CN1162258A - 含有n-乙烯基甲酰胺聚合物的头发护理组合物和护理头发的方法 - Google Patents

含有n-乙烯基甲酰胺聚合物的头发护理组合物和护理头发的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1162258A
CN1162258A CN95195452A CN95195452A CN1162258A CN 1162258 A CN1162258 A CN 1162258A CN 95195452 A CN95195452 A CN 95195452A CN 95195452 A CN95195452 A CN 95195452A CN 1162258 A CN1162258 A CN 1162258A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
weight
hair
vinyl
care composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN95195452A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1102377C (zh
Inventor
R·S·钱德伦
J·P·拉布朗
J·C·莱顿
G·T·马丁奴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Original Assignee
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/286,850 external-priority patent/US5478553A/en
Priority claimed from US08/417,369 external-priority patent/US5609857A/en
Application filed by National Starch and Chemical Investment Holding Corp filed Critical National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Publication of CN1162258A publication Critical patent/CN1162258A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1102377C publication Critical patent/CN1102377C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及含有由N-乙烯基甲酰胺(NVF)制备的聚合物的头发护理组合物以及这些头发护理组合物在头发护理上的应用。所述聚合物可以是NVF的均聚物或NVF和至少一种乙烯基单体的共聚物。该聚合物在有效用量下可使头发护理组合物具有头发定型性能和/或头发调理性能。

Description

含有N-乙烯基甲酰胺聚合物的 头发护理组合物和护理头发的方法
发明领域
本发明涉及含有聚合物的头发护理组合物，所述聚合物是由N-乙烯基甲酰胺单体制备的。
发明背景
头发护理组合物最基本的形式是含有成膜树脂，通常是一种聚合物。树脂可以通过喷发胶、发用凝胶、摩丝、护发素(rinse)、发露(lotion)调理剂或香波的形式涂敷在头发上。
在气雾剂型喷发胶体系中，树脂通常溶解在有机溶剂如乙醇或异丙醇中，然后经由抛射剂喷出，抛射剂通常是挥发性烃类。因为消费者认识到喷发胶中的醇可使头发发干和损害，以及环境法规限制挥发性有机化合物(VOC)扩散进入大气中，使得这种体系变得不受欢迎。这里所述的挥发性有机化合物是指含1～10个碳原子的有机化合物，其20℃的蒸气压至少为0.1mmHg。头发护理剂制造业正努力设法用水取代VOC。但是，头发定型组合物中加入大量的水会造成一系列问题，这些问题涉及头发定型树脂在组合物中的溶解性和分散性，头发定型剂涂敷到头发上的难易和涂敷到头发后头发定型剂的性能。
工业上需要的是低VOC，水基的头发定型组合物和能分散或溶解在水中的头发定型聚合物，它们应易于涂敷到头发上，并能提供满意的头发定型性能，诸如强度，即保持能力或挺度、耐湿性、膜透明性、美观性以及用常规的香波和/或水从头发上可除去性。
用低VOC头发定型剂的这种方法之一公开于Martino等的美国专利5,021,238中。该专利公开的是一种两相、水基的头发定型气雾剂体系，用二甲醚作抛射剂。该体系可经摇混形成半稳定的乳液或混合物，足可在喷雾的时间内保持稳定。
在头发定型剂中大大减少或完全取消VOC的另一种方法是在水基头发定型凝胶中使用水可分散的或水溶性的聚合物。目前已有市售的这种凝胶是用聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或其衍生物如聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(PVP/VA)作为含在其中的头发定型树脂。PVP对水或湿气非常敏感，这会破坏定型性能。所以希望能发现一种水溶性聚合物来代替PVP，该聚合物应当对水不敏感，干燥时能形成透明膜，由该聚合物形成的发用定型凝胶，其头发定型性能要与含PVP作定型树脂的发用定型凝胶相当或更好。
头发调理剂是用于头发护理产品如发露、香波、护发素、摩丝和定型凝胶的功能性添加剂，以改进头发的触感和物理性能，阳离子季铵化合物，单和双官能的低分子量季铵盐和某些高分子量聚合物在头发护理产品如香波、调理剂、护发素、摩丝、喷发胶和定型凝胶中作为调理添加剂，以赋予头发的湿和干态可梳性、改进触感、提高卷曲保持性并赋予头发抗静电性。美容品、化妆品和香水联合会(INCI)已经公布了在美容和化妆品中所用化合物的目录。两种低分子量季铵化合物是硬脂酰基苄基二甲基氯化铵(INCI命名为Stearalkonium  Chloride)和十六烷基三甲基氯化铵(INCI命名为Cetrimonium  Chloride)，这两种化合物由于价格低，常用于头发护理产品中。
高分子量阳离子季铵聚合物(polyquats)在头发护理产品中的应用日益增多，因为据报道它们的优点如提高湿梳性、修理发端开叉和改善发型要比简单的季铵盐好。常用的polyquats包括：联碳公司的UCARETM聚合物JK(INCI命名：polyquaternium 10)，一种季铵化的纤维素；国际特种产品公司的GafquatTM(INCI命名：polyquaternium 11)，一种季铵化的乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；和Calgon公司的MerquatTM 550(polyquaternium 7)，一种二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物。
这些季铵调理添加剂通常带有季铵官能基团：
Figure A9519545200061
其中R1至R4可以是各种取代的或未取代的烷基或芳基取代基，或在polyquats的情况下代表聚合物链的亚烷基或亚芳基链段。与带正电荷的季铵氮原子缔合的是负电荷反离子。这种阴离子，X-可以是卤阴离子、氢氧根离子、甲基硫酸根或类似的负电荷基团。
尽管已知乙烯基吡咯烷酮和季铵化合物的共聚物是在发用调理组合物中用作头发调理添加剂，但仍希望开发出可用作头发调理添加剂的新型聚合物。
发明概述
