以在单一或多种聚合物颗粒存在下在一起测试，只要分析测定(例如色谱法)不受这种组合的影响。典型地，当PRM的浓度在约10的因子之内时，测定不会显得被同一测试中其他PRM的存在所影响。为了本测试方案的目的，含水介质中的织物制品用作底物。
a) 测试溶液中PRM和PP的浓度
寿命测试(LT)中所用PRM和PP的浓度是最低浓度(在由最初测试溶液(TS0)制备的一系列溶液中)，在该浓度下测试溶液中每个PRM都是在顶部空间样品中测定的，该样品在一个或多个指定的时间点从处理过的底物采集。如果TS0不满足这种条件，那么测试溶液中PRM和PP的浓度要加倍，新的溶液(TS1)以相同的方式测试。重复该过程，直到满足上述PRM测定条件。满足上述PRM测定条件的测试溶液中PRM和PP的浓度(TSn)与TS0中PRM和PP的浓度的关系符合下述公式：
TSn中[PRM，PP]＝2nTS0中[PRM，PP]；其中n＝0，1，2，3...
在某些情况下，重复浓度加倍的过程，直到按所述测试溶液的重量计PRM的浓度和PP的浓度都超过5％，但仍不能满足上述PRM测定条件。然后，使用下述可供选择的方法来进行测试。转移到底物上的TSn等分试样从1.0mL增加到3mL，然后到10mL，或底物尺寸增大到1.0g、3.0g，然后到10g，直到(i)满足上述PRM测定条件，或(ii)对于个别的浓度大于0.1％重量香料的PRM，至少满足下述两个可供选择的条件之
(1)测试溶液中至少80％低KI的PRM和测试溶液中至少80％高KI的PRM在顶部空间样品中测定，该样品在一个或多个指定的时间点从处理过的底物采集；或
(2)测试溶液中至少10％低KI的PRM和测试溶液中至少5％高KI的PRM在顶部空间样品中测定，该样品在一个或多个指定的时间点从处理过的底物采集。
b) 测试程序
通过溶解或混合PRM和PP制备测试溶液，PRM和PP以等于那些用于消费品例如衣物洗涤剂的浓度分别加入组合物。例如，按所述产品的重量计，消费品中PRM和PP的浓度可分别为2.0％和4.0％。彻底混合混合物，使得其看起来均匀。然后，密闭混合物使其不接触空气，并且在室温下老化24小时，以获得最初的测试溶液，命名为TS0。
从86/14的棉涤厚绒浴巾(得自EMC，7616 Reinfold Drive，Cincinnati，OH 45237)上剪下直径4cm，重0.45至0.65g的织物圈，并且用作测试底物。在特定测试中各底物的重量应该彼此相差不超过±0.02g。用吸移管将1.0mL  等分试样的TS0移到底物上，并使吸移管尖接近底物的中心。然后，以相同的方式将1.0mL等分试样的去离子(DI)水加入底物。通过靠着戴丁腈手套的手掌摩擦1分钟，使底物起泡。然后将底物放入盛有40mL 35℃ DI水的瓶中；盖上瓶盖并摇动30秒。然后用镊子将底物移开，并且在纸巾上轻轻吸以除去过量的水。经上述步骤(包括装测试溶液、稀释、起泡/洗涤和漂洗)处理过的底物在室温下放置于空气中，以在指定的一段时间内风干。随后，通过顶空气相色谱法(HSGC)分析底物，以测定在以下时间点顶部空间中每种香料原料的量：2小时、6小时和24小时。
c) 顶空气相色谱法(HSGC)
合适的仪器由S.Maeno和P.A.Rodriguez描述于J.Chromatography，第A731卷(1996)，第201至215页。仪器包括：
1)顶部空间采集器，用于容纳底物(按上文所述处理和风干)并且使PRM在顶部空间分配并达到平衡；
2)包含多孔聚合物的捕获器，其能够保留芳香物质(例如香料或香料原料)；
3)转移装置，以将捕获的顶部空间蒸汽转移到GC上进行定量分析；和
4)具有顶空测定能力的GC-MS，并且使用氦气作为流动相。
将按上文所述进行处理和风干指定一段时间的底物，放入顶部空间采集器，并且使其分配并达到平衡，这需要约两小时。平衡后，将包含能够保留芳香物质的多孔聚合物的捕获器，优选TenaxTA 35/60目(购自Gerstel，Inc.，Baltimore，MD)，可操作地连接至顶部空间采集器，来捕获平衡的顶部空间蒸汽。使用转移装置将捕获的顶部空间蒸汽(其中包含香料原料)转移到GC上进行定量分析。该装置能够加热包含采集的顶部空间蒸汽的多孔聚合物捕获器，并且将蒸汽转移到冷至约-100℃以下的冷阱(通常用液氮)。在完全转移到冷阱之后，在短时间内(典型约1分钟)迅速加热冷阱，温度升至约280℃，从而将顶部空间的蒸汽直接转移到毛细管GC柱上。