本发明涉及含有聚合物的头发护理组合物，所述聚合物是由N-乙烯基甲酰胺(NVF)单体制备的。该聚合物可以是由NVF单体制备的均聚物或由NVF单体和乙烯基单体制备的共聚物。该头发护理组合物也包含选自调理剂、乳化剂、表面活性剂、粘度调节剂、胶凝剂、遮光剂、稳定剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、透明剂、赋香剂、着色剂、抛射剂、水和有机溶剂的成分。聚合物的用量要能有效地使本发明的头发护理组合物具有头发定型性能和/或头发调理性能。本发明也涉及护理头发的方法，包括将本发明的头发护理组合物涂敷到头发上。
发明详叙
N-乙烯基甲酰胺(NVF)聚合后形成非离子的水溶性聚合物，Tg约147℃，干后可形成透明的不粘膜。本发明涉及用由N-乙烯基甲酰胺制成的水溶性聚合物制备的护发用组合物。N-乙烯基甲酰胺单体可购自空气产品和化学品公司(Allentown，PA)，商品名VinamerTM EF。N-乙烯基甲酰胺的制法公开于美国专利4,578,515、4,906,777、4,942,259和5,037,927中，所有这些专利的全部内部在此引入作为参考。在本发明中，NVF在制备发用调理聚合物之前不进行水解。
NVF与PVP水溶性的相对比较可以由它们相应的乙酸乙烯酯(VA)共聚物看出。PVP/VA共聚物可含有多达40％(重量)的VA，并且该共聚物的水溶液仍然是透明的。另一方面，  NVF/VA共聚物中含有约5％(重量)以上的VA时，就得不到如此透明的溶液，表明PVP比NVF更溶于水。
所述聚合物可以是N-乙烯基甲酰胺的均聚物，也可以是由N-乙烯基甲酰胺和至少一种乙烯基单体制成的共聚物。最好，该共聚物含有至少约10％(重量)NVF，其余的是乙烯基单体。这里所用的术语“乙烯基单体”是指可与N-乙烯基甲酰胺共聚的乙烯基单体。适用的乙烯基单体包括(a)苯乙烯和其衍生物；(b)丙烯酸的C1～C18烷基酯；(c)甲基丙烯酸的C1～C18烷基酯、(d)式CH2＝CHOCOR所示的乙烯基酯，其中R是C1～C18；(e)式CH2＝CR-CONR1R2所示的烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其中R是H或CH3，R1是H或C1～C12，R2是C1～C18；(f)富马酸、衣康酸和马来酸的单酯和双酯；(g)乙烯基醚如甲基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等；(h)羟基官能化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等；(i)含有选自仲胺、叔胺和季铵的胺的乙烯基单体如甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯(t-BAEM)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(DEAEMA)、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯(DMAPMA)和它们的季铵化衍生物如甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(methacrylatoethyltrimethylammonium chloride)(MAPTAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵(MAETAS)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)；(j)丙烯酰胺；(k)非烷基取代的丙烯酰胺如双丙酮丙烯酰胺；和(l)环酰胺如乙烯基吡咯烷酮。最好，乙烯基共聚单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、乙酸乙烯酯、低聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯和含有胺类的乙烯基单体，这些胺选自仲胺、叔胺和季铵。
为了用作发用定型剂，头发护理组合物和头发定型树脂，即NVF聚合物，必须具有某些头发定型的性能。例如，组合物必须能在室温下形成柔顺的、透明的、低粘或不粘的膜。涂敷到头发上后，该膜必须具有足够的挺度和耐湿性，以便能在使用者通常遇到的环境中保持固定的发型，还有必须是用常规的香波和/或水就能容易地除去。聚合物优选具有适当的玻璃化转变温度，以便在室温下能很好地形成透明、低粘或不粘的膜。如果Tg太低，形成的膜会太粘，并且不会有适当的挺度和耐湿性。
本发明的定型凝胶含有作为头发定型树脂的N-乙烯基甲酰胺制成的均聚物，或N-乙烯基甲酰胺和至少一种乙烯基单体制成的共聚物。所述定型凝胶最好是基本上不含有机烃类溶剂以及天然或合成油如高级偶数脂肪酸的甘油酯、棕榈酸、硬脂酸和油酸的甘油酯、液体脂肪酸酯、液体脂肪醇、石蜡油、多元醇和聚乙二醇的酯。
本发明的发用定型凝胶含有能使该凝胶具有头发定型性能的有效量的头发定型聚合物。当聚合物含量太高时，凝胶及由凝胶形成的膜就会出现无法接受的混浊。当聚合物含量太低时，就会对诸如挺度和耐湿性等性能产生不利影响。通常，该凝胶含有的聚合物占凝胶总重量的约0.5至约15％(重量)，优选约1至约10％(重量)，更优选约2至约7％(重量)。发用定型凝胶也含有适当量的胶凝剂来形成凝胶。凝胶优选含有胶凝剂的量占发用定型凝胶总重量的约0.05至约3％(重量)，更优选为约0.1至约1.0％(重量)。这种胶凝剂的实例包括合成聚合物如B.F.Goodrich(Cleveland，OH)的丙烯酸基Carbopol系列增稠剂和组合增稠剂如Rohm  &Hass公司(Philadelphia，PA)的AculynTM。其它的胶凝剂例子包括纤维素增稠剂如衍生的羟乙基纤维素和甲基纤维素、淀粉基增稠剂如乙酰化淀粉和天然植物胶如琼脂、褐藻胶、阿拉伯树胶、瓜耳胶和黄原胶(xanthan gum)。
在某些实施方案中，凝胶的流变性能要适合于用喷雾泵涂敷。也就是说，要将凝胶剪切稀化至一定程度，使其既能通过喷雾泵涂敷，涂敷到头发上后又能保持其头发定型的性能。本领域的技术人员都清楚，喷雾泵涂敷所要求的特定流变性能取决诸多因素如所用的喷嘴、凝胶组成、所用的有机溶剂体系(如果使用)等。掌握本发明技术的本领域技术人员将能够确定特定喷雾泵涂敷时所需要的特别流变性能。
在其它的实施方案中，头发定型组合物可制成气雾型喷发胶或非气雾型的喷发胶、摩丝或头发定型液的形式。组合物可以是水基的。即它们基本上不含有机溶剂，也可以是非水基的，虽然水基头发定型组合物是优选的。组合物可以含有直至40％(重量)，优选直至35％(重量)的抛射剂如醚类、压缩气体、卤代烃和烃类。抛射剂的例子有二甲醚、丙烷、丁烷和1，1-二氟乙烷。非水基头发定型组合物还可含有溶剂如乙醇、异丙醇、丙酮、二甲氧基甲烷和甲乙酮。组合物还可含有其它的材料或添加剂如赋香剂、防腐剂、着色剂、增塑剂、乳化剂、调理剂、中和剂、光亮剂等。这些抛射剂、溶剂和材料或添加剂都常用于迄今已知的头发定型组合物中。
本发明的摩丝含有一定量的聚合物，和定型凝胶一样，可以有效地使摩丝具有头发定型性能。该摩丝还含有约0.25至6％(重量)，优选0.25～3％(重量)的乳化剂。该乳化剂可以是非离子、阳离子、阴离子或两性的乳化剂。非离子乳化剂的例子包括TergitolNP15(INCI命名为Nonoxynol 15)和Brij97(INCI命名为Oleth 10)。所述摩丝也含有约2.5～25％(重量)，优选5～15％(重量)的上述的抛射剂。该摩丝可以含有其它上述的成分，剩余的部分则是水。
为了作为头发调理剂，该头发护理组合物必须具有某些头发调理的性能。这种性能包括例如调理剂的亲发性好而不致过量堆积，提高头发的梳整性，即湿梳性、干梳性，中和由于梳理时产生的静电和易于做成漂亮的发式。其它的性能包括润滑头发，减少头发和梳子之间的摩擦并尽可能减少头发缠结。添加剂也应该能柔软头发，通过填充间隙或平整表皮鳞屑使暗淡的头发具有光泽和使头发具有光滑感。头发调理剂也具有保持发型的作用。
为了使头发护理组合物具有头发调理性能，本发明的聚合物含有乙烯基单体聚合的残基，所述乙烯基单体含有至少一种选自仲胺、叔胺和季铵的胺基，用量能有效地使头发护理组合物具有头发调理性能。特别优选的含胺的乙烯基单体是含季铵的单体。适用的含季铵单体包括例如甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵(MAETAS)、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)。优选的含季铵单体是MAPTAC和DMDAAC。
仲胺和叔胺可以是非离子性的或阳离子性的，但优选是阳离子性的。在某些实施方案中将非离子性的仲胺和叔胺如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(t-BAEM)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)和甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯转变为阳离子性的胺。这种转换的方法之一是用适当的酸中和仲胺或叔胺形成铵盐。或者，可使仲胺或叔胺与季铵化剂反应形成季铵。这种季铵化剂包括例如烷基卤化物如甲基氯或硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯。本领域的技术人员都了解还有其它的途径可将非离子性的仲胺和叔胺转变为阳离子铵。适用的含非离子叔胺的单体包括例如DMAEMA和DMAPMA。适用的含非离子仲胺的单体包括例如t-BAEM。
在显示头发调理性能的各实施方案中，聚合物可为含有N-乙烯基甲酰胺残基和含胺的乙烯基单体残基的共聚物。最好，所述共聚物含有约50％至约99％(重量)的NVF残基和约1至50％(重量)的含胺乙烯基单体残基。更优选，该共聚物含有约60至约90％(重量)的NVF残基和约30至约10％(重量)的乙烯基含胺单体残基。最优选，该共聚物含有约75至约90％(重量)的NVF残基和约25至约10％(重量)的乙烯基可聚合的单体残基。
本发明的头发调理组合物含有能使头发调理组合物具有头发调理性能的有效量的头发调理聚合物。通常头发调理组合物含有占头发调理组合物总重量约0.1至约15％(重量)的所述聚合物，优选约0.25至约10％(重量)的所述聚合物。
在一个实施方案中，头发调理组合物是调理液。除了本发明的调理聚合物外，所述调理液还可含有其它的调理剂如阳离子表面活性剂、脂肪酸盐、水解蛋白如胶原、角蛋白和氨基酸，以及油性物质如羊毛脂、脂肪醇、蜡和植物油。该调理液还可含有其它的组分如乳化剂、粘度调节剂、遮光剂、珠光剂、稳定剂、防腐剂、赋香剂和着色剂。在某些实施方案中，该调理液可以通过喷雾体系涂敷。
在其它实施方案中，头发调理组合物是调理香波。该香波通常含有用于洗净和发泡的主表面活性剂、用于洗净、助发泡和调理的副表面活性剂以及为特殊功能、稳定性、香味和颜色所需要的其它添加剂。更具体地说，这些水基体系可含有表面活性剂、调理剂如阳离子表面活性剂或两性表面活性剂、油性物质、蛋白、植物性材料、合成树脂和硅氧烷聚合物，还有其它添加剂如螯合剂、粘度调节剂、遮光剂、珠光剂或透明剂、稳定剂、赋香剂、着色剂和防腐剂。
头发调理组合物也可以含有可形成调理凝胶的有效量胶凝剂。最好，调理凝胶含有占调理凝胶总重量约0.05至约3％(重量)，更优选约0.1至约1.0％(重量)的胶凝剂。这种胶凝剂的实例包括合成聚合物如B.F.Goodrich(Cleveland，OH)的丙烯酸基Carbopol系列增稠剂和组合增稠剂如Rohm & Hass公司(Philadelphia，PA)的AculynTM。其它的胶凝剂例子包括纤维素增稠剂如衍生的羟乙基纤维素和甲基纤维素、淀粉基增稠剂如乙酰化淀粉和天然植物胶如琼脂、褐藻胶、阿拉伯树胶、瓜耳胶和黄原胶。
在尚有其它的实施方案中，头发调理组合物可为摩丝或喷发胶的形式。所述摩丝或喷发胶除了上述各种组分外还可含有直至40％(重量)，优选直至35％(重量)的抛射剂如醚类、压缩气体、卤代烃和烃类。抛射剂的例子有二甲醚、丙烷、丁烷、1，1-二氟乙烷和它们的混合物。所述摩丝还含有约0.25至6％(重量)，优选0.25～3％(重量)的乳化剂。该乳化剂可以是非离子、阳离子、阴离子或两性的乳化剂。非离子乳化剂的例子包括TergitolNP15(INCI命名为Nonoxynol 15)和Brij 97(INCI命名为Oleth 10)。所述摩丝也含有约2.5～25％(重量)，优选5～15％(重量)的上述的抛射剂。该摩丝可以含有其它上述的成分，剩余的部分则是水。
头发调理组合物可以包括有机溶剂，以改变头发调理组合物某些性能如粘度、溶解度或干燥性。典型的溶剂包括例如乙醇、异丙醇、丙酮、二甲氧基甲烷和甲乙酮。当使用有机溶剂时，用量优选少于约40％(重量)，更优选少于约30％(重量)，甚至更优选尽可能最少。最优选是该组合物将不含有机溶剂。
头发护理组合物将含有约0.1至约20％(重量)选自调理剂、乳化剂、表面活性剂、粘度调节剂、胶凝剂、遮光剂、稳定剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、透明剂、赋香剂和着色剂的成分。该组合物优选含有约1至约10％(重量)的一种或几种上述成分。
本发明也涉及头发的护理方法，该方法包括将头发护理组合物涂敷在头发上，该组合物含有有效量的本发明的聚合物以能使该头发护理组合物具有选自上述讨论过的那些性能，诸如头发定型性能和头发调理性能的性能，所述组合物还含有选自调理剂、乳化剂、表面活性剂、粘度调节剂、胶凝剂、遮光剂、稳定剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、透明剂、赋香剂、着色剂和抛射剂的成分。
下列的实施例将阐述优选的头发护理组合物和其中所用的头发护理聚合物。这些实施例并不意图且将不构成对后附权利要求范围的限制。除非另有说明，其中所有的百分数均指重量百分数。除了聚合物L以外，固有粘度(I.V)都是用1％(重量)聚合物的1N KCl水溶液测定。聚合物L的I.V.是用1％(重量)聚合物水溶液测定。
实施例
用溶液聚合法制备NVF均聚物
往2升装备有机械搅拌器驱动的搅拌轴、水浴、温度计和回流冷凝器的烧瓶中加入起始批量的22.5g NVF、53.5g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)、25.0g水和1.12g过辛酸叔丁酯。将该混合物回流，使其在反应物上形成溶剂气氛层。回流15分钟后，用4小时时间连续均匀地慢加入177.5g NVF和270g水的混合物。单体慢加入开始后2小时，用2小时时间连续均匀地加入26.5g 70∶30乙醇/水(重量％)和0.2g过辛酸叔丁酯的混合物。当上面的慢加入完成后，再进行一次补充净化慢加入，方法是用3小时时间连续均匀地加入37g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)和0.66g过辛酸叔丁酯。随后保持回流5小时。冷却后，将装置改装成含有迪安-斯达克榻分水器。蒸出有机溶剂，当蒸气温度达到约90℃时，将水蒸汽通入反应混合物之上。当回流温度达到100℃时，将水蒸汽注入液面之下，并保持这种操作15分钟。水溶液呈透明状，并被稀释至20％固含量。该聚合物的I.V.为1.61，称为聚合物A。
第二种NVF均聚物也按上述的方法制备，但在第一次慢加单体时，加入0.6g β-巯基乙醇。最终的水溶液呈透明状，并被稀释至20.4％固含量。该聚合物的I.V.为0.68，称为聚合物B。