典型的柱为30至60米长，内部直径0.18至0.32mm，其中固定相可以是100％二甲基聚硅氧烷(DB-5柱)或包含约5％苯基的苯基甲基聚硅氧烷。GC-MS具有鉴定和定量分析醛或酮类PRM的能力。通过质谱完成鉴定，并且使用独立的检测器进行定量，例如FID(火焰离子化)检测器或PID(光离子化)检测器。具体的GC/MS条件在下文描述。
香料组分在DB-5柱(二甲基硅氧烷，60m×0.32mm，0.25μm)上进行分离，以分流模式至MS(用于鉴定)和FID(用于定量)。GC条件如下：样品在约35℃的炉温下保持约2分钟，然后GC按程序以4℃/min平滑升温至200℃，接着以10℃/分钟平滑升温至325℃。入口压力恒定保持在94.5kPa(13.7psi(9.45N/m2))，相当于约2.4mL/min的惰性气体(例如氦气)流。MS条件如下：扫描范围为35至400amu(原子单位)。传输管线保持约250℃。
定量的测定应该在所有组平均值的20％内可重复。如果由特定组所得的结果不在所述范围内，应该丢弃由特定组得到的数据，并且再重复测试。报告至少3个满意组的平均值。
d) 示例的结果
制备满足上文所述的PRM检测条件或可供选择条件的合适测试溶液TSn。制备第二测试溶液TSc，除了已经除去聚合物颗粒之外，其中包含的所有组分与TSn中所有组分的浓度相同。TSc作为测试中的对照溶液使用。按上文所述收集特定测试溶液(TSc或TSn)的数据，并且通过顶空气相色谱法(HSGC)进行分析，来测定在下述三个指定的时间点顶部空间中每种有益剂的量：2小时、6小时和24小时。
对于特定的PRM/PP递送体系，寿命有益效果通过如下证实：从TSn处理过的底物采集的顶部空间中PRM的数量(在三个指定时间点中的任何一个)，大于在相应的时间点从TSc处理过的底物采集的顶部空间中相同PRM的量，就确定寿命有益效果。
寿命测试结果可以作为响应因子(RF)报告，响应因子是在指定时间点从TSn处理过的底物采集的顶部空间中有益剂(例如香料原料)的量，与在相同的时间点从TSc处理过的底物采集的顶部空间中相同有益剂的量相比的比率。当有益剂递送体系的RF为至少约1.5，优选至少约3，并且更优选至少约5，并且最优选至少约10时，该有益剂递送体系在本发明的范围内。
下表举例说明了可从寿命测试获得结果的类型。数据确定PRM1和PRM2与PRM3和PRM4相比(在t＝24h，面积数由TSn＞TSc)具有更长的寿命有益效果。
寿命测试(时间＝24h)：
  PRM   KI   面积数TSc   面积数TSn   RF
  1   1033   38,000   418,000   11x
  2   1122   55,000   275,000   4.1x
  3   1770   110,000   143,000   1.3x
  4   1893   10,000   12,000   1.2x
可供选择地，当对于Kovats指数在约1000和1400之间的任何香料原料所报告的响应因子(RFLKI)，大于对于Kovats指数大于约1700(RFHKI)的任何香料原料所报告的响应因子时，香料递送体系在本发明的范围内。换句话讲，当RFLKI/RFHKI的比率为至少约1.2，优选至少约3，更优选至少约5，最优选至少约10时，香料递送体系在本发明的范围内。
此外，当对于所有测定的Kovats指数在约1000和1400之间的香料原料所报告的平均响应因子(ARFLKI)，大于对于所有测定的Kovats指数大于约1700的香料原料所报告的平均响应因子(ARFHKI)时，香料递送体系在本发明的范围内。具体地讲，当ARFLKI/ARFHKI的比率为至少约1.2，优选至少约3，并更优选至少约5，最优选至少约10时，香料递送体系在本发明的范围内。
方案IB(选择的香料原料调和)：包含聚合物颗粒的每种有益剂递送体系都依照方案IB进行测试，其中由所选香料原料组成的调和同每种聚合物颗粒(PP)在一起进行测试，以确定PRM和PP的组合递送到底物或从底物释放的PRM含量或持续释放时间与单独用PRM相比，是否证实有增强或提高。选择的PRM调和用于制备测试溶液(TSn和TSc)，并且按上述方案IA中所述的方式进行测试。