用沉淀聚合法制备NVF均聚物
应用实施例中所述的相同装置。往烧瓶中加入起始批量的22.5gNVF、279g乙酸乙酯和1.12g过辛酸叔丁酯。将该混合物回流，使其在反应物上形成溶剂气氛层。回流15分钟后，进行单体慢加入，方法是用4小时时间连续均匀地加入177.5g NVF和330g乙酸乙酯，同时维持回流条件。上述单体慢加入开始后2小时，用2小时时间连续均匀地加入26.5g乙酸乙酯和0.2g过辛酸叔丁酯的混合物。当上面的慢加入完成后，再进行一次补充净化慢加入，方法是用3小时时间连续均匀地加入37g乙酸乙酯和0.66g过辛酸叔丁酯，同时保持回流条件。随后使反应物回流5小时。冷却后，将悬浮液真空抽滤，并用乙酸乙酯洗涤。得到白色的颗粒在60℃下干燥过夜。
该聚合物的I.V.为3.88，称为聚合物C。
用沉淀聚合法制备NVF三元共聚物
按制备NVF均聚物时所用的相同的沉淀聚合法制备含有78％(重量)NVF、15％(重量)HPA和7％(重量)MA的三元共聚物。该三元共聚物称为聚合物P。
用溶液聚合法制备NVF/(甲基)丙烯酸酯类共聚物
下列配方是用于制备200g含X％NVF和Y％(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
往2升装备有机械搅拌器驱动的搅拌轴、水浴、温度计和回流冷凝器的烧瓶中加入起始批量22.5g单体，所以(甲基)丙烯酸酯单体的百分数是Y×2/3；53.5g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)、10g水和1.12g过辛酸叔丁酯。将该混合物回流，使其在反应物上形成溶剂气氛层。回流15分钟后，用3小时时间连续均匀地慢加入113.2g单体(所以(甲基)丙烯酸酯单体的百分数为Y)和190g水的混合物。单体慢加入开始后2小时，用2小时时间连续均匀地加入26.5g 70∶30乙醇/水(重量％)和0.2g过辛酸叔丁酯的混合物。当第一次单体慢加入完成后，随后立即开始第二次单体慢加入，即用1小时时间连续均匀地慢加入剩余的64.3g单体和60g水。当上面的慢加入完成后，再进行一次补充净化慢加入，方法是用3小时时间连续均匀地加入37g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)和0.66g过辛酸叔丁酯。随后保持回流5小时。冷却后，将装置改装成含有迪安-斯达克榻分水器。蒸出有机溶剂，当蒸气温度达到约90℃时，将水蒸汽通入反应混合物之上。当回流温度达到100℃时，将水蒸汽注入液面之下，并保持这种操作15分钟。
用上述方法制备下列共聚物：
聚合物D：90NVF/10HPA。最终的水溶液呈半透明，I.V.为1.80。
聚合物E：95NVF/5MA。最终的水溶液呈透明状，  I.V.为1.40。
聚合物F：90NVF/10HEA。最终的水溶液略半透明，I.V.为1.44。
聚合物G：90NVF/10HEMA。最终的水溶液呈半透明，I.V.为1.25。
聚合物H：95NVF/5HEM-5。最终的水溶液呈透明状，I.V.为1.74。
聚合物I：95NVF/5MMA。最终的水溶液呈半透明，I.V.为2.35。
聚合物J：90NVF/10HPMA。最终的水溶液呈不透明，I.V.为2.48。
聚合物K：85NVF/15HPA。最终的水溶液呈半透明，I.V.为1.38。
HEA＝丙烯酸2-羟乙酯
HPA＝丙烯酸2-羟丙酯
MA＝丙烯酸甲酯
HEMA＝甲基丙烯酸2-羟乙酯
HPMA＝甲基丙烯酸2-羟丙酯
MMA＝甲基丙烯酸甲酯
HEM-5＝低聚乙二醇单甲基丙烯酸酯
(由Rhone-Poulenc公司得到，商品名Sipomer HEM-5)
用溶液聚合法制备NVF/乙酸乙烯酯(VA)共聚物
往2升装备有机械搅拌器驱动的搅拌轴、水浴、温度计和回流冷凝器的烧瓶中加入起始批量12.5g NVF、10g乙酸乙烯酯、63.5g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)、10g水和1.12g过辛酸叔丁酯。将该混合物回流，使其在反应物上形成溶剂气氛层。回流15分钟后，用4小时时间连续均匀地慢慢加入177.75g NVF和250g水的混合物。单体慢加入开始后2小时，用2小时时间连续均匀地加入26.5g  70∶30乙醇/水(重量％)和0.2g过辛酸叔丁酯的混合物。当上面的慢加入完成后，再进行一次补充净化慢加入，方法是用3小时时间连续均匀地加入37g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)和0.66g过辛酸叔丁酯。随后保持回流5小时。冷却后，将装置改装成含有迪安-斯达克榻分水器。蒸出有机溶剂，当蒸气温度达到约90℃时，将水蒸汽通入反应混合物之上。当回流温度达到100℃时，将水蒸汽注入液面之下，并保持这种操作15分钟。最后的水溶液呈透明状，I.V.为0.95，称为聚合物L。
下列的NVF/乙酸乙烯酯共聚物通过调整各单体的相对比例，按上述相同的方法制备。
聚合物M：78 NVF/22 VA。最终的水溶液甚黄，呈不透明状。
聚合物N：50 NVF/50 VA。最终的水溶液呈不透明状，微黄色。
聚合物O：50 NVF/50 VA。最终的共聚物是白色的液体。
凝胶组合物的制备
按照下列的配方将聚合物A至O配制到头发定型凝胶组合物中。所示的所有值都是以凝胶组合物总重量计的重量份数。
        成分               重量份数部分A    NVF聚合物               3.00
     三乙醇胺(TEA)           0.60
     去离子水               47.85部分B    Carbopol940           0.6
     Dowicil200(防腐剂)   0.10
     去离子水               47.85
                              100
将聚合物和TEA在去离子水中混合均匀。在另一个容器中，将Dowicil200防腐剂和Carbopol940增稠剂与去离子水合并，并混合至Carbopol溶入溶液中。Dowicil200是购自Dow化学公司(Midland，MI)。然后将部分A和部分B合并，混合均匀直至形成透明的粘性凝胶。
高湿度卷曲保持率试验方法
每种凝胶都在9个湿润的10英寸欧洲棕色头发试样上进行试验。每个发样涂以0.5g各种凝胶组合物。然后将涂以凝胶的发样在0.5英寸的泰氟隆卷筒上进行立式(end-over-end)卷曲。然后小心从卷筒上取下卷曲发样，并用两个发卡固定。置于120°F的烘箱中干燥过夜。慢慢地将干燥卷发松卷，并挂于有刻度的透明卷曲保持率测定板上，该板置于相对湿度为90％，温度为70°F的加湿室中。分别在15、30、60、90和120分钟时测定卷曲保持率。卷曲保持率的计算方法如下。将得到的每个时间间隔内的平均％保持率进行比较和统计分析，置信度为95％。
L＝发样完全伸直时的长度
Lo＝卷发松卷前的长度
Lt＝卷发松卷后的长度
挺度试验方法
每种凝胶都在3个湿润的4.5英寸棕色原生意大利发样上进行试验。每个发样涂以0.25g各种凝胶。然后将混匀凝胶的发样在110°F的烘箱中干燥2小时。再将发样置于50％相对湿度和23℃的恒温恒湿箱中保持过夜。用适合的挺度测定装置测定发样的挺度。将结果进行统计分析，置信度为95％。
实施例1
将配方中含有聚合物A、B、D、E、F和C的凝胶与配方中含有Carbopol940增稠剂的PVP K-90凝胶比较其高湿度卷曲保持率和挺度。PVP K-90是乙烯基吡咯烷酮(购自International SpecialtyProducts，Wayne，New Jersey)的均聚物。结果如表1所示。
                                    表1
           高湿度卷曲保持率(％)   挺度
  15 MIN.  30 MIN.  60 MIN.  90 MIN.   2 HR.
聚合物A   94.85   82.34   74.60   59.15   56.24   364
聚合物B   88.89   78.18   60.23   47.89   44.11   401
聚合物D   91.36   82.06   71.12   60.64   57.98   416
聚合物E   95.22   90.74   79.18   68.55   62.84   382
聚合物F   89.48   83.37   73.65   64.70   59.92   388
聚合物G   93.07   86.78   78.86   66.13   62.75   360
PVP K-90   89.76   82.23   76.23   67.39   63.31   345
高湿度卷曲保持率的结果表明，用聚合物A、D、E、F和C配制的凝胶和PVP K-90比较例凝胶在统计学上没有显著性差异。用聚合物B配制的凝胶则要比PVP K-90凝胶差。
在挺度上，配方中含聚合物B、D和F的凝胶统计学上结果优于PVPK-90凝胶，其余的凝胶则在统计学上没有显著性差异。
配方中含有聚合物A至F的凝胶的透明性要比PVP K-90凝胶的好，但是含有聚合物C的凝胶透明性要比PVP K-90凝胶的差。
实施例2
将配方中含有聚合物M、N和O的凝胶如上述与PVP K-90凝胶进行比较。结果如表2所示。
                    表2
    高湿度卷曲保持率(％)   挺度
  15 MIN.   30 MIN.   60 MIN.   90 MIN.   2 HR.
聚合物M   84.94   73.54   53.98   49.30   47.32    355
聚合物N   83.55   69.16   51.27   45.72   42.56    295
聚合物O   84.76   70.57   57.67   52.47   49.65    307
PVP K-90   85.20   69.14   54.78   49.77   44.81    356
结果表明，配方中含有聚合物M、N和O的凝胶与PVP K-90比较例之间在统计学上没有显著性差异。
含聚合物M的凝胶透明性与PVP K-90凝胶的类似，而配方中含聚合物N和O的凝胶透明性则比PVP K-90凝胶的差。
实施例3
将配方中含有聚合物C、H、I、J和L的凝胶如上述与PVP K90凝胶进行比较，结果如表3所示。
                            表3
    高湿度卷曲保持率 (％)    挺度
  15 MIN.   30 MIN.   60 MIN.   90 MIN.   2 HR.
聚合物G   89.93   82.28   71.92   66.10   64.72     300
聚合物H   90.14   84.23   73.00   67.19   64.71     282
聚合物I   87.73   79.12   68.46   61.71   60.21     249
聚合物J   89.35   82.16   75.25   70.46   68.79     315
聚合物L   86.54   79.95   72.31   66.08   65.44     414
PVP K-90   87.48   80.82   71.35   65.61   63.84     270
在高湿度卷曲保持率方面，本发明的任何凝胶与比较的PVP K-90凝胶之间在统计学上没有显著性差异。
在挺度方面，含聚合物L的凝胶在统计学上要优于PVP K-90凝胶，而PVP K-90凝胶与用聚合物C、H、I和J制备的凝胶之间在统计学上没有显著性差异。
用聚合物C和H配制的凝胶透明性高于PVP K-90凝胶的。聚合物I和J配制的凝胶的透明性与PVP K-90凝胶的相当，而聚合物L配制的凝胶的透明性比PVP K-90凝胶的差。
实施例4
将配方中含聚合物K的凝胶如上述与PVP K-90凝胶进行比较。结果如表4所示。
                                表4
    高湿度卷曲保持率  (％)    挺度
  15 MIN.   30 MIN.   60 MIN.   90 MIN.   2 HR.
聚合物K   94.15   88.81   77.11   58.67   42.21     260
PVP K-90   91.21   80.49   61.62   45.55   36.19     203
用聚合物K配制的凝胶在卷曲保持率和挺度上的统计学结果均优于PVP K-90比较例凝胶。
用聚合物K配制的凝胶的透明性比PVP K-90凝胶的好。
将聚合物C、K和Q(参见后面所述)配制在下面的摩丝组合物中，按上述方法评估其挺度，并与含PVP K-90聚合物的同样摩丝进行比较。
     成分                   重量份数
NVF聚合物                   2.50(千重)
TergitolNP 15表面活性剂  0.501
Brij97表面活性剂         0.30
Dowicil200防腐剂         0.10
抛射剂(20∶80/丙烷∶丁烷)   10.00
水                          86.60
                            100.00
1含聚合物P的摩丝，含Tergitol 0.75％，水86.35％。
用聚合物Q配制的摩丝(挺度299)在统计学上优于用PVP K-90配制的摩丝(挺度228)，而用聚合物K配制的摩丝(挺度219)和用聚合物C配制的摩丝(挺度223)与PVP K-90聚合物配制的摩丝之间在统计学上无显著性差异。
用溶液聚合法制备聚合物
聚合物的制备在一2升四颈烧瓶中进行，所述烧瓶装备有机械搅拌器驱动的搅拌轴、2个加料漏斗、水浴、温度计和回流冷凝器。往该烧瓶中加入起始批量的18g NVF、4.5g 53.0％MAPTAC水溶液、53.5g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)、10g水和1.12g过辛酸叔丁酯。将该混合物回流，使其在反应物上形成溶剂气氛层。回流15分钟后，在保持回流条件下用4小时时间连续均匀地慢加入142g NVF、35.5g53.0％MAPTAC水溶液和235g水。单体慢加入开始后2小时，用2小时时间连续均匀地加入26.5g 70∶30乙醇/水(重量％)和0.2g过辛酸叔丁酯的混合物。当上面的慢加入完成后，再进行一次补充净化慢加入，方法是用3小时时间连续均匀地加入37g 70∶30乙醇/水混合物(重量％)和0.66g过辛酸叔丁酯。随后保持回流5小时。冷却后，将装置改装成含有迪安-斯达克榻分水器。蒸出有机溶剂，当蒸气温度达到约90℃时，将水蒸汽通入反应混合物之上。当回流温度达到100℃时，将水蒸汽注入液面之下，并保持这种操作15分钟。
最终的水溶液呈透明状，并被稀释至19.4％固含量。该聚合物称为聚合物R(NVF 88/MAPTAC 12)。最终聚合物的固有粘度为1.27dl/g-1。固有粘度(I.V.)用1％(重量)聚合物的1N KCl水溶液测定。GPC分析在80℃于0.03N NaNO3 DMSO溶液中进行。用葡聚糖作标准物。GPC分析得到如下数据：
Mn＝6.3×104；Mw＝3.9×105；IP(多分散指数，即Mw/Mn)
＝6.3
用上述的方法制备下列共聚物，单体的用量是按满足配制最终组合物需要而计算的：
聚合物Q：NVF 80/MAPTAC 20
聚合物S：NVF 80/DMDAAC 20
调理组合物的评价方法
相对于对照评价作为发用调理添加剂的聚合物Q～R的下列性能：湿梳性、干梳性、光泽、静电起飞现象的存在、成片性和触感。详细的试验方法如下所述。
评价用的聚合物为2％的活性成分水溶液，并与以水组成的对照进行对比。原生的深棕色发样由DeMeo Brothers公司得到(129w.28th.Street纽约，NY 10001)。每种聚合物或水处理用单独的5.25g 10英寸长发样。
发样用微温水饱和。过量的水通过将湿发样置于拇指和食指之间挤出。将5滴试液沿发样长度方向上滴下，通过朝下抚摩10次使试液混入发样中。将各发样按对(聚合物处理的与水处理的)分组。总共评价8对发样。由有四位成员的有经验专家组评定发样的性能，他们将编成号的各试样(从本发明的聚合物至仅含水的对照样)进行比较。专家组的每个成员评估两对发样，将它们列为差/优(-/+)或列为无统计学差异(NS)。每一种聚合物总共试验8对发样。对每个发样评价如下性能：
1.湿梳性-将发样慢慢梳理几次，评估是否易于梳理。将湿发样在120°F干燥1小时后，再评价下列性能：
2.光泽-用肉眼评估发样的光泽。
3.挺度-由评审专家处理发样，根据弯曲发样时抗弯的手感评价其挺度与柔度性能。
4.干梳性-将发样慢慢梳理几次，然后评价其易梳理性。
5.成片性-用肉眼检查发样梳理后的成片剥落性。
6.静电起飞性-将发样使劲地梳理几次然后观察发样静电起飞情况。
7.触感-由专家评定发样的触感。
由这些方法得到的数据是定性的而不是定量的，所以带有主观性。但是，参与这些盲评的专家对发样这些性能的分析都经过了培训。此外，该主观评估结果进行了统计学分析，评估差别的置信度为90％。评估的结果如表1所示。
                    表1
    性能 聚合物Q 聚合物R 聚合物S
  湿梳性     +     NS     +
    光泽     +     +     NS
    挺度     +     +     +
  干梳性     -     -     -
  成片性     -     -     -
  静电起飞     -     -     NS
    触感     NS     NS     NS
如表1的结果所示，NVF/MAPTAC聚合物Q和R具有头发调理性能，如能提高头发的光泽和挺度，聚合物Q还可改进湿梳性。此外，虽然在试验规范下无统计学差异，但大多数用聚合物R的发样发现可提高湿梳性。NVF/DMDAAC聚合物S发现可改善湿梳性和挺度。此外，虽然在试验的条件下无统计学差异，但大多数专家发现聚合物S可改善头发的静电起飞性和触感。这些结果表明，其它的乙烯基单体可以与NVF单体合用，可聚合的乙烯基基团可以改变或改善调理组合物某些头发调理性能。