由于本发明的聚合物颗粒应该需要对于低KI PRM(即顶香)具有增强的亲和力，所以可以认为低KI PRM在TSc中可能是不可检测的，而在TSn中变为可检测，这说明当聚合物颗粒存在时所述PRM向底物的递送达到增强；在这种情况下，用于该低KI PRM的响应因子值会被定义为10x。然而，如果高KI PRM在TSc中不可检测，而在TSn中变为可检测，由这种高KI PRM所得的结果将被从分析中排除。如果20种PRM中的任何一种在TSn(样品溶液)中显示具有的HSGC面积数低于在TSc(对照溶液)中的HSGC面积数，该PRM的响应因子值将被定义为1.0x。
当对于下列10个低Kovats指数PRM标准报告的平均响应因子(ARF)，大于对于下列10个高Kovats指数PRM标准报告的平均响应因子(ARF)时，香料递送体系在本发明的范围内。具体地讲，ARFLKI/ARFHKI的比率为至少约1.2，优选至少约2，，并且更优选至少约4。此外，该比率也证实了聚合物颗粒对于低KI PRM的选择性或亲和力大于对于高KIPRM的选择性或亲和力。
                     低KI(LKI)
  柠檬油精   1033   138-86-3   136.1
  苄醇   1037   100-51-6   108.1
  二氢月桂烯醇   1072   18479-58-8   156.2
  苯甲酸甲酯   1081   93-58-3   136.1
  里哪醇   1100   78-70-6   154.1
  苯乙醇   1122   60-12-8   122.1
  香茅醛   1155   106-23-0   154.1
  乙酸苄基酯   1164   140-11-4   150.1
  香茅醇   1237   106-22-9   156.2
  柠檬醛   1254   5392-40-5   152.1
                              高KI(HKI)
  PRM   KI值   CAS#   分子量
  己基肉桂醛   1770   101-86-0   216.2
  苯甲酸苄基酯   1791   120-51-4   212.1
  乙酸柏木酯   1811   77-54-3   264.2
  苯甲酸苯乙基酯   1887   94-47-3   226.2
  加乐麝香   1893   1222-05-5   258.2
  水杨酸苄基酯   1904   118-58-1   228.1
  苯基乙酸苯乙基酯   1945   102-20-5   240.1
  苯甲酸香叶基酯   1985   100012-96-0   258.2
  水杨酸苯乙基酯   1987   87-22-9   242.1
  十三酸乙烯基酯   2060   105-95-3   270.2
方案II(直接应用)：遵循与间接应用相同的程序，但有下列修改：(1)将等分试样的TS0加入底物，但是底物随后不用水稀释或漂洗；并且(2)用于评估测试结果的时间点包括第四时间点，在第7天。
对于特定的聚合物颗粒，寿命有益效果通过如下证实：来自TSn顶部空间中任何PRM的数量(在四个指定时间点中的任何一个)，大于在相应的时间点来自TSc顶部空间中相同PRM的量。
在一个实施方案中，其中香料递送体系用于直接应用模式(例如用于免洗型产品)，香料递送体系中的聚合物颗粒会使PRM的释放特征“不明显”。即，PRM最初的剧烈释放被减弱/抑制，取而代之的是随时间以可控的、长期的方式从香料释放体系释放。最初剧烈释放的抑制可导致在短时间点(例如从约30分钟至约1小时)，从TSn(包含PRM和PP)处理过的底物释放PRM的最初顶部空间数，低于在相应的时间点从TSc(包含PRM而没有PP)处理过的底物释放PRM的最初顶部空间数。然而在稍后的时间点，观察到了寿命有益效果。优选地，本发明的聚合物颗粒提高Kovats指数小于1700的PRM的寿命，并且更优选提高低Kovats指数(从约1000至约1400)PRM的寿命，提高的程度大大超过对具有高Kovats指数(大于约1700)PRM的寿命提高的程度。