下面是一些可以使用本发明头发调理聚合物的头发调理制剂。本领域技术人员将认识到，一旦掌握了本说明书内容，这些制剂就不用包含本发明预期的所有调理制剂。此外，制剂所代表的每一类调理剂可包含如上述讨论过的其它成分。调理聚合物的重量份是按干重计算。
头发调理制剂：
            调理液
   成分                  重量份
NVF聚合物                1.00
Carbopol940增稠剂     0.15
三乙醇胺                 0.15
去离子水                 98.70
                         100.00配制方法：在充分搅拌下将Carbopol940增稠剂分散在水中。在水中加入调理聚合物，使其混合直至溶解。在搅拌的同时加入三乙醇胺。继续混合直至得到均匀的混合物。
            调理香波
  成分                   重量份
NVF聚合物                1.80
TEA月桂基硫酸酯          25.00
Cocamide DEA             5.00
Dowicil200            0.10
去离子水                 68.10
                         100.00配制方法：将调理聚合物溶于20份水中。剩下的水在另外一个容器中加热到70 C。然后往热水中加入TEA月桂基硫酸酯和Cocamide DEA.再将步骤1的聚合物溶液加到热水中。使混合物冷却至40℃并加入防腐剂。将混合物冷却至室温。Dowicil200购自Dow化学公司(Midland，MI.)。
              调理凝胶
       成分              重量份部分A    NVF聚合物            3.00
     三乙醇胺(TEA)        0.60
     去离子水             47.85部分B    Carbopol940增稠剂 0.6
     Dowicil200防腐剂  0.10
     去离子水             47.85
                          100
将聚合物和TEA在去离子水中混合均匀。在另一容器中，将Dowicil200防腐剂和Carbopol940增稠剂与去离子水合并并混合，直至增稠剂溶于溶液中。然后将部分A和部分B合并，缓慢混合，直至形成透明的粘性凝胶。
            调理摩丝
  成分                        重量份
NVF聚合物                     2.50
TergitolNP 15表面活性剂    0.50
Brij97表面活性剂           0.30
Dowicil200防腐剂           0.10
抛射剂(20∶80/丙烷∶丁烷)     10.00
水                            86.60
                              100.00配制方法：在适度搅拌下使调理聚合物溶于水中。加入表面活性剂和防腐剂，使溶液混合均匀。产物过滤后充入容器中。然后在容器中注入抛射剂。TergitolNP 15表面活性剂购自联合碳化物和塑料公司(Danbury，Connecticut)。Brij97表面活性剂购自ICI特种化学品公司(Wilmington，Delaware)。
除了通过有经验的专家组完成带有主观性的挺度评估外，还将聚合物Q配制成上述调理摩丝制剂，并和三种也被配制成上述调理摩丝制剂的比较聚合物进行对比。比较聚合物T和U是季铵聚合物，由硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和氨基乙基甲基丙烯酸二甲酯的共聚物反应形成。比较聚合物V是聚乙烯基吡咯烷酮均聚物。每种配制的摩丝在三个湿润的4.5英寸棕色原生意大利发样上进行试验。每个发样涂敷0.2g各种摩丝。将混匀摩丝的发样在110°F的烘箱中干燥2小时。然后使发样在50％相对湿度和23℃的恒温恒湿箱中保持过夜。用适合的测定挺度的装置测定发样的挺度。结果进行统计学分析，表明置信度为95％。用聚合物Q配制的摩丝挺度值比用比较聚合物T和V配制的摩丝大24％，比用比较聚合物U配制的摩丝大32％。这种差异是有统计意义的。提高挺度对于本发明调理凝胶、摩丝和喷发胶的实施方案是特别重要的。

Claims (24)

1.一种头发护理组合物，包含：
有效量的聚合物，以使头发护理组合物具有选自头发定型性和头发调理性的性能，其中所述聚合物选自由N-乙烯基甲酰胺单体制备的均聚物及由N-乙烯基甲酰胺单体和乙烯基单体制备的共聚物；和
选自调理剂、乳化剂、表面活性剂、粘度调节剂、胶凝剂、遮光剂、稳定剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、透明剂、赋香剂、着色剂、抛射剂、水和有机溶剂的成分。
2.权利要求1的头发护理组合物，含有约0.05至约15％(重量)的聚合物。
3.权利要求2的头发护理组合物，其中乙烯基单体选自：(a)苯乙烯和其衍生物；(b)丙烯酸的C1～C18烷基酯；(c)甲基丙烯酸的C1～C18烷基酯、(d)式CH2＝CHOCOR所示的乙烯基酯，其中R是C1～C18；(e)式CH2＝CR-CONR1R2所示的烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其中R是H或CH3，R1是H或C1～C12，R2是C1～C18；(f)富马酸、衣康酸和马来酸的单酯和双酯；(g)乙烯基醚；(h)羟基官能化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；(i)含有选自仲胺、叔胺和季铵的胺的乙烯基单体；(j)丙烯酰胺；(k)非烷基取代的丙烯酰胺；和(l)环酰胺。
4.权利要求2的头发护理组合物，其中所述组合物选自凝胶、摩丝、发露、喷发胶和香波。
5.权利要求4的头发护理组合物，含有约0.5至约15％(重量)的聚合物。
6.权利要求5的头发护理组合物，含有约0.05至约3％(重量)的胶凝剂，因而形成凝胶。
7.权利要求6的凝胶，其中聚合物含有约100至10％(重量)的N-乙烯基甲酰胺单体残基和0至约90％(重量)的乙烯基单体残基。
8.权利要求7的凝胶，其中胶凝剂选自合成聚合物、纤维素增稠剂、淀粉基增稠剂和天然的胶。
9.权利要求7的凝胶，其中乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、乙酸乙烯酯、低聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵和二甲基二烯丙基氯化铵。
10.权利要求7的凝胶，其中聚合物含有约70至约90％(重量)的N-乙烯基甲酰胺单体残基和约30至约10％(重量)的乙烯基单体残基，其中乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、低聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵和二甲基二烯丙基氯化铵。
11.权利要求5的头发护理组合物，含有约0.25至约6％(重量)的乳化剂和约2.5至约25％(重量)的抛射剂。
12.权利要求11的头发护理组合物，其中聚合物含有约100至10％(重量)的N-乙烯基甲酰胺单体残基和0至约90％(重量)的乙烯基单体残基。
13.权利要求12的头发护理组合物，其中乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、乙酸乙烯酯、低聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵和二甲基二烯丙基氯化铵。
14.权利要求12的头发护理组合物，其中聚合物含有约70至约90％(重量)的N-乙烯基甲酰胺单体残基和约30至约10％(重量)的乙烯基单体残基，其中乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、低聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵和二甲基二烯丙基氯化铵。
15.权利要求2的头发护理组合物，其中聚合物含有含胺的乙烯基单体残基，所述胺选自仲胺、叔胺和季铵，所述残基的含量为能有效地使头发护理组合物具有至少一种头发调理性能。
16.权利要求15的头发护理组合物，其中聚合物含有约1至50％(重量)的含胺基的乙烯基单体残基，所述胺基选自仲胺、叔胺和季铵。
17.权利要求16的头发护理组合物，其中含有选自仲胺、叔胺和季铵的胺类的乙烯基单体是季铵，所述季铵选自甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基硫酸铵和二甲基二烯丙基氯化铵。
18.一种护理头发的方法，该方法包括：
将头发护理组合物涂敷到头发上，所述组合物包含：
有效量的聚合物，以使头发护理组合物具有选自头发定型性和头发调理性的性能，其中所述聚合物选自由N-乙烯基甲酰胺单体制备的均聚物及由N-乙烯基甲酰胺单体和乙烯基单体制备的共聚物；和
选自调理剂、乳化剂、表面活性剂、粘度调节剂、胶凝剂、遮光剂、稳定剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、透明剂、赋香剂、着色剂、抛射剂、水和有机溶剂的成分。
19.权利要求18的方法，其中头发护理组合物含有约0.05至约1 5％(重量)的聚合物。
20.权利要求19的方法，其中头发护理组合物含有约0.05至约3％(重量)的胶凝剂。
21.权利要求19的方法，其中头发护理组合物，含有约0.25至约6％(重量)的乳化剂和约2.5至约25％(重量)的抛射剂。
22.权利要求19的方法，其中聚合物含有约100至10％(重量)的N-乙烯基甲酰胺单体残基和0至约90％(重量)的乙烯基单体残基。
23.权利要求22的方法，其中乙烯基单体选自：(a)苯乙烯和其衍生物；(b)丙烯酸的C1～C18烷基酯；(c)甲基丙烯酸的C1～C18烷基酯、(d)式CH2＝CHOCOR所示的乙烯基酯，其中R是C1～C18；(e)式CH2＝CR-CONR1R2所示的烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其中R是H或CH3，R1是H或C1～C12，R2是C1～C18；(f)富马酸、衣康酸和马来酸的单酯和双酯；(g)乙烯基醚；  (h)羟基官能化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；(i)含有至少一种选自仲胺、叔胺和季铵的胺的乙烯基单体；(j)丙烯酰胺；(k)非烷基取代的丙烯酰胺；和(l)环酰胺。
24.权利要求23的方法，其中聚合物含有约1至约50％(重量)的含至少一种胺基的乙烯基单体残基，所述胺基选自仲胺、叔胺和季铵。
CN95195452A 1994-08-05 1995-08-03 含有n－乙烯基甲酰胺聚合物的头发护理组合物和护理头发的方法 Expired - Fee Related CN1102377C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/286,850 1994-08-05
US08/286,850 US5478553A (en) 1994-08-05 1994-08-05 Hair fixative compositions containing polymeric N-vinyl formamide
US41735895A 1995-04-05 1995-04-05
US08/417,369 US5609857A (en) 1995-04-05 1995-04-05 Methods of conditioning hair which utilize polymeric N-vinyl formamide
US08/417,369 1995-04-05
US08/417,358 1995-04-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1162258A true CN1162258A (zh) 1997-10-15
CN1102377C CN1102377C (zh) 2003-03-05

Family

ID=27403657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95195452A Expired - Fee Related CN1102377C (zh) 1994-08-05 1995-08-03 含有n－乙烯基甲酰胺聚合物的头发护理组合物和护理头发的方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5632977A (zh)
EP (1) EP0774952B1 (zh)
JP (1) JP3628702B2 (zh)
KR (1) KR970704414A (zh)
CN (1) CN1102377C (zh)
AU (1) AU696302B2 (zh)
BR (1) BR9508526A (zh)
CA (1) CA2196595A1 (zh)
DE (1) DE69524959T2 (zh)
ES (1) ES2170801T3 (zh)
MX (1) MX9700909A (zh)
WO (1) WO1996003969A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101278891B (zh) * 2007-04-02 2012-02-22 莱雅公司 含有至少一种特定非离子表面活性剂和至少一种乙烯酰胺/乙烯胺共聚物的化妆品组合物

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19540853A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
DE19630977A1 (de) 1996-07-31 1998-02-05 Basf Ag Wasserlösliche Polymerisate und deren Verwendung in kosmetischen Formulierungen
DE19640363A1 (de) * 1996-09-30 1998-04-02 Basf Ag Verwendung wasserlöslicher Copolymere als Wirkstoffe in kosmetischen Formulierungen
US6199318B1 (en) 1996-12-12 2001-03-13 Landec Corporation Aqueous emulsions of crystalline polymers for coating seeds
US6540984B2 (en) 1996-12-12 2003-04-01 Landec Corporation Aqueous dispersions of crystalline polymers and uses
US9259598B2 (en) * 1996-12-12 2016-02-16 Landec, Inc. Aqueous dispersions of crystalline polymers and uses
US6599999B1 (en) * 1997-02-04 2003-07-29 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hair care compositions containing polymeric N-vinyl acetamide and methods of treating hair
AU741161B2 (en) * 1997-04-10 2001-11-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hair care compositions containing polymeric N-vinyl acetamide and methods of treating hair
GB9726969D0 (en) * 1997-12-19 1998-02-18 Unilever Plc Mousse-forming shampoo compositions
US6322778B1 (en) 1998-02-10 2001-11-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound
US5977274A (en) * 1998-03-09 1999-11-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for making polymers from N-vinyl formamide monomer
US5985299A (en) * 1998-04-20 1999-11-16 Hercon Laboratories Corporation Pore cleaning product
DE19841339A1 (de) * 1998-09-10 2000-03-23 Goldwell Gmbh Aerosol-Haarwaschmittel
US6316434B1 (en) 1999-03-03 2001-11-13 Merck Frosst Canada & Co. Assay for emetic activity
DE10041211A1 (de) 2000-08-22 2002-03-07 Basf Ag Verwendung hydrophiler Pfropfcopolymere mit N-Vinylamin-und /oder offenkettigen n-Vinylamdeinheiten in kosmetischen Formulierungen
DE10160720A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Basf Ag Kosmetisches Mittel enthaltend wenigstens ein Copolymer mit N-Vinyllactameinheiten
DE50307705D1 (de) * 2002-05-03 2007-08-30 Basf Ag Kosmetisches mittel enthaltend wenigstens ein wasserlösliches copolymer mit (meth)acrylsäureamideinheiten
FR2914183B1 (fr) * 2007-04-02 2009-05-15 Oreal Compositions cosmetiques comprenant au moins un tensioactif anionique carboxylique et au moins un copolymere vinylamide/vinylamine
KR100897393B1 (ko) * 2007-07-09 2009-05-14 유씨엘 주식회사 무기 환원성 물질을 포함하는 헤어 샴푸 조성물
AU2008338720A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Alberto-Culver Company Hair styling compositions and methods of use
FR2926988B1 (fr) * 2008-01-31 2014-05-23 Oreal Composition cosmetique aqueuse comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine, un corps gras non silicone et tensioactif
FR2926986B1 (fr) * 2008-01-31 2012-12-28 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformanide/vinylformanine et un polymere epaississant
FR2926989B1 (fr) * 2008-01-31 2014-05-23 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine et un polymere anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire
US20110259355A1 (en) * 2008-08-15 2011-10-27 Arnold Ybarra Personal care products
MX2011002350A (es) * 2008-09-03 2011-04-05 Alberto Culver Co Metodos para estilizacion del cabello.