下表举例说明了可从直接应用的寿命测试获得结果的类型。数据确定了在聚合物颗粒(PP)的存在下，PRM1(在t＝6小时，面积数由TSn＞TSc)和PRM2(在t＝2小时和6小时，面积数由TSn＞TSc)的寿命有益效果。
                含有和不含PP的有益剂的HSGC面积数
     PRM1(KI＝1033)      PRM2(KI＝1122)     PRM3(KI＝1770)
 时间(h)   TSc   TSn   TSc   TSn   TSc   TSn
 2   3000   2500   20   1000   850   700
 6   750   1500   ND   150   25   ND
 24   ND   50   ND   ND   ND   ND
ND＝未检测到。
方案III  亲和力测试
可用于本发明递送体系的聚合物颗粒，对于具有下述一个或多个特征的PRM比对于不具有这些特征的其他PRM显示具有较大的亲和力：分子量小于约200；沸点小于约250℃；ClogP小于约3；或Kovats指数值小于约1700，优选约1000至约1400。下述聚合物颗粒亲和力测试方案III，可用于测定聚合物颗粒是否在本发明的范围内。
在包含香料(例如典型包含香料的市售液体织物软化剂)的液体消费品中，将聚合物颗粒彻底混合(通过搅拌、摇动等等)。让产品和聚合物颗粒平衡(例如平衡3至4天)，在此期间聚合物颗粒变为与香料中的一种或多种PRM结合(或“负载”)。然后，通过以4,189rad/s(40,000rpm)转速超离心分离16小时，将产品和负载聚合物颗粒分离。在离心分离之后，内容物分开成为可区别的层，例如上部为类脂层，中部为含水层，并且底部为颗粒层。使用合适的有机溶剂(例如丙酮)来萃取各层的样品，并且使用上文给出的仪器条件用GC/MS分析进行香料的鉴定。
聚合物颗粒的选择性或亲和力如下证实(如GC/MS分析结果中所示)：底部颗粒层中的PRM与在顶层或中层中相同PRM的浓度相比，符合上述标准的Kovats指数值、分子量、沸点和/或ClogP的PRM相对富集力。换句话讲，底部颗粒层中低KI PRM的ARF比顶层或中层中的低KIPRM的ARF高至少约1.2x，优选至少约4x。
有益剂递送体系和产品制备
通过独立添加模式制备包含聚合物颗粒和有益剂的有益剂递送体系，其中以同制备最终产品制剂时向产品基质加入成分相似的方式，将聚合物颗粒和有益剂分别加入产品基质(液体或颗粒)。在独立添加模式中，聚合物颗粒对有益剂(对应于颗粒所设计)的亲和力促进了有益剂递送体系的形成。常常使用高剪切搅拌来实现彻底混合。可温和加热到约40℃至约65℃。可在任何时间(对于有益剂和聚合物颗粒的添加)向基质加入基本成分或辅助成分，以形成完全的最终产品。
清洁和织物护理产品
本发明的有益剂递送体系优选被掺入多种多样的清洁产品和织物护理产品中。这些产品既包括洗衣组合物也包括清洁组合物，它们典型地用于洗涤织物和清洁硬质表面如餐具、地板、浴室、卫生间、厨房和其他需要延长或延迟释放有益剂的表面。即，本发明的洗衣组合物和清洁组合物不仅包括提供织物清洁有益效果的洗涤剂组合物，而且还包括提供硬质表面清洁有益效果的清洁组合物。此外，包含本发明递送体系的组合物也包括织物处理或整理产品，例如织物软化剂或织物增强剂。
掺入了本发明有益剂递送体系的产品也包括向皮肤、毛发和/或指甲递送有益效果的个人护理产品。这种产品可用来以洗发剂或浴液组合物形式向底物提供清洁有益效果，或以护发素或皮肤露剂的形式向底物提供非清洁有益效果。
在具体的实施方案中，其中有益剂包含香料，向处理的表面递送这种有益剂的效力，可以通过叫做干表面气味指数的参数进行量化。该参数的测定完整描述于PCT专利申请WO 00/02982。优选地，当香料递送体系被掺入清洁和织物处理产品时，所得的干表面气味指数大于约5，并且优选至少约10。在其他实施方案中，香料递送体系将对底物表面上香料的显示或特征提供需要的改变，而不必提供干表面气味指数的提高。
通常，本文的有益剂递送体系可被掺入本文的清洁或织物处理产品，使得按所述产品组合物的重量计，聚合物颗粒加上有益剂的含量在约0.005％至20％的范围内变化，更优选约0.05％至10％，甚至更优选约0.1％至5％。对于清洁产品，按所述产品组合物的重量计，聚合物颗粒加上有益剂组合通常将被以约0.005％至10％的浓度掺入，同时掺入约1％至约50％的表面活性剂。对于织物护理产品，通常按所述产品组合物的重量计将聚合物颗粒/有益剂组合以约0.05％至10％的浓度掺入，同时按所述产品组合物的重量计掺入约1％至50％的织物软化剂或处理剂。
在本发明的具体实施方案中，可将香料聚合物颗粒配制入织物洗涤产品，以获得其中的制剂相容性和稳定性。织物洗涤组合物可包括沉积聚合物，以促进香料聚合物颗粒的沉积。这些沉积聚合物可以是阴离子的、阳离子的、非离子的和/或两性离子的。当聚合物颗粒包含阴离子单体时，用于洗涤组合物的沉积聚合物优选阳离子的。
实施例
通过下列实施例举例说明本发明有益剂递送体系的制备和它们在某些类型清洁产品中的掺入：
实施例I：液体洗涤剂组合物的制备
可以按下述步骤制造依照本发明的重垢液体洗涤剂组合物：
步骤1-通过本领域已知的任何常规方法制造常规的重垢液体洗涤剂组合物；
步骤2-将按重量计2％的依照本发明的聚合物颗粒加入来自步骤1的组合物，然后将组合物混合约1至3分钟；
步骤3-将按重量计0.15％的依照本发明的有益剂加入来自步骤2的聚合物颗粒组合物，然后将组合物混合约5分钟。
*注意步骤2和步骤3是独立的、不连续添加步骤。
实施例II：个人清洁组合物的制备
可以按下述步骤制造依照本发明的个人清洁组合物：
步骤1-在容器中混合表面活性剂(下表中的组分1至4)、乙二胺四乙酸、三(羟基硬脂酸)甘油酯和月桂酸，并且将它们加热到87.8℃(190°F)，然后让它们冷却；当温度下降到60℃(140°F)以下时，混合入1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲；
步骤2-在分开的容器中，将阳离子沉积聚合物(7，8)在水中完全水合，直到溶液清澈并粘稠；
步骤3-将聚合物颗粒(例如AllianzOPT)加入步骤2中制备的混合物，并且混合至均匀；然后将有益剂(例如香料或香料原料)加入容器并混合；和
步骤4-将来自步骤1的预制表面活性剂混合物加入来自步骤3的容器，然后将整批料充分混合直到均匀；然后将pH调节至6.3，并且使用硫酸钠将粘度调节到7Pa·s(7000cps)和10Pa·s(10,000cps)之间。
个人护理组合物实施例
  组分(重量％)   1   2   3   4
  1   月桂基醚二氧化乙烯硫酸钠   7   7   7   7
  2   椰油酰氨基丙基甜菜碱   2   2   2   2
  3   月桂酰肌氨酸钠   2   2   3   3
  4   月桂基硫酸钠   3   3   3   3
5 聚合物颗粒-AllianzOPT 5 5
  6   聚合物颗粒-阳离子的   5
  7   Glydant   0.21   0.21   0.21   0.21
  8   UcareKG-30M   0.35   0.35
  9   Nhance3169   0.25
  10   羧甲基纤维素   0.1
  11   水   余量   余量   余量   余量
  12   硫酸钠   1   1   1   1
  13   柠檬酸   调节pH   调节pH   调节pH   调节pH
  14   乙二胺四乙酸   0.15   0.15   0.15   0.15
  15   三(羟基硬脂酸)甘油酯   1.5   1.5   1.5   1.5
  16   月桂酸   0.5   0.5   0.5   0.5
  17   香料   2   2   2   2
Allianz购自Allianze Corp.，Los Angeles，CA；
Glydant购自Glycol Chemicals，Inc.，Greenwich，CT；
Ucare购自Union Carbide Corp.，Danbury，CT；和
Nhance购自Harris Research Inc.，Logan，UT。
实施例III：个人清洁组合物的制备
可以按下述步骤制造依照本发明的个人清洁组合物：
步骤1-在容器中混合表面活性剂(组分1至4)、乙二胺四乙酸、三(羟基硬脂酸)甘油酯和月桂酸，并且将它们加热到87.8℃(190°F)，然后让它们冷却；当温度下降到60℃(140°F)以下时，混合入1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲；
步骤2-在分开的容器中，将阳离子沉积聚合物(7，8)在水中完全水合，直到溶液清澈并粘稠；
步骤3-将来自步骤1的预制表面活性剂混合物加入来自步骤2的容器，并且混合整批料；然后将有益剂(例如香料或香料原料)加入容器并混合；并且
步骤4-将聚合物颗粒(例如AllianzOPT)加入步骤3中制备的混合物，并且混合；然后将pH调节至6.3，并且使用硫酸钠将粘度调节到7Pa·s(7000cps)和10Pa·s(10,000cps)之间。
所有引用文献的相关部分(包括优先权文件)均引入本文以供参考；任何文献的引用均不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出各种变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (12)

1.适于向底物递送有益剂的有益剂递送体系，所述有益剂递送体系包含聚合物颗粒和有益剂，特征在于，所述聚合物颗粒和所述有益剂分别加入到基质中以形成所述有益剂递送体系；并且当所述有益剂递送体系直接或间接沉积到所述底物上时，由所述有益剂递送体系显示的响应因子(RF)为至少约1.5，如测试方案I或II所测定。
2.如权利要求1所述的递送体系，特征在于，所述基质是颗粒状基质或液体基质。
3.如前述任一项权利要求所述的递送体系，特征在于，在同所述底物接触之前和/或之后，用水稀释所述递送体系和所述基质。
4.如前述任一项权利要求所述的递送体系，特征在于，所述聚合物颗粒和所述有益剂在所述基质中变为非聚合性地结合。
5.如前述任一项权利要求所述的递送体系，特征在于，所述有益剂是香料原料。
6.如前述任一项权利要求所述的递送体系，特征在于，所述聚合物颗粒包含聚合物，所述聚合物对于Kovats指数为约1000至约1400的香料原料显示具有第一亲和力，并且对于Kovats指数大于约1700的香料原料显示具有第二亲和力，所述第一亲和力比所述第二亲和力大至少约2倍，如亲和力测试方案III所测定。
7.如前述任一项权利要求所述的递送体系，特征在于，所述有益剂是香料调和剂，所述香料调和剂包含一种或多种LKI香料原料，每种具有的Kovats指数值为约1000至约1400，以及一种或多种HKI香料原料，每种具有的Kovats指数值大于约1700。
8.如前述任一项权利要求所述的递送体系，特征在于，所述LKI香料原料共同提供第一平均响应因子(ARFLKI)，并且所述HKI香料原料共同提供第二平均响应因子(ARFHKI)；
特征在于，所述香料聚合物颗粒具有的ARFLKI/ARFHKI比率为至少约1.2。
9.一种组合物，其包含如前述任一项权利要求所述的有益剂递送体系和辅助成分。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，特征在于，所述组合物是个人护理组合物、织物护理组合物或硬质表面护理组合物。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物，特征在于，所述聚合物颗粒和所述有益剂，在所述组合物产生之后，并且在被直接和/或间接施用于底物之前、期间或作为其结果变为相互结合的至少一个时间点，是独立的、不连续组分。
12.用于制造包括如前述任一项权利要求所述的有益剂递送体系的颗粒状或液体组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供颗粒状的或液体基质；
b)向所述基质中加入聚合物颗粒；和
c)向所述基质中加入有益剂；
特征在于，所述聚合物颗粒和所述有益剂是作为独立的、不连续组分从不同的来源加入的，以形成所述有益递送体系。
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