CA2735366A1 (en) 2008-09-03 2010-03-11 Alberto-Culver Company Method for strengthening keratinous fibers
US20110192414A1 (en) * 2008-09-03 2011-08-11 Alberto-Culver Company Hair styling method
EP2331062A2 (en) * 2008-09-03 2011-06-15 Alberto-Culver Company Hair styling method
EP2331063A2 (en) * 2008-09-03 2011-06-15 Alberto-Culver Company Hair styling method
US20110009021A1 (en) * 2009-04-16 2011-01-13 Schoots Harrie P Colorfastness and finishing compounds
US20110009022A1 (en) * 2009-04-16 2011-01-13 Schoots Harrie P Fire retardant fabric and/or apparel
FR3002143B1 (fr) 2013-02-15 2015-02-20 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine, un polymere epaississant cellulosique et un tensioactif amphotere ou zwitterionique
JP6496967B2 (ja) * 2014-11-25 2019-04-10 花王株式会社 化粧料用重合体
JP6833809B2 (ja) 2015-08-04 2021-02-24 アイエスピー インヴェストメンツ エルエルシー アミノ官能性ビニルアルコールエーテルから誘導されたポリマー、およびその用途
JP7073815B2 (ja) * 2018-03-16 2022-05-24 三菱ケミカル株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびそれを用いたコーティング剤、ならびにシート

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2628224A (en) * 1951-01-16 1953-02-10 Du Pont Vinyl dialkylaminohydrocarbonamides
US3212972A (en) * 1962-08-21 1965-10-19 Union Carbide Corp N-lower alkyl-n-vinylacetamide aerosol spray formulations
JPS5097931A (zh) * 1973-12-28 1975-08-04
LU76955A1 (zh) * 1977-03-15 1978-10-18
FR2486394A1 (fr) * 1979-11-28 1982-01-15 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres anioniques
DE3128478A1 (de) * 1981-07-18 1983-02-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten
US4578515A (en) * 1981-11-05 1986-03-25 Air Products And Chemicals, Inc. Preparing N-vinylformamide
US4713236A (en) * 1981-12-07 1987-12-15 Morton Thiokol, Inc. Polymeric amine conditioning additives for hair care products
JP2617906B2 (ja) * 1984-07-11 1997-06-11 三菱電機株式会社 変圧器運転監視装置
DE3443461A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen, linearen, basischen polymerisaten
CA1283748C (en) * 1986-06-25 1991-04-30 Takaharu Itagaki Vinylamine copolymer, flocculating agent and paper strength increasingagent using the same, as well as process for producing the same
JPH0676462B2 (ja) * 1986-06-30 1994-09-28 三菱化成株式会社 ビニルアミン共重合体およびその製法
US4942259A (en) * 1988-06-27 1990-07-17 Air Products And Chemicals, Inc. Process for preparing n-vinyl amides
US4906777A (en) * 1988-10-19 1990-03-06 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of ethylidene bis-formamide using formic acid
DE3909004A1 (de) * 1989-03-18 1990-09-27 Basf Ag Verwendung von nicht hydrolysierten n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten bei der papierherstellung
US5021238A (en) * 1989-09-18 1991-06-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Water-based two-phase aerosol hairsprays
US5037930A (en) * 1989-09-22 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers
DE4012287A1 (de) * 1990-04-17 1991-10-24 Cassella Ag Kohlenwasserstoffreiche gele
JP3189315B2 (ja) * 1991-10-08 2001-07-16 三菱化学株式会社 Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体の製造法
JP3191172B2 (ja) * 1992-03-23 2001-07-23 日清紡績株式会社 ブレーキ圧力制御装置
US5373076A (en) * 1992-07-14 1994-12-13 Air Products And Chemicals, Inc. Functional oligomeric vinylformamides and vinylamines
US5270379A (en) * 1992-08-31 1993-12-14 Air Products And Chemcials, Inc. Amine functional polymers as thickening agents
JP3273064B2 (ja) * 1992-10-12 2002-04-08 ダイヤニトリックス株式会社 ポリマー微粒子およびその製造方法
US5478553A (en) * 1994-08-05 1995-12-26 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hair fixative compositions containing polymeric N-vinyl formamide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101278891B (zh) * 2007-04-02 2012-02-22 莱雅公司 含有至少一种特定非离子表面活性剂和至少一种乙烯酰胺/乙烯胺共聚物的化妆品组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2196595A1 (en) 1996-02-15
MX9700909A (es) 1998-06-30
EP0774952A1 (en) 1997-05-28
ES2170801T3 (es) 2002-08-16
KR970704414A (ko) 1997-09-06
JPH11511724A (ja) 1999-10-12
US5632977A (en) 1997-05-27
BR9508526A (pt) 1997-11-18
AU3155595A (en) 1996-03-04
AU696302B2 (en) 1998-09-03
DE69524959T2 (de) 2002-08-29
EP0774952B1 (en) 2002-01-09
DE69524959D1 (de) 2002-02-14
CN1102377C (zh) 2003-03-05
JP3628702B2 (ja) 2005-03-16
WO1996003969A1 (en) 1996-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1102377C (zh) 含有n－乙烯基甲酰胺聚合物的头发护理组合物和护理头发的方法
CN1225232C (zh) 含有硅氧烷嵌段共聚物的喷发组合物
CN1205908C (zh) 含具有特定特性的聚合物和成膜聚合物的定型组合物
CN1337974A (zh) 用于处理角蛋白基质的支化/嵌段共聚物
CN1454224A (zh) 用于处理角质基质的支化/嵌段共聚物
CN1572805A (zh) 聚合物组合物及聚合物的制备方法
JPH08291206A (ja) 被膜形成樹脂及びこれを含有する毛髪化粧料
US8236911B2 (en) Water-soluble resin, hair cosmetic material containing the same, and silicone oil adsorption assistant
JP5804665B2 (ja) 毛髪化粧料
CN1151769C (zh) 毛发化妆品组合物
CN1514713A (zh) 含阴离子聚合物的头发定型组合物
CN1076365C (zh) 成膜树脂和含该树脂的护发产品
CN1102378C (zh) 以非离子型瓜耳胶和阴离子型非交联聚合物为基质的化妆品组合物
CN1198858C (zh) 阳离子聚合物及其应用
KR20160063396A (ko) 바디케어 조성물
JP4711458B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
JP4129939B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
CN1188105C (zh) 用于化妆品配方的聚合物
US6599999B1 (en) Hair care compositions containing polymeric N-vinyl acetamide and methods of treating hair
JP4129940B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤を用いた毛髪化粧料
JP5509533B2 (ja) 毛髪洗浄剤及び洗浄剤製品
JP4711457B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
JPH0648923A (ja) 整髪剤用基剤
JP3081740B2 (ja) 整髪剤用基剤
JP2001048755A (ja) 整髪剤用基剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